專利名稱：包含一種特定聚氨基硅氧烷的角蛋白纖維染色組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于染色人體角蛋白纖維，更具體地說(shuō)是毛發(fā)的組合物，所述的組合物包含至少一種直接染料或氧化染料和至少一種特定聚氨基硅氧烷。
一般來(lái)講，氧化劑的使用使得角蛋白纖維有一定程度的惡化。
目前，可以觀察到的明顯趨勢(shì)是洗發(fā)的頻率增加，由此導(dǎo)致的結(jié)果之一是在兩次洗發(fā)間，染色劑的更易降解。
所以，需要提高直接染色或氧化染色的持久性，尤其是針對(duì)洗發(fā)方面的持久性。
通過(guò)對(duì)這些問(wèn)題的深入研究，本申請(qǐng)人非常出乎意料并且令人驚奇的發(fā)現(xiàn)，使用一種組合物能夠解決上述問(wèn)題，所述組合物包括至少一種直接染料或至少一種氧化染料，并且包含一種特定的聚氨基硅氧烷。
而且，它使得纖維的狀況得到改善。
改善纖維的狀況意味著減少纖維的孔隙率或堿溶解度，并且提高美發(fā)效果，特別是在光滑度、柔順度和易于梳理和造型方面。
效果是需要保留的，也就是說(shuō)，需要持久性。
孔隙率通過(guò)在37℃、pH值為10的條件下，2分鐘內(nèi)，0.25％的2-硝基對(duì)苯二胺在乙醇/pH10緩沖液混合物(體積比10/90)中的結(jié)合量來(lái)測(cè)量。
堿溶解度相當(dāng)于65℃時(shí)，100mg角蛋白纖維在十分之一當(dāng)量的氫氧化鈉溶液中反應(yīng)30分鐘的損失量。
就是這種發(fā)現(xiàn)奠定了本發(fā)明的基礎(chǔ)。
本發(fā)明還提供一種染色人體角蛋白纖維的現(xiàn)用現(xiàn)混組合物，所述組合物包括至少一種直接染料或至少一種氧化染料和至少一種通式(I)或(II)的聚氨基硅氧烷和一種氧化劑，所述通式將在下面進(jìn)行描述。
對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō)，“現(xiàn)用現(xiàn)混組合物”指的是意欲按照它本來(lái)的樣子用于角蛋白纖維上的組合物，也就是說(shuō)，在使用前可以按照它本來(lái)的樣子被保存或者是可以通過(guò)臨時(shí)混合兩種或多種組合物來(lái)得到。
同樣地，本發(fā)明提供一種染色人體角蛋白纖維，更具體地說(shuō)是毛發(fā)的方法，所述方法包括將至少一種染色組合物施于纖維上，所述組合物包括在化妝品可接受介質(zhì)中的至少一種直接染料和至少一種通式(I)或(II)的聚氨基硅氧烷。
本發(fā)明還提供一種染色人體角蛋白纖維，更具體地說(shuō)是毛發(fā)的方法，所述方法包括將至少一種染色組合物施于纖維上，所述組合物包括在化妝品可接受的介質(zhì)中的至少一種直接染料或至少一種氧化染料，此外還包括至少一種通式(I)或(II)表示的聚氨基硅氧烷，通過(guò)包含至少一種氧化劑的組合物在堿性、中性或酸性pH下形成顏色，所述氧化劑在使用時(shí)與染色組合物混合或者是順序施用，且在其間不經(jīng)過(guò)清洗。
另外，本發(fā)明提供一種多室染色設(shè)備或成套裝備。
根據(jù)本發(fā)明的兩室設(shè)備包括兩個(gè)室，一個(gè)室中包含一種組合物，所述組合物含有在化妝品可接受介質(zhì)中的至少一種直接染料或至少一種氧化染料和至少一種通式(I)和(II)表示的聚氨基硅氧烷，另一個(gè)室中含有一種組合物，所述組合物含有在化妝品可接受介質(zhì)中的一種氧化劑。
另外，根據(jù)本發(fā)明的三室設(shè)備包括三個(gè)室，第一個(gè)室中包含一種組合物，所述組合物含有在化妝品可接受介質(zhì)中的至少一種直接染料或至少一種氧化染料，第二個(gè)室中包含一種組合物，所述組合物中含有在化妝品可接受介質(zhì)中的至少一種氧化劑，第三個(gè)室中包含一種組合物，所述組合物含有在化妝品可接受介質(zhì)中的至少一種通式(I)或(II)表示的聚氨基硅氧烷，所述通式將在下面描述。
所述烷氧基優(yōu)選為甲氧基。羥基/烷氧基的摩爾比優(yōu)選在0.2∶1到0.4∶1之間，更優(yōu)選在0.25∶1到0.35∶1之間，更優(yōu)選等于0.3。
通式(I)表示的聚氨基硅氧烷的重均分子量范圍優(yōu)選為2000-1,000,000，更優(yōu)選為3,500-200,000。 其中p和q是表示使(p+q)的總和在1-1000間，特別是在50-350間，更特別是150-250間變化的數(shù)值，p表示0-999的數(shù)字，特別是49-349，更特別是159-239的數(shù)值，q表示1-1000，特別是1-10，更特別是1-5的數(shù)值；R1和R2不同，表示羥基或C1-C4烷氧基，R1和R2中至少一個(gè)基團(tuán)表示一個(gè)烷氧基，所述烷氧基優(yōu)選為甲氧基。
羥基/烷氧基的摩爾比優(yōu)選在1∶0.8到1∶1.1之間，更優(yōu)選為1∶0.9到1∶1之間，更為優(yōu)選等于1∶0.95。
通式(II)的聚氨基硅氧烷的重均分子量?jī)?yōu)選為2000-200000，更優(yōu)選為5000-100000，甚至更優(yōu)選為10000-50000。
所述聚氨基硅氧烷的重均分子量是在室溫下，以聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物，通過(guò)凝膠滲透色譜儀(GPC)測(cè)量的。所用的柱子為微米聚苯乙烯型交聯(lián)共聚物柱子。淋洗液為THF，流動(dòng)速率為1ml/min。注射200μl 0.5％(重量)的聚硅氧烷在THF中的溶液。通過(guò)折射法和紫外光法進(jìn)行檢測(cè)。
對(duì)應(yīng)于結(jié)構(gòu)式(I)和(II)的聚硅氧烷的商品，在其組分中可以包括一種或多種與結(jié)構(gòu)式(I)和(II)不同結(jié)構(gòu)的其它聚氨基硅氧烷。
包含結(jié)構(gòu)式(I)聚氨基硅氧烷的產(chǎn)品由Wacker公司提供，名稱為BelsilADM652。
包含結(jié)構(gòu)式(II)的聚氨基硅氧烷產(chǎn)品由Wacker公司提供，名稱為Fluid WR1300和Belsil ADM6057。
使用上述的聚氨基硅氧烷時(shí)，一個(gè)特別有利的方式是以水包油乳液的形式使用。所述水包油乳液可以包含一種或多種表面活性劑。所述表面活性劑可以是任何種類，但優(yōu)選為陽(yáng)離子型和/或非離子型。
乳液中聚硅氧烷顆粒的平均尺寸的范圍通常為從3nm到500nm。
特別是對(duì)于通式(II)的聚氨基硅氧烷，使用的微乳液的尺寸范圍優(yōu)選為5nm到60nm，更優(yōu)選為10nm到50nm。按照本發(fā)明，可以使用通式(II)的聚氨基硅氧烷微乳液，所述乳液為Wacker公司提供的Finish CT96E或SLM28020。
通式(I)或(II)的聚氨基硅氧烷優(yōu)選選擇為，使用包含2％AS(活性物質(zhì))的本發(fā)明所述聚硅氧烷的組合物處理的頭發(fā)與水的接觸角在90-180°之間，優(yōu)選在90-130°之間，包括端值。
包含通式(I)或(II)的聚氨基硅氧烷或聚硅氧烷組合物優(yōu)選為，使用所述組合物處理的頭發(fā)的接觸角在90-180°之間，優(yōu)選在90-130°之間，包括端值。
接觸角的測(cè)量是基于將一根頭發(fā)浸入蒸餾水中。這種測(cè)量在于評(píng)價(jià)頭發(fā)浸入蒸餾水和從水中取出過(guò)程中，由水施加在頭發(fā)上的力。通過(guò)這種方式測(cè)量得到的力與水和頭發(fā)表面的接觸角θ直接相關(guān)。當(dāng)接觸角θ在0-90°時(shí)，頭發(fā)被認(rèn)為親水，當(dāng)接觸角θ為90-180°時(shí)，頭發(fā)被認(rèn)為疏水，所述角度包括端值。
測(cè)試使用多縷天然頭發(fā)，所述頭發(fā)在相同的條件下漂白并且清洗。每縷1g的頭發(fā)放置在一個(gè)直徑為75mm的結(jié)晶器上，然后用5ml測(cè)試條件下的配方均勻覆蓋。每縷頭發(fā)在這種條件下的室溫下保持15分鐘，然后清洗30秒。擰干后，放置于空氣中完全干燥。每個(gè)測(cè)試中，分析經(jīng)受相同處理的10根頭發(fā)。將固定在一個(gè)精確度的微量天平中的每個(gè)樣品末端浸入一個(gè)裝滿蒸餾水的容器中。所述天平是CAHN儀器公司的DCA(動(dòng)態(tài)接觸角分析器)，用來(lái)測(cè)量水施加在頭發(fā)上的力(F)。同時(shí)，頭發(fā)的周長(zhǎng)(P)可以通過(guò)顯微鏡觀察測(cè)量。根據(jù)下述公式，由10根頭發(fā)吸濕力的平均值和被分析頭發(fā)的截面可以得到頭發(fā)與水的接觸角，所述公式如下F＝P*Γlv*cosθ其中，F(xiàn)是吸濕力，單位為牛頓，P是頭發(fā)的周長(zhǎng)，單位為米，Γlv是液體/水蒸汽的界面張力，單位為J/m2，θ是接觸角。
在上述測(cè)試中，Wacker公司的產(chǎn)品SLM28020在水中含量為12％時(shí)(即含有2％的聚氨基硅氧烷)，得到的接觸角為93°。
在本發(fā)明的染色組合物中，通式(I)或(II)的聚氨基硅氧烷的含量?jī)?yōu)選為占組合物總重量的0.01-20wt％。更優(yōu)選為0.1-15wt％，甚至更優(yōu)選為0.5-10wt％。
氧化染料按照本發(fā)明使用的氧化染料選自氧化顯色堿和/或偶合劑。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選包括至少一種氧化顯色堿。
