專利名稱：微結構的組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及微結構的組合物，尤其是涉及含一種或多種化妝用成分和β-1，3-葡聚糖的微結構的化妝組合物。
在GB-A-2 050 825中討論過含乳化劑、油和水的水包油型皮膚化裝組合物。乳化劑是由a)至少一種特種的甘草化合物和b)至少一種選自果膠、刺梧桐樹膠、刺槐豆樹膠和黃原膠的水溶性的多糖組成的。
用于GB-A-2 050 825中的多糖有一些缺點，即它們含酸性基團，這使它們對生成鹽和/或pH變化敏感以及在適當?shù)臏囟确秶狈Ψ€(wěn)定性。
在JP030167109中討論了含平均分子量大于10×106的β-1，3-葡聚糖的化妝材料。平均分子量大于10×106的β-1，3-葡聚糖外觀較差，并且其分子量不能用常規(guī)的光散射法測定。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，使用平均分子量1×106-12×106的β-1，3-葡聚糖可生成具有優(yōu)良外觀和突出的儲存穩(wěn)定性的微結構化妝品而不需要存在經(jīng)典的表面活性劑型的乳化劑。
因此，本發(fā)明首先提供了含下列成分的微結構的化妝組合物A)分散在B)中的可用于化妝的油相；B)含占組合物總重量的0.05-3.0，優(yōu)選為0.2-1.0％的平均分子量為1×106-12×106，優(yōu)選2×106-10×106的β-1，3-葡聚糖的水相；在微結構的化妝組合物中油相A)的平均粒徑為0.05-1000微米，優(yōu)選為1-200微米。
本發(fā)明的β-1，3-葡聚糖的平均分子量為1×106-12×106，微結構化妝組合物的成分B)和它們的制備在GB-A-2 286 530中有過詳細的討論。
由于上述的β-1，3-葡聚糖的分子結構，本發(fā)明的化妝組合物形成了顯示出特有的流變性能的微結構液體。這些性能使組合物極易擴散和使組合物具有良好的儲存穩(wěn)定性，而又不會使油相和水相各自分離。
化妝組合物可構成如洗發(fā)劑和/或護發(fā)劑組合物，其中，葡聚糖成分B)除了提供微結構外，還可呈現(xiàn)一種或多種下列功能1) 改進用洗發(fā)劑/護發(fā)劑處理過的毛發(fā)的相容性；2) 改進其它成分在洗發(fā)劑/護發(fā)劑中的分散性；3) 作為用洗發(fā)劑/護發(fā)劑處理過毛發(fā)的光滑劑；4) 提高染料或紫外線吸收劑等添加劑在洗發(fā)劑/護發(fā)劑中的固著度；以及5) 改進用洗發(fā)劑/護發(fā)劑處理過的毛發(fā)的可梳性。
本發(fā)明的化妝組合物還可構成護膚組合物，例如洗劑或膏，其中，葡聚糖可呈現(xiàn)一種或多種下列功能1) 潤滑功能，從而促進組合物在皮膚上的擴散；2) 潤濕功能；3) 起成膜劑的作用，從而為皮膚提供保護膜，此膜幾乎覺察不到，為皮膚提供柔滑感；4) 由于減少最外的角質層結垢而使皮膚光滑；5) 對皮膚起抗炎作用；以及6) 改進了護膚組合物中其它成分的分散性。
可用于化妝的油相A)優(yōu)選占組合物總重量的5-50％。
油相可含已知適用于化妝組合物的任何油或它們的混合物以及一種或多種其它的油溶性的傳統(tǒng)的化妝成分，如顏料、紫外線吸收劑、香料、和其它的活性化妝成分。
