專利名稱：水包油包水乳液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及水包油包水(W1—O—W2)多重乳液組合物，其中含有(1)作為內(nèi)相的初始油包水(W1/O)乳液和(2)外層水相。初始W1/O乳液含有(a)第一局部活性化合物；(b)表面活性劑或表面活性混合物；(c)包含硅酮化合物、烴化合物或其混合物的油相；以及(d)水。外部水相包含水和含有能夠形成穩(wěn)定液晶的表面活性劑體系的乳化劑。外部水相優(yōu)選進(jìn)一步含有第二局部活性化合物。在使用過(guò)程中，W1—O—W2多重乳液組合物被施用于皮膚或毛發(fā)以便傳送第二局部活性化合物。該組合物的外部水相可從皮膚或毛發(fā)被清洗掉或保留在皮膚或毛發(fā)上。初始(W1/O)乳液沉積并滯留在毛發(fā)或皮膚上。在油相蒸發(fā)或待W1/O乳液經(jīng)摩擦(例如搓揉)破裂后，第一局部活性化合物被保留在皮膚或毛發(fā)上發(fā)揮著其預(yù)期作用。
一種理想的用于將局部活性化合物傳送給皮膚或毛發(fā)的組合物可使該化合物粘著在皮膚或毛發(fā)上，而局部非活性組分則蒸發(fā)或從施用部位上被清洗掉。由于在清洗步驟期間局部活性化合物未從施用部位上被清洗掉。因而促進(jìn)了不溶于水的局部活性化合物的傳送。這類組合物存在的問(wèn)題是難以使不溶于水的局部活性化合物與含水組合物結(jié)合在一起。通過(guò)形成乳液可能解決這一困難。因此，局部活性化合物如護(hù)發(fā)劑、染發(fā)劑、護(hù)膚化合物或局部用藥通常借助水包油乳液或油包水乳液傳送。
水溶性和水分散性局部活性化合物(下文統(tǒng)稱其為“水溶性局部活性化合物”)易于與含水組合物結(jié)合。然而，大量或全部水溶性化合物會(huì)從經(jīng)過(guò)處理的皮膚或毛發(fā)上被清洗掉此。因此，水溶性化合物無(wú)法發(fā)揮預(yù)期的作用而被浪費(fèi)。相應(yīng)地，清洗組合物通常結(jié)合有過(guò)量水溶性局部活性化合物，以便使清洗后的皮膚或毛發(fā)上滯留足量的化合物，從而發(fā)揮其預(yù)期的作用。滯留組合物未出現(xiàn)這一問(wèn)題。
類似地，諸如洗發(fā)—護(hù)發(fā)劑組合物之類的二合一產(chǎn)物難以調(diào)配，這不僅僅由于許多季銨化合物的水溶性低，而且還因?yàn)樽桦x子表面活性劑與季銨化合物之間存在的公知的不相容性。通過(guò)依次使毛發(fā)首先與阻離子表面活性劑組合物隨后與季銨化合物組合物接觸，配方設(shè)計(jì)師們避免了這一問(wèn)題的出現(xiàn)，或者是通過(guò)在洗發(fā)護(hù)發(fā)劑中使用硅酮護(hù)發(fā)劑來(lái)解決這一問(wèn)題。然而，硅酮以及類似護(hù)發(fā)劑不溶于水并且經(jīng)過(guò)其反復(fù)應(yīng)用后會(huì)在毛發(fā)上滯留不美觀的殘余物。此外，季銨化合物能夠提供不同于硅酮的護(hù)發(fā)性能，因此，有必要用季銨化合物替代或結(jié)合硅酮護(hù)理毛發(fā)。
研究人員為此尋求能夠克服上述缺陷且具備可被消費(fèi)者接受的穩(wěn)定性和美感性的局部有效組合物。然而，由于所需局部活性化合物的水溶性，清洗局部活性組合物難以配制。由于不同局部活性組合物之間的不相容性，難以配制滯留局部有效組合物。
被研究用于克服這些問(wèn)題的組合物類型之一是多重乳液。多重乳液是通過(guò)將液滴分散于連續(xù)相形成的乳液的復(fù)合乳液，其中液滴自身含有與外部連續(xù)相類似的較小的液滴。一類多重乳液為水包油包水乳液(W1—O—W2)，其中初始油包水(W1/O)乳液被分散在外部水相(W2)中。多重乳液還被稱之為液膜體系，因?yàn)樵赪1—O—W2乳液的情況下，有機(jī)膜、膜或?qū)訉?nèi)部水滴與外部水相分離。