可以用于本發(fā)明的氧化顯色堿選自那些在氧化染料中公知的，特別是鄰苯二胺和對(duì)苯二胺，雙堿，鄰氨基酚和對(duì)氨基酚，雜環(huán)堿和它們與一種酸的加成鹽。特別是下面提及到的-(A)下面通式(III)的對(duì)苯二胺和它們與一種酸加成反應(yīng)得到的加成鹽 其中，R1表示氫原子或C1-C4的烷基，C1-C4單羥烷基，C2-C4的多羥烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，被一個(gè)含氮基團(tuán)、苯基或4-氨基苯基取代的C1-C4的烷基；R2表示氫原子或C1-C4的烷基，C1-C4單羥烷基，C2-C4的多羥烷基，或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，或被一個(gè)含氮基團(tuán)取代的C1-C4的烷基；R1和R2也可以與它們含有的氮原子形成5-或6-元含氮雜環(huán)，該含氮雜環(huán)被一個(gè)或多個(gè)烷基、羥基或脲基取代；R3表示氫原子，鹵素原子如氯原子或C1-C4的烷基，磺基，羧基，C1-C4單羥烷基或C1-C4的羥烷氧基，C1-C4的乙酰氨基烷氧基，C1-C4甲磺?；被檠趸駽1-C4氨基甲?；被檠趸籖4代表氫原子或鹵素原子或C1-C4的烷基。
上述通式(III)的含氮基團(tuán)特別包括氨基，單(C1-C4)烷氨基，二(C1-C4)烷氨基，三(C1-C4)烷氨基，單羥基(C1-C4)烷氨基，咪唑啉鎓基和銨基。
更特別的是，上述通式(III)的對(duì)苯二胺包括對(duì)苯二胺，對(duì)甲苯二胺，2-氯-對(duì)苯二胺，2，3-二甲基-對(duì)苯二胺，2，6-二甲基-對(duì)苯二胺，2，6-二乙基-對(duì)苯二胺，2，5-二甲基-對(duì)苯二胺，N，N-二甲基-對(duì)苯二胺，N，N-二乙基-對(duì)苯二胺，N，N-二丙基-對(duì)苯二胺，4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺，N，N-二(β-羥乙基)-對(duì)苯二胺，4-N，N-二(β-羥乙基)氨基2-甲基苯胺，4-N，N-二(β-羥乙基)氨基-2-氯苯胺，2-β-羥乙基-對(duì)苯二胺，2-氟-對(duì)苯二胺，2-異丙基-對(duì)苯二胺，N-(β-羥乙基)-對(duì)苯二胺，2-羥甲基-對(duì)苯二胺，N，N-二甲基-3-甲基對(duì)苯二胺，N-乙基-N-(β-羥乙基)-對(duì)苯二胺，N-(β，γ-二羥乙基)-對(duì)苯二胺，N-(4’-氨基苯基)-對(duì)苯二胺，N-苯基-對(duì)苯二胺，2-β-羥乙氧基-對(duì)苯二胺，2-β-乙酰胺基乙氧基-對(duì)苯二胺，N-(β-甲氧乙基)-對(duì)苯二胺，2-甲基-1-N-β-羥乙基-對(duì)苯二胺，以及它們與酸進(jìn)行加成反應(yīng)所得的鹽。
上述通式(III)的對(duì)苯二胺特別優(yōu)選包括對(duì)苯二胺，對(duì)甲苯二胺，2-異丙基對(duì)苯二胺，2-β-羥乙基對(duì)苯二胺，2-β-羥乙氧基-對(duì)苯二胺，2，6-二甲基-對(duì)苯二胺，2，6-二乙基-對(duì)苯二胺，2，3-二甲基-對(duì)苯二胺，N，N-雙(β-羥乙基)對(duì)苯二胺，2-氯對(duì)苯二胺和它們與-種酸反應(yīng)生成的鹽。
-(B)根據(jù)本發(fā)明，雙堿指的是包含至少兩個(gè)芳核的化合物，所述芳環(huán)帶有氨基和/或羥基。
根據(jù)本發(fā)明的染色組合物，作為氧化顯色堿的雙堿特別包括下述通式(IV)表示的化合物和它們與一種酸反應(yīng)生成的鹽 其中-Z1和Z2相同或不同，表示羥基或可以被C1-C4烷基或一個(gè)連接基Y取代的-NH2；
-連接基Y表示包含1-14個(gè)碳原子的亞烷基鏈，可以是直鏈，也可以是支鏈，可以被一個(gè)或多個(gè)氮原子和/或一個(gè)或多個(gè)雜原子如氧、硫或氮間斷或終止，可以被一個(gè)或多個(gè)羥基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6表示氫原子或鹵素原子，C1-C4的烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基或C1-C4氨烷基或一個(gè)連接基Y；-R7、R8、R9、R10、R11和R12相同或不同，表示氫原子、連接基Y或C1-C4的烷基；前提是，通式(IV)的化合物每分子僅包含一個(gè)連接基Y。
上述通式(IV)的含氮基團(tuán)特別包括氨基，單(C1-C4)烷基氨基，二(C1-C4)烷基氨基，三(C1-C4)烷基氨基，單羥基(C1-C4)烷基氨基，咪唑啉鎓基和銨基。
上述通式(IV)的雙堿更特別的包括N，N′-二(β-羥乙基)-N，N′-二(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇，N，N′-二(β-羥乙基)-N，N′-二(4′-氨基苯基)乙二胺，N，N′-二(4-氨基苯基)四亞甲基二胺，N，N′-二(β-羥乙基)-N，N′-二(4-氨基苯基)四亞甲基二胺，NN-二(4-甲基氨基苯酚)四亞甲基二胺，N，N′-二(乙基)-N，N′-二(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺，1，8-二(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷(dioxaoctane)，以及其它與酸進(jìn)行加成反應(yīng)所得的鹽。
通式(IV)的雙堿特別優(yōu)選包括N，N-二(β-羥乙基)-N，N’-二(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇，1，8-二(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷(dioxaoctane)或它們與酸反應(yīng)生成的鹽的一種。
-(C)對(duì)應(yīng)于下述通式(V)的對(duì)氨基酚和它們與一種酸反應(yīng)生成的鹽 其中R13表示氫原子，鹵素原子如氟原子或C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，C1-C4氨基烷基或C1-C4羥基(C1-C4)烷基氨基烷基，R14表示氫原子，鹵素原子如氟原子或C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基，C1-C4氨基烷基，C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基。
上述通式(V)表示的對(duì)氨基苯酚更優(yōu)選為對(duì)氨基苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，4-氨基-3-氟苯酚，4-氨基-3-羥甲基苯酚，4-氨基-2-甲基苯酚，4-氨基-2-羥基甲基苯酚，4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚，4-氨基-2-氨基甲基苯酚，4-氨基-2-(β-羥基乙基氨基甲基)苯酚以及它們與-種酸生成的鹽。
-(D)本發(fā)明中用作氧化顯色堿的鄰氨基苯酚優(yōu)先選自2-氨基苯酚，2-氨基-1-羥基-5-甲苯，2-氨基-1-羥基-6-甲苯，5-乙酰氨基-2-氨基苯酚以及它們與一種酸反應(yīng)生成的鹽。
-(E)根據(jù)本發(fā)明的染料組合物中，用作氧化顯色堿的雜環(huán)堿更優(yōu)選包括吡啶衍生物，嘧啶衍生物，吡唑衍生物以及它們與一種酸反應(yīng)生成的鹽。
吡啶衍生物優(yōu)選包括如專利GB1026978和GB1153196中描述的化合物，例如2，5-二氨基吡啶，2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶，2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶，2-(β-甲氧乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶，3，4-二氨基吡啶以及它們與一種酸反應(yīng)生成的鹽。
嘧啶衍生物優(yōu)選包括例如德國(guó)專利DE2359399或日本專利JP88-169571和JP91-10659或?qū)＠暾?qǐng)WO96/15765中描述的化合物，如2，4，5，6-四氨基嘧啶，4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶，2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶，2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶以及吡唑嘧啶衍生物，所述的吡唑嘧啶衍生物例如專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2750048中提交的化合物并且包括吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇；2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇；2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇；5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺，2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺，2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基-吡唑并[1，5-a]嘧啶；以及它們的鹽和異構(gòu)體(若存在的話)，和酸反應(yīng)生成的鹽。