這些油的實例包括脂肪烴，如液體石蠟、角鯊烷、凡士林和地蠟；植物油如橄欖油、西蒙得木油、蘇格蘭松油、茶樹油、黑種草、杏仁油、芝麻油、鱷梨油、蓖麻油、可可脂和棕櫚油；動物油如鴯鹋油、鯊魚肝油、鱈魚肝油、鯨油、牛油和牛脂；蠟包括蜂蠟、巴西棕櫚蠟、鯨蠟和羊毛脂；脂肪酸如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸和二十二烷酸；脂肪醇如月桂醇、十八烷醇、十六烷醇和油醇；以及脂肪酸酯如肉豆蔻酸的異丙酯、異十六烷基酯或十八烷基酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二異丙酯或葵二酸二異丙酯。
本發(fā)明的化妝組合物可構成抗炎護膚制劑，尤其是日曬后護膚制劑。
本發(fā)明的化妝組合物還可構成口腔保鍵制劑，如牙科凝膠、牙齒固定助劑或牙膏；粘膜潤滑制劑如陰道膏或凝膠；或眼科制劑如眼藥水；在這些組合物中葡聚糖成分B)可呈現(xiàn)一種或多種的下述功能1) 干粘膜的潤滑；2) 液體制劑的增稠；3) 通過在粘膜表面形成薄膜以保持活性成分；4) 改進其它成分在組合物中的分散性。
當β-1，3-葡聚糖用于眼科制劑時，可同下列其它成分一起使用a) 眼科活性成分，例如硫酸慶大霉素、鹽酸羅美伏羅殺霉素(lomefloxacinhydrochride)、氯霉素、雙氯酚酸鈉、雙氯酚酸鉀、地塞米松磷酸二鈉、硝酸萘唑啉、鹽酸四氫唑啉、鹽酸安塔唑啉、硫酸安塔唑啉、毛果蕓香鹼氯化物、維生素A-棕櫚酸鹽和硫酸鋅；b) 眼科緩沖劑如硼酸、硼砂、醋酸、醋酸鈉、磷酸、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸鈉、三羥甲基氨基甲烷、檸檬酸和檸檬酸鈉；c) 眼科殺菌劑如芐基烷基氯化銨、苯佐氯胺氯化物、洗必泰二葡糖酸酯、氯丁醇、苯基乙基醇和硫柳汞；d) 溶劑如乙醇、甘油、聚乙二醇和水；e) 等滲劑如氯化鈉、甘露糖醇和山梨醇；f) 螯合物形成劑如EDTA二鈉；g) 抗氧化劑如α-生育酚醋酸酯、抗壞血酸、N-乙酰基-胱氨酸、亞硫酸氫鈉、硫代硫酸鈉和培酸丙酯；以及h) 粘度增加化合物如甲基羥基丙基纖維素、Carbopol 934P、Carbopol940、Carbopol 980和Poloxamer F127。
本發(fā)明的化妝組合物還含有其他非表面活性劑成分，它們已知在化妝組合物中起有效的功能。這些成分的實例包括，例如潤膚劑、皮膚潤濕劑、紫外線吸收劑，如1.對-氨基苯甲酸衍生物，典型為4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己基酯；2.水楊酸衍生物，典型的為水楊酸2-乙基己基酯；3.二苯酮衍生物，典型的為2-羥基-4-甲氧基二苯酮和其5-磺酸衍生物；4.二苯甲酰甲烷衍生物，典型的為1-(4-叔-丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-丙烷-1，3-二酮；5.丙烯酸二苯基酯，典型的為丙烯酸2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基酯和丙烯酸3-(苯并呋喃基)-2-氰基酯；6.3-咪唑-4-基-丙烯酸和丙烯酸3-咪唑-4-基酯；7.苯并呋喃衍生物，優(yōu)選為公開于EP-A-582,189，US-A-5,338,539，US-A-5,518,713和EP-A-613,893的2-(對-氨基苯基)苯并呋喃衍生物；8.聚合的紫外線吸收劑，特別是在EP-A-709,080中討論的亞芐基丙二酸酯衍生物；9.肉桂酸衍生物，典型的為4-甲氧基肉桂酸或異戊酸2-乙基己基酯或特別是公開在US-A-5,601,811和WO97/00851中的肉桂酸衍生物；10.