專利名稱：清涼劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及清涼劑組合物，其有一種獨(dú)特的清涼知覺并對(duì)使用者產(chǎn)生一種持久的清涼效應(yīng)且又沒有苦味。本發(fā)明還涉及含有一種或多種清涼化合物的產(chǎn)品。
與本發(fā)明相關(guān)的背景技術(shù)已知許多的化合物當(dāng)被攝入或與身體接觸時(shí)產(chǎn)生一種清涼的感覺?；蛟S這些化合物中最有名的就是薄荷醇。一般相信薄荷醇作用于神經(jīng)終端的冷覺接受器以便于提供清涼效應(yīng)。由于薄荷醇有一種強(qiáng)烈薄荷氣味及高度相對(duì)揮發(fā)性，幾種其他清涼化合物已經(jīng)被發(fā)展并報(bào)道于科技文獻(xiàn)中，用作為許多食用或外用組合物的潛在香味劑及氣味劑。例如，美國(guó)專利第5,009,893號(hào)揭示了薄荷醇與N-取代的-對(duì)-甲烷羧酰胺化合物共同使用作為在可食用產(chǎn)品中的清涼劑組合物。
國(guó)際專利申請(qǐng)公開(International Patent application publication)第W093/23005號(hào)揭示了用于食用或外用產(chǎn)品的清涼劑組合物，其中包含一種縮酮及一種二級(jí)清涼劑，而此清涼劑可由薄荷醇、羧酰胺類及相關(guān)的混合物選擇而來。該文獻(xiàn)中的幾個(gè)其他參考文獻(xiàn)揭示了另外一些具有類似薄荷醇口味的化合物，包括薄荷醇基甲醇、薄荷醇的糖酯和許多的酰胺類。另外2，3-對(duì)甲烷二醇已被報(bào)道為有明顯的清涼味覺。
德國(guó)專利申請(qǐng)第2339661號(hào)揭示了芳香族組合物，包括薄荷醇或異環(huán)羧酸類的薄荷醇酯類。較佳的酯是薄荷醇基-2-吡咯烷酮-5-羧酸酯。
德國(guó)專利申請(qǐng)第2608226號(hào)揭示了一種組合物，其展示出一種生理上的清涼效應(yīng)。這種已揭露的清涼化合物包括有以C1-C4烷基酯化的帶有2-6個(gè)碳原子的天然羥基羧酸的薄荷醇酯類。醋酸薄荷醇酯和乳酸薄荷醇酯是該揭示中最佳的清涼化合物。最后，另一個(gè)商業(yè)上可應(yīng)用的清涼化合物是3-薄荷醇氧基丙烷-1，2-二醇。
因此，已知許多的化合物提供清涼效應(yīng)并可應(yīng)用在許多的產(chǎn)品中。然而，仍有需要提供擁有改善的清涼效應(yīng)和/或味覺知覺的清涼劑組合物。
本發(fā)明目的本發(fā)明的目的就是提供改善的清涼劑組合物。
本發(fā)明進(jìn)一步的目標(biāo)是提供擁有獨(dú)特清涼感覺和味覺的清涼劑組合物。
本發(fā)明的另一目標(biāo)是提供一種含有兩種或更多種清涼劑并產(chǎn)生互補(bǔ)清涼感覺和味覺的清涼劑組合物。
本發(fā)明的另一個(gè)目標(biāo)是提供一種新穎的清涼劑組合物，其應(yīng)用了一種具有獨(dú)特清涼感覺和味覺的非毒性的清涼劑。本發(fā)明概述在第一方面，本發(fā)明涉及一種選自外用產(chǎn)品、口腔護(hù)理產(chǎn)品、鼻腔護(hù)理產(chǎn)品、浴室用品、可食用的產(chǎn)品、口香糖及抽煙用、咀嚼用的煙草、潮濕鼻粉和鼻煙粉的組合物，其包括一種產(chǎn)品基及選自單薄荷醇基丁二酸鹽、單薄荷醇基丁二酸鹽的堿金屬鹽類及單薄荷醇基丁二酸的堿土族金屬鹽類的有效劑量的清涼化合物。
在第二方面，本發(fā)明涉及一種組合物，其包括選自單薄荷醇基丁二酸鹽、單薄荷醇基丁二酸鹽的堿金屬鹽和單薄荷醇基丁二酸鹽的堿土族金屬鹽類的清涼劑，以及選自調(diào)味劑、甜糖漿、香味糖漿、香味油脂和草本油脂的稀釋劑。
本發(fā)明還涉及包括選自單薄荷醇基丁二酸鹽、單薄荷醇基丁二酸鹽的堿金屬鹽類和單薄荷醇基丁二酸鹽的堿土族金屬鹽類的初級(jí)清涼劑，及至少一個(gè)二級(jí)清涼劑組份所構(gòu)成的清涼劑組合物。
單薄荷醇基丁二酸鹽是已知的化合物，其有化學(xué)摘要號(hào)碼(Chemical Abstracts No.)77341-67-4。這已經(jīng)被使用于，例如，美國(guó)專利第3,22,127號(hào)中所揭示的抽煙用煙草中。特別地，該專利揭示了這樣的抽煙用煙草，其包括一種人造的或天然的薄荷醇單酯類及一種飽和或未飽和脂肪族的或芳香族的多羧酸或其取代的類似物。這些煙草產(chǎn)品被評(píng)估且觀察到其燃燒比對(duì)照產(chǎn)品更慢，有較堅(jiān)實(shí)的特性，及在一個(gè)受控抽煙程序中需要更多吸氣。進(jìn)一步地，當(dāng)測(cè)試感官感覺時(shí)，這些產(chǎn)品被發(fā)現(xiàn)可傳送帶有愉快的和清涼的味覺及薄荷醇芳香性。這些被提到的多羧酸酯類有甲基丁二酸酯、單薄荷醇基丁二酸鹽、單薄荷醇基-α、α-二甲基丁二酸鹽及單薄荷醇一薄荷醇基丁二酸鹽。