吡唑衍生物優(yōu)選包括專利DE3843892、DE4133957、專利申請(qǐng)WO94/08969，WO94/08970，F(xiàn)R-A-2733749和DE19543988中描述的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑，3，4-二氨基吡唑，4，5-二氨基-1-(4’-氯芐基)吡唑，4，5-二氨基-1，3-二甲基比唑，4，5-二甲基-3-甲基-1-苯基比唑，4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑，4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑，1-苯甲基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧苯基)比唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-羥基甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羥基甲基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑，4，5-二胺-3-甲基-1-異丙基吡唑，4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，3，4，5-三氨基吡唑，1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑，3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑，3，5-二氨基-4-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑以及它們與一種酸生成的鹽。
按照本發(fā)明，氧化顯色堿的優(yōu)選范圍為約占組合物總重量0.0005-12wt％，更優(yōu)選約占0.005-8wt％。
在本發(fā)明染色過(guò)程中使用的偶合劑是在氧化染料中通常使用的那些，即間氨基苯酚、間苯二胺，間二酚，萘酚以及雜環(huán)偶合劑例如吲哚衍生物，二氫吲哚衍生物，芝麻酚及其衍生物，吡啶衍生物，吡唑并三唑衍生物，吡唑啉酮，吲唑，苯并咪唑，苯并噻唑，苯并噁唑，1，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯，喹啉和它們與一種酸反應(yīng)生成的鹽。
這些偶合劑更優(yōu)選為2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯，2-甲基-5-氨基苯酚，5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚，3-氨基苯酚，1，3-二羥基苯，1，3-二羥基-2-甲苯，4-氯-1，3-二羥基苯，2-氨基-4-(β-羥乙基氨基)-1-甲氧基苯，1，3-二氨基苯，1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，芝麻酚，1-氨基-2-甲氧基-4，5-亞甲基二氧基苯，α-萘酚，6-羥基吲哚，4-羥基吲哚，4-羥基-N-甲基吲哚，6-羥基二氫吲哚，2，6-二羥基-4-甲基吡啶，1H-3-甲基吡唑-5-酮，1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮，2-氨基-3-羥基吡啶，3，6-二甲基吡唑并[3，2-c]-1，2，4-三唑，2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑以及它們與一種酸反應(yīng)生成的鹽。
如果使用偶合劑的話，所述偶合劑優(yōu)選為約占組合物總重量的0.0001-10wt％，更優(yōu)選為約0.005-5wt％。
一般來(lái)講，氧化顯色堿和偶合劑與一種酸生成的鹽優(yōu)先選自鹽酸鹽，氫溴化物，硫酸鹽，酒石酸鹽，乳酸鹽和醋酸鹽。
直接染料根據(jù)本發(fā)明使用的直接染料優(yōu)先選自中性、酸性或陽(yáng)離子硝基苯直接染料，中性、酸性或陽(yáng)離子偶氮直接染料，中性、酸性或陽(yáng)離子醌，特別是蒽醌直接染料、吖嗪直接染料、三芳基甲烷直接染料、靛胺直接染料和天然直接染料。
根據(jù)本發(fā)明使用的苯直接染料非限定性的包括下述化合物-1，4-二氨基-2-硝基苯-1-氨基-2-硝基4-β-羥乙基氨基苯-1-氨基-2-硝基-4-二(β-羥乙基)氨基苯-1，4-二(β-羥乙基氨基)-2-硝基苯-1-β-羥乙基氨基-2-硝基-4-二(β-羥乙基氨基)苯-1-β-羥乙基氨基-2-硝基-4-氨基苯-1-β-羥乙基氨基-2-硝基-4-(乙基)(β-羥乙基)氨基苯-1-氨基-3-甲基-4-β-羥乙基氨基-6-硝基苯-1-氨基-2-硝基-4-β-羥乙基氨基-5-氯苯-1，2-二氨基-4-硝基苯-1-氨基-2-β-羥乙基氨基-5-硝基苯-1，2-二(β-羥乙基氨基)-4-硝基苯-1-氨基-2-三(羥甲基)甲基氨基-5-硝基苯-1-羥基-2-氨基-5-硝基苯-1-羥基-2-氨基-4-硝基苯-1-羥基-3-硝基-4-氨基苯-1-羥基-2-氨基-4，6-二硝基苯-1-β-羥基乙氧基-2-β-羥乙基氨基-5-硝基苯-1-甲氧基-2-β-羥乙基氨基-5-硝基苯-1-β-羥基乙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯-1-β，γ-二羥基丙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯-1-β-羥乙基氨基-4-β，γ-二羥基丙氧基-2-硝基苯-1-β，γ-二羥基丙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯
-1-β-羥乙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯-1-β-羥乙基氨基-3-甲基-2-硝基苯-1-β-氨基乙基氨基-5-甲氧基-2-硝基苯-1-羥基-2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯-1-羥基-2-氯-6-氨基-4-硝基苯-1-羥基-6-二(β-羥乙基)氨基-3-硝基苯-1-β-羥乙基氨基-2-硝基苯-1-羥基-4-β-羥乙基氨基-3-硝基苯。
根據(jù)本發(fā)明所用的偶氮直接染料包括專利申請(qǐng)WO95/15144、WO95/01772和EP-714954中描述的陽(yáng)離子偶氮染料，所述專利的內(nèi)容構(gòu)成本發(fā)明整體的一部分。
所述化合物特別包括如下染料-1，3-二甲基-2-[[4-(二甲基氨基)苯基]偶氮]-1H-咪唑鎓氯，-1，3-二甲基-2-[(4-氨基苯基)偶氮]-1H-咪唑鎓氯；和-1-甲基-4-[(甲基苯基腙)甲基]吡啶鎓甲基硫酸鹽。
所述偶氮直接染料還包括第三版國(guó)際顏色指數(shù)中記載的下述染料-分散紅17-酸性黃9-酸性黑1-堿性紅22-堿性紅76-堿性黃57-堿性棕16-酸性黃36-酸性橙7-酸性紅33-酸性紅35-堿性棕17-酸性黃23-酸性橙24
-分散黑9還包括1-(4’-氨基二苯基偶氮)-2-甲基-4-二(β-羥乙基)氨基苯，4-羥基-3-(2-甲氧基苯基偶氮)-1-萘磺酸。
所述的醌直接染料包括下述染料-分散紅15-溶劑紫13-酸性紫43-分散紫1-分散紫4-分散藍(lán)1-分散紫8-分散藍(lán)3-分散紅11-酸性藍(lán)62-分散藍(lán)7-堿性藍(lán)22-分散紫15-堿性藍(lán)99還包括下述化合物-1-N-甲基嗎啉鎓丙基氨基-4-羥基蒽醌-1-氨基丙基氨基-4-甲基氨基蒽醌-1-氨基丙基氨基蒽醌-5-β-羥乙基-1，4-二氨基蒽醌-2-氨基乙基氨基蒽醌-1，4-二(β，γ-二羥基丙基氨基)蒽醌。
所述的吖嗪染料包括下述化合物-堿性藍(lán)17-堿性紅2。
根據(jù)本發(fā)明可以使用的三芳基甲烷染料包括如下化合物-堿性綠1
-酸性藍(lán)9-堿性紫3-堿性紫14-堿性藍(lán)7-酸性紫49-堿性藍(lán)26-酸性藍(lán)7依據(jù)本發(fā)明可以使用的靛胺染料包括如下組分-2-β-羥乙基氨基-5-[二-(β-4’-羥乙基)氨基]苯氨基-1，4-苯醌-2-β-羥乙基氨基-5-(2’-甲氧基-4’-氨基)苯氨基-1，4-苯醌-3-N-(2’-氯-4’-羥基)苯基乙酰氨基-6-甲氧基-1，4-苯醌亞胺-3-N-(3’-氯-4’-甲基氨基)苯脲基-6-甲基-1，4-苯醌亞胺-3-[4’-N-(乙基氨基甲酰甲基)氨基]苯脲基-6-甲基-1，4-苯醌亞胺。
根據(jù)本發(fā)明使用的天然直接染料包括2-羥基-1，4-萘醌，胡桃醌，茜素，紅紫素，卡紅酸，胭脂酮酸，紅紫棓精，原兒茶醛，靛藍(lán)，靛紅，姜黃，小刺青霉素和芹黃素。也可以使用包括天然染料的提取物或煎煮物，特別是指甲花的糊劑或提取物。
直接染料的優(yōu)選范圍為約占現(xiàn)用現(xiàn)混組合物總重量的0.001-20wt％，更優(yōu)選為約0.005-10wt％。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選包括一種或多種表面活性劑。所述表面活性劑為陰離子、兩性、非離子、兩性離子和陽(yáng)離子型中任意一種物質(zhì)或是混合物的形式。
特別適用于本發(fā)明的表面活性劑如下(i)陰離子表面活性劑本發(fā)明中，可以單獨(dú)使用或作為混合物使用的陰離子表面活性劑的例子(非限定列表)特別是下述化合物生成的鹽(特別是堿金屬鹽，尤其是鈉鹽，銨鹽，胺鹽，氨基醇鹽或鎂鹽)烷基硫酸酯，烷基醚硫酸酯，烷基氨基醚硫酸酯，烷芳基聚醚硫酸酯，一甘油硫酸酯；烷基磺酸酯，烷基磷酸酯，烷基酰胺基磺酸酯，烷芳基磺酸酯，α-烯烴磺酸酯，石蠟磺酸酯；(C6-C24)烷基磺基琥珀酸酯，(C6-C24)烷基醚磺基琥珀酸酯，(C6-C24)烷基酰胺基磺基琥珀酸酯，(C6-C24)烷基磺基醋酸酯；(C6-C24)酰基肌氨酸酯和(C6-C24)?；劝彼狨ァＲ部梢允褂?C6-C24)烷基聚苷的羧酸酯，如烷基糖苷檸檬酸酯、烷基聚苷酒石酸酯、烷基聚苷磺基琥珀酸酯和烷基磺基琥珀酰胺酸酯；酰基羥乙基磺酸酯和N-?；；撬狨?，上述各種化合物的烷基或?；鶅?yōu)選包括12-20個(gè)碳原子，芳香基優(yōu)選為苯基或苯甲基。在還可以使用的陰離子表面活性劑中可以提及的是脂肪酸鹽如油酸鹽、蓖麻酸鹽、棕櫚酸鹽、硬脂酸鹽、椰子油酸鹽或氫化椰子油酸鹽；?；樗猁}，其中?；?-20個(gè)碳原子。烷基-D-半乳糖苷糖醛酸和它們的鹽，聚氧化亞烷基(C6-C24)烷基醚羧酸，聚氧化亞烷基(C6-C24)烷基芳香基醚羧酸，聚氧化亞烷基(C6-C24)烷基氨基醚羧酸以及它們的鹽，特別是包含2-50個(gè)亞烷基氧的烯化氧，特別是氧化乙烯，基團(tuán)，也可以使用混合物。