W1—O—W2多重乳液組合物一直被用于制藥工業(yè)中的疫苗輔助劑和緩釋、母藥釋放體系。然而，W1-O—W2多重乳液組合物的穩(wěn)定性低，限制了其廣泛應(yīng)用。
多重乳液組合物同樣被用于化妝品和護(hù)膚產(chǎn)品。不過(guò)W1—O—W2多重乳液不易制備且在升溫條件下不穩(wěn)定。此外，各種活性組分傾向于使多重乳液變得更加不穩(wěn)定例如，導(dǎo)致外部水相與內(nèi)部水相之間發(fā)生泄漏。
許多專利和出版物都曾介紹過(guò)W1—O—W2多重乳液組合物。例如，M.C.Taelman等“化妝品中的多重乳液”。Publication RP112/94E，1994年3月ICI歐洲有限公司，Everberg比利時(shí)，概述了多重乳液，其中包括制造多重乳液的方法。S.Matsumoto等人，J.Dispersion Science and Technology，10(1989)PP.455—482介紹了多重乳液在食品、藥品和化妝品工業(yè)中的應(yīng)用。
其它披露多重W1—O—W2乳液的出版物有S.S.Davis et al.，Encyclopedia of EmulsionTechnology.vol.2p.Becher，Ed.；Marcel Dekker，Inc.，New York，NY(1985)，pp.159-238；Y.Sela et al.，Colloids and Surfaces Aphvsicochemical and Engineering Aspects.83(1994).nn.143-150；
K.Oza et al.，J.Dispersion Science andTechnology，10(2)(1985)，pp.163-185；J.Zatz et al.，J.Soc.Cosmet.Chem.，39(May/June 1988)，pp.211-222；C.Fox，Cosmetics and Toiletries，101(Nov.1986)，pp.101-106 and 109-112；M.deluca et al.，Cosmetics and Toiletries，105(Nov.1990)，pp.65-66 and 69；T.Tadros，“Application of Multiple Emulsionsin Cosmetics”，ICI Surfactant publication RP56/92E(1992)；andC.Prybilsky et al.，Cosmetics andToiletries.106(Nov.1991)，pp.97-100.
不同的專利對(duì)用于化妝品組合物的多重乳液組合物進(jìn)行了報(bào)道。例如，WO94/01073指出凝膠狀多重乳液組合物適用于化妝品。其它專利包括WO94/02120；WO93/00160；WO92/18227；JP58183611；U.S.專利No.5,306,498；和U.S.專利No.4,988,456。
美國(guó)專利No.5277,899和4963348以及WO93/07848提及具備發(fā)型保護(hù)特性的護(hù)理劑。所披露的組合物為水包油乳液(O/W)，不同于本發(fā)明的W1/O初始乳液和W1—O—W2多重乳液組合物。
雖然不同的專利與出版物均介紹了用于化妝品的W1—O—W2多重乳液組合物，但是這些組合物均缺乏消費(fèi)者可接受的局部有效組合物具備的穩(wěn)定性。因此，本發(fā)明涉及能夠?qū)?lái)自于組合物如護(hù)發(fā)劑、洗發(fā)劑或皮膚清潔劑的水溶性局部活性化合物保留在毛發(fā)或皮膚上的穩(wěn)定W1—O—W2多重乳液組合物。