在文章《調(diào)味劑合成的分子方法.I.不同型式及極性的薄荷醇酯類》，(“A Molewlar Approach to Flauor Synthesis.I.Menthol Esters of VaryingSize and Polarity”)Jabloner，H.及Dunbar，B.I.，聚化合物科學(xué)期刊(J.ofPolymer Science)，(1980)18卷2933-40頁(yè)中揭示了一種單薄荷醇基丁二酸鹽和單薄荷醇鈉二酸及其他由單薄荷醇基丁二酸鹽所衍生出來的薄荷醇酯類的合成方法。這些薄荷醇酯類的幾種的5％重量的溶于礦物油或水中的液體由一個(gè)九人評(píng)定小組加以測(cè)試。于礦物油中5％的二薄荷醇基丁二酸鹽被發(fā)現(xiàn)是無氣味的并且沒有味道，于水中5％的鈉單薄荷醇基丁二酸鹽被發(fā)現(xiàn)是非常壞的和苦的，而單薄荷醇基丁二酸鹽本身則沒有被嘗過。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn)是，在許多的外用或食用的產(chǎn)品中，重量比最高到1％的低濃度單薄荷醇基丁二酸鹽、單薄荷醇基丁二酸鹽的堿金屬鹽類及單薄荷醇基丁二酸鹽的堿土金屬鹽類，會(huì)產(chǎn)生一種愉快的、持久的清涼效應(yīng)而不是Jabloner文章中被評(píng)定小組觀察到的非常壞的和苦的嘗試感覺。
本發(fā)明涉及一種選自外用產(chǎn)品、口腔護(hù)理產(chǎn)品、鼻腔護(hù)理產(chǎn)品、浴室用品、可食用的產(chǎn)品、口香糖、咀嚼用煙草、潮濕鼻粉或鼻煙粉產(chǎn)品的終端組合物，其包括有效劑量的一種選自單薄荷醇基丁二酸鹽、單薄荷醇基丁二酸鹽的堿金屬鹽類和單薄荷醇基丁二酸鹽的堿土族金屬鹽類(在下文中概括性地稱作為“丁二酸鹽-基清涼化合物”)中的清涼化合物。
較佳的，應(yīng)用于本發(fā)明的組合物中的清涼劑選自單薄荷醇基丁二酸鹽、單薄荷醇基鈉丁二酸鹽、單薄荷醇基鉀丁二酸鹽、單薄荷醇基鋰丁二酸鹽、單薄荷醇基鈣丁二酸鹽、單薄荷醇基鎂丁二酸鹽及單薄荷醇基鋇丁二酸鹽，和相關(guān)的混合物。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn)是，這些丁二酸鹽-基清涼化合物，當(dāng)以占終端組合物總重量計(jì)不超過1％的低濃度使用時(shí)，丁二酸鹽-基清涼化合物會(huì)產(chǎn)生令人愉快且持久的清涼效果，也沒有先有技術(shù)的苦味。此外，在不超過1％濃度時(shí)，丁二酸鹽-基清涼化合物還不會(huì)在口中和喉嚨中像其它清涼劑和薄荷醇那樣產(chǎn)生強(qiáng)烈的薄荷味。
本發(fā)明的丁二酸鹽-基清涼化合物還在食用時(shí)，例如與薄荷醇或羧酰胺-基清涼化合物比較起來，在不同的口腔及喉嚨區(qū)域產(chǎn)生清涼效應(yīng)。結(jié)果，當(dāng)與至少一種二級(jí)清涼化合物結(jié)合時(shí)，本發(fā)明的丁二酸鹽-基清涼劑提供了一種互補(bǔ)性的或協(xié)同的清涼效應(yīng)。
進(jìn)一步地，本發(fā)明的丁二酸鹽-基清涼化合物增強(qiáng)了酒精飲料中醇類的味覺。結(jié)果，包含有本發(fā)明的丁二酸鹽-基清涼化合物的酒精飲料嘗起來就像比那些不含丁二酸鹽-基清涼化合物的相同強(qiáng)度酒精飲料含有更高度酒精成份似的。
在某些程度上，用于清涼劑組合物中的丁二酸鹽-基清涼化合物的選擇將取決于所期望的化合物的溶解特性。舉例言之，單薄荷醇基丁二酸鹽略溶于水并更溶于油脂中。因此，單薄荷醇基丁二酸鹽特別適合于對(duì)油溶解有利的環(huán)境，雖然單薄荷醇基丁二酸鹽可被使用在水溶液環(huán)境中，假如濃度在水溶解限制之下的話。單薄荷醇基丁二酸鹽的堿金屬和堿土金屬鹽類實(shí)質(zhì)上較溶于水，所以對(duì)用于水溶性的產(chǎn)物之中最有利。
在終端使用組合物中可以加入丁二酸鹽-基清涼化合物，包括許多的可食用組合物和可應(yīng)用到人類及動(dòng)物軀體中的外用組合物都是如此。可食用的組合物包括作為人類及動(dòng)物消費(fèi)的食物、飲料以及其他作為人類及動(dòng)物口腔食用的組合物如醫(yī)藥、抗酸劑和瀉藥，及口香糖組合物。外用組合物包括用于人類和動(dòng)物的許多組合物，如化妝品、口腔護(hù)理產(chǎn)品鼻腔護(hù)理產(chǎn)品、洗濯?jiǎng)?、油脂和軟膏。煙草產(chǎn)品包括咀嚼用煙草、潮濕鼻粉、鼻煙粉、濾嘴、易燃紙張和葉狀包裝紙等使用于抽煙的煙草產(chǎn)品。
在配制本發(fā)明的組合物時(shí)，清涼化合物的形式可以是一種清涼劑組合物、一種調(diào)味組合物和/或清涼化合物，組合物或調(diào)味組合物可以加入到載體物質(zhì)中，載體可以是惰性的，還可以包含終端組合物的其它活性成分。許多的載體物質(zhì)可被應(yīng)用，包括如極性溶劑、油脂、脂肪、精細(xì)分離的固體、麥芽糖糊精、環(huán)糊精、膠體、天然的或合成的樹脂及任何其他已知作為清涼劑或調(diào)味組合物載體的物質(zhì)。
依據(jù)本發(fā)明的可食用組合物包括，但不限于含酒精的或不含酒精的飲料，糖果的組合物包括糖果顆粒、硬糖果、口香糖、果膠、軟糖、夾心糖果和糖果軟餡；碳酸飲料、粉末飲料混合物、蒸餾飲料、酒精飲料、非酒精飲料、礦泉水、烘烤食品、乳制品、水果冰淇淋、果醬、果膠、果凍、布丁和動(dòng)物食品。