(ii)非離子表面活性劑非離子表面活性劑也是本領(lǐng)域熟知的化合物(見(jiàn)M.R.Porter的《表面活性劑手冊(cè)》，Blackie & Son(格拉斯哥和倫敦)出版，1991，pp.116-178)，在本發(fā)明的說(shuō)明書中，它們的特征不是一個(gè)決定性的特征。因而，它們選自(非限定性列舉)聚乙氧基化或聚丙氧基烷基酚、α-二醇或含有一個(gè)脂肪鏈的醇，所述脂肪鏈包含8-18個(gè)碳原子，氧化乙烯或氧化丙烯基團(tuán)的數(shù)量?jī)?yōu)選為2-50。還可以提及的是氧化乙烯和氧化丙烯共聚物，氧化乙烯和氧化丙烯與脂肪醇的縮聚物；含有2-30mol氧化乙烯的聚乙氧基化脂肪酰胺，平均包含1-5，優(yōu)選1.5-4個(gè)甘油基團(tuán)的聚甘油化脂肪酰胺；優(yōu)選含有2-30mol氧化乙烯的聚乙氧基化脂肪胺；包含2-30mol氧化乙烯的脫水山梨醇的氧化乙烯基化脂肪酸酯；蔗糖脂肪酸酯；聚乙二醇脂肪酸酯；烷基苷；N-烷基葡糖胺衍生物；氧化胺例如(C10-C14)烷基胺氧化物或N-酰氨基丙基嗎啉氧化物。
(iii)兩性或兩性離子表面活性劑在本發(fā)明說(shuō)明書中，不是決定性特征的兩性或兩性離子表面活性劑，特別是(非限定性列舉)脂肪族仲胺或脂肪族叔胺衍生物，其中脂肪烴基是一個(gè)包含8-18個(gè)碳原子的線形或支化鏈，并且包含至少一個(gè)水溶性陰離子基團(tuán)(例如羧酸酯，磺酸酯，硫酸酯，磷酸酯或膦酸酯)；也可以提及的是(C8-C20)烷基甜菜堿，锍基甜菜堿，(C8-C20)烷基氨基(C1-C6)烷基甜菜堿或(C8-C20)烷基氨基(C1-C6)烷基锍基甜菜堿。
在氨基衍生物中，可以提及的是美國(guó)專利US2528378和US2781354中描述的Miranol產(chǎn)品，CTFA字典，第三版，1982中分類名稱為兩性羧基甘氨酸鹽和兩性羧基丙酸鹽，典型結(jié)構(gòu)如下R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)其中，R2表示存在于水解椰子油中的酸R2-COOH上的烷基，庚基，壬基或十一烷基，R3表示一個(gè)β-羥乙基，R4表示羧甲基；和R2′-CONHCH2-N(B)(C)其中B表示-CH2CH2OX′，C表示-(CH2)z-Y′，z＝1或2，X′表示-CH2CH2-COOH或氫原子，Y′表示-COOH或-CH2-CHOH-SO3H，R2′表示存在于椰子油或水解型亞麻子油中的酸R9-COOH的烷基，烷基，特別是C7、C9、C11或C13的烷基，C17烷基及其異構(gòu)形式，不飽和C17基團(tuán)。
所述化合物在CTFA字典(第五版，1993)中分類記載，名稱為椰油兩性二醋酸二鈉，月桂兩性二醋酸二鈉，辛基兩性二醋酸二鈉，辛酰基兩性二醋酸二鈉，椰油兩性二丙酸二鈉，月桂兩性二丙酸二鈉，辛基兩性二丙酸二鈉，辛?；鶅尚远岫c，月桂兩性二丙酸和椰油兩性二丙酸。
作為例子，也可以提及椰油兩性二醋酸鹽，是Rhodia Chimie公司出售的商品名為MiranolC2M濃縮物。
(iv)陽(yáng)離子表面活性劑在陽(yáng)離子表面活性劑中，特別(非限定性列舉)提及的是，伯、仲或叔脂肪胺鹽，任意的聚氧化亞烷基；季銨鹽如四烷基銨，烷基氨基烷基三烷基銨，三烷基苯甲基銨，三烷基羥基烷基銨或烷基吡啶鎓氯或溴；咪唑啉衍生物或陽(yáng)離子型氧化胺。
本發(fā)明的組合物中表面活性劑的用量可以占組合物總重量的0.01-40wt％，優(yōu)選為0.5-30wt％。
介質(zhì)化妝品可接受組合物的介質(zhì)優(yōu)選為一種由水組成的水性介質(zhì)，有利地包含化妝品可接受的有機(jī)溶劑，更詳細(xì)地說(shuō)，包括醇類如乙醇、異丙醇、苯甲醇和苯乙醇，二醇類或二醇醚類如乙二醇單甲基醚、單乙基醚和單丁基醚，丙二醇及其醚類如丙二醇單甲基醚，丁二醇，一縮二丙二醇和二甘醇的烷基醚如二甘醇單乙基或單丁基醚。所述有機(jī)溶劑的濃度，相對(duì)于組合物總重量，約0.5-20wt％，優(yōu)選為2-10wt％。
改性劑本發(fā)明的組合物還包括流變改性劑如纖維素增稠劑(羥乙基纖維素，羥丙基纖維素，羧甲基纖維素等)，瓜爾膠及其衍生物(羥丙基瓜爾膠等)，微生物樹(shù)膠(黃原膠，硬化葡聚糖樹(shù)膠等)以及合成增稠劑如丙烯酸或丙烯酰胺丙磺酸的交聯(lián)均聚物。
本發(fā)明優(yōu)選組合物還包括至少一種選自下述物質(zhì)的離子或非離子締合性聚合物Goodrich公司的PemulenTR1或TR2，Allide Colloids公司的SalcareSC90，Rohm & Haas公司的Aculyn22，28，33，44或46，以及Akzo公司的ElfacosT210和T212，用量為組合物總重量的0.01-10wt％。
本發(fā)明其他優(yōu)選的組合物還包括至少一種陽(yáng)離子或兩性調(diào)節(jié)性聚合物，所述調(diào)節(jié)性聚合物在染色人體角蛋白纖維領(lǐng)域中是眾所周知的，用量相對(duì)于組合物總重量為0.01-10wt％，優(yōu)選為0.05-5wt％，更優(yōu)選為0.1-3wt％。
陽(yáng)離子聚合物對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō)，“陽(yáng)離子聚合物”表示任何含有陽(yáng)離子基團(tuán)和/或能離子化為陽(yáng)離子基團(tuán)的聚合物。
根據(jù)本發(fā)明，可以使用的陽(yáng)離子聚合物可以選自任何已知的可以改善美發(fā)性能的物質(zhì)，即特別是專利申請(qǐng)EP-A-337354和法國(guó)專利FR-2270846，2383660，2598611，2470596和2519863中描述的物質(zhì)。
優(yōu)選的陽(yáng)離子聚合物選自含有伯、仲、叔和/或季胺基團(tuán)單元的聚合物，所述基團(tuán)既可以形成聚合物主鏈的一部分，也可以由一個(gè)直接連接到主鏈的側(cè)位取代基攜帶。
一般來(lái)說(shuō)，使用的陽(yáng)離子聚合物的數(shù)均分子量約為500-5×106，優(yōu)選約為103-3×106。
所述的陽(yáng)離子聚合物中，更特別提及的是聚(季銨)，聚氨基酰胺和聚胺類聚合物。
這些是已知的產(chǎn)品。詳細(xì)地描述在FR2505348和2542997中。所述聚合物中，可以提及的是(1)丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺衍生的均聚物或共聚物，包括至少一種下述通式(I)，(II)，(III)或(IV)的單元 其中R3相同或不同，表示氫原子或甲基；A相同或不同，表示1-6個(gè)碳原子，優(yōu)選2或3個(gè)碳原子的線性或支鏈烷基，或1-4個(gè)碳原子的羥烷基；R4，R5和R6相同或不同，表示包含1-18個(gè)碳原子的烷基或苯甲基，優(yōu)選為包含1-6個(gè)碳原子的烷基；R1和R2相同或不同，表示氫原子或包含1-6個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選為甲基或乙基；X表示一個(gè)由無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸衍生的陰離子，如甲基硫酸鹽陰離子或鹵化物如氯化物或溴化物。
類別(1)的聚合物也可以包括一個(gè)或多個(gè)衍生自共聚單體的單元，所述共聚單體選自丙烯酰胺類、甲基丙烯酰胺類、雙丙酮丙烯酰胺類、其上的氮原子被(C1-C4)的低級(jí)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯、乙烯基內(nèi)酰胺例如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺、和乙烯基酯。
因此，在類別(1)所述的聚合物中，可以提及的是-丙烯酰胺和被二甲基硫酸鹽或二甲基鹵化物季銨化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，如Hercules公司的銷售產(chǎn)品Hercofloc，-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基-乙基三甲基氯化銨的共聚物，例如專利申請(qǐng)EP-A-080976中描述的由Ciba Geigy公司出售的產(chǎn)品Bina Quat P100，-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基-乙基三甲基甲基硫酸銨的共聚物，Hercules公司的產(chǎn)品Reten，-季銨化或非季銨化乙基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，例如ISP公司出售的產(chǎn)品Gafquat，如Gafquat734或755，或已知的產(chǎn)品Copolymer 845，958和937。這些聚合物在法國(guó)專利FR2077143和2393573中有詳細(xì)描述。
-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，如ISP公司出售的產(chǎn)品Gaffix VC713，-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基氨基丙基二甲胺共聚物，特別是ISP公司出售的產(chǎn)品Styleze CC10，和-季銨化乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，如ISP公司出售的產(chǎn)品Gafquat HS100。
