專利名稱：基于α，ω-烷烴二羧酸和羊毛蠟酸的具有除臭作用的活性化合物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化妝品用活性化合物組合物，特別是在化妝品除臭劑中作為活性成分的活性化合物組合物。
化妝品除臭劑用于消除身體出汗時產(chǎn)生的氣味，汗液本身是無味的，被微生物降解后產(chǎn)生氣味。常用的化妝品除臭劑基于各種作用要素。
在所謂的止汗劑中，汗液的形成被收斂劑，主要是鋁鹽，比如羥基氯化鋁(水合氯化鋁)所抑制。然而用于此目的的該類化合物除了使皮膚蛋白質(zhì)變性外，還強烈干擾腋下區(qū)域的熱調(diào)節(jié)，還依賴于它們的使用量，所以至多應(yīng)在特殊情況下使用。
可以通過利用化妝品除臭劑中抗微生物物質(zhì)，使皮膚表面的細菌菌群減少。理想的情況是只有引起氣味的微生物應(yīng)該有效地減少。然而，實際上發(fā)現(xiàn)皮膚總的微生物菌群受到了損害。
理想的狀態(tài)是汗液分泌本身不受影響，只是汗液通過微生物的降解暫時停止。
收斂劑和抗微生物活性物質(zhì)在同一種組合物中的結(jié)合是常見的，但是，活性化合物的上述二類缺陷不能通過這種方法徹底消除。
最后，身體的氣味也可通過芳香氣味遮掩，該方法不能滿足消費者的審美需要，因為身體的氣味和香料的氣味混合起來相當難聞。這點在柏拉圖(244-184BC)的“鬼的故事”中已有記述。(“Mostellaria”，lstact，3rdscene“Ubisesesudorcum，unguentisconsociavit，ilicoitidenolent，quasicumunamultaiuracovduditcocus，quidolantnescias，nisiidunum，Utmaleolereintellegas?！?。
雖然如此，大多數(shù)化妝品除臭劑，象大多數(shù)化妝品一樣是有香味的，即使它們含有除臭的活性化合物。香氣也能使某一化妝品容易被消費者接受或使某一產(chǎn)品具有特定的品質(zhì)。
不用說，向含有活性化合物特別是化妝品除臭劑的化妝品加香料也會經(jīng)常出現(xiàn)問題，因為活性化合物和香料成分有時相互反應(yīng)，導致二者均無效。
除臭劑應(yīng)該滿足下列條件(1)它們應(yīng)該具有可靠的除臭作用。
(2)皮膚的自然生物過程不應(yīng)被除臭劑所損害。
(3)除臭劑過量使用時或沒有按指定量使用時，必須是無害的。
(4)重復使用后，除臭劑不應(yīng)積累在皮膚表面。
(5)除臭劑應(yīng)該容易地摻入到常規(guī)的化妝品配方中。
液體除臭劑，例如氣霧劑、涂布劑(roll-ons)等，和固體除臭劑，例如除臭膏、粉、粉狀噴霧劑、直接清洗組合物等均是已知并常用的。
因而本發(fā)明的目的是開發(fā)一種不具有現(xiàn)有技術(shù)缺陷的化妝品除臭劑，特別是，該除臭劑應(yīng)該大量地保存皮膚的菌群，并有選擇地減少產(chǎn)生身體氣味的微生物的數(shù)目。
本發(fā)明的另一個目的是開發(fā)一種具有很好的皮膚耐受性的化妝品除臭劑。在任何情況下，除臭的活性要素都不在皮膚表面積聚。
再一個目的是開發(fā)能與最大可能范圍的常用化妝品助劑和添加劑，特別是與在除臭劑和止汗劑配方中重量的香料成分相容的化妝品除臭劑。
本發(fā)明的另一個目的是提供在一相對長的時間內(nèi)有效的化妝品除臭劑，尤其是在至少半天內(nèi)有效，且其作用沒有明顯的減弱。
最后，本發(fā)明的一個目的是發(fā)展除臭的化妝要素，使其能最大限度地適用于多種化妝品除臭劑的制劑形式，而不局限于一種或少數(shù)幾種特定的制劑形式。