本發(fā)明涉及具備改進(jìn)的穩(wěn)定性和效力的局部有效W1—O—W2多重乳液組合物以及使用W1—O—W2多重乳液組合物的方法。更具體地，本發(fā)明涉及含有連續(xù)外部水相(W2)和作為分散內(nèi)相的初始油包水(W1/O)乳液的W1—O—W2多重乳液組合物。初始W1/O乳液通過(guò)能夠在初始乳液滴周圍形成一層片狀液晶的表面活性劑體系被乳化于外部水相中。
初始W1/O乳液包含第一局部活性化合物如護(hù)發(fā)劑、染發(fā)劑、毛發(fā)固定液、護(hù)膚化合物或局部用藥；表面活性劑相，其中包含HLB值約為10或10以下的不含硅的表面活性劑或表面活性劑混合物，油溶性硅基表面活性劑，油溶性聚合表面活性劑或其混合物；包含硅酮化合物或烴化合物的油相；以及水。外部相包含水、能夠形成穩(wěn)定液晶的表面活性劑體系和優(yōu)選第二局部活性化合物。
具體地，W1—O—W2多重乳液組合物包含(a)約40—約99％(重)外部水相(W2)；(b)約1—約60％(重)初始W1/O乳液。
初始W1/O乳液含有(a)約1—約95％(重)含有(i)第一局部活性化合物和(ii)水的水相；(b)約0.5—95％(重)含有揮發(fā)性硅酮化合物、非揮發(fā)性硅酮化合物、揮發(fā)性烴化合物、非揮發(fā)性烴化合物或其混合物的油相，及(c)約0.1—約20％(重)含有HLB值約為10或10以下的無(wú)硅表面活性劑或表面活性劑混合物、油溶性硅基表面活性劑、油溶性聚合表面活性劑或其混合物的表面活性劑相。
外部水相(W2)包括能夠形成作為乳化劑的穩(wěn)定液晶的表面活性劑體，并且視需要包含可以發(fā)揮與第一局部活性化合物相同或不同作用的第二局部活性化合物。
本發(fā)明的W1—O—W2多重乳液組合物可以是粘度約為1—15000厘泊以約100—10000厘泊為佳的液體組合物。為了充分體現(xiàn)本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)，液體局部活性組合物的粘度約為1000—約9000厘泊。W1—O—W2多重乳液還可以呈乳脂狀，其粘度約為50000—約1,200,000厘泊，優(yōu)選約為100000—約1,000,000厘泊。
本發(fā)明W1—O—W2多重乳液組合物為(1)滯留(lleave—on)組合物，在無(wú)后續(xù)清洗步驟的條件下被施用于皮膚或毛發(fā)或(2)清洗(rinse—off)組合物，被施用于皮膚或毛發(fā)，隨后進(jìn)行清洗。對(duì)于這兩種組合的來(lái)說(shuō)，如果外部水相中存在有第二局部活性化合物的話，該組分在局部施用組合物于皮膚或毛發(fā)期間和之后可發(fā)揮出預(yù)期作用。若該組合物為清洗組合物，初始W1/O乳液的液滴大小足以防止在清洗步驟期間從皮膚或毛發(fā)上被脫除，即其直徑約5—約1000微米，以約10—約500微米的范圍為佳。W1/O初始乳液的內(nèi)W1相液滴尺寸在約1—約75微米的范圍內(nèi)。
對(duì)于滯留或清洗組合物來(lái)說(shuō)，初始W1/O乳液的外部油相可以在皮膚或毛發(fā)干燥過(guò)程中蒸發(fā)以便釋放存在于初始乳液的內(nèi)部水相中存在的第一局部活性化合物。另外，通過(guò)搓揉皮膚或毛發(fā)以便破裂W1/O初始乳液可釋放出內(nèi)部水相。第一局部活性化合物隨后與皮膚或毛發(fā)接觸從而發(fā)揮其預(yù)期的作用。在另一實(shí)施方案中，初始W1/O乳液未破裂，但是被允許保留在皮膚或毛發(fā)上。典型地，第一局部活性化合物并未從皮膚或毛發(fā)上被清洗掉。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)重要方面，在清洗步驟中未有大量局部活性化合物被浪費(fèi)的條件下，局部活性化合物可以被結(jié)合在清洗組合物之中。