(2)包含季銨基團(tuán)的纖維素醚衍生物，見(jiàn)法國(guó)專利FR1492597中的描述，特別是Union Carbide Corporation公司出售的產(chǎn)品JR(JR400，JR125和JR30M)或LR(LR400，或LR30M)。所述聚合物也在CTFA字典中定義為羥乙基纖維素的季銨鹽，所述纖維素與一個(gè)被三甲基銨基團(tuán)取代的環(huán)氧化物反應(yīng)。
(3)陽(yáng)離子纖維素衍生物例如被一個(gè)季銨的水溶性單體接枝的纖維素共聚物或纖維素衍生物，詳細(xì)公開(kāi)在US4131576中，如羥基烷基纖維素，例如被下述物質(zhì)接枝的羥甲基-，羥乙基或羥丙基纖維素，所述物質(zhì)為甲基丙烯?；一谆@、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基銨或二甲基二烯丙基銨鹽。
更詳細(xì)地說(shuō)，根據(jù)上述限定的商品是National Starch公司的產(chǎn)品Celquat L200和Celquat H100。
(4)陽(yáng)離子多糖，更詳細(xì)地公開(kāi)在US3589578和US4031307中，如包含陽(yáng)離子三烷基銨基團(tuán)的瓜爾膠。例如可以使用2，3-環(huán)氧丙基三甲基銨的一種鹽(如氯化物)改性的瓜爾膠。
所述產(chǎn)品特別有Meyhall公司出售的產(chǎn)品Jaguar C13 S，Jaguar C15，JaguarC17或Jaguar C162。
(5)由哌嗪?jiǎn)卧桶ㄖ辨溁蛑ф湹亩r(jià)亞烷基或羥基亞烷基基團(tuán)構(gòu)成的聚合物，該聚合物任選地被氧、硫或氮原子中斷或被芳基或雜環(huán)中斷，也可以是這些聚合物的氧化產(chǎn)物和/或季銨化產(chǎn)物。所述聚合物特別是在法國(guó)專利FR2162025和2280361中記載的。
(6)水溶性聚氨基酰胺，特別是通過(guò)一種酸性化合物與一種多元胺縮聚反應(yīng)制備的；所述聚氨基酰胺可以與下述物質(zhì)發(fā)生交聯(lián)一種表鹵代醇、雙環(huán)氧化物、二酸酐、不飽和二酸酐、雙不飽和衍生物、二鹵代醇，二氮雜環(huán)丁烷鎓(azetidinium)、二鹵化?；泛投榛u化物或一種二官能度化合物反應(yīng)得到的低聚物，所述二官能度化合物可以與一種二鹵代醇、二氮雜環(huán)丁烷鎓、二鹵化?；?、二烷基鹵化物、表鹵代醇、雙環(huán)氧化合物或雙不飽和衍生物反應(yīng)；使用的交聯(lián)劑的的比例范圍為0.025-0.35mol/聚氨基酰胺的胺基；所述聚氨基酰胺可以烷基化，如果包含一個(gè)或多個(gè)叔胺官能團(tuán)，也可以季銨化。所述聚合物詳細(xì)地描述在法國(guó)專利FR2252840和2368508中。
(7)聚氨基酰胺衍生物，是由聚亞烷基多元胺和多羧酸縮合反應(yīng)，接著用雙官能化試劑烷基化得到的?？梢蕴峒暗氖?，例如，己二酸/二酰胺羥基烷基二亞烷基三胺聚合物，其中烷基包含1-4個(gè)碳原子，優(yōu)選為甲基、乙基或丙基。所述聚合物詳細(xì)地公開(kāi)在FR1583363中。在上述衍生物中，更特別提及的是己二酸/二甲基氨基羥丙基/二亞乙基三胺聚合物，由Sandoz公司出售的商品名為Cartaretine F、F4或F8。
(8)由聚亞烷基多胺和一種二羧酸反應(yīng)制備的聚合物，所述的多胺包含兩個(gè)伯胺基團(tuán)和至少一仲胺基團(tuán)，所述的二羧酸選自二乙醇酸和包含3-8個(gè)碳原子的飽和脂肪族二羧酸。聚亞烷基多胺和二羧酸的摩爾比在0.8∶1和1.4∶1之間；將由此得到的聚氨基酰胺與表氯代醇反應(yīng)，其中表氯代醇相對(duì)于聚氨基酰胺的仲胺基團(tuán)的摩爾比在0.5∶1-1.8∶1之間。所述聚合物詳細(xì)地描述于US3227615和2961347中。
對(duì)于己二酸/環(huán)氧丙基/二亞乙基三胺共聚物來(lái)說(shuō)，這類聚合物特別是Hercules Inc.公司出售的產(chǎn)品Hercosett57或Hercules公司出售的產(chǎn)品PD170或Delsette101。
(9)烷基二丙烯胺的環(huán)聚物或二烷基二丙烯銨的環(huán)聚物，例如包含下述通式(V)或(VI)單元作為主鏈主要組成部分的均聚物或共聚物，通式(V)和(VI)如下 其中參數(shù)k和t等于0或1，k+t＝1；R9表示氫原子或甲基；R7和R8分別表示1-8個(gè)碳原子的烷基，其中的烷基優(yōu)選含有1-5個(gè)碳原子的羥烷基，低級(jí)(C1-C4)的氨基烷基，或者R7和R8與同它們相連的氮原子一起表示雜環(huán)基團(tuán)，例如哌啶基或2-嗎啉基；R7和R8分別優(yōu)選表示包含1-4個(gè)碳原子的烷基；Y-是陰離子例如溴、氯、醋酸、硼酸、檸檬酸、酒石酸、硫酸氫、亞硫酸氫、硫酸或磷酸陰離子。所述聚合物詳細(xì)地描述在FR2080759和2190406中。
在上述聚合物中，更具體提及的是由Calgon公司出售的產(chǎn)品Merquat100(低重均分子量同系物)的二甲基二丙烯基氯化銨均聚物和商品名為Merquat550的二丙烯基二甲基氯化銨和丙烯酰胺共聚物。
(10)含有對(duì)應(yīng)于下述通式的重復(fù)單元的季二銨聚合物 其中
R10、R11、R12和R13相同或不同，表示包含1-20個(gè)碳原子的脂肪烴基、脂肪環(huán)烴基或芳香基脂肪烴基或低羥基烷基脂肪烴基，或者R10、R11、R12和R13一起或分別與同它們相連的氮原子組成其上任選地含有除N之外第二個(gè)雜原子的雜環(huán)，或者R10、R11、R12和R13表示線性或支鏈C1-C6烷基，所述烷基被一個(gè)腈基、酯基、?；被?CO-O-R14-D或-CO-NH-R14-D基團(tuán)取代，其中R14是亞烷基，D是一個(gè)季銨基；A1和B1表示含有2-20個(gè)碳原子的聚亞甲基，它可以是線性或支鏈，飽和或不飽和，并且可以包含連接至主鏈或插入主鏈的一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)、一個(gè)或多個(gè)氧或硫原子或亞砜、砜、二硫化物、氨基、烷氨基、羥基、季銨、脲基、酰胺基或酯基，和X-表示無(wú)機(jī)或有機(jī)酸衍生的陰離子；A1、R10和R12與同它們相連的兩個(gè)氮原子形成一個(gè)哌嗪環(huán)；另外，如果A1表示一個(gè)線性或支鏈、飽和或不飽和亞烷基或羥基亞烷基，B1也可以表示一個(gè)-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n基團(tuán)，其中n在1-100之間，優(yōu)選為1-50之間，D表示a)通式-O-Z-O-的一個(gè)二醇?xì)埢渲衂表示一個(gè)線性或支鏈烴基或一個(gè)下述通式表示的基團(tuán)-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-其中，x和y表示1-4的整數(shù)，代表一個(gè)明確和獨(dú)特的聚合度，或者是x和y表示1-4任何數(shù)值，表示一個(gè)平均聚合度。
b)一個(gè)雙仲二胺殘基例如一個(gè)哌嗪衍生物；c)通式-NH-Y-NH-表示的一個(gè)雙伯二胺殘基，其中Y表示一個(gè)線性或支鏈烴基，或二價(jià)基團(tuán)-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；d)通式-NH-CO-NH-表示的一個(gè)1，3-亞脲基。
優(yōu)選的，X-是一個(gè)陰離子例如氯化物或溴化物。
上述聚合物通常數(shù)均分子量為1000-100000。特別是法國(guó)專利2320330，2270846，2316271，2336434和2413907和美國(guó)專利2273780，2375853，2388614，2454547，3206462，2261002，2271378，3874870，4001432，3929990，3966904，4005193，4025617，4025627，4025653，4026945和4027020中描述的聚合物。
更詳細(xì)地說(shuō)，可以使用的聚合物是由下述通式(VIII)的重復(fù)單元組成的聚合物 其中R10、R11、R12和R13相同或不同，表示包含約1-4個(gè)碳原子烷基或羥烷基，n和p表示約為2-20的整數(shù)，并且X-是衍生自無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的陰離子。
(11)由下述通式(IX)表示的重復(fù)單元組成的聚季銨聚合物 其中p表示約為1-6的整數(shù)，D不存在或者表示-(CH2)r-CO-的基團(tuán)，其中r表示4或7，X-是陰離子。
所述聚合物可以通過(guò)美國(guó)專利4157388、4702906和4719282中描述的方法制備。它們?cè)敿?xì)地描述在專利申請(qǐng)EP-A-122324中。在上述聚合物中，可以提及的是Miranol公司出售的產(chǎn)品Mirapol A15、Mirapol AD1、Mirapol AZ1和Mirapol 175。
(12)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季銨化聚合物，例如BASF公司出售的產(chǎn)品Luviquat FC905，F(xiàn)C550和FC370。
(13)多胺，例如Henkel公司出售的Polyquart H，參考CTFA字典中的聚乙二醇(15)油脂多胺。