依據(jù)本發(fā)明的另一類可食用組合物是無糖糖果。無糖糖果一般都有比含糖的相應(yīng)糖果更高的沸點(diǎn)，因此，被加入的調(diào)味劑必須在該較高溫度下是穩(wěn)定的，以便于加入到無糖的糖果中。無糖的糖果可以包括硬糖果、果膠為主的糖果、軟糖及夾心糖果。除此之外，依據(jù)本發(fā)明，無糖的口香糖也可被制成。包含在無糖的糖果的和/或無糖的口香糖中的清涼組合物的量與用于相應(yīng)的含糖的糖果和/或口香糖中的量相等。
本發(fā)明的外用組合物包括，但不限于化妝品如面霜、撲粉、發(fā)油、洗發(fā)精、洗澡用油脂和鹽類、香水、古龍水、浴室用水、香水、剃須用洗劑和霜、肥皂、軟膏、牙粉、漱口水、發(fā)的增強(qiáng)藥和其他類似產(chǎn)品。
本發(fā)明的丁二酸鹽-基清涼劑亦可以包括在可食用的或外用的醫(yī)藥中，如咳嗽藥滴、抗酸劑、錠劑、抗刺激劑、軟膏、洗劑、口腔止痛劑和其他類似產(chǎn)品。進(jìn)一步地，其他組合物如與味覺有關(guān)的許多用途中的粘著劑，都可加入本發(fā)明的清涼和調(diào)味的組合物中。
依據(jù)本發(fā)明丁二酸鹽-基清涼化合物可被加入許多的煙草產(chǎn)品中。在一個(gè)具體的實(shí)例中，丁二酸鹽-基清涼化合物被加入于咀嚼用的煙草、潮濕鼻粉或鼻煙粉中。在另一個(gè)具體實(shí)例中，丁二酸鹽-基清涼化合物在抽煙用煙草產(chǎn)品中的使用是添加丁二酸鹽-基清涼化合物到抽煙用煙草產(chǎn)品的可燃燒紙張、葉狀包裝紙或?yàn)V嘴中，或是添加丁二酸鹽-基清涼化合物到抽煙用煙草產(chǎn)品的可燃燒紙張、葉狀包裝紙/和或?yàn)V紙其中之一的表面。
煙草產(chǎn)品指香煙、雪茄、咀嚼用煙草、潮濕鼻粉和鼻煙粉，其包括一種煙草成分，或是一種煙草衍生物。例如，丁香香煙和雪茄及有氣味的咀嚼煙草和相似物皆包括在本發(fā)明的煙草產(chǎn)品范圍之中。潮濕鼻粉是放置于口腔中的鼻粉的一種形式，可以是手制丸粒形式或是包含在高度多孔性紙張包成的香囊中。
本發(fā)明的丁二酸鹽-基清涼化合物在應(yīng)用于某些煙草產(chǎn)品中時(shí)提供了一種清爽的回味。進(jìn)一步地，當(dāng)與化合物如薄荷醇共同使用時(shí)，丁二酸鹽-基清涼化合物提供了一種互補(bǔ)清涼效應(yīng)且沒有增加不需要的薄荷醇的薄荷味。
在制造本發(fā)明的煙草產(chǎn)品中，清涼化合物可以下列形式加以應(yīng)用，如清涼劑組合物、清涼化合物或被加入于惰性的或含有終端組合物的其他活性成分的載體中的組合物。許多的載體物質(zhì)可以被應(yīng)用，包括，例如，極性溶劑、油脂、肪脂、精細(xì)分離的固體、麥芽糖糊精、環(huán)狀糊精、膠體、天然的和合成的樹脂及任何已知的作為這類組合物的載體物質(zhì)。
包含于本發(fā)明的每一個(gè)煙草產(chǎn)品中的清涼劑組合物的含量將依據(jù)具體的化合物、所期望的清涼效應(yīng)的程度及在此組合物中其他清涼劑的強(qiáng)度等因素而改變。典型地，丁二酸鹽-基清涼化合物將占煙草產(chǎn)品重量比的0.01到0.5％。較佳地，丁二酸鹽-基清涼化合物占煙草產(chǎn)品總重的0.02至0.03％。
丁二酸鹽-基清涼化合物是以任何傳統(tǒng)方式被直接應(yīng)用到煙草上，如噴灑、刷擦或注射的方式。當(dāng)應(yīng)用到抽煙用的可燃燒紙張、葉狀包裝紙或?yàn)V嘴時(shí)，丁二酸鹽-基清涼化合物可以被噴灑或刷擦，對(duì)于濾嘴可采用注射方式。任何其他適合的方式都可以被應(yīng)用。
本發(fā)明也涉及這樣的煙草產(chǎn)品，其包括了一種由單薄荷醇基丁二酸鹽、單薄荷醇基丁二酸鹽的堿金屬鹽類、單薄荷醇基丁二酸鹽的堿土金屬鹽類及相關(guān)的鹽類混合物中挑選的初級(jí)清涼劑與至少一種二級(jí)清涼成分的結(jié)合。一般而言，在本發(fā)明的煙草產(chǎn)品中二級(jí)清涼化合物的水平是與初級(jí)清涼劑的重量比為約10％到約700％，較佳的為約20％至650％，最好為約30％至500％。
其它包含本發(fā)明丁二酸鹽-基清涼劑的優(yōu)選組合物是擠壓的糖果顆粒、硬糖果、口香糖、軟糖、果膠糖果、夾心糖果、糖果軟餡、牙膏、漱口劑、口氣清香劑、酒精的及非酒精飲料、碳酸飲料和干的飲料混合物。
加入每一個(gè)終端組合物的清涼劑組合物的劑量將依據(jù)具體化合物所期望的清涼效應(yīng)及在組合物中其他調(diào)味劑的強(qiáng)度而改變。典型地，丁二酸鹽-基清涼化合物將占終端組合物重量的0.001-1.0％。較佳地，丁二酸鹽-基清涼化合物占終端組合物總重量的0.05-0.5％。
在第二方面，本發(fā)明涉及一種調(diào)味劑組合物，其含有一種丁二酸鹽-基清涼劑及一種由調(diào)味劑中挑選的稀釋劑。這種組合物作為許多可食用的組合物和/或最終與人類和動(dòng)物身軀接觸的組合物的一種調(diào)味組合物是特別有用的。
這些調(diào)味劑可以由水果調(diào)味品中挑選而得，例如草莓味、草本油味如尤加利樹油味、綠薄荷油味，以及其他傳統(tǒng)上應(yīng)用在可食用組合物和預(yù)定作為接觸人類及動(dòng)物軀體的組合物的已知調(diào)味品或調(diào)味油脂，包括調(diào)味劑，如調(diào)味糖漿、山梨醇糖漿或其他甜味或有調(diào)味的糖漿。