本發(fā)明的另一重要方面在于采用單一的W1一O—W2多重乳液組合物借助不相容的水溶性局部活性化合物處理皮膚或毛發(fā)的能力。該組合物可以是清洗或滯留產(chǎn)物。通過(guò)將第一局部活性化合物加入初始乳液的內(nèi)部水相(W1)以及將第二局部活性化合物加入組合物的外部水相(W2)，油相(O)提供可以分離兩種不相容局部活性化合物并且防止這兩種化合物接觸的阻擋層。因此，來(lái)自單一組合物的不相容的局部活性化合物可被施用于毛發(fā)或皮膚，而不是施用來(lái)自兩種不同組合物的局部活性化合物。
舉例來(lái)說(shuō)，眾所周知陰離子化合物如陰離子染料和陽(yáng)離子化合物如季銨化合物是不相溶的。然而，這些不相溶的化合物可以被包含在本發(fā)明的W1—O—W2多重乳液組合物中。
該季銨化合物以外部水相(W2)中第二局部活性化合物的形式存在。一旦被施用于毛發(fā)，季銨化合物便直接作用于毛發(fā)并且產(chǎn)生護(hù)理效果。初始W1/O乳液將陰離子染料(即第一局部活性化合物)加入水相，它自身同樣存在于毛發(fā)上。油相對(duì)濕發(fā)可提供進(jìn)一步的護(hù)理效果并且在毛發(fā)干燥過(guò)程中蒸發(fā)以便釋放用于染發(fā)的陰離子染料。類似地，陰離子化合物可以是用于清潔毛發(fā)的第二局部活性化合物，陽(yáng)離子化合物可以是用于護(hù)理毛發(fā)的第一局部活性化合物。
根據(jù)本發(fā)明的另一重要方面，第一局部活性化合物呈水溶性或水分散性。因此，第一局部活性化合物在后續(xù)洗發(fā)或清洗過(guò)程中可從皮膚或毛發(fā)上清洗掉以免第一局部活性化合物在毛發(fā)上形成不需要要的殘余物。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，第一和第二局部活性化合物可以互溶，但是發(fā)揮不同的作用。舉例來(lái)說(shuō)，第二局部活性化合物可以是一種清潔皮膚或毛發(fā)的化合物，而第一局部活性化合物舉例來(lái)說(shuō)，可以是局部用藥、毛發(fā)固定液或染發(fā)劑。
在另一重要實(shí)施方案中，外部水相不包括第二局部活性化合物。在此實(shí)施方案中，初始W1/O乳液中的第一局部活性化合物只是在必要時(shí)才與皮膚或毛發(fā)接觸。舉例來(lái)說(shuō)，目前的水溶性染發(fā)劑組合物會(huì)玷染使用者的手、水池和countertep。本發(fā)明的W1—O—W2多重乳液組合物允許水溶性染料被施用于毛發(fā)，其中染料僅僅在該組合物被施用于毛發(fā)之后才被釋放出來(lái)，隨后毛發(fā)被干燥。因此避免使手、水池和countertep受到玷污。由于水溶性染發(fā)劑是一種相對(duì)昂貴的組分而且未被從毛發(fā)上清洗掉和未被浪費(fèi)，所以使用該組合物的經(jīng)濟(jì)效益得到提高。
在另一重要的實(shí)施方案中，本發(fā)明W1—O—W2多重乳液組合物結(jié)合有作為第二局部活性化合物的皮膚清潔劑或護(hù)膚劑以及作為第一局部活性化合物的起收縮作用的鹽，以便形成穩(wěn)定和有效的除臭劑一清潔劑組合物。在本發(fā)明的其它實(shí)施方案中，第一局部活性化合物為局部有效藥物或藥劑；局部麻醉劑；防曬劑；護(hù)膚劑；潤(rùn)膚劑或其它局部化妝品化合物；局部消炎劑等。
