專(zhuān)利名稱(chēng)：包含脲和脲烷基團(tuán)的線型嵌段聚合物、生產(chǎn)線型嵌段聚合物的方法及嵌段聚合物作為植 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明范圍本發(fā)明涉及包括脲和脲烷基團(tuán)和具有高分子量及在生物如人和動(dòng)物中適合作為植入物的線型嵌段聚合物。本發(fā)明也包括生產(chǎn)所討論的嵌段聚合物的方法和其作為植入物例如，作為韌帶形式的植入物的用途。
現(xiàn)有技術(shù)當(dāng)在人或動(dòng)物體上出現(xiàn)損傷或是由于某種疾病，常常必須用某種植入物暫地或永久地置換損傷的器官。這樣的植入物適用的條件是首先應(yīng)具有例如強(qiáng)度等性能，能替代損傷器官的功能和其次，有生物相容性，即，植入物對(duì)機(jī)體無(wú)毒性或其它方式的損害。不同的材料，例如純鈦和一些塑料材料已表現(xiàn)出具有這些性能并在很大的程度上已經(jīng)應(yīng)用。在這方面還已知有其它的材料。
金屬植入物，例如鈦和一些類(lèi)型的鋼，其特征在于它們的很強(qiáng)的強(qiáng)度，因此它們被用作例如牙齒植入物或修復(fù)骨折等。外科上植入的在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)以小劑量給藥的貯存容器優(yōu)選由鈦來(lái)制成。能夠替代靜脈或排出某些體液的不同形式的管道已得到應(yīng)用，它們通常是由熱塑性材料制成。既可暫時(shí)性使用也可永久性使用。技術(shù)問(wèn)題諸如替代或支撐韌帶等的某些植入物必須具有一定的伸拉強(qiáng)度和具有合適的拉伸性。另外，對(duì)這樣的植入物而言，它也必須有生物相容性同時(shí)所述的植入物必須能同時(shí)促進(jìn)損傷的本身韌帶生長(zhǎng)，因?yàn)樵谠S多情況下，植入物應(yīng)是可生物降解的，因而它慢慢消失同時(shí)再生的韌帶重新恢復(fù)它的功能。
解決方法根據(jù)本發(fā)明，應(yīng)用新的線型嵌段聚合物上述的問(wèn)題迎刃而解，并得到一種新的植入物，所述線性嵌段聚合物具有至少104道爾頓，優(yōu)選至少105道爾頓的分子量，包含脲和脲烷基團(tuán)并包含NH2和/或OH端基。
根據(jù)本發(fā)明，所述的線型嵌段聚合物應(yīng)具有至少像脲烷基同樣多或更多的脲基團(tuán)。
根據(jù)本發(fā)明的線型嵌段聚合物，在鏈上也包含像聚環(huán)氧丁烷、聚環(huán)氧乙烷、聚己內(nèi)酯、聚己二酸乙二醇酯、亞甲苯基、二苯基甲烷、1,6-亞己基、1,4-亞丁基、亞萘基、甘油單烯丙醚、三羥甲基丙烷一烯丙醚、甘油單縮水甘油醚、二羥甲基丙酸甲酯、二羥甲基丙酸溴丁酯、甘油和三羥甲基丙烷的單羧酸甲基醚的酯類(lèi)的基團(tuán)和另外改變所述嵌段聚合物性能的其它基團(tuán)。
本發(fā)明也包括制備線型嵌段聚合物的方法，其特征在于每分子具有兩個(gè)異氰酸酯末端基團(tuán)的預(yù)聚物為用具有NH2/NCO的摩爾比為0.95-1.05、優(yōu)選0.98-1.02的脂族或芳族的二胺來(lái)增鏈。
根據(jù)本發(fā)明，所述的預(yù)聚物通過(guò)提供每分子具有兩個(gè)異氰酸酯末端基團(tuán)的二醇適合地生產(chǎn)。所述的預(yù)聚物可以是具有不同組成的預(yù)聚物的混合物。
根據(jù)本發(fā)明，合適的情況是所述的二醇包括聚酯二醇，例如聚己二酸二甘醇酯二醇、聚己內(nèi)酯二醇或聚己二酸乙二醇酯二醇或聚醚二醇如聚環(huán)氧丁烷二醇、聚環(huán)氧乙烷二醇或單二醇如甘油單烯丙醚、三羥甲基丙烷單烯丙醚、甘油單縮水甘油醚、二羥甲基丙酸甲酯、二羥甲基丙酸溴丁酯、甘油三羥甲基丙烷和其它類(lèi)的單羧酸甲基醚的酯類(lèi)，提供異氰酸酯的適合化合物是4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、二異氰酸亞甲苯酯、1,6-亞己基異氰酸酯、1,4-亞丁基二異氰酸酯、亞萘基二異氰酸酯和其它類(lèi)。所述的二醇也可以由二醇類(lèi)混合物組成。