令人吃驚的是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了能達到上述所有目標的化妝品除臭劑，含有(Ⅰ)α，ω-烷烴二羧酸和(Ⅱ)羊毛蠟酸或羊毛蠟酸成分的混合，在其有效濃度下可克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷。
盡管歐洲專利申請EP-0036134描述了以中等到較長鏈烷酸的衍生物成分為特征的除臭劑組合物，其中也包括下面通式的α，ω-烷烴二羧酸 其中n=4至10，但該說明書對在此介紹的主題不含有參考意義。
德國專利申請DE-A2703642進一步描述了用于身體衛(wèi)生的除臭劑，包括某些α，ω-烷烴二羧酸，但該說明書對在此介紹的主題不具有參考意義。
從“AntimicrobialFactorsinwoolWax”(AustralicanJournalofChemistry，1971，24，P.153)一文得知某些批號的羊毛蠟含有抗微生物因素。但是，上述來源并未指出本發(fā)明的方向。
根據(jù)本發(fā)明，α，ω-烷烴二羧酸優(yōu)選自具有下列通式的物質(zhì) 其中n為數(shù)字1至8，n=1∶丙二酸；n=2∶琥珀酸；n=3∶戊二酸；n=4∶己二酸；n=5∶庚二酸；n=6∶辛二酸；n=7∶壬二酸；n=8∶癸二酸。
在清洗未處理過的羊毛過程中得到的未處理過的羊毛的從脂肪的到蠟的成分被叫作羊毛蠟或羊毛脂。羊毛蠟含有高級醇的脂肪酸酯和游離脂肪酸的混合物。
羊毛蠟酸的主要成分是；(a)根據(jù)下式的飽和未取代羧酸，CH3-(CH2)nCH2-COOH，(b)根據(jù)下式的α-羥基羧酸 (c)根據(jù)下式的ω-羥基羧酸HO-CH2-(2)nCH2-COOH，(d)根據(jù)下式的異羧酸
(e)根據(jù)下式的α-羥基異羧酸 (f)根據(jù)下式的ω-羥基異羥酸 (g)根據(jù)下式的反異羧酸 (h)根據(jù)下式的α-羥基反異羧酸 (i)根據(jù)下式的ω-羥基反異羧酸 這里的n通常取值7～31。羊毛蠟酸的代表組合物已有描述，例如在"ParfumerieundKosmetik",59卷，No.12/78，第429和430頁，及在“LexikonderHilfsstoffefurPharmazie，KosmetikundangrenzendeGebiete(DictionaryofAuxiliariesforPharmacy，CosmeticsandRelatedFields)”byH.P.Fiedler，1989，3rdedition，EditioCantorAulendorf。
粗的羊毛蠟酸不適宜化妝品用途，通常使用蒸餾過的羊毛蠟酸。這種情況和相應(yīng)的精制該粗羊毛蠟酸的方法對技術(shù)人員是已知的。
羊毛蠟酸典型地包括約60%的飽和未取代的羧酸，至30%的α-羥基羧酸和約5%的ω-羥基羧酸，其余的大約5%主要由其它上述類型的羥酸組成。
尤其是，羊毛蠟優(yōu)選以下述特征性參數(shù)為特征參數(shù)滴點50～54℃酸值166～170皂化值175～190OH值60～80碘值7～12根據(jù)本發(fā)明可以認為該α-羥基羧酸尤其對該活性有實質(zhì)性的貢獻，因而本發(fā)明也涉及含有下述混合物的化妝品除臭劑(Ⅰ)α，ω-烷烴二羧酸和(Ⅱ)-根據(jù)下式的α-羥基羧酸〈 其中n在每一種情況下是7至31。
本發(fā)明中，特別優(yōu)選使用的α-羥基羥酸是C16的物質(zhì)，即在α碳原子上有一分支的或不分支的C14H29鏈。
更優(yōu)選使用羊毛蠟酸混合物，其中α-羥基羧酸的含量至少占總組合物重量的20～30%。