樟腦衍生物，典型的為3-(4′-甲基)亞芐基莰烷-2-酮，3-亞芐基莰烷-2-酮，N-[2-(和4)-2-氧-3-亞莰基甲基)芐基]丙烯酰胺聚合物，3-(4″-三甲基銨)亞芐基莰烷-2-酮甲基硫酸鹽、3，3″-(1，4-亞苯基二次甲基)-雙(7，7-二甲基-2-氧-二環(huán)-[2.2.1]庚烷-1-甲磺酸)和其鹽，3-(4′磺基)亞芐基莰烷-2-酮和其鹽；11.三苯胺基-S-三嗪衍生物，典型的為2，4，6-三苯胺-(對-碳-2′-乙基-1′-氧)-1，3，5-三嗪以及公開在US-A-5,332,568、EP-A-517,104、EP-A-507,691、WO93/17002和EP-A-570,838的紫外線吸收劑；12.2-羥基苯基苯并三唑衍生物；13.2-苯基苯并咪唑5-磺酸及其鹽；14.基-鄰-氨基苯甲酸酯；15.TiO2(包衣不同)、ZnO和云母；其它的增稠劑如黃原膠，保濕劑如甘油，成膜劑、殺菌劑、抗微生物劑、香料、顏料和溶劑如醇、環(huán)二甲聚硅氧烷和酮。
其微結構，本發(fā)明的化妝組合物為了釋出其它的成分或為了裝飾目的還含有大粒的微膠囊、膠囊或丸粒(例如達幾毫米，優(yōu)選為50微米-5毫米)，而不會出現(xiàn)沉積問題。
化妝組合物的β-1，3-葡聚糖成分在其結構中含β-1，3-鍵合的吡喃型葡聚糖作為主鏈和β-1，6-鍵合的吡喃型葡聚糖作為側鏈，并具有下面的結構式
式中的n是一個，它所提供的β-1，3-葡聚糖成分具有平均分子量(MW)為1×106-12×106，優(yōu)選為2×106-10×106，分子量是用下面的Mark-Houwink方程式由容易測得的Staudinger指數(shù)η測定的MW＝[η/4.45.10-7]1/1.49。
優(yōu)選地，β-1，3-葡聚糖的0.3克/升水溶液含葡聚糖低于0.1克/升，在40℃和切變率0.3秒-1下測得的粘度為50-190mPa.s。
本發(fā)明的化妝組合物優(yōu)選的β-1，3-葡聚糖是具有三維交聯(lián)的三股螺旋結構和平均分子量1×106-12×106，優(yōu)選為2×106-10×106的β-1，3-硬葡聚糖。
β-1，3-硬葡聚糖是由植物致病真菌半知菌齊整小核菌(Sclerotiumrolfsii)ATCC 15205產(chǎn)生的。此方法的特點是，以植物致病真菌半知菌(Sclerotium rolfsii)ATCC 15205形式的微生物在微量需氧的條件下在培養(yǎng)基中培養(yǎng)的。
所用的主要培養(yǎng)基是在美國專利3,301,848中討論的，含有碳源，氮源如銨鹽或優(yōu)選為硝酸鈉，磷酸鹽源如三水合磷酸二氫鉀，氯化鉀，七水合硫酸鎂，七水合硫酸鐵，和酵母抽提液。使用三水合磷酸二氫鉀作磷酸鹽源的優(yōu)點是，磷酸二氫鉀將介質酸化，從而避免要單加酸以調節(jié)介質的pH值到約2。
在一優(yōu)選的具體實施方案中，用葡萄糖作碳源。將葡萄糖轉變?yōu)棣?1，3-硬葡聚糖、生物質、CO2和草酸，后者是唯一可檢測出的副產(chǎn)物。在此主要介質中優(yōu)選加入水合檸檬酸，加入量優(yōu)選為0.2-1.5克/升，硫胺或其無機酸鹽，加入量優(yōu)選為0.3-30毫克/升，以及鋅鹽如硫酸鋅，優(yōu)選的加入量為0.3-30毫克/升。酵母抽提物本身既是硫胺源也是鋅源，但酵母抽提物不能提供足夠量的這些成分，所以不能得到最佳產(chǎn)率的所要求的β-1，3-硬葡聚糖產(chǎn)物。