根據(jù)本發(fā)明，合適的是二胺構(gòu)成為伯二胺，優(yōu)選乙二胺或1,3-二氨基丙烷或可水解二胺類(lèi)，例如，1,3-丙烷二醇-雙-對(duì)-氨基苯甲酸酯或乙二醇-雙-二氨基乙酸酯。
根據(jù)本發(fā)明，分子量及其分布可通過(guò)化學(xué)計(jì)量關(guān)系控制，但主要通過(guò)加入少量的單胺，如丁胺或乙醇胺來(lái)控制。
根據(jù)本發(fā)明的方法也包括通過(guò)與生理活性物質(zhì)反應(yīng)改性鏈中固有的基團(tuán)。合適的根據(jù)本發(fā)明改性的基團(tuán)有甘油單烯丙醚、三羥甲基丙烷一烯丙醚、甘油單縮水甘油醚、二羥甲基丙酸甲酯和二羥甲基丙酸溴丁酯。
根據(jù)本發(fā)明的線型嵌段聚合物在人和動(dòng)物中適合作為植入物材料。
當(dāng)嵌段聚合物作為植入物應(yīng)用時(shí)，可適合作為韌帶、腱、皮膚或軟骨的植入物。
根據(jù)本發(fā)明，當(dāng)所述聚合物被用作植入物時(shí)，它被編織或紡織成纖維狀或線狀形式是合適的。
根據(jù)本發(fā)明，借助其N(xiāo)H2或OH端基，所述嵌段聚合物被用來(lái)以共價(jià)結(jié)合促進(jìn)生長(zhǎng)基團(tuán)是合適的。OH基團(tuán)能通過(guò)例如使用乙醇胺作為鏈終止劑來(lái)得到。詳細(xì)描述嵌段聚合物或嵌段共聚物可定義為參與的單體以不同長(zhǎng)度的序列或嵌段存在并且相互線型結(jié)合成具有高分子量(＞104道爾頓)的分子的共聚物。后者對(duì)機(jī)械性能是重要的，對(duì)制成纖維和膜薄是必需的。
嵌段聚合物的優(yōu)點(diǎn)是屬于幾種均聚物特性的多種性能可在同一個(gè)分子上建立起來(lái)。這樣，可使不相容的聚合物在一種物質(zhì)中協(xié)同作用和能使表面上非相容的性質(zhì)相組合。從而，可以引入反應(yīng)活性的側(cè)基。此外，例如可以引入可水解的嵌段，其水解后，可提供由機(jī)體分泌的足夠小的聚合物片段。
描述嵌段聚合物的通常方法如下，單體A形成嵌段A-A-A-A-A…，稱(chēng)聚A或pA，單體B形成嵌段B-B-B-B…，稱(chēng)聚B或pB。在生產(chǎn)過(guò)程中，它們結(jié)合成-A-A-A-A-B-B-B-或pA-pB。典型的嵌段聚合物類(lèi)型為雙嵌段，三嵌段和多嵌段聚合物。在本發(fā)明中，多嵌段類(lèi)型是最常使用的一種?？蓪?xiě)成pA-pB-pA-pB-pA-pB…其中嵌段類(lèi)型為交替的。通過(guò)部分交換嵌段類(lèi)型，可產(chǎn)生變體，而賦予聚合物另外的性質(zhì)。本發(fā)明涉及產(chǎn)生這樣的變體，其中第三個(gè)成分(和可能是第四個(gè))可任意置換一種所述的嵌段，例如pB。
本發(fā)明利用異氰酸酯化學(xué)來(lái)合成嵌段聚合物，它是聚氨酯脲類(lèi)型，因?yàn)榫酆衔镦満须逋楹碗寤鶊F(tuán)。二者在分子之間形成氫鍵，給出在物質(zhì)中保持分子在一起所需要的內(nèi)聚力。尤其是，當(dāng)若干的基團(tuán)具有協(xié)同作有的可能性時(shí)，通過(guò)脲基團(tuán)得到的強(qiáng)大的分子間力。由于這個(gè)原因，當(dāng)脲嵌段量增加時(shí)，內(nèi)聚力增強(qiáng)。