(14)交聯(lián)丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三-(C1-C4)烷基銨鹽聚合物，例如通過(guò)氯甲烷季銨化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯均聚得到的聚合物，或者是丙烯酰胺和被氯甲烷季銨化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，均聚或共聚后用一種含有不飽和烯烴的化合物交聯(lián)，特別是亞甲基雙丙烯酰胺。更優(yōu)選的是，可以使用以分散體形式的丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨(重量比20/80)交聯(lián)共聚物，所述分散體是在礦物油中含有50wt％的所述共聚物。所述分散體是Allied Colloids公司出售的產(chǎn)品SalcareSC92。也可以使用交聯(lián)甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨均聚物，所述均聚物是在礦物油或一種液體酯中的含有50wt％的均聚物。所述分散體是Allied Colloids公司出售的產(chǎn)品SalcareSC95和SalcareSC96。
可以用于本發(fā)明的其它陽(yáng)離子聚合物是聚亞烷基亞胺，特別是聚亞乙基亞胺，包含乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓單元的聚合物，多胺和表氯代醇縮合物，季銨化聚1，3-亞脲基和殼多糖衍生物。
本發(fā)明使用的所有陽(yáng)離子聚合物中，優(yōu)選使用類別(1)、(9)、(10)、(11)和(14)的聚合物，更優(yōu)選使用重復(fù)單元為通式(W)和(U)的聚合物 特別是，通過(guò)凝膠滲透色譜儀測(cè)量的重均分子量在9500-9900之間的聚合物。 通過(guò)凝膠滲透色譜儀測(cè)量的重均分子量約1200的聚合物。兩性聚合物根據(jù)本發(fā)明使用的兩性聚合物可以選自，含有無(wú)規(guī)分布在主鏈中的單元K和M的聚合物，其中K表示衍生自包含至少一種堿性氮原子的單體的單元，M表示衍生自包含一個(gè)或多個(gè)羧酸或磺酸基團(tuán)的酸性單體的單元，或者K和M表示衍生自羧基甜菜堿或锍基甜菜堿兩性單體的基團(tuán)；K和M也可以表示一個(gè)包含伯、仲、叔或季胺基團(tuán)的陽(yáng)離子聚合物鏈，帶有通過(guò)一個(gè)烴基連接有一個(gè)羧基或磺基，或者是K和M形成包含一個(gè)α，β-乙二酸單元的聚合物鏈的一部分，其中一個(gè)羧基與包含一個(gè)或多個(gè)伯胺或仲胺基團(tuán)的多胺進(jìn)行反應(yīng)。
根據(jù)上述定義，兩性聚合物更優(yōu)先選自下述聚合物(1)由一種衍生自連接有一個(gè)羧基的乙烯基化合物的單體和一種衍生自一種取代乙烯基化合物的堿性單體共聚合物得到的聚合物，其中所述的帶羧基的乙烯基化合物例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、α-氯丙烯酸，所述的取代乙烯基化合物包含至少一種堿性原子，更具體的說(shuō)，例如，二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺。所述的化合物公開(kāi)在美國(guó)專利3836537中。還可以提及的是丙烯酸鈉/丙烯酰胺丙基三甲基氯化胺共聚物，所述共聚物是Henkel公司出售的產(chǎn)品Polyquart KE3033。
乙烯基化合物也可以是一種二烷基二丙烯基銨鹽，例如二甲基二丙烯基氯化銨。丙烯酸和后者單體的共聚物為Calgon公司出售的產(chǎn)品Merquat 280、Merquat295和Merquat Plus3330。(2)包含衍生自下述單元的聚合物a)至少一種單體選自氮原子上被一個(gè)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，b)至少一種包含一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)性羧基的酸性共聚單體，和c)至少一種堿性共聚單體，例如包含伯胺、仲胺、叔胺和季胺取代基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，以及用二甲基或二乙基硫酸酯季銨化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的產(chǎn)物。
根據(jù)本發(fā)明，N取代丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺更特別優(yōu)選是其中烷基含有2-12個(gè)碳原子的化合物，更具體地說(shuō)是N-乙基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，N-叔辛基丙烯酰胺，N-辛基丙烯酰胺，N-癸基丙烯酰胺，N-月桂基丙烯酰胺和相應(yīng)的甲基丙烯酰胺。
所述的酸性共聚單體更具體地選自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來(lái)酸和富馬酸，以及馬來(lái)酸或富馬酸或酸酐的烷基單酯，其中烷基具有1-4個(gè)碳原子。
優(yōu)選的堿性共聚單體是甲基丙烯酸的氨基乙酯、丁基氨基乙酯，N，N’-二甲基氨基乙酯和N-叔丁基氨基乙酯。
優(yōu)選使用的是其CTFA(第四版，1991)名稱是辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，例如National Starch公司出售的產(chǎn)品Amphomer或Lovocryl 47優(yōu)選使用。(3)部分或全部衍生自下述通式的聚氨基酰胺的交聯(lián)和烷基化聚氨基酰胺 其中R19表示衍生自飽和二羧酸的二價(jià)基團(tuán)、含有一個(gè)烯雙鍵的單或二羧基脂肪酸、含有1-6個(gè)碳原子的低級(jí)烷醇酯，任意一種所述酸與一個(gè)雙伯胺或雙仲胺反應(yīng)得到酸或基團(tuán)；Z表示一個(gè)雙伯胺、單或雙仲胺聚亞烷基-多胺基團(tuán)，優(yōu)選含量為a)比例為60-100mol％的基團(tuán) 其中x＝2，p＝2或3，或者是x＝3，p＝2所述基團(tuán)由二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或二亞丙基三胺得來(lái)；b)比例為0-40mol％的通式(XI)的基團(tuán)，其中x＝2且p＝1，它是由亞乙基二胺得來(lái)，或哌嗪衍生得到的基團(tuán) c)比例為0-20mol％衍生自六亞甲基二胺的-NH-(CH2)6-NH-基團(tuán)，這些聚氨基酰胺通過(guò)二官能性交聯(lián)劑交聯(lián)，所述交聯(lián)基選自表鹵代醇、二環(huán)氧化物、二酸酐和雙不飽和衍生物，使用0.025-0.35mol交聯(lián)劑/聚氨基酰胺的氨基，并用丙烯酸、氯乙酸或烷基磺內(nèi)酯或它們的鹽烷基化。
飽和羧酸優(yōu)先選自具有6-10個(gè)碳原子的酸，例如己二酸、2，2，4-三甲基己二酸、2，4，4-三甲基己二酸、對(duì)苯二甲酸、包含烯雙鍵的酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
在烷基化中使用的烷基磺內(nèi)酯優(yōu)選為丙烷磺內(nèi)酯或丁烷磺內(nèi)酯，烷化劑的鹽優(yōu)選為鈉鹽或鉀鹽。(4)包含下述通式的兩性離子單元的聚合物 其中，R20表示一個(gè)可聚合的不飽和基團(tuán)，例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，y和z表示1-3的整數(shù)，R21和R22表示氫原子、甲基、乙基或丙基，R23和R24表示氫原子或烷基，R23和R24的烷基碳原子數(shù)的和不超過(guò)10。
含有所述單元的聚合物也可以包括衍生自非兩性單體的單元二甲基或二乙基氨基乙基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯酯。
舉例說(shuō)明，可以提及的是甲基丙烯酸丁酯/二甲基羧基甲基氨基-乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，例如Sandoz公司出售的產(chǎn)品Diaformer Z301。
(5)衍生自包含下述通式(XIII)、(XIV)、(XV)單體單元的殼聚糖的聚合物 單元(XIII)比例為0-30％，單元(XIV)比例為5-50％，單元(XV)比例為30-90％，應(yīng)當(dāng)知道，在單元(XV)中，R25表示下述公式的基團(tuán) 其中q＝0或1；如果q＝0，R26、R27和R28相同或不同，分別表示氫原子、甲基、羥基、乙酸基或氨基殘基、單烷基胺基殘基或二烷基胺基殘基和烷基硫代殘基，所述單烷基胺基殘基或二烷基胺基殘基可以任意的被一個(gè)或多個(gè)氮原子中斷和/或任意的被一個(gè)或多個(gè)胺基、羥基、羧基、烷基硫代或磺酸取代，所述烷基硫代殘基中烷基帶有一個(gè)氨基殘基，本發(fā)明中，R26、R27和R28中至少一個(gè)是氫原子；或者，如果q＝1，R26、R27和R28分別表示氫原子，也可以是所述化合物與酸或堿形成的鹽。
(6)衍生自N-羧基烷基化殼聚糖的聚合物，例如N-羧甲基殼聚糖或N-羧丁基殼聚糖，是由Jan Dekker公司出售的產(chǎn)品Evalsan。