這些調(diào)味組合物可加入或不加入極性溶劑進(jìn)行稀釋，例如乙醇、乙酸乙酯、丙二醇、異丙醇和甘油。溶劑起著載體功能，協(xié)助將調(diào)味組合物加到產(chǎn)品中。稀釋劑可以含有或不含有一種或更多種另外的常規(guī)成分，這些成分可由清涼劑、潤(rùn)滑劑、增厚劑、乳化劑、可塑劑和制膠囊物質(zhì)如膠體、淀粉、糊精和環(huán)狀糊精等中選擇。
典型地，調(diào)味組合物將包括1-8％的丁二酸鹽-基清涼化合物，和20-99％的調(diào)味稀釋物，并可含有或不含有極性溶劑。優(yōu)選的調(diào)味組合物包括5％-50％的丁二酸鹽-基清涼化合物，和50％-95％的調(diào)味稀釋物，并可含有或不含有極性溶劑。
本明還涉及一種由單薄荷醇基丁二酸鹽、單薄荷醇基丁二酸鹽的堿金屬鹽類、單薄荷醇基丁二酸鹽的堿土金屬鹽類和相關(guān)的混合物中挑選而得的初級(jí)清涼劑，與至少一個(gè)二級(jí)清涼成分的結(jié)合。
可以用來與本發(fā)明的初級(jí)清涼劑結(jié)合的二級(jí)清涼劑成分包括薄荷醇、羧酰胺、縮酮、乙酸薄荷醇酯、乳酸薄荷醇酯、3-薄荷醇氧基丙烷-1，2-二醇和相關(guān)的混合物。羧酰胺和縮酮清涼劑組合物可由先有技術(shù)而得知并且可見于，例如，在美國(guó)專利第5,009,893號(hào)及國(guó)際專利申請(qǐng)公開(International Patent application publication)第WO-93/23005號(hào)，其中的揭示通過在此引述而并入本文。其余的二級(jí)清涼劑為已知的，其中的一些為商業(yè)化產(chǎn)品。
更具體地，羧酰胺二級(jí)清涼劑選自結(jié)構(gòu)式如下的N-取代-對(duì)-甲烷-3-羧酰胺
其中當(dāng)R’被分開考慮時(shí)，是氫原子或含有最高達(dá)25個(gè)碳原子的脂肪族自由基；當(dāng)R”被分開考慮時(shí)，是羥基或含有最高達(dá)25個(gè)碳原子的脂肪族自由基，然而，一但當(dāng)R’是氫時(shí)，R”也可以是有最高達(dá)10個(gè)碳原子的芳香族自由基并且選自取代的苯基、苯烷基，取代的苯烷基、萘基、取代的萘基和吡啶基；而當(dāng)R’和R”與它們所連接的氮原子一起考慮時(shí)，則代表一個(gè)最高達(dá)25個(gè)碳原子的環(huán)狀或雜環(huán)官能基；結(jié)構(gòu)式如下的非環(huán)狀三級(jí)和二級(jí)羧酰胺類
其中當(dāng)R’和R”被分開考慮時(shí)，每一個(gè)都是氫、C1-C5烷基或C1-C8羥烷基，并且提供總數(shù)不超過8個(gè)的碳原子，然而，一但當(dāng)R’是氫時(shí)，R”也可以是最高達(dá)6個(gè)碳原子的烷羧烷基；當(dāng)R’和R”一起考慮時(shí)，代表一個(gè)最高達(dá)6個(gè)碳子的烯基官能能基，此官能基的另一端連接到酰胺氮原子那里以形成一個(gè)氮雜環(huán)，其中的碳鏈可被也可不被氧打斷；R1是氫或C1-C5烷基；而R2和R3每一個(gè)皆是C1-C5烷基；然而，其條件是(i)R1、R2和R3一起提供總數(shù)至少為5個(gè)的碳原子，較佳情況是5-10個(gè)碳原子；及(ii)當(dāng)R1是氫時(shí)，R2是C2-C5烷基和R3是C2-C5烷基，且至少R2和R3其中一個(gè)是分枝的，較佳情況是處在結(jié)構(gòu)式中(*)標(biāo)記的碳原子的相對(duì)阿爾發(fā)(alpha)或貝他(beta)位置；以及相關(guān)混合物。
縮酮清涼劑組合物可由如下結(jié)構(gòu)式代表
其中R1代表一個(gè)擁有至少一個(gè)但不超過3個(gè)羥基的C2-C6烯基，R2和R3任何之一分別地代表C1-C10烷基，并且可以被或不被選自羥基、胺基和鹵素、C5-C7環(huán)烷基，較佳的是環(huán)已基，及C6-C12-芳香族基，較佳的是苯基，所挑選而得的1到3個(gè)自由基加以取代，條件是R2和R3的C原子總數(shù)不能少于3，或R2和R3一起代表一個(gè)烯基，并與載有它們的碳原子一起，形成一個(gè)5-7圓環(huán)，并可以被或不被C1-C6烷基加以取代。
在本發(fā)明的組合物中初級(jí)和二級(jí)清涼劑的相對(duì)含量可以視所期望的具體氣味而于寬廣的組合物范圍內(nèi)改變。例如，當(dāng)需要薄荷醇的強(qiáng)烈薄荷味時(shí)，大量的薄荷醇與相對(duì)少量的本發(fā)明丁二酸鹽-基清涼劑結(jié)合可以滿足需要。初級(jí)清涼劑與一種或多種二級(jí)清涼成分的其他潛在結(jié)合方式對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。
一般來說，本發(fā)明的清涼劑組合物中二級(jí)清涼劑成分占組合物總量的約0.05％到約95％，較佳地是約0.1％到約70％，而最佳的是約0.5％到約50％。典型地，清涼劑組合物可按常規(guī)方式將初級(jí)和二級(jí)清涼劑一起混合加以制備。