下文聚脲嵌段將由pA表示，其它的嵌段由pB、pC等表示。它們通常在異氫酸酯基為端基的預(yù)聚物偶聯(lián)到下式二胺上的鏈增長(zhǎng)時(shí)形成n.OCN-R-NCO+n.NH2-R′-NH2--＞--(-CO-NR-R-NH-CO-NR-R′-NH-)m--其中OCN-R-NCO是根據(jù)式HO-R”-OH+2OCN-R-NCO→OCN-R-NH-CO-O-R”-O-CO-NH-R-NCO(其中R是上述的pB、pC等嵌段)由二醇和二異氰酸酯形成的脲烷二異氰酸酯。在反應(yīng)中，化學(xué)計(jì)量是非常重要的。這樣，如果要獲得滿(mǎn)意的機(jī)械性能，n必須有很大的值以致相應(yīng)分子量至少為104，優(yōu)選105或更大。為了取得這樣高的值，使用-NH2/-NCO的摩爾比=0.95-1.05。過(guò)量的-NH2將產(chǎn)生伯胺特性的末端基團(tuán)，它們可用于共價(jià)連接生物活性基團(tuán)到聚合物分子上。如果使用乙醇胺作為鏈終止劑，獲得的OH端基也可以用于將活性劑例如生長(zhǎng)因子偶合到聚合物中。過(guò)量的異氰酸酯基團(tuán)將給出可根據(jù)已知的異氰酸酯反應(yīng)進(jìn)一步反應(yīng)的末端基團(tuán)。
如果需要借助更多和/或更長(zhǎng)的脲嵌段來(lái)獲得更好的機(jī)械性能，那末可按例如下列兩種途徑來(lái)獲得1．在增鏈反應(yīng)中，進(jìn)一步加入二異氰酸酯以及相應(yīng)量的二胺。當(dāng)增加脲嵌段的平均長(zhǎng)度時(shí)，必須小心，因?yàn)榧词惯m度的長(zhǎng)度增加都可能形成難熔的膠體物。
2．在增鏈反應(yīng)中過(guò)程中，加入含有脲基團(tuán)的異氰酸酯端基的預(yù)聚物。當(dāng)增鏈反應(yīng)開(kāi)始時(shí)，所述的預(yù)聚物必須溶解于反應(yīng)混合物中。
作為鏈增長(zhǎng)劑，優(yōu)選使用伯二胺，它們可以是脂族或是芳族的伯二胺。脂族伯二胺將給出很高的反應(yīng)速度，能引起多相反應(yīng)和多相產(chǎn)物?？赏ㄟ^(guò)使用其結(jié)構(gòu)對(duì)反應(yīng)性有非常大影響的芳族胺或通過(guò)加入與胺和/或異氰酸酯基團(tuán)協(xié)同作用的一些試劑如丙酮、肟等來(lái)改變反應(yīng)速度。因此，就有了控制其活度的相當(dāng)大的可能性。
增鏈也可以在能溶解起始原料而不是聚合物的溶劑中進(jìn)行。例如，產(chǎn)物以粉末沉淀并然后可通過(guò)過(guò)濾得到。
聚脲嵌段pA常稱(chēng)為“硬性”，因?yàn)樗鼈円鹞镔|(zhì)的內(nèi)聚力，為其含量和長(zhǎng)度的函數(shù)。相應(yīng)地，pB常稱(chēng)為“軟性”嵌段，因?yàn)樗鼈兪顾鑫镔|(zhì)具有拉伸性和彈性。在大規(guī)模生產(chǎn)的已知材料中，它們由聚環(huán)氧丁烷二醇組成。其它的實(shí)例是聚環(huán)氧乙烷二醇、聚己內(nèi)酯二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇等。它們?nèi)烤哂辛u基末端基團(tuán)并根據(jù)下式2×OCN-R-NCO+HO-R′OH--＞OCN-R-NHCO-O-R′-O-CO-NH-R-NCO通過(guò)與二異氰酸酯反應(yīng)轉(zhuǎn)換為預(yù)聚物。
在所述式中，每摩爾二醇配以?xún)赡柖惽杷狨ァ＿@樣得到了最短鏈的可能存在的預(yù)聚物。如果需要較長(zhǎng)的預(yù)聚物，根據(jù)已知的聚合物化學(xué)的關(guān)系每摩爾二醇使用少于兩摩爾的二異氰酸酯。在該反應(yīng)中形成脲烷基團(tuán)。它可在較高的溫度(60-80℃)或在催化劑存在下以較低的溫度下進(jìn)行。應(yīng)避免過(guò)高的溫度(＞90℃)以減少不希望的付反應(yīng)，例如，異氰酸酯的二聚反應(yīng)或三聚反應(yīng)。