被結(jié)合在本發(fā)明多重乳液組合物中的第一局部活性化合物以水溶性物質(zhì)為佳并且最好被加入初始W1/O乳液的水相中。本文所用的“水溶性”意味著“水溶性或水分散性”。然而，不溶于水的局部活性化合物還可以被加入初始W1/O乳液的油相中。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，W1—O—W2多重乳液組合物含有(A)占組合物約50—95％(重)的外部水相，所述外部水相包含(i)占外部水相約0.1—30％(重)第二局部活性化合物；(ii)占外部水相約0.5—10％(重)能夠形成穩(wěn)定液晶的表面活性劑體系；以及(iii)水；(B)占組合物約5—50％(重)的初始油包水乳液，所述初始乳液包含(i)約占初始乳液10—95％(重)水相，所述水相含有(a)水和(b)以初始乳液總重為基準(zhǔn)計(jì)局部有效量、典型地約為0.1—30％(重)的第一局部活性化合物；(ii)占初始乳液約0.5—80％(重)含有揮發(fā)性硅酮化合物、揮發(fā)性化合物或其混合物的油相；以及(iii)占初始乳液約0.1—15％(重)含有HLB值約為1—7的無(wú)硅表面活性劑或表面活性劑混合物、油溶性硅基表面活性劑、油溶性聚合表面活性劑或其混合物的表面活性劑相。
本發(fā)明的其它方面包括提供一種相穩(wěn)定的局部有效組合物，以便通過(guò)提供其液滴大小約為5—1000微米的初始W1/O乳液將一種或多種水溶性局部活性化合物施用于皮膚或毛發(fā)。
本發(fā)明的W1—O—W2多重乳液組合物在長(zhǎng)期貯存后仍呈穩(wěn)定狀態(tài)，基本上無(wú)玷污，能夠有效地將一種或多種水溶性局部活性化合物供給皮膚和毛發(fā)并且呈現(xiàn)出良好的美感的令消費(fèi)者滿意的功效。
由下列對(duì)優(yōu)選實(shí)施方案的詳述可以更加清晰地了解上述及其它本發(fā)明新型特征。
本發(fā)明的局部有效組合物為穩(wěn)定的含有外部水相和內(nèi)部初始乳液的W1—O—W2多重乳液。初始乳液含有第一水溶性局部活性化合物如護(hù)發(fā)劑、毛發(fā)固定劑、染發(fā)劑或局部藥劑；表面活性劑相，其中包含HLB值約為10或更低的無(wú)硅表面活性劑或表面活性劑混合物，油溶性硅基表面活性劑，油溶性聚合表面活性劑，或其混合物；含有揮發(fā)性硅酮化合物、非揮發(fā)性硅酮化合物、揮發(fā)性烴化合物、非揮發(fā)性烴化合物或其混合物的油相；以及水。外部相含有水和能夠形成液晶的表面活性劑體系。
W1—O—W2多重乳液組合物可以是粘度范圍為約1000—約1500厘泊的液體，該多重乳液組合物還可以是粘度約為50000—1200000厘泊的乳脂。
在被施用于皮膚或毛發(fā)上之后，可將外部水相自皮膚或毛發(fā)上清洗掉。另外，可以省略清洗步驟。在這兩個(gè)實(shí)施方案中，若初始乳液的油相具備充分的揮發(fā)性，可在皮膚或毛發(fā)的干燥過(guò)程中蒸發(fā)以便釋放初始乳液的內(nèi)部水相，從而使第一局部活性化合物與皮膚或毛發(fā)接觸并且發(fā)揮其預(yù)期的作用。若油相不具備揮發(fā)性，則通過(guò)揉搓皮膚或毛發(fā)破裂初始乳液來(lái)釋放內(nèi)部水相。
本發(fā)明水包油包水多重乳液組合物在本文中被指定為W1—O—W2多重乳液。這種指定表明油相(O)將有囊包著的不連續(xù)水相(W1)與連續(xù)水相(W2)分隔開(kāi)來(lái)。盡管在常規(guī)情況下，W1與W2兩相在組成上不同，但是可以相同。
根據(jù)本發(fā)明的重要特征，液體W1—O—W2多重乳液組合物為能夠有效防止初始W1/O液滴在長(zhǎng)期貯存后發(fā)生聚結(jié)的穩(wěn)定的組合物。該W1—O—W2組合物同樣防止初始乳液的內(nèi)部水相(W1)與外部水相(W2)之間發(fā)生水溶性組分的轉(zhuǎn)移與泄漏。W1—O1—W2多重乳液組合物通常無(wú)需為了在使用前徹底再分散組合物組分震搖或攪拌該組合物就可以直接被施用于皮膚或毛發(fā)。