(7)對(duì)應(yīng)于通式(XI)的聚合物，例如法國(guó)專利1400366中描述的那些 其中R29表示氫原子、CH3O、CH3CH2O或苯基，R30表示氫原子或低級(jí)烷基，如甲基或乙基，R31表示氫原子或一個(gè)低級(jí)烷基，如甲基或乙基，R32表示一個(gè)低級(jí)烷基，如甲基或乙基或通式-R33-N(R31)2的基團(tuán)，R33表示-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2或-CH2-CH(CH3)-，R31也表示上述提及的基團(tuán)，也包含含有高達(dá)6個(gè)碳原子的所述基團(tuán)的高級(jí)同系物；r是重均分子量，在500-6000000之間，優(yōu)選在1000-1000000之間。(8)-D-X-D-X-型兩性離子聚合物，選自a)通過(guò)氯乙酸或氯乙酸鈉與包含至少一個(gè)下述通式表示的單元的化合物反應(yīng)得到的聚合物，所述通式-D-X-D-X-D-(XVII)其中D表示基團(tuán) X表示符號(hào)E或E′，E或E′相同或不同，表示一個(gè)帶有直鏈或支鏈的二價(jià)基團(tuán)，該直鏈或支鏈的主鏈高達(dá)7個(gè)碳原子，該二價(jià)基團(tuán)可以沒(méi)有取代或被羥基取代，可以含有除了O、N、S原子之外的1-3個(gè)芳香基和/或雜環(huán)；O、N、S原子可以醚、硫醚、亞砜、砜、砜鎓、烷基胺或亞烷基胺、羥基、芐胺、氧化胺、季銨、酰胺、酰亞胺、醇、酯和/或尿烷基團(tuán)的形式存在；b)下述通式表示的聚合物-D-X-D-X- (XVIII)其中D表示下述基團(tuán) 且X表示符號(hào)E或E′，至少一個(gè)E′；E與前面定義的相同，E′是帶有一個(gè)其主鏈有高達(dá)7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基的二價(jià)基團(tuán)，它沒(méi)有取代基或是被一個(gè)或多個(gè)羥基取代，包含一個(gè)或多個(gè)氮原子，所述氮原子被一個(gè)烷基鏈取代，所述烷基鏈任選地被一個(gè)氧原子中斷并且有必要包含一個(gè)或多個(gè)羧基官能團(tuán)或羥基官能團(tuán)，該官能團(tuán)通過(guò)與氯乙酸或氯乙酸鈉反應(yīng)被甜菜堿化。(9)部分被一種N，N-二烷基氨基烷基胺例如N，N-二甲基氨基丙胺半酰胺化改性或部分被一種N，N-二烷醇胺半酯化改性的(C1-C5)烷基乙烯基醚/馬來(lái)酸酐共聚物。所述共聚物也可以包含其他乙烯基共聚單體，例如乙烯基己內(nèi)酰胺。
根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選的兩性離子聚合物是類別(1)的聚合物。
本發(fā)明的組合物還可以包括有效量的在直接染料或氧化染料中熟知的其他助劑，例如各種常用助劑，如螯合劑如EDTA和羥乙磷酸，UV過(guò)濾劑，蠟，揮發(fā)劑或非揮發(fā)劑，環(huán)狀或線性或支鏈型，有機(jī)改性或未改性聚硅氧烷(與本發(fā)明的聚硅氧烷不同)，防腐劑，神經(jīng)酰胺，假神經(jīng)酰胺，植物油，礦物油或合成油，維生素或維生素原如泛醇，還有遮光劑。
所述的組合物還包括還原劑或抗氧化劑。特別是選自亞硫酸鈉、氫硫基醋酸、硫羥乳酸、亞硫酸氫鈉、脫氫抗壞血酸、氫醌、2-甲基氫醌、叔丁基氫醌和尿黑酸，通常它們的含量約占組合物總重量的0.05-3wt％。
當(dāng)然，本領(lǐng)域技術(shù)人員將按照下述方式謹(jǐn)慎地選擇上述任選地補(bǔ)充組分，使本發(fā)明染色組合物內(nèi)在的有利性能沒(méi)有或基本上沒(méi)有受到準(zhǔn)備加入的物質(zhì)或加入物的不利影響。
在現(xiàn)用現(xiàn)混組合物或氧化組合物中，氧化劑優(yōu)先選自過(guò)氧化脲、堿金屬溴酸鹽或鐵氰化物和過(guò)酸鹽如過(guò)硼酸鹽和過(guò)硫酸鹽。使用過(guò)氧化氫尤其優(yōu)選。所述氧化劑有利地由氧化水溶液組成，所述溶液的滴定度可以在，并且優(yōu)選在約1-40體積，更優(yōu)選為約5-40體積間變化。同樣，一種或多種氧化還原酶也可以作為氧化劑使用，所述氧化還原酶例如漆酶、過(guò)氧化酶和2-電子氧化還原酶(如尿酸氧化酶)，它適合在它們各自的供體或輔因子存在下使用。
應(yīng)用于角蛋白纖維的現(xiàn)用現(xiàn)混組合物(染色組合物和氧化組合物混合制得的組合物)的pH值一般在4-11之間。優(yōu)選為6-10，可以使用在染色角蛋白纖維領(lǐng)域內(nèi)熟知的酸化劑或堿化劑來(lái)調(diào)節(jié)溶液的pH值，使其達(dá)到需要的值。
舉例說(shuō)明，堿化劑包括氨水、堿金屬碳酸鹽、鏈烷醇胺如單、雙和三乙醇胺及其衍生物，還有氧化乙烯和/或氧化丙烯羥烷基胺和乙二胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀以及下述通式(VI)表示的化合物 其中R是任選地被羥基或C1-C4烷基取代的亞丙基殘基；R15、R16、R17和R18相同或不同，表示氫原子或C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
舉例說(shuō)明，所述酸化劑通常是無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸如鹽酸、正磷酸，羧酸如酒石酸、檸檬酸、乳酸或磺酸。
本發(fā)明的染色方法優(yōu)選包括將染色組合物或現(xiàn)用現(xiàn)混的組合物(使用時(shí)將上述染色組分和氧化組分混合制備的)施于濕或干的角蛋白纖維上，使所述組合物在纖維上停留一段時(shí)間，優(yōu)選約為1-60分鐘，更優(yōu)選約為10-45分鐘，漂洗纖維，然后任選地用香波清洗，再次漂洗，然后干燥。
下面將給出說(shuō)明本發(fā)明的具體實(shí)施例，但是不對(duì)本發(fā)明的特征進(jìn)行任何限定。
實(shí)施例1制備下面的直接染色組合物(活性物質(zhì)用克來(lái)表示)
所述組合物施于多縷包含90％白色毛發(fā)的天然灰色毛發(fā)上30分鐘。
接著，將毛發(fā)漂凈，用標(biāo)準(zhǔn)的香波清洗并且干燥。
得到抗幾種香波的藍(lán)色。
而且，纖維的化妝條件非常令人滿意。實(shí)施例2制備下面的氧化染料(活性物質(zhì)以克來(lái)表示)
所述組合物與20體積的過(guò)氧化氫計(jì)量混合。最終混合物的pH值為9.5。
然后，將混合物施于包含90％白色毛發(fā)的灰色毛發(fā)上，停留反應(yīng)30分鐘。接著用標(biāo)準(zhǔn)香波清洗，然后用水漂凈并且干燥。干燥后的毛發(fā)呈紫紅色，抗幾種香波，并且纖維的化妝條件非常令人滿意。
權(quán)利要求
1.用于染色人體角蛋白纖維，更具體地說(shuō)是毛發(fā)的組合物，包括在化妝品可接受介質(zhì)中的至少一種直接染料或至少一種氧化染料，特征在于，組合物還包括至少一種下述通式(I)或(II)表示的聚氨基硅氧烷 通式(I)中m和n是表示使(n+m)的總和可以在1-1000，特別是50-250，更特別是100-200間變化的數(shù)值，n表示0-999，特別是49-249，更特別是125-175的數(shù)值；m表示1-1000，特別是1-10，更特別是1-5的數(shù)值；R1，R2和R3相同或不同，表示羥基或C1-C4烷氧基，R1-R3中至少一個(gè)基團(tuán)表示烷氧基； 其中p和q是表示使(p+q)的總和在1-1000間，特別是在50-350間，更特別是150-250間變化的數(shù)值，p表示0-999的數(shù)字，特別是49-349，更特別是159-239的數(shù)值，q表示1-1000，特別是1-10，更特別是1-5的數(shù)值；R1和R2不同，表示羥基或C1-C4烷氧基，R1和R2中至少一個(gè)基團(tuán)表示一個(gè)烷氧基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，特征在于所述的C1-C4的烷氧基是甲氧基。
3.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，特征在于通式(I)的聚氨基硅氧烷中，羥基/烷氧基的摩爾比在0.2∶1-0.4∶1之間，優(yōu)選是0.25∶1-0.35∶1之間，更優(yōu)選等于0.3。
4.根據(jù)權(quán)利要求1和2任一項(xiàng)的組合物，特征在于通式(II)的聚氨基硅氧烷中，羥基/烷氧基的摩爾比在1∶0.8-1∶1.1之間，優(yōu)選是1∶0.9-1∶1之間，更優(yōu)選等于1∶0.95。
5.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的組合物，特征在于，通式(I)的聚氨基硅氧烷的重均分子量為2000-1000000，優(yōu)選為3500-200000。
6.權(quán)利要求1、2和4中任一項(xiàng)的組合物，特征在于通式(II)的聚氨基硅氧烷的重均分子量為2000-200000，優(yōu)選為5000-100000，更優(yōu)選為10000-50000。
7.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，特征在于通式(I)或(II)的聚氨基硅氧烷是包含表面活性劑的水包油乳液的形式。
8.權(quán)利要求7的組合物，特征在于乳液中包含至少一種陽(yáng)離子和/或非離子表面活性劑。
9.權(quán)利要求7和8中任一項(xiàng)的組合物，特征在于乳液中聚硅氧烷的顆粒尺寸為3-500nm，優(yōu)選為5-60nm，更優(yōu)選為10-50nm。
10.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，特征在于通式(I)或(II)表示的聚氨基硅氧烷選擇為，使用包含2％AS(活性物質(zhì))的所述聚硅氧烷的組合物處理的頭發(fā)與水的接觸角在90-180。之間，包括端值。
11.權(quán)利要求10的組合物，特征在于通式(I)或(II)表示的聚氨基硅氧烷選擇為，使用包含2％AS(活性物質(zhì))的所述聚硅氧烷的組合物處理的頭發(fā)與水的接觸角在90-130°，包括端值。