在本發(fā)明中使用的異氰酸酯必須是二官能的以致形成的聚合物是線型的并能形成纖維和薄膜。二官能分子的含量最好應(yīng)是大于99％。如果雜質(zhì)由不參與反應(yīng)的試劑組成，可允許異氰酸酯的含量稍低些。如果存在單異氰酸酯，將導(dǎo)致分子鏈的終止。如果存在具有三個(gè)或更多的異氰酸酯基團(tuán)的異氰酸酯，將形成支鏈分子或交聯(lián)的聚合物，它們不能紡成纖維或形成薄膜。在有用的異氰酸酯中，可以提及的是苯二異氰酸亞甲苯酯(TDI)、二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(MDI)、1,6-亞己基二異氰酸酯(HDI)、1,4-亞丁基二異氰酸酯、亞萘基二異氰酸酯等。
根據(jù)上述的相應(yīng)方法，可以生產(chǎn)其它官能嵌段(pC、pD等)的預(yù)聚物。原則上講，除含與異氰酸酯反應(yīng)的羥基外不含其它基團(tuán)的每種二醇均可使用。其實(shí)例是甘油單烯丙醚、三羥甲基丙烷單烯丙醚、甘油單縮水甘油醚、二羥甲基丙酸甲酯、二羥甲基丙酸溴丁酯、甘油、三羥甲基丙烷的單羧酸甲基醚的酯和許多其它物質(zhì)。這些物質(zhì)或是具有，或是通過(guò)已知方法可將其轉(zhuǎn)化成環(huán)氧基團(tuán)，在增鏈反應(yīng)之后環(huán)氧基團(tuán)可以經(jīng)許多方式反應(yīng)而有助于與生物活性基團(tuán)如促生長(zhǎng)肽結(jié)合。
適合在能降低反應(yīng)速度、粘度和成膠傾向的溶液中進(jìn)行增鏈反應(yīng)。二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜或一些類(lèi)似的極性溶劑可作為溶劑使用。所得到的溶液可直接或改性后作為紡纖維的紡絲液使用。
或者，如上所述，增鏈可以在溶解起始原料但聚合物不能溶解的試劑中進(jìn)行。在那種情況下，在紡絲前將起始原料溶解于溶劑中，以上述相同的方法來(lái)完成。
根據(jù)已知的方法，可用干紡或濕紡來(lái)進(jìn)行紡絲。后者方法包括通過(guò)噴絲帽將紡絲液噴入(insert)水中。在紡絲凝固方面，纖維束可以拉伸到所需的拉伸程度，然后將所紡絲線卷起同時(shí)加捻。
用類(lèi)似的方法，通過(guò)在輥上模制、凝固、拉伸和繞卷來(lái)生產(chǎn)薄膜。然后將可拉伸的薄膜切成纖維樣的條狀物。
實(shí)施例1真空干燥分子量為560的聚己二酸二甘醇酯二醇16小時(shí)。在裝有溫度計(jì)和攪拌器的三頸瓶中，熔融90.78g的結(jié)晶的4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)，隨后在加熱過(guò)程中，滴加分子量為560的99.86g的聚己二酸二甘醇酯二醇。通過(guò)冷卻保持反應(yīng)溫度在80℃和90℃之間，4小時(shí)后完成反應(yīng)。滴定測(cè)定異氰酸酯的含量，為1.22。
在二甲基甲酰胺中溶解得到的預(yù)聚物(22.81g)至濃度為20％。在室溫以最有效的攪拌下使用稍微過(guò)量的乙二胺(1.05g)進(jìn)行增鏈。加料完成之后，用幾分鐘完成反應(yīng)。
通過(guò)在玻璃平板上鋪展溶液并在干燥箱中蒸發(fā)溶劑來(lái)制備薄膜。得到的薄膜即使在潮濕空氣中仍具有柔韌性和機(jī)械強(qiáng)度。
在水浴中，通過(guò)具有50個(gè)直徑80μm噴絲孔的噴絲帽擠壓來(lái)濕紡所述溶液。在隨后的水浴中將得到的纖維束(絲線)拉伸5倍并卷繞在筒管上。在水中漂洗兩天后，干燥，在張力測(cè)試裝置上測(cè)定其強(qiáng)度為1.6N和斷裂伸長(zhǎng)為70％。將這種纖維紡織成帶狀物并在手術(shù)中插入兔膝內(nèi)。
實(shí)施例2在80-90℃的溫度下，用3小時(shí)將分子量為2000的102.2g的聚己內(nèi)酯二醇滴加進(jìn)17.19g的1,6-亞己基二異氰酸酯中。將具有異氰酸酯數(shù)為0.78的42.1g的產(chǎn)物溶解于二甲基甲酰胺的25％的溶液中。冷卻溶液至0℃并在劇烈攪拌下與0.96g的乙二胺和0.039g乙醇胺反應(yīng)。反應(yīng)實(shí)際是瞬時(shí)的。