具體地，W1—O—W2多重乳液組合物含有(a)約40—99％(重)外部水相；和(b)約1—60％(重)初始W1/O乳液。
初始W1/O乳液含有(α)約占初始乳液1—95％(重)的水相，其中含有(i)水和(ii)局部有效量、典型地約占初始乳液0.1—30％(重)的第一局部活性化合物；(b)約占初始乳液0.5—95％(重)含有揮發(fā)性硅酮化合物、非揮發(fā)性硅酮化合物、揮發(fā)性烴化合物、非揮發(fā)性烴化合物或其混合物的油相；以及(c)約占初始乳液0.1—20％(重)的表面活性劑相，其中含有HLB值約為10或更低。以約為7或更低為佳的無(wú)硅表面活性劑或表面活性劑混合物，油溶性硅基表面活性劑，油溶性聚合表面活性劑或其混合物。
外部水相(W2)含有(a)占外部水相約0.1—15％(重)的能夠形成作為乳化劑的穩(wěn)定液晶的表面活性劑體系，以及視需要存在的(b)局部有效量、典型地占外部水相0—約30％(重)的第二局部活性化合物，以便發(fā)揮與第一局部活性化合物相同、相似或不同的功效。
W1—O—W2多重乳液組合物具有穩(wěn)定性并且呈現(xiàn)非凡的美感和功能。W1—O—W2多重乳液組合物為液體或乳脂并且能夠有效地以單一組合物的形式向皮膚或毛發(fā)提供一種或多種局部活性化合物。
I.初始油包水(W1/O)乳液初始W1/O乳液含有水、第一局部活性化合物、油相和表面活性劑相。水和第一局部活性化合物包含初始W1/O乳液的水相。初始乳液包含含有水和第一局部活性化合物(即水相)的液滴。含水和第一局部活性化合物的液滴(W1)的直徑范圍約為1—75微米，它們被含有油相和表面活性劑相的膜包裹。因此，內(nèi)部水相(W1)的內(nèi)容物不與W1—O—W2多重乳液的外部水相(W2)接觸。
初始W1/O乳液在W1—O—W2多重乳液組合物中的用量約為1—60％(重)、以約5—50％(重)為佳。為了充分體現(xiàn)本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)，初始W1/O乳液在多重乳液組合物中的用量約為10—45％(重)。
A.水相水相為初始W1/O乳液的內(nèi)部相(W1)。該內(nèi)部水相占初始乳液約1—95％(重)，數(shù)量相對(duì)較少的油相和表面活性劑相將初始乳液的內(nèi)部水相(W1)與外部水相(W2)分隔開(kāi)來(lái)。
本發(fā)明W1—O—W2多重乳液組合物的水相(W1)包含水和第一局部活性化合物。該水相可以進(jìn)一步含有其它局部活性化合物和/或視需要存在的能夠提供所需美感或功效如香味的水溶性化合物。
該水相(W1)占初始乳液重量約1—95％，以約10—95％為佳。為了充分體現(xiàn)本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)，水相占初始乳液約25—95％(重)。換言之，以W1—O—W2多重乳液組合物重量計(jì)，內(nèi)部水相W1的用量約為0.01—57％，以約0.5—47.5％為佳，以約2.5—42.75％為最佳。
1.局部活性化合物按照本發(fā)明的重要特征，可將許多不同的局部活性化合物作為第一局部活性化合物加入初始W1/O乳液的水相中。該局部活性化合物呈水溶性或水分散性并且具備在與皮膚或毛發(fā)接觸時(shí)起作用的化妝與藥用化合物。第一局部活性化合物的用量足以使其發(fā)揮預(yù)期功能，典型地約占初始乳液0.1—30％(重)，換言之，約占W1—O—W2多重乳液組合物的0.001—17.1％(重)。
第一局部活性化合物在被施用后典型地滯留在皮膚毛發(fā)上，而不是從皮膚或毛發(fā)上被清洗掉。然而，具體的第一局部活性化合物在發(fā)揮其預(yù)期功能后，理應(yīng)被從皮膚或毛發(fā)上清洗掉。