本發(fā)明的某些組合物由以下例子加以說明。優(yōu)選實(shí)施例的詳細(xì)說明對(duì)以下實(shí)施例1-10，由10-12個(gè)嘗試這些物質(zhì)的人組成一個(gè)評(píng)定小組。這些嘗試者被要求提供對(duì)于清涼效應(yīng)、任何不愉快的味覺的評(píng)定及任何他們可能有的評(píng)論。下列的結(jié)果就是由這些測(cè)試中獲得的。實(shí)施例1-硬糖果(Hard candy)硬糖果的配方選自120克的糖、30克的水、80克的玉米糖漿和占組合物重量的0.1％的肉桂調(diào)味劑(對(duì)照配方)所組成。這種配方被分為3部分，占組合物總重量0.05％的單薄荷醇基丁二酸鹽被加入硬糖果配方之中，重量為0.05％的商業(yè)用清涼劑組合物(WS3TM，由Wilkinson-Sword而來)被加入另外的硬糖果配方之中以作為比較之用。
評(píng)定小組發(fā)現(xiàn)含有單薄荷醇基丁二酸鹽的硬糖果配方提供一種持久，令人愉快的清涼效應(yīng)，然而在對(duì)照組中并沒有清涼效應(yīng)出現(xiàn)。沒有薄荷味被這些評(píng)定小組注意到。含有WS3TM的硬糖果配方也提供了一種清涼效應(yīng)，盡管評(píng)定小組下結(jié)論道，在口腔及喉嚨，WS3TM的清涼效應(yīng)發(fā)生在與本發(fā)明的單薄荷醇基丁二酸鹽不同的位置。實(shí)施例2-擠壓的片劑(Pressed Tablets)將Royal TTMDextrose(制片用糖)擠壓成兩種片劑，一種僅含有葡萄糖(對(duì)照組)，另一種含有重量為0.1％的單薄荷醇基丁二酸鹽。評(píng)定小組注意到一種令人愉快的清涼效應(yīng)由含單薄荷醇基丁二酸鹽的片劑產(chǎn)生，而含葡萄糖的對(duì)照組片劑卻沒有獲得清涼效應(yīng)。實(shí)施例3-漱口劑含有下列組合物的漱口劑配方的四個(gè)樣品被加以嘗試，十六烷基吡啶氯 0.757克鈉糖精 1.75克TweenTM800.5盎司D&C Green#5(0.1％溶液于丙二醇中) 0.8盎司D&C Yellow#10(0.1％溶液于丙二醇中) 0.2盎司調(diào)味劑N&A薄荷混合(0.2％溶液) 0.25盎司特別的變性酒精 31.0盎司將這些成分混合直到溶解并且稍后加入96盎司的水以提供一種漱口的配方制劑。稍后將清涼化合物以下述的量加入漱口劑的配方之中。
四種漱口劑配方的測(cè)試如下一種不含有添加劑(對(duì)照組)，一種含有重量為0.04％的單薄荷醇基丁二酸鹽，一種含有重量為0.004％的WS3TM，另一種含有重量為0.002％的單薄荷醇基丁二酸鹽和重量為0.002％的WS3TM。
盡管評(píng)定小組下結(jié)論道四種漱口樣品的每一種皆有不同的味覺并且單薄荷醇基丁二酸鹽的清涼效應(yīng)發(fā)生在與WS3TM和漱口劑的清涼效應(yīng)不同的口腔及喉嚨區(qū)域，然而評(píng)定小組仍注意到在三種組合物中的清涼效應(yīng)。單薄荷醇基丁二酸鹽，漱口劑薄荷調(diào)味和WS3TM的清涼效應(yīng)被發(fā)現(xiàn)在含有所有三種清涼劑的第四種樣品中具有互補(bǔ)性。實(shí)施例4-含有單薄荷醇基丁二酸鈉的漱口劑如同實(shí)施例3，制備相同四種漱口劑配方并作味覺測(cè)試，不同的是以單薄荷醇基丁二酸鈉來取代相同劑量的單薄荷醇基丁二酸鹽。評(píng)定小組發(fā)現(xiàn)單薄荷醇基丁二酸鈉的漱口劑有一種令人愉快的、持久的清涼感覺而且沒有苦味。評(píng)定小組也注意到單薄荷醇基丁二酸鈉的清涼知覺的察覺位點(diǎn)在口腔及喉嚨中要比例實(shí)施3味覺嘗試中單薄荷醇基丁二酸鹽清涼知覺的察覺位點(diǎn)還要稍微前面一點(diǎn)。當(dāng)單薄荷醇基丁二酸鈉與WS3TM結(jié)合使用時(shí)被發(fā)現(xiàn)也有一種互補(bǔ)性的清涼效應(yīng)。例5-碳酸飲料制備檸檬-萊姆酸橙碳酸飲料的四種樣品，一種沒有添加劑(對(duì)照組)，一種含有重量為0.004％的單薄荷醇基丁二酸鹽，一種含有重量為0.0004％的WS3TM，另一種含有重量為0.002％的單薄荷醇基丁二酸鹽和重量為0.0002％的WS3TM。
碳酸飲料的配方如下，所有等分均為重量等分高果糖玉米糖漿 96.00等分水 28.90等分苯酸鈉(25％溶液W/W于水中)0.50等分檸檬酸(50％溶液W/W于水中)2.30等分調(diào)味劑N&A檸檬-萊姆酸橙 0.30等分碳酸飲料是借由結(jié)合前三種成分并且混合完全而制備，添加檸檬酸溶液并且再次混合，接著加入調(diào)味劑以便提供一種飲料原漿。一等份的飲料原漿稍后與五5等分的碳酸水結(jié)合以提供碳酸飲料。清涼化合物稍后混入碳酸飲料中，加入量如上所述。