用二甲基甲酰胺稀釋至15％濃度后，加入12g的LiCl，得到澄清溶液，在水中通過(guò)具有50個(gè)80μm直徑徑噴絲孔的噴絲帽來(lái)濕紡，拉伸6倍并卷繞在線筒上。在水中漂洗后，這種纖維束具有1.18N的斷裂強(qiáng)度和80％的斷裂伸長(zhǎng)。
實(shí)施例3將118g干燥的分子量為530的聚己酸內(nèi)酯滴加進(jìn)11.32g的二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)中，并保持溫度在70-80℃兩小時(shí)。將16.13g形成的預(yù)聚物(異氰酸酯數(shù)1.98)溶解于二甲亞砜(DMSO)至15％的溶液并在20℃加入溶于DMSO中的0.95g乙二胺和0.04g的乙醇胺。攪拌這種迅速變?yōu)楦哒承缘娜芤?小時(shí)。隨后用實(shí)施例1中的相同方法進(jìn)行濕紡。得到的絲線的斷裂強(qiáng)度為1.1N，斷裂伸長(zhǎng)為22％。纖維具有text數(shù)7。
實(shí)施例4在98.78g干燥的分子量為1250的聚己酸內(nèi)酯在保持溫度70-80℃下用3小時(shí)內(nèi)滴加入39.51g MDI中。在30.48g具有異氰酸酯數(shù)1.2溶解于丙酮的預(yù)聚物中在20℃劇烈攪拌下加入1.13g乙二胺。形成白色粉末狀的產(chǎn)物，并溶解于DMF+LiCl中，濕紡成線。其斷裂張力為2.18N和斷裂伸長(zhǎng)為175％。
實(shí)施例5通過(guò)在維持在70-80℃的溫度下，用2小時(shí)將干燥的分子量為600的47.58g的聚(己二酸1,4-丁二醇酯)和90.2g的MDI滴加進(jìn)熔融的異氰酸酯中來(lái)制備預(yù)聚物。得到的預(yù)聚物的異氰酸酯數(shù)為1.61。
取預(yù)聚物29.78g溶解在二甲亞砜(DMSO)中成為30％的溶液。加入7.72g 1,3-丙烷二醇-雙-對(duì)-氨基苯甲酸酯并在100℃并同時(shí)攪拌的條件下進(jìn)行增鏈22小時(shí)。根據(jù)實(shí)施例1提供方法將得到的澄清溶液紡成纖維。該纖維被拉伸4倍。其斷裂張力是0.8N，斷裂伸長(zhǎng)為200％。
在生物環(huán)境中，根據(jù)本發(fā)明的聚合物可裂解并且它們可以結(jié)合到促生長(zhǎng)基上?？蓪⑺鼈冎瞥杀∧ず屠w維，它們具有足夠的機(jī)械性能可制成紡織的或編織的帶狀物，用作韌帶替代品。
如上所述，根據(jù)本發(fā)明的聚合物可作為暫時(shí)性和永久性的植入物。如果植入物是暫時(shí)性的，以適當(dāng)?shù)氖中g(shù)方法將植入物連接到受損害的機(jī)體部位，例如韌帶上，隨后受損害的機(jī)體部位可以生長(zhǎng)并在植入物的保護(hù)和協(xié)助作用下痊愈。痊愈后，可將植物物除去或者植入物可在痊愈過(guò)程中變成碎片并從機(jī)體中分泌出去。
本發(fā)明并不局限于上述的實(shí)施例，在權(quán)利要求范圍內(nèi)以不同的方式可以改變。
權(quán)利要求
1．具有分子量至少104道爾頓，優(yōu)選至少105道爾頓的線型嵌段聚合物，它含有脲基和脲烷基并包含伯NH2和/或OH端基。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的線型嵌段聚合物，其特征在于所述脲基團(tuán)在數(shù)量上與脲烷基團(tuán)相等或更多。
3．根據(jù)權(quán)利要求1或2中任一項(xiàng)的線型嵌段聚合物，其特征在于在鏈中它也含有衍生自聚環(huán)氧丁烷、聚環(huán)氧乙烷、聚己酸內(nèi)酯、聚己二酸乙二醇酯、亞甲苯基、二苯基甲烷、六亞甲基、四亞甲基、亞萘基、甘油單烯丙醚、三羥甲基丙烷單烯丙醚、甘油單縮水甘油醚、二羥甲基丙酸甲酯、二羥甲基丙酸溴丁酯、甘油和三羥甲基丙烷的單羧甲基醚的酯的基團(tuán)和可改變所述嵌段聚合物性能的其它基團(tuán)。