按照本發(fā)明的一個(gè)重要特征，可將第一局部活性化合物加入初始乳液的水相或油相。是否將一種特定第一局部活性化合物加入初始乳液的水相或油相與局部活性組合物的水溶性有關(guān)。在優(yōu)選實(shí)施方案中，第一局部活性化合物呈水溶性并且被加入內(nèi)部W1水相。
本文所用術(shù)語(yǔ)“水溶性”是指水溶性或水分散性。水溶性化合物在水中的溶解度為至少0.1克/100毫升并且形成真正的溶液。水溶性化合物可以具有固有的水溶性或可以通過(guò)添加增溶化合物如偶聯(lián)劑、輔助表面活性劑或溶劑獲取水溶性。水分散性化合物在水中保持分散狀至少長(zhǎng)達(dá)用以制備初始W1/O乳液所需的時(shí)間即至少約1小時(shí)。
此外，第一局部活性化合物可被加入水相而另一種局部活性化合物可被加入油相以便提高功效(例如初始乳液在水相和油相中分別包含一種藥劑)或提供不同的效果(例如，初始乳液的水相中包含一種藥劑，而其油相則含有一種局部麻醉劑)。
因此，第一局部活性化合物可以是化妝品化合物、藥用活性化合物或任何其它適宜被局部施用于皮膚或毛發(fā)的化合物中的一種或它們的組合形式。這類局部活性化合物包括，但并非僅限于，皮膚和毛發(fā)護(hù)理劑、毛發(fā)和皮膚清潔劑，毛發(fā)固定劑、染發(fā)劑、毛發(fā)生長(zhǎng)促進(jìn)劑、除臭劑、護(hù)膚化合物、燙發(fā)定形劑、毛發(fā)松馳劑、卷曲發(fā)平直劑、殺菌化合物、殺真菌化合物、消炎化合物、局部麻醉劑、防曬劑和其它化妝與藥物局部有效化合物。
根據(jù)本發(fā)明的重要特征，第一局部活性化合物含有水溶性護(hù)發(fā)劑如季銨化合物。季銨化合物對(duì)毛發(fā)直接發(fā)生作用并且具備優(yōu)良的護(hù)理特性，但是眾所周知，它與陰離子表面活性劑和陰離子染料不相混溶。因此，季銨化合物通常不被用作洗發(fā)—護(hù)發(fā)組合物或陰離子染料基組合物的組分，不過(guò)，它們以單獨(dú)的護(hù)發(fā)組合物的形式被使用。
水溶性季銨化合物的結(jié)構(gòu)通式為 式中R1為大約C8-18烷基；R2選自大約C8-18烷基、氫原子、甲基、乙基、羥甲基和羥乙基；R3選自芐基、氫原子、甲基、乙基、羥甲基和羥乙基；R4選自氫原子、甲基、乙基、羥甲基和羥乙基；X為陰離子。水溶性季銨化合物中的季氮還可以是含雜環(huán)氮部分如嗎啉或吡啶的組分。季銨化合物的陰離子可以是任何普通的陰離子如氯化物、甲磺酸根、乙磺酸根、硝酸鹽、溴化物、乙酸鹽、磷酸鹽或甲苯磺酸鹽。
水溶性季銨化合物具有一個(gè)或二個(gè)長(zhǎng)鏈約C8-18烷基。長(zhǎng)鏈烷基還可以包括用于替代碳和氫原子的或者與其共存醚鍵和類似水增溶鍵。季銨化合物的季氮上其余的兩個(gè)或三個(gè)取代基可以是氫；或芐基；或短鏈烷基或羥基烷基，如甲基、乙基、羥甲基或羥乙基；或其組合形式，它們可以相同或不同。
水溶性季銨化合物的實(shí)例包括，但并非僅限于，月桂基三甲基氯化胺、季銨(quaternium)—16、二月桂基二甲基氯化銨、月桂基二甲基芐基氯化銨、甘油基二甲基芐基氯化銨、十六烷基二甲基芐基氯化銨、聯(lián)十六烷基二甲基氯化銨、月桂基氯化吡啶鎓、十六烷基氯化吡啶、大豆三甲基氯化銨、聚季銨-6、聚季銨-7、瓜耳羥丙基三甲基氯化銨、聚季銨-11、聚季銨-5、聚季銨-10、聚季銨—24、十六烷基三甲基氯化銨、季銨-24、mytrimeniumChloride、PEG-2可可甲基(cocomonium)氯化銨、PEG-2可可基季銨-4、EG-15可可基季銨-4、PEG-2硬脂基季銨-4、PEG-15硬脂基季銨-4、PEG-2油烯基季銨-4和PEG-15油烯基季銨-4，及其混合物，參見(jiàn)《CTFA化妝品組分詞典》第4版，1991(下文稱為CTFA詞典，Cos metic、Toiletry andFragrance Association)。其它水溶性季銨化合物被列舉在《CTFA化妝品組分手冊(cè)》第一版1988(下文稱其為CTFA手冊(cè))第40—42頁(yè)引用在此僅供參考。