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，減少氧的用量，則生成的CO2和生物質減少，必然增加所需的β-1，3-硬葡聚糖的生成。因此，此方法的優(yōu)選操作是用0.01-0.08小時-1的特有的氧攝入率(基于生物質的氧攝入率)進行。優(yōu)選使用限氮的預培養(yǎng)液(接種物)。意外地發(fā)現(xiàn)，使用限氮的預培養(yǎng)液作為培養(yǎng)的接種物會導致產(chǎn)物與生物質比值改善。優(yōu)選操作是在培養(yǎng)基中氮源用量為0.2-0.8克氮/升。培養(yǎng)過程優(yōu)選在15-40℃和攪拌下進行，然后，培養(yǎng)液與細胞物質分離，所得到的β-1，3-硬葡聚糖用常規(guī)方法分離。當反應器尺寸增大時，高粘介質需加以適當?shù)幕旌?。降低混合程度會導致在培養(yǎng)過程的生長速率和多糖生成的劇烈下降。為達到在大型反應器的適當?shù)幕旌?，標準的方法是在高攪拌速度下操作。然而，在硬葡聚糖生產(chǎn)情況下，在反應器中高平均切變速率和高攪拌速度會使多糖降解。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，使用很高的氣化速率在相似的時間內可達到同樣好的混合。用此法，氣化主要取代了進行介質的軸向混合任務。高氣化率還可確保高粘反應器的轉動直到培養(yǎng)結束。這種不太激烈的混合確保生成較高分子量的產(chǎn)物。攪拌裝置將多糖從細胞表面進行必要的切除。在反應器中的平均切變率優(yōu)選為18-25秒-1，最高攪拌速度優(yōu)選為0.7-1.0米/秒。而且，液體中的高比例氣體導致整個系統(tǒng)的密度降低。因而粘度下降。
本發(fā)明的化妝組合物可由任何傳統(tǒng)的混合方法制備，如傳統(tǒng)的攪拌、搖動或翻滾。優(yōu)選的方法是高速攪拌，例如用轉子-定子分散裝置或用高壓均化，如在微流化器中。含0.05-5％重量的β-1，3-葡聚糖的水溶液和可用于化妝的油優(yōu)選進行傳統(tǒng)的混合處理，處理中油相A)可加熱到溫度高于成分的熔點。或將水相B)和油相A)可在壓力下加熱到溫度高于水的沸點，例如溫度達200℃。
通過下面的實施例進一步說明本發(fā)明。其中所示的份和百分數(shù)，除非指出，都以重量表示。實施例1將900克1.0％β-葡聚糖水溶液放置在裝有恒溫器的雙夾套的反應器中并在用玻璃錨式攪拌器輕緩攪拌下加熱到60℃。然后將攪拌器的速度增加到800轉/分鐘，并將100克的西蒙得木油傾入反應器中。在相同的溫度和攪拌速度下將混合物再混合30分鐘。
在所得的凝膠中加入0.4％重量的2-苯氧基乙醇以防微生物侵襲。得到的凝膠所含油相的平均粒徑在5-100微米范圍內，在40℃的加熱櫥中儲存20天后未出現(xiàn)相分離。實施例2將100克鴯鹋油放置在裝有恒溫器的雙夾套的反應器中并在用玻璃錨式攪拌器輕緩攪拌下加熱到60℃，然后將已經(jīng)在加溫櫥中加熱到60℃的900克1.0％的β-葡聚糖水溶液傾入反應器中，在加入β-葡聚糖溶液過程中將攪拌器的速度增加到800轉/分鐘。在相同的溫度和攪拌速度下將混合物再混合30分鐘。
在所得的凝膠中加入0.4％重量的2-苯氧基乙醇以防微生物侵襲。得到的凝膠所含油相的平均粒徑在10-200微米范圍內，在40℃的加熱櫥中儲存20天后未出現(xiàn)相分離。實施例3A)將800克1.0％的β-葡聚糖水溶液放置于裝有恒溫器的雙夾套反應器中并在用玻璃錨式攪拌器輕緩攪拌下加熱到60℃。