根據(jù)本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方案，一種或多種下述物質(zhì)被用作羊毛蠟酸成分，并和化妝品中常用的其它活性化合物(取代活性化合物)、助劑、補充劑和/或添加劑結(jié)合使用(a)根據(jù)下式的飽和未取代羧酸，CH3-(CH2)nCH2-COOH和/或(b)根據(jù)下式的α-羥基羧酸 (c)根據(jù)下式的ω-羥基羧酸HO-CH2-(2)nCH2-COOH和/或(d)根據(jù)下式的異羧酸 (e)根據(jù)下式的α-羥基異羧酸 (f)根據(jù)下式的ω-羥基異羥酸 (g)根據(jù)下式的反異羧酸
(h)根據(jù)下式的α-羥基反異羧酸 (i)根據(jù)下式的ω-羥基反異羧酸 其中n值為7～31。
因而，補充劑和/或取代的活性化合物優(yōu)選以至多占50份(重量的濃度存在，更優(yōu)選至多占35份(重量)，以由羊毛蠟酸組分和這些取代的活性化合物和/或補充劑組成的總重量為100份計。
由(Ⅰ)己二酸和(Ⅱ)羊毛蠟酸或羊毛蠟酸成分組成的化妝品除臭劑是本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方案。
含有下列成分的化妝品除臭劑也是本發(fā)明的優(yōu)選實施方案(Ⅰ)壬二酸和(Ⅱ)-根據(jù)下式的α-羥基羧酸 -根據(jù)下式的α-羥基異羧酸 -根據(jù)下式的α-羥基反異羧酸
其中n值均為7至31。
(Ⅰ)α，ω-烷烴二羧酸和(Ⅱ)羊毛蠟酸或羊毛蠟酸組分按(Ⅰ)∶(Ⅱ)的比例為5∶1至1∶5的組成，特別是大約1∶1的組成是優(yōu)選的。
本發(fā)明還涉及對抗由微生物降解分泌的汗液引起的人體氣味的方法，該方法的特征在于將作用量的下述混合物任選與合適的化妝品載體結(jié)合，施用于皮膚。
(Ⅰ)α，ω-烷烴二羧酸和(Ⅱ)羊毛蠟酸或羊毛蠟酸成分的混合物，特別是(Ⅰ)α，ω-烷烴二羧酸和(Ⅱ)-根據(jù)下式的α-羥基羧酸 -根據(jù)下式的α-羥基異羧酸 -根據(jù)下式的α-羥基反異羧酸
組成的混合物，其中n值均為7至31。
最后，本發(fā)明還涉及使用可任選與適當?shù)幕瘖y品載體結(jié)合的下述混合物來對抗格蘭氏陽性細菌，特別是棒狀桿菌(Ⅰ)α，ω-烷烴二羧酸和(Ⅱ)羊毛蠟酸或羊毛蠟酸成分的混合物，特別是(Ⅰ)α，ω-烷烴二羧酸(Ⅱ)-根據(jù)下式的α-羥基羧酸 -根據(jù)下式的α-羥基異羧酸 -根據(jù)下式的α-羥基反異羧酸 組成的混合物，其中n值均為7至31。
以及使用可任選與適當?shù)幕瘖y品載體結(jié)合的下述混合物來對抗由微生物分解汗液引起的人體氣味(Ⅰ)α，ω-烷烴二羧酸和(Ⅱ)羊毛蠟酸或羊毛蠟酸成分的混合物，特別是
(Ⅰ)α，ω-烷烴二羧酸(Ⅱ)-根據(jù)下式的α-羥基羧酸 -根據(jù)下式的α-羥基異羧酸 -根據(jù)下式的α-羥基反異羧酸 組成的混合物，其中n值均為7至31。
根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選的化妝品除臭劑，特征在于羊毛蠟酸或羊毛蠟酸成分占配方總重量的0.05～10.00%，優(yōu)選0.1～5.0。
根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選的化妝品除臭劑，特征在于該α，ω-烷烴二羧酸和α，ω-烷烴二羧酸類占配方總重量的0.01～10.00%優(yōu)選0.05～5.0%。
根據(jù)本以明的化妝品除臭劑可以是氣霧劑的形式，即可以從氣霧劑容器或加壓瓶中噴出，或通過一個泵裝置噴出；也可以是液體組合物的形式，其可通過涂布裝置施用，如除臭膏，也可以是油包水或水包油形式存在的乳劑，例如霜劑或洗劑，可將其存放于一般的瓶子和容器中施用。該化妝品除臭劑還優(yōu)選以除臭酊劑、除臭直接清洗劑、除臭香波、除臭浴液、除臭粉或除臭粉噴霧劑形式存在。
除水、乙醇、異丙醇、甘油和丙二醇外，根據(jù)本發(fā)明制備除臭制劑的常用化妝品載體還有護膚脂或脂類物質(zhì)，例如油酸癸酯、月桂醇、月桂基硬脂醇和2-辛基十二烷醇，按同類制備時常用量的比例加入，以及乳化物質(zhì)和增稠劑，例如羥乙基或羥丙基纖維素、聚乙烯吡咯酮，另外，還有少量的環(huán)狀硅油(聚二甲基硅氧烷)和低粘度的液態(tài)聚甲苯基硅氧烷。