評(píng)定小組的結(jié)論是含有單薄荷醇基丁二酸鹽及WS3TM的樣品提供了一種清涼效應(yīng)，并且單薄荷醇基丁二酸鹽的清涼效應(yīng)發(fā)生在與WS3TM的清涼效應(yīng)不同的口腔及喉嚨區(qū)域。除此之外，單薄荷醇基丁二酸鹽的清涼效應(yīng)被發(fā)現(xiàn)是令人愉快的，但沒有薄荷味，并是持久的。進(jìn)一步地，單薄荷醇基丁二酸鹽與WS3TM的結(jié)合被發(fā)現(xiàn)可以提供一種互補(bǔ)性的清涼效應(yīng)，因?yàn)榭谇患昂韲档牟煌瑓^(qū)域被不同的清涼劑所影響。實(shí)施例6-8-酒精飲料制備三種不同的酒精飲料，使用17.00克的高果糖玉米糖漿、140.89克的水和21.05、42.11及84.22克的190標(biāo)準(zhǔn)強(qiáng)度酒精，以便得到分別為20、40和80標(biāo)準(zhǔn)強(qiáng)度的酒精飲料。將單薄荷醇基丁二酸鹽按0.07％的重量加入到三個(gè)酒精飲料的每個(gè)樣品中。在含有單薄荷醇基丁二酸鹽的20和40標(biāo)準(zhǔn)強(qiáng)度酒精飲料中發(fā)現(xiàn)有清涼效應(yīng)，但80標(biāo)準(zhǔn)強(qiáng)度酒精飲料則沒有。
因此，用較高濃度的單薄荷醇基丁二酸鹽來制備80標(biāo)準(zhǔn)強(qiáng)度酒精飲料的新樣本，并且在該較高濃度程度下，一種令人愉快的、持久的清涼效應(yīng)被評(píng)定小組注意到。除此之外，評(píng)定小組的結(jié)論認(rèn)為單薄荷醇基丁二酸鹽增強(qiáng)了所有酒精飲料中酒精的味覺知覺，并且，飲用含有單薄荷醇基丁二酸鹽的20、40及80標(biāo)準(zhǔn)強(qiáng)度酒精飲料時(shí)的感覺就好像比含有相同酒精成份但不含清涼化合物的相關(guān)對(duì)照組飲料有更高的酒精成份存在。實(shí)施例9-口香糖常規(guī)口香糖基質(zhì)被應(yīng)用于本實(shí)施例之中。添加1.0％重量的混合草莓調(diào)味劑到口香糖基質(zhì)中。然后，加入單薄荷醇基丁二酸鹽0.30％重量到一種口香糖樣品中。含有單薄荷醇基丁二酸鹽的口香糖被評(píng)定小組注意到在口腔及喉嚨的后部產(chǎn)生清涼效果。除此之外，沒有明顯的薄荷味道。實(shí)施例10-無糖糖果無糖存在的山梨醇糖果的制備是將1公斤的山梨醇糖漿加熱到攝氏170度，冷卻山梨醇糖漿到攝氏135度，加入12克的檸檬酸，加以攪拌并冷卻至攝氏110度。在此溫度之時(shí)，加入20克的山梨醇粉未及含有占單薄荷醇基丁二酸鹽組合物的重量為0.05％的調(diào)味劑到無糖的糖果配方之中，借緩緩攪動(dòng)而加入。最后，這些糖果被成型并放置使其硬化。
評(píng)定小組發(fā)現(xiàn)含有單薄荷醇基丁二酸鹽的無糖硬糖果配方提供了一種令人愉快的、持久的清涼效應(yīng)。實(shí)施例11-14及比較實(shí)施例A-B在香煙濾嘴中的單薄荷醇基丁二酸鹽與在煙草中的薄荷醇結(jié)合常規(guī)的國(guó)際混合香煙和烤煙都注射以20微升的10％溶于乙醇中的薄荷醇晶體溶液。已注入薄荷醇的香煙稍后被區(qū)分成五份，以溶于三醋精的1％單薄荷醇基丁二酸鹽溶液20微升、30微升、40微升、及50微升注入前述四份香煙的濾嘴之中，而保留第五種香煙作為對(duì)照組。每一份香煙包括了一組沒有薄荷醇及沒有單薄荷醇基丁二酸鹽的控制組、一組僅包含薄荷醇的香煙、一組包含薄荷醇和單薄荷醇基丁二酸鹽的香煙。
一個(gè)專家抽煙評(píng)審小組(expert smoking panel，ESP)點(diǎn)燃、抽煙和嘗試每一套受試香煙并且發(fā)現(xiàn)在有0.2微升的單薄荷醇基丁二酸鹽且沒有薄荷醇時(shí)，沒有清涼效應(yīng)。在有0.3微升的單薄荷醇基丁二酸鹽且沒有薄荷醇時(shí)，有微許的清涼效應(yīng)被注意到。在有0.4微升的單薄荷醇基丁二酸鹽時(shí)，ESP注意到一種強(qiáng)烈清涼效應(yīng)并有一種清新的回味。進(jìn)一步地，在此種程度下與煙草中的薄荷醇結(jié)合時(shí)沒有被ESP感覺到增強(qiáng)了的薄荷味。在有0.5微升的單薄荷醇基丁二酸鹽的程度下，清涼效應(yīng)對(duì)于ESP而言是更加明顯并仍然沒有薄荷醇對(duì)薄荷味的增強(qiáng)被注意到。然而，在含有此程度的單薄荷醇基丁二酸鹽時(shí)，一種刺激性的微小增加被ESP所經(jīng)歷到。
ESP下結(jié)論道注入香煙濾嘴的單薄荷醇基丁二酸鹽在抽煙時(shí)有一種清涼效應(yīng)并且提供一種持久的清新特性于口腔中，而沒有明顯地改變煙草中的薄荷味。薄例15在濾嘴中使用單薄荷醇基丁二酸鹽和WS3TM清涼劑并在煙草中使用薄荷醇在上述實(shí)施例14中所選的香煙以20微升的10％溶于乙醇的薄荷醇結(jié)晶溶液加以注射。已注入薄荷的香煙被分為兩套。將45微升的1％溶于三醋精的WS3TM溶液注入一套含有薄荷醇的煙的濾嘴中。
ESP觀察到一種強(qiáng)烈的清涼效應(yīng)及一種薄荷醇特徵的薄荷味及芳香族氣味的稍微加強(qiáng)，與含有薄荷醇的對(duì)照相比，沒有刺激性的增加被發(fā)現(xiàn)。評(píng)定小組下結(jié)論認(rèn)為在這種程度時(shí)，一種協(xié)同的效應(yīng)發(fā)生于兩種清涼劑之間。實(shí)施例16-17在咀嚼用煙草及鼻煙粉中加入單薄荷醇基丁二酸鹽利用10微升氣相色譜分析法注射筒將0.08％及0.12％重量的單薄荷醇基丁二酸鹽注入咀嚼用煙草，而相同程度的單薄荷醇基丁二酸鹽則利用薄式噴霧器噴灑加入鼻煙中。