12.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的組合物，特征在于包括至少一種通式(I)或(II)的聚氨基硅氧烷的組合物選擇為，使用所述組合物處理的毛發(fā)的接觸角在90-180°，包括端值。
13.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，特征在于染色組合物中，通式(I)或(II)的聚氨基硅氧烷占組合物總重量的0.01-20wt％。
14.權(quán)利要求13的組合物，特征在于所述的聚氨基硅氧烷占組合物總重量的0.1-15wt％。
15.權(quán)利要求14的組合物，特征在于所述聚氨基硅氧烷占組合物總重量的0.5-10wt％。
16.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，特征在于氧化染料選自氧化顯色堿和/或偶合劑。
17.權(quán)利要求16的組合物，特征在于包含至少一種氧化顯色堿。
18.權(quán)利要求17的組合物，特征在于所述的氧化顯色堿選自鄰苯二胺和對(duì)苯二胺，雙堿，鄰氨基酚和對(duì)氨基酚，雜環(huán)堿和它們與一種酸生成的鹽。
19.權(quán)利要求18的組合物，特征在于所述對(duì)苯二胺選自具有下述結(jié)構(gòu)式(III)的化合物 其中R1表示氫原子或C1-C4的烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4的多羥基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，被一個(gè)含氮基團(tuán)取代的C1-C4的烷基，苯基或4-氨基苯基；R2表示氫原子或C1-C4烷基，C1-C4單羥烷基或C2-C4的多羥烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，被一個(gè)含氮基團(tuán)取代的C1-C4的烷基；R1和R2也可以與帶有它們的氮原子形成任選地被一個(gè)或多個(gè)烷基、羥基或脲基取代的5-或6-元含氮雜環(huán)；R3表示氫原子，鹵素原子如氯原子或C1-C4的烷基，磺基，羧基，C1-C4單羥基烷基或C1-C4的羥基烷氧基，C1-C4的乙酰氨基烷氧基，C1-C4甲磺?；被檠趸駽1-C4氨基甲?；被檠趸?；R4代表氫原子或鹵素原子或C1-C4的烷基。
20.權(quán)利要求18的組合物，特征在于雙堿選自具有下述結(jié)構(gòu)(IV)的化合物 其中-Z1和Z2相同或不同，代表羥基或被C1-C4烷基或連接基Y取代的-NH2；-連接基Y表示包含1-14個(gè)碳原子的亞烷基鏈，可以是直鏈，也可以是支鏈，可以被一個(gè)或多個(gè)含氮基團(tuán)和/或一個(gè)或多個(gè)雜原子如氧、硫或氮間斷或終止，并且任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6表示氫原子或鹵素原子，C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，C1-C4多羥基烷基或C1-C4氨基烷基或連接基Y；-R7、R8、R9、R10、R11和R12相同或不同，表示氫原子、連接基Y或C1-C4的烷基；前提是，通式(IV)的化合物每分子僅包含一個(gè)連接基Y。
21.權(quán)利要求18的組合物，特征在于對(duì)氨基酚選自具有結(jié)構(gòu)式(V)的化合物 其中R13表示氫原子，鹵素原子如氟原子或C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，C1-C4氨基烷基或C1-C4羥基(C1-C4)烷基氨基烷基，并且R14表示氫原子，鹵素原子如氟原子或C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基，C1-C4氨基烷基，C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基。
22.權(quán)利要求18的組合物，特征在于雜環(huán)堿選自吡啶衍生物、包括吡唑并嘧啶的嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
23.根據(jù)權(quán)利要求16-22的任一項(xiàng)的組合物，特征在于氧化顯色堿，相對(duì)于組合物總重量，濃度范圍為0.0005-12wt％。
24.權(quán)利要求16的組合物，特征在于偶合劑選自間苯二胺、間氨基苯酚、間二酚，雜環(huán)偶合劑以及它們與一種酸生成的鹽。
25.權(quán)利要求16和24中任一項(xiàng)的組合物，特征在于，相對(duì)于組合物的總重量，偶合劑濃度范圍0.0001-10wt％。
26.權(quán)利要求16-25任一項(xiàng)的組合物，特征在于，氧化染料與一種酸生成的鹽選自鹽酸鹽、氫溴化物、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和醋酸鹽。
27.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，特征在于直接染料選自中性、酸性或陽(yáng)離子硝基苯直接染料，中性、酸性或陽(yáng)離子偶氮直接染料，中性、酸性或陽(yáng)離子醌，特別是蒽醌直接染料、吖嗪直接染料、三芳基甲烷直接染料、靛胺直接染料和天然直接染料。
28.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，特征在于，相對(duì)于組合物的總重量，直接染料或染料的濃度范圍為0.001-20wt％，優(yōu)選為0.005-10wt％。
29.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，特征在于還包括至少一種還原劑，相對(duì)于組合物的總重量，其用量范圍為0.05-3wt％。
30.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，特征在于還包括一種氧化劑并且該氧化劑是備用的。
31.權(quán)利要求30的組合物，特征在于氧化劑選自過(guò)氧化氫、過(guò)氧化脲、堿金屬溴酸鹽或鐵氰化物、過(guò)氧化物以及氧化環(huán)原酶，它適合在它們各自的供體或輔因子存在下使用。
32.權(quán)利要求31的組合物，特征在于氧化劑是過(guò)氧化氫。
33.權(quán)利要求32的組合物，特征在于氧化劑是一種過(guò)氧化氫溶液，所述溶液的滴定度在1-40體積間變化。
34.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，特征在于pH值范圍為4-11。
35.染色人體角蛋白纖維，更具體地說(shuō)是毛發(fā)的方法，特征在于它包括將一種權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)定義的染色組合物施于纖維上，所述組合物包括在一種化妝品可接受介質(zhì)中的至少一種直接染料和至少一種通式(I)或(II)的聚氨基硅氧烷。
36.染色人體角蛋白纖維，更具體地說(shuō)是毛發(fā)的方法，特征在于，它包括將至少一種權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)定義的染色組合物施于纖維上，所述組合物包括在一種化妝品可接受介質(zhì)中的至少一種直接染料或至少一種氧化染料，此外還包括至少一種通式(I)或(II)的聚氨基硅氧烷，通過(guò)包含至少一種氧化劑的組合物在堿性、中性或酸性pH值條件下產(chǎn)生顏色，所述氧化劑在使用時(shí)與染色組合物進(jìn)行混合或者在無(wú)需漂洗而順序施加。
37.權(quán)利要求36的方法，特征在于，它包括將染色組合物或現(xiàn)混現(xiàn)用的組合物施于干或濕的角蛋白纖維上，所述組合物是使用時(shí)，將染色劑和氧化組合物現(xiàn)場(chǎng)混合制得的，接著使所述混合物停留反應(yīng)一段時(shí)間，該時(shí)間約為1-60分鐘，優(yōu)選為10-45分鐘，漂凈纖維，任選地用香波清洗，再次漂洗并且干燥。
38.用于染色人體角蛋白纖維，更具體的說(shuō)是毛發(fā)的兩室設(shè)備或試劑盒，特征在于包括兩個(gè)室，一個(gè)室包含至少一種權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)定義的、含有在化妝品可接受介質(zhì)中的至少一種直接染料或至少一種氧化染料和至少一種通式(I)或(II)的聚氨基硅氧烷的組合物，另一個(gè)室中包含一種在化妝品可接受介質(zhì)中的一種氧化劑的組合物。
39.用于染色人體角蛋白纖維，更具體的說(shuō)是毛發(fā)的三室設(shè)備或試劑盒，特征在于包括兩三個(gè)室，第一個(gè)室中包含在化妝品可接受介質(zhì)中的至少一種直接染料或至少一種氧化染料的組合物，第二個(gè)室中包含一種在化妝品可接受介質(zhì)中的至少一種氧化劑的組合物，第三個(gè)室中包含一種在化妝品可接受介質(zhì)中的至少一種權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)定義的通式(I)或(II)的聚氨基硅氧烷的組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于染色人體角蛋白纖維，更具體地說(shuō)是毛發(fā)的組合物，所述組合物包含在一種化妝品可接受的介質(zhì)中的至少一種直接染料或氧化染料，止外還包括一種特定的聚氨基硅氧烷。本發(fā)明還涉及一種使用所述組合物的染色設(shè)備和方法。
文檔編號(hào)A61K8/19GK1437926SQ02140019
公開(kāi)日2003年8月27日 申請(qǐng)日期2002年11月7日 優(yōu)先權(quán)日2001年11月8日
發(fā)明者F·勒格朗, J·－M·米勒夸恩特 申請(qǐng)人:萊雅公司