根據(jù)本發(fā)明能使化妝品除臭劑從氣霧劑容器中噴出的合適的推進劑是已知常用的高揮發(fā)性液化推進劑，例如烴類(丙烷、丁烷或異丁烷)，它們可以單獨使用也可以混合使用。壓縮空氣也是優(yōu)選的。
技術(shù)人員當然知道有某些推進劑氣體其本身是無毒的，且原則上適用于本發(fā)明，但是因其對環(huán)境的不利影響或其它伴隨的情況而不能使用，特別是氟氯代烴(CFCS)。
適用于制備根據(jù)本發(fā)明的化妝品除臭劑的乳化劑是非離子型的，其優(yōu)選作為液體制劑通過涂布裝置施用于皮膚的所需部位且可以少量用于配方中，例如占配方總重量的2%～5%。該乳化劑比如聚氧乙烷脂肪醇醚類，例如每分子上具有12或20個環(huán)氧乙烷單位的鯨蠟醇環(huán)乙烯甘油醚、鯨蠟醇及脫水山犁醇酯類和脫水山犁醇-環(huán)氧乙烷復合物(例如，脫水山犁醇單硬脂酸酯和聚氧乙烯脫水山犁醇單硬脂酯)及長鏈高子分子量含蠟聚乙二醇醚類。
除上述組分外，香料、染料、抗氧化劑(例如α-生育酚及其衍生物或丁化羥基甲苯(BHT=2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚)其量占總組成的0.01%至0.03%)、懸浮劑、緩沖液或其它類似的化妝品基質(zhì)，可以被加到根據(jù)本發(fā)明的除臭的化妝品配方中，例如可使用常規(guī)的緩沖液，優(yōu)選將PH調(diào)4.0至7.0，特別是5.0-6.5。
根據(jù)本發(fā)明的化妝品除臭劑的PH值，優(yōu)選調(diào)至本發(fā)明中的酸性成分以酸的形式存在而不是陰離子形式存在，即優(yōu)選酸性至中性范圍，特別是5.0至6.5的PH范圍。
所用的化妝品載體和香料的特定量可以容易地由普通技術(shù)人員根據(jù)特定產(chǎn)品的性質(zhì)通過簡單試驗分析確定。
如果合適，那些穩(wěn)定的、不刺激皮膚且已具有抗菌性能或細菌穩(wěn)定性的物質(zhì)或香料油類也可適用作香料。
除在下述一些實施例中標明的特殊配方以外，該化妝品均以常規(guī)方式制備，通常是簡單混合，伴隨攪拌，如果需要還可輕微加熱。制備沒有困難，對于乳劑、油相和水相分別制備，如果需要可加熱，然后乳化。
組合化妝品配方的常規(guī)方法對本領(lǐng)域普通技術(shù)人員是熟知，不必詳述。
如果根據(jù)本發(fā)明的組合物被加入到粉末噴霧劑中，懸浮基質(zhì)可優(yōu)選自下列物質(zhì)硅酸凝膠(例如Aerosil商標的產(chǎn)品)、硅藻土、滑石、改性淀粉、二氧化鈦、絲粉(silkpowder)、尼龍粉末、聚乙烯粉末及相關(guān)物質(zhì)。
下面為本發(fā)明的優(yōu)選實施例。所給出的數(shù)值均為重量百分比，除非特殊說明。
實施例中，“WWA”表示羊毛蠟酸部分，由粗羊毛蠟酸在0.1巴氣壓下、150～200℃蒸餾溫度范圍下閃蒸制得。α-羥基羧酸的含量約為22～27%。
實施例1～4泵噴霧劑1234乙醇63.0063.0060.0060.00丙二醇3.002.503.003.00PEG40-氫化蓖麻油2.502.502.502.00已二酸0.450.30--壬二酸--0.350.30α-羥基棕櫚酸-0.25--WWA0.30-0.350.35香料適量適量適量適量水,10%NaOH調(diào)至pH5加至100.00100.00100.00100.00實施例5～6涂布凝膠56乙醇50.0045.00羥乙基纖維素0.500.50Steareth-20("Brij78")1.501.50已二酸-0.50壬二酸0.45-WWA0.350.30香料適量適量水,10%NaOH調(diào)至pH5加至100.00100.00實施例7～8