煙草的每個(gè)樣品在ESP成員的口腔中保持一分鐘的測(cè)試時(shí)間，隨后利用純水將口腔清潔，并且在展開下一個(gè)新的評(píng)估之前有五分鐘的等待時(shí)間。
在0.08％重量的程度時(shí)，在2-3分鐘的一段時(shí)間后，ESP察覺到了一種清新效應(yīng)。在0.12％重量時(shí)，在煙草由口腔中移去后的大約2分鐘有一種較高強(qiáng)度的清涼效應(yīng)被察覺到，因此口腔的內(nèi)部被判定為較干凈。ESP還認(rèn)為一種更令人愉快的清新回味是存在的。由口腔中移去煙草之后這種回味可持續(xù)到達(dá)五分鐘。實(shí)施例18-19在印尼香煙濾嘴尖端紙張中加入單薄荷醇基丁二酸鹽將10微升和20微升的1％溶于三醋精的單薄荷醇基丁二酸鹽溶液以薄層的型式加以分布，利用一種軟毛刷子涂于由印尼市場(chǎng)上買來的不同型式的kretek香煙的濾嘴尖端紙張嘴端的三分之一上。
在0.10微升的單薄荷醇基丁二酸鹽時(shí)，ESP發(fā)現(xiàn)kretek香煙入口2-3分鐘之后在唇上有一種輕微的清新效應(yīng)。在20微升的單薄荷醇基丁二酸鹽時(shí)，在kretek香煙入口大約一分鐘后有一種清涼效應(yīng)，緊接著清新特性開始出現(xiàn)，并且在唇上及口腔內(nèi)部會(huì)持續(xù)到五分鐘。ESP下結(jié)論認(rèn)為當(dāng)將單薄荷醇基丁二酸鹽應(yīng)用于kretek香煙的嘴端時(shí)，單薄荷醇基丁二酸鹽對(duì)于維持在唇上及口腔內(nèi)的清新、干凈的特性有一種有效的效應(yīng)。
以上實(shí)施例僅作為說明及敘述的目的之用，而且無論如何并不被構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。本發(fā)明的范圍是由權(quán)利要求書而加以決定的。
權(quán)利要求
1.一種選自人類及動(dòng)物用的外用產(chǎn)品、口腔護(hù)理產(chǎn)品、鼻腔護(hù)理產(chǎn)品、浴室用品、作為抽煙用煙草產(chǎn)品的濾紙、可燃燒紙張及葉狀包裝紙、咀嚼用的煙草產(chǎn)品、鼻煙粉產(chǎn)品的組合物，它包含一種產(chǎn)品基質(zhì)與一種有效劑量的選自單薄荷醇基丁二酸鹽、單薄荷醇基丁二酸鹽的堿金屬鹽、單薄荷醇基丁二酸鹽的堿金屬鹽類和相關(guān)混合物組成的清涼劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中的產(chǎn)品選自人類及動(dòng)物用的外用產(chǎn)品、口腔護(hù)理產(chǎn)品、鼻腔護(hù)理產(chǎn)品及浴室用品。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中的產(chǎn)品選自咀嚼煙草產(chǎn)品、潮濕鼻煙粉產(chǎn)品和鼻煙粉產(chǎn)品及抽煙用煙草產(chǎn)品的濾嘴。
4.一種作為人類及動(dòng)物用的可食用產(chǎn)品，選自烘烤食品、乳制品、水果冰淇淋、糖果產(chǎn)品、果醬、果凍、果膠、布丁、動(dòng)物食品、錠劑、咳嗽混合物、解除充血?jiǎng)?、抗刺激劑、制酸劑、抗不消化制備物、口腔止痛劑、壓榨的糖果顆粒、硬熬糖果、口香糖、果膠為主的糖果、軟糖、夾心糖果、糖果軟餡、牙膏、漱口劑、口氣清香劑、碳酸飲料、礦泉水、粉末飲料混合物、非酒精飲料、酒精飲料和蒸餾飲料，其包括一種產(chǎn)品基質(zhì)和選自單薄荷醇基丁二酸鹽、單薄荷醇基丁二酸鹽的堿金屬鹽類、單薄荷醇基丁二酸鹽的堿土金屬鹽類及相關(guān)混合物的有效劑量的清涼劑，但當(dāng)所述的可食用產(chǎn)品選自酒精飲料和蒸餾飲料時(shí)，清涼劑的用量是可食用產(chǎn)品總重量的0.001-1.0％。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的產(chǎn)品，其中可食用的產(chǎn)品選自烘烤食品、乳制品、水果冰淇淋、糖果產(chǎn)品、無糖糖果、果醬、果凍、果膠、布丁及動(dòng)物食品。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的產(chǎn)品，其中可食用的產(chǎn)品選自錠劑、咳嗽混合物、解除充血?jiǎng)⒖勾碳?、抗酸劑、抗不消化制劑及口腔止痛劑?br> 7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的產(chǎn)品，其中可食用的產(chǎn)品選自擠壓的糖果顆粒、硬熬糖果、口香糖、果膠為主的糖果、軟糖、夾心糖果、糖果軟餡為材料的無糖硬熬糖果、無糖果膠為主的糖果、無糖軟糖、無糖夾心糖果、牙膏粉末、漱口劑、呼吸清新劑、酒精飲料、碳酸化飲料、礦泉水、飲料沖劑、非酒精飲料和蒸餾飲料。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任何一項(xiàng)所述的組合物，其包括占產(chǎn)品總重量0.001-1.0％的清涼劑。