B)在一單獨的操作中在燒杯中用轉子-定子分散裝置和粗定子插件在8000轉/分鐘下將100克蘇格蘭松油和100克1.0％β-葡聚糖水溶液混合1分鐘，然后將混合物加到A)步制得的溶液中，在A)步中所用的攪拌器速度增加到800轉/分鐘，在60℃下進行混合30分鐘。
在所得的凝膠中加入0.4％重量的2-苯氧基乙醇以防微生物侵襲。得到的凝膠所含油相的平均粒徑在5-100微米范圍內，在40℃的加熱櫥中儲存20天后未出現(xiàn)相分離。實施例4將850克1.0％的β-葡聚糖水溶液放置于裝有恒溫器的雙夾套反應器中并在用玻璃錨式攪拌器的輕緩攪拌下加熱到60℃。然后攪拌器的速度增加到800轉/分鐘，將100克的西蒙得木油傾入反應器中。在相同的溫度和攪拌速度下將混合物再混合10分鐘。然后在混合物中噴入20克二氧化鈦粉，將整個混合物在60℃和800轉/分鐘下攪拌30分鐘。
將所得的凝膠中加入0.4％重量的2-苯氧基乙醇以防微生物侵襲。得到的凝膠在40℃的加熱櫥中儲存20天后未出現(xiàn)相分離。實施例5-10含β-葡聚糖的無表面活性劑的制劑實施例5將15克甘油在約50℃下加到35克1％β-葡聚糖溶液中，并在此溫度下攪拌15分鐘。將混合物冷至室溫。在約2小時后生成高粘溶液。
用二-三和多甘油、山梨醇、葡萄糖、低分子量聚乙二醇和多羥基化合物作為糖代替甘油。實施例6將15克的1，2-丙二醇在約50℃下加到35克1％β-葡聚糖溶液中，并在此溫度下攪拌15分鐘，將此溶液冷到室溫。在約2小時后生成透明的固體凝膠。實施例75克PEG 600和10克水在約50℃下加到35克1％β-葡聚糖溶液中，并在此溫度下攪拌15分鐘。將溶液冷至室溫。
在約24小時后生成透明的固體凝膠。實施例810克2-甲基-2，4-戊二醇和5克水在約50℃下加到35克1％β-葡聚糖溶液中，并在此溫度下攪拌15分鐘。將溶液冷至室溫。
在約24小時后生成透明的固體凝膠。實施例915克1，2-戊二醇在約50℃下加到35克1％β-葡聚糖溶液中，并在此溫度下攪拌15分鐘。將溶液冷至室溫。
在約2小時后生成透明的固體凝膠。實施例1010克1，2-戊二醇和5克水在約50℃下加到35克1％β-葡聚糖溶液中，并在此溫度下攪拌15分鐘。將溶液冷至室溫。
在約24小時后生成不透明的粘溶液(無凝膠生成)。實施例11-17在凝膠中加入紫外線吸收劑防曬凝膠制備如下將油相(A)和水相(B)分別加熱到60℃。然后在1200轉/分鐘的攪拌速度下將相(A)加到相(B)中并隨后在攪拌下冷卻。
生成細粒固體凝膠。
按照Diffey and Robson在J.Soc.Cosmet.Chem.40，127-133(1989)中討論的方法用SPF分析儀(Optometrix，SPF 290)測定了防曬因子，將厚度2微升/平方厘米的層施于3M的轉移膜上。實施例11相A苯甲酸C12-15烷基酯 25％通式(101)的化合物2.0％
相B水 3.0％PEG 600 10.0％β-葡聚糖(1％) 60.0％此制劑是SPF因子為4.6的粘凝膠。實施例12相A苯甲酸C12-15烷基酯25％通式(101)的化合物 2.0％4-甲基亞芐基樟腦 3.0％相BPEG 600 10.0％β-葡聚糖(1％)60.0％此制劑是SPF因子為5.0的米色粘凝膠。實施例13相A己二酸二異丙酯10.0％甲氧基肉桂酸辛酯 3.0％相B水7.0％