4．根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的制備線型嵌段聚合物的方法，其特征在于每分子具有兩個(gè)異氰酸酯端基的預(yù)聚物用NH2/NCO摩爾比為0.95-1.05，優(yōu)選0.98-1.02的脂族或芳族的二胺進(jìn)行增鏈。
5．根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其特征在于通過(guò)每個(gè)分子提供一個(gè)二醇和兩個(gè)異氰酸酯基來(lái)制備所述預(yù)聚物。
6．根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其特征在于所述二醇是聚酯二醇。例如，聚己內(nèi)酯二醇、聚己二酸二甘醇酯二醇或聚環(huán)氧丁烷二醇、聚環(huán)氧乙烷二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、甘油單烯丙醚、三羥甲基丙烷單烯丙醚、甘油單縮水甘油醚、二羥甲基丙酸甲基酯、二羥甲基丙酸溴丁酯、甘油和三羥甲基丙烷的單羧酸甲醚的酯和4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、二異氰酸亞甲苯酯、1,6-亞己基二異氰酸酯、1,4-亞丁基二異氰酸酯和亞萘基二異氰酸酯的提供異氰酸酯的化合物。
7．根據(jù)權(quán)利要求4-6中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述二胺包括伯二胺，優(yōu)選乙二胺或水解二胺，例如DMAB或乙二醇雙甘氨酸酯二胺。
8．根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的方法，其特征在于分子量和其分布通過(guò)化學(xué)計(jì)量或通過(guò)加入少量單胺，例如丁胺或乙醇胺來(lái)控制。
9．根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的方法，其特征在于鏈中固有基團(tuán)通過(guò)與生理活性物質(zhì)反應(yīng)改性。
10．根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其特征在于所述的基團(tuán)包括甘油單烯丙醚、三羥甲基丙烷單烯丙醚、甘油單烯丙醚、二羥甲基丙酸甲酯、二羥甲基丙酸溴丁酯。
11．根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的線型嵌段聚合物作為人和動(dòng)物中的植入物材料的用途。
12．根據(jù)權(quán)利要求11的用途，其特征在于所述的嵌段聚合物是用作韌帶、腱、皮膚或軟骨的植入物的部分或全部。
13．根據(jù)權(quán)利要求11或12中任一項(xiàng)的用途，其特征在于所述的嵌段聚合物以纖維或絲線形式存在并被編織或紡織。
14．根據(jù)權(quán)利要求11-13中任一項(xiàng)的用途，其特征在于所述的嵌段聚合物的NH2或OH端基用于共價(jià)連接促生長(zhǎng)基團(tuán)。
全文摘要
本發(fā)明涉及特別適合在人或動(dòng)物中作為植入物如作為韌帶的線型嵌段聚合物。所述的嵌段聚合物含有脲和脲烷基團(tuán)并具有至少10
文檔編號(hào)A61L27/00GK1214057SQ9619994
公開(kāi)日1999年4月14日 申請(qǐng)日期1996年11月25日 優(yōu)先權(quán)日1995年12月15日
發(fā)明者P·弗羅丁 申請(qǐng)人:阿提姆普蘭特發(fā)展公司