涂布乳劑(水包油型)78Steareth-10("Brij76")4.004.00鯨蠟醇2.001.50礦物油DAB97.007.00PPG15硬脂酸醚4.504.50羥苯甲酸甲酯0.200.20二丙基乙二醇2.502.50已二酸0.80-琥珀酸-1.10WWA0.450.55香料適量適量水,10%NaOH調(diào)至pH5加至100.00100.00實施例9～10蠟膏(無水的)910甘油三月桂酸酯38.0038.00辛酸/癸酸三甘油酯("Miglyol812")29.5029.50硬脂酸甘油酯(自乳化劑)8.508.50蜂蠟21.0021.00已二酸0.50-壬二酸-0.60WWA0.800.60香料適量適量水,10%NaOH調(diào)至pH5加至100.00100.00
權(quán)利要求
1.化妝品除臭劑，含有以有效濃度存在的(Ⅰ)α，ω-烷烴二羧酸和(Ⅱ)羊毛蠟酸或羊毛蠟酸成分組成的混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化妝品除臭劑，其特征在于根據(jù)本發(fā)明的α，ω-烷烴二羧酸選自由下述通式代表的物質(zhì) 其中n值為1至8。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的化妝品除臭劑，其特征在于該羊毛蠟酸選自下組物質(zhì)(a)根據(jù)下式的飽和未取代的羧酸，CH3-(CH2)nCH2-COOH，(b)根據(jù)下式的α-羥基羧酸 (c)根據(jù)下式的ω-羥基羧酸HO-CH2-(CH2)nCH2-COOH，(d)根據(jù)下式的異羧酸 (e)根據(jù)下式的α-羥基異羧酸 (f)根據(jù)下式的ω-羥基異羥酸 (g)根據(jù)下式的反異羧酸 (h)根據(jù)下式的α-羥基反異羧酸 (i)根據(jù)下式的ω-羥基反異羧酸 其中n值為7至31。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的化妝品除臭劑，其特征在于羊毛蠟酸混合物中，該α-羥基羧酸的含量至少為配方總重量的20-30%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的化妝品除臭劑，其特征在于其中的羊毛蠟酸以下列特征性參數(shù)為特征滴點50～54℃酸值166～170皂化值175～190OH值60～80碘值7～12
6.根據(jù)權(quán)利要求1的化妝品除臭劑，其特征在于該羊毛蠟酸或羊毛蠟酸成分以0.05～10.00%(重量百分比)的濃度存在，優(yōu)選0.1～5.0(重量百分比)，且α，ω-烷烴二羧酸以0.01～10.00%(重量百分比)的濃度存在，優(yōu)選0.05～5.0%(重量百分比)，以上數(shù)值均基于配方的總重量。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的化妝品除臭劑，其特征在于(Ⅰ)α，ω-烷烴二羧酸(Ⅱ)羊毛蠟酸或羊毛蠟酸成分的含量為(Ⅰ)∶(Ⅱ)為5∶1至1∶5，優(yōu)選約1∶1。
8.應(yīng)(Ⅰ)α，ω-烷烴二羧酸和(Ⅱ)羊毛蠟酸或羊毛虹酸成分混合物，如果需要可與合適的化妝品載體結(jié)合，以對抗格蘭氏陽性菌，特別是棒狀桿菌，以及對抗由微生物分解汗液引起的人體氣味。
全文摘要
含有有效濃度的(I)α，ω-烷烴二羧酸和(Ⅱ)羊毛蠟酸或羊毛蠟酸成分的混合物的化妝品除臭劑。
文檔編號A61K8/00GK1105847SQ9410797
公開日1995年8月2日 申請日期1994年7月20日 優(yōu)先權(quán)日1993年7月20日
發(fā)明者曼弗雷德·克萊爾, 弗洛里安·沃爾夫, 安賈·埃特里徹 申請人:貝耶爾德夫公司