1，2-丙二醇30.0％β-葡聚糖(1％) 50.0％此制劑是SPF因子為3.6的白色高粘稠凝膠。實施例14相A己二酸二異丙酯 10％甲氧基肉桂酸辛酯3.0％相B水 3.8％1，2丙二醇 30.0％β-葡聚糖(1％) 45.0％苯基苯并咪唑磺酸5.0％三乙醇胺3.2％此制劑是SPF因子為4.4的不透明的粘凝膠實施例15相A己二酸二異丙酯 10％相B1，2-丙二醇 30.0％β-葡聚糖(1％) 60.0％Tioveil AQ-G(40％)(TiO2)10.0％此制劑是SPF因子為2.7的白色粘凝膠。實施例16相A己二酸二異丙酯10％甲氧基肉桂酸辛酯 3.0％相B水7.0％PEG 600 10.0％β葡聚糖(1％) 60.0％紫外線吸收劑分散液， 10.0％其中含50.0％2，2′亞甲基-雙-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-酚15.0％C8-16脂肪醇糖苷34.4％水0.2％黃原膠0.4％1，2-丙二醇實施例17相A己二酸二異丙酯 10％相B水 10.0％PEG 600 10.0％β-葡聚糖(1％) 60.0％紫外線吸收劑分散液 10.0％其中含50.0％2，2′亞甲基-雙-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-酚15.0％C8-16-脂肪醇糖苷34.4％水0.2％黃原膠0.4％1，2-丙二醇應用實施例實施例18潤濕皮膚膏的制備相INCL名稱 ％b.w.A 西番蓮油 4西蒙得木油6B β-葡聚糖(1％水溶液) 80水a(chǎn)d.100C 香料，防腐劑 足量方法將相A和相B分別加熱到60-70℃。然后再繼續(xù)均化一分鐘下將相A慢慢地加到相B中。在攪拌下將混合物冷至40℃并加入相C。繼續(xù)均化一分鐘并在攪拌下冷至25℃。實施例19護發(fā)劑的制備相INCL名稱 ％b.w.A 西蒙得木油6環(huán)二甲聚硅氧烷0.25B β-葡聚糖(1％的水溶液)80水a(chǎn)d.100C 香料，防腐劑 足量方法將相A和相B分別加熱到60-70℃。然后再繼續(xù)均化1/2分鐘下將相A慢慢地加到相B中。在攪拌下將混合物冷至40℃并加入相C。繼續(xù)均化一分鐘并在攪拌下冷至25℃。實施例20擦面膏的制備相INCL名稱 ％b.w.A 礦物油5紅花油1芝麻油2B β-葡聚糖(1％的水溶液)ad.100C 苯氧基乙醇0.75香料 足量方法將相A和相B分別加熱到60-70℃。然后再繼續(xù)均化一分鐘下將相A慢慢地加到相B中。在攪拌下將混合物冷至40℃并加入相C。繼續(xù)均化一分鐘并在攪拌下冷至25℃。實施例21曬后凝膠的制備相 INCL名稱％b.w.A 西蒙得木油3夜櫻草油層3D-對-泛醇 1B β-葡聚糖(1％的水溶液)80C 醋酸生育酚0.50香料，防腐劑 足量方法將相A和相B分別加熱到60-70℃。然后在再繼續(xù)均化2分鐘下將相A慢慢地加到相B中。在攪拌下將混合物冷至40℃并加入相C。繼續(xù)均化一分鐘并在攪拌下冷至25℃。實施例22粘膜潤滑凝膠的制備相INCL名稱 ％b.w.A 西蒙得木油5B β-葡聚糖(1％的水溶液)ad.100C 苯氧基乙醇0.75方法將相A和相B分別加熱到60-70℃。然后在再繼續(xù)均化1分鐘下將相A慢慢地加到相B中。在攪拌下將混合物冷至室溫并加入相C。實施例23牙科凝膠的制備相 INCL名稱％b.w.A 芝麻油3阿月渾子果油 3B β-葡聚糖(1％的水溶液)80糖精鈉0.2單氟磷酸鈉0.3Blue FD&C No.10.001水a(chǎn)d.100C 防腐劑足量方法將相A和相B分別加熱到60-70℃。然后在再繼續(xù)均化一分鐘下將相A慢慢地加到相B中。加入相C并在攪拌下冷到室溫。