9.一種調(diào)味組合物，其包括1-80％重量的選自單薄荷醇基丁二酸鹽、單薄荷醇基丁二酸鹽的堿金屬鹽類、單薄荷醇基丁二酸鹽的堿土金屬鹽類及混合物組成的清涼劑和20-99％的調(diào)味劑稀釋劑，該稀釋劑包括至少一種選自水果調(diào)味品、草本油、糖味糖漿、有調(diào)味糖漿和有調(diào)味油脂的調(diào)味劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的調(diào)味組合物，其包含有5-50％重量的清涼劑及50-95％重量的調(diào)味稀釋劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求9至10中任何一項(xiàng)所述的調(diào)味組合物，其中調(diào)味稀釋劑進(jìn)一步地包含選自乙醇、乙酸乙酯、丙二醇、異丙醇和甘油的極性溶劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11中任何一項(xiàng)所述的調(diào)味組合物，其進(jìn)一步包含至少一種二級(jí)清涼劑組分。
13.一種清涼劑組合物，其包含至少一種選自單薄荷醇基丁二酸鹽、單薄荷醇基丁二酸鹽的堿金屬鹽類和單薄荷醇基丁二酸鹽堿土金屬鹽類的有效劑量的初級(jí)清涼劑，以及至少一種二級(jí)清涼劑組分。
14.根據(jù)權(quán)利要求12至13中任何一項(xiàng)所述的清涼劑組合物，其中二級(jí)清涼劑成分選自薄荷醇、羧酰胺、縮酮、醋酸薄荷酯、乳酸薄荷醇酯、3-薄荷醇氧基丙烷-1，2-二醇及相關(guān)混合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的清涼劑組合物，其中羧酰胺清涼劑組分選自下列物質(zhì)
其中當(dāng)R’被分開考慮時(shí)，是氫或一個(gè)含有最高達(dá)25個(gè)碳原子的脂肪族自由基；當(dāng)R”被分開考慮時(shí)，是羥基或是一個(gè)含有最高達(dá)25個(gè)碳原子的脂肪族自由基，其條件是當(dāng)R’是氫時(shí)，R”也可以是一個(gè)最高達(dá)10個(gè)碳原子的芳香族自由基，并選自取代的苯基、苯烷基、取代的苯烷基、萘基、取代的萘基和吡啶基；而當(dāng)R’和R”與它們所連接的氮原子一起考慮時(shí)，則代表一個(gè)最高達(dá)25個(gè)碳原子的環(huán)狀或雜環(huán)狀官能基；具有如下結(jié)構(gòu)式的非環(huán)狀三級(jí)和二級(jí)的羧酰胺類
其中當(dāng)R’和R”被分開考慮時(shí)，每一個(gè)皆是氫、C1-C5烷基或C1-C8羥烷基，并且提供總數(shù)不超過8個(gè)的碳原子，其條件是，當(dāng)R’是氫時(shí)，R”也可以是最高達(dá)6個(gè)碳原子的烷羧烷基；當(dāng)R’和R”在一起考慮時(shí)，則代表一個(gè)最高達(dá)6個(gè)碳原子的烯基，此官能基的另一端被連接到酰胺氮原子并形成一個(gè)氮雜環(huán)，其中的碳鏈可被也可不被氧打斷；R1是氫或C1-C5烷基；而R2和R3每一個(gè)皆是C1-C5烷基；其條件是(i)R1、R2和R3一起提供總數(shù)至少為5個(gè)的碳原子；和(ii)當(dāng)R1是氫時(shí)，R2是C2-C5烷基，而R3是C2-C5烷基以及R2和R3中至少一個(gè)是分枝的和相關(guān)的混合物。
16. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的清涼劑組合物，其中縮酮清涼劑組分選自下列物質(zhì)
其中R1代表一個(gè)擁有至少一個(gè)但不超過3個(gè)羥基的C2-C6烯基自由基，R2和R3中的任何一個(gè)分別地代表C1-C10烷基并且可以被或不被選自羥基、胺基、鹵素、C5-C7環(huán)烷基、C6-C12芳基中的1到3個(gè)自由基而加以取代，但條件是R2和R3的C原子總數(shù)不少于3，或是R2和R3合起來代表一個(gè)烯基，并且與帶有R2和R3的碳原子一起，形成一個(gè)5-7圓環(huán)，并可以被或不被C1-C6烷基加以取代。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含至少一種選自單薄荷醇基丁二酸鹽、單薄荷醇基丁二酸鹽的堿金屬鹽類、單薄荷醇基丁二酸鹽的堿土金屬鹽類及相關(guān)混合物的清涼化合物的食用及外用組合物、清涼劑組合物和調(diào)味劑組合物。它們能提供持久的清涼效應(yīng)而無苦味,并與其他清涼劑結(jié)合則可獲得互補(bǔ)或協(xié)同效應(yīng)。本發(fā)明的丁二酸鹽－基清涼化合物可增強(qiáng)在酒精飲料中酒精的知覺,在用于煙草產(chǎn)品的濾嘴、煙紙、葉狀包裝紙、口煙及鼻煙粉時(shí),可提供清涼、清新的味覺。
文檔編號(hào)A61K8/00GK1193901SQ9619657
公開日1998年9月23日 申請(qǐng)日期1996年8月29日 優(yōu)先權(quán)日1995年8月29日
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