權利要求
1.一種微結構的化妝組合物，含有A)可用于化妝的油相，它分散在B)中；B)含有占組合物總重量0.05-3.0％的平均分子量為1×106-12×106的β-1，3葡聚糖的水相；在微結構的化妝組合物中的油相A)的平均粒徑在0.05-1000微米范圍內。
2.權利要求1的微結構化妝組合物，其中含占組合物總重量0.2-1.0％的β-1，3-葡聚糖成分B)。
3.權利要求1或2，的微結構的化妝組合物，其中β-1，3-葡聚糖成分B)的平均分子量在2×106-10×106范圍內。
4.前述權利要求中任一項的微結構化妝組合物，其中在微結構化妝組合物中的油相A)的平均粒徑在1-200微米范圍內。
5.前述權利要求中任一項的微結構化妝組合物，其中在微結構化妝組合物是洗發(fā)劑和/或護發(fā)劑組合物。
6.權利要求1-4中任一項微結構的化妝組合物，其中微結構化妝組合物是護膚組合物。
7.前述權利要求中任一項的微結構化妝組合物，其中可用于化妝的油相A)占組合物總重量的5-50％。
8.權利要求7的微結構化妝組合物，其中油相是脂族烴、植物油、動物油、蠟、脂肪酸、脂族醇或脂族酯。
9.權利要求8的微結構化妝組合物，其中脂族烴是液體石蠟，角鯊烷，凡士林或地蠟；植物油是橄欖油、西蒙得木油、蘇格蘭松油、茶樹油、黑種草、杏仁油、芝麻油、鱷梨油、蓖麻油、可可脂或棕櫚油；動物油是鴯鹋油、鯊魚肝油、鱈肝油、鯨油、牛脂或棕櫚油；蠟是蜂蠟、巴西棕櫚蠟、鯨蠟或羊毛脂；脂肪酸是月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸和二十二烷酸；脂肪醇如月桂醇、十八烷醇、十六烷醇和油醇；以及脂族酯如肉豆蔻酸的異丙酯、異十六烷基酯或十八烷基酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二異丙酯或葵二酸二丙異酯。
10.權利要求1-4的任一項微結構化妝組合物，其中微結構化妝組合物是抗炎護膚制劑。
11.權利要求10的微結構化妝組合物，其中抗炎護膚制劑是曬后護膚制劑。
12.權利要求1-4的任一項微結構化妝組合物，其中微結構化妝組合物是口腔保鍵制劑、粘膜潤滑制劑或眼科制劑。
13.權利要求12的微結構化妝組合物，其中口腔保鍵制劑是牙科凝膠、牙齒固定助劑或牙膏；粘膜潤滑制劑是陰道膏或凝膠；眼科制劑是眼藥水。
14.權利要求13的微結構化妝組合物，其中用于眼科制劑中的有β-1，3-葡聚糖和下列成分中一種或多種a)眼科活性成分；b)眼科緩沖劑；c)眼科防腐劑；d)溶劑；e)等滲劑；f)螯合物形成劑；g)抗氧劑；以及h)增粘化合物。
15.權利要求14的微結構化妝組合物，其中眼科活性成分是硫酸慶大霉素、鹽酸羅美伏羅殺霉素、氯霉素、雙氯酚酸鈉、雙氯酚酸鉀、地塞米松磷酸二鈉、硝酸萘唑啉、鹽酸四氫唑啉、鹽酸安塔唑啉、硫酸安塔唑啉、毛果蕓香鹼氯化物、維生素A-棕櫚酸鹽和硫酸鋅；眼科緩沖劑是硼酸、硼砂、醋酸、醋酸鈉、磷酸、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸鈉、三羥甲基氨基甲烷、檸檬酸和檸檬酸鈉；眼科殺菌劑如芐基烷基氯化銨、苯佐氯胺氯化物、洗必泰二葡糖酸酯、氯丁醇、苯基乙基醇和硫柳汞；溶劑是乙醇、甘油、聚乙二醇和水；等滲劑是氯化鈉、甘露糖醇和山梨醇；螯合物形成劑是EDTA二鈉；抗氧化劑是α-生育酚醋酸酯、抗壞血酸、N-乙?；?胱氨酸、亞硫酸氫鈉、硫代硫酸鈉和 酸丙酯；和增粘化合物是甲基羥基丙基纖維素、Carbopol 934P、Carbopol 980和PoloxamerF127。
16.前述權利要求中任一項的微結構化妝組合物，其中化妝組合物還一種或多種非表面活性劑成分，這些成分已知在化妝組合物中起有用的功能，它們是平均粒徑0.05-1毫米的液體、固體或半固體。
17.權利要求16的微結構化妝組合物，其中其它的成分是潤膚劑、皮膚潤濕劑、紫外線吸收劑、附加的增稠劑、保濕劑、成膜劑、防腐劑、抗微生物劑、香料和顏料。
18.前述權利要求中任一項的微結構化妝組合物，其中化妝組合物還含有一種或多種粒徑50微米-5毫米成微膠囊、膠囊或丸粒形式的成分。
19.權利要求17的微結構化妝組合物，其中紫外線吸收劑是N，N′-草酰二苯胺、三嗪或三唑，附加的增稠劑是黃原膠和保濕劑是甘油。
20.前述權利要求中任一項的微結構化妝組合物，其中化妝組合物的β-1，3-葡聚糖成分的結構中含β-1，3-鍵合的吡喃型葡萄糖主鏈和β-1，6-鍵合的吡喃型葡萄糖側鏈，結構式如下
式中，n為一個數(shù)字，其值可使β-1，3-葡聚糖成分的平均分子量(MW)達1×106-12×106，分子量是由測得的Staudinger指數(shù)η用Mark-Houwink方程式測定的。
21.權利要求20的微結構化妝組合物，其中0.3克/升的β-1，3-葡聚糖的水溶液的葡萄糖含量低于0.1克/升，在40℃和切變率0.3秒-1下測得的粘度為50-190毫泊·秒。權利要求1-19的任一項的微結構化妝組合物，其中化妝組合物的β-1，3葡聚糖成分是具有三維交聯(lián)的三股螺旋結構和平均分子量1×106-12×106的β-1，3-硬葡聚糖。
22.權利要求22的微結構化妝組合物，其中β-1，3-硬葡聚糖是由植物致病真菌半知菌齊整小核菌ATCC 15205得到的。
23.權利要求23的微結構化妝組合物，其中β-1，3-硬葡聚糖是由在微需氧條件下在培養(yǎng)基中以植物致病真菌半知菌齊整小核菌ATCC 15205形式培養(yǎng)微生物得到的。
24.權利要求1的微結構化妝組合物的生產(chǎn)方法，包括將油相A)和水相B)用傳統(tǒng)的混合方法混合。
25.權利要求25的微結構化妝組合物，其中傳統(tǒng)的混合方法是傳統(tǒng)的攪拌、搖動或翻滾。
26.權利要求26的方法，其中傳統(tǒng)的混合方法是高速攪拌或高壓均化。
27.權利要求25-27的方法，其中將含0.05-5％重量的β-1，3-葡聚糖的水溶液和可用于化妝的油用傳統(tǒng)的混合方法混合。
28.由權利要求25-28中任一項方法制備的微結構化妝組合物。
29.制備下面通式的β-1，3-硬葡聚糖的方法
其中呈植物致病真菌半知菌齊整小核菌ATCC 15205形式的微生物是在微需氧條件下在培養(yǎng)基中培養(yǎng)的。
全文摘要
本發(fā)明提供了微結構的化妝組合物,含有:A)可用于化妝的油相,它分散在B)中;B)占組合物總重量0.05—3.0%,優(yōu)選為0.2—1.0%的β－1,3－葡聚糖的水溶液相,葡聚糖的平均分子量為1×10
文檔編號A61K8/00GK1198323SQ98107828
公開日1998年11月11日 申請日期1998年4月30日 優(yōu)先權日1997年5月2日
發(fā)明者P·凡克豪澤, R·H·特拉伯, D·胡格林, T·邁爾, H·盧瑟, A·司德林 申請人:希巴特殊化學控股公司