其他水溶性護(hù)發(fā)劑同樣可以被用作第一局部活性化合物。它包括，但不限于，脂肪胺鹽、乙氧基化脂脂胺鹽、二甲聚硅氧烷共聚醇、質(zhì)子化聚氮丙啶、質(zhì)子化乙氧基化聚氮丙啶、可溶性動(dòng)物膠原蛋白、氧化月桂胺、陽(yáng)離子聚合物、CTFA手冊(cè)中71—73頁(yè)列舉的眾多其它水溶性護(hù)發(fā)劑(被引在此僅供參考)以及上述物質(zhì)的混合物。
除了護(hù)發(fā)劑以外，護(hù)膚劑也可被用作第一局部活性化合物。護(hù)膚劑包括，但不限于，潤(rùn)濕劑如果糖、葡萄糖、甘油、丙二醇、glycereth-26、甘露糖醇和脲，吡咯烷酮羧酸，水解卵磷酯；可可甜菜堿；半胱鹽酸；谷氨酰胺；PPG-15；葡糖酸鈉；天冬氨酸鉀；油烯基甜菜堿，鹽酸硫胺素；laureth硫酸鈉；透明質(zhì)酸鈉；水解蛋白質(zhì)；水解角蛋白；氨基酸；氧化胺；維生素A、E和D的水溶性衍生物；氨基官能硅酮；乙氧基化甘油；a-羥基酸及其鹽；水溶性脂肪油衍生物，如PEG-24氫化羊毛脂，杏仁油，葡萄籽油和蓖麻油；被引用在此僅供參考的CTFA手冊(cè)P79—84中列舉的多種其它水溶性護(hù)膚劑；及其混合物。
第一局部活性化合物還可以是使毛發(fā)具備式樣保持不變特性即固定發(fā)型的毛發(fā)固定劑或成膜劑。毛發(fā)固定劑典型地為均聚物、共聚物或三元共聚物。聚合物可以是非離子、兩性、陰離子或陽(yáng)離子物質(zhì)。毛發(fā)固定劑的實(shí)例包括，但不限于，丙烯酰胺共聚物；丙烯酰胺/丙烯酸鈉共聚物；聚苯乙烯磺酸鹽；聚環(huán)氧乙烷；水分散性聚酯；陽(yáng)離子纖維素；丙烯酸酯/甲基丙烯酸銨共聚物；氨基乙基丙烯酸酯磷酸鹽/丙烯酸酯共聚物；聚丙烯酰胺；聚季銨-1；聚季銨-2、聚季胺-4、聚季銨-5；聚季銨-6、聚季銨-7，聚季銨-8；聚季銨-9；聚季銨-10；聚季銨-11；聚季銨-12；聚季銨-13；聚季銨-14；聚季銨-15，聚季銨-16；聚季銨-28；PVP(聚乙烯基吡咯烷酮)；PVP/二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物，PVP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物；羧基化聚乙酸乙烯酯；乙烯基/己內(nèi)酰胺/PVP/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物(GAFFIX VC713)PVP/乙酸乙烯酯共聚物；丙烯酸鈉/乙烯醇共聚物；角叉酸鈉；乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，引用在此僅供參考的CTFA手冊(cè)P73—74列舉的多種其它水溶性毛發(fā)固定劑；及其混合物。引用在此僅供參考的還有U.S.專利No.5,277,899披露的眾多毛發(fā)固定劑。
此外，第一局部活性化合物可以是水溶性染發(fā)劑如，但不限于，間氨基苯酚鹽酸鹽，對(duì)氨基苯酚硫酸鹽，2，3-二氨基苯酚鹽酸鹽，1，5萘二酚、對(duì)苯二胺鹽酸鹽，苦氨酸鈉，水溶性陽(yáng)離子染料，水溶性陰離子雜料，水溶性FD&C染料如藍(lán)No.1，藍(lán)No.2、紅No.3、紅No.4或紅No.40，水溶性D&C染料如黃No.10、紅No.22或紅No.28，和1，2，3-苯三酚。引用在此僅參考的CTFA手冊(cè)P70—71列舉的眾多其它染發(fā)劑。
第一局部活性化合物還可以是抗氧劑如抗壞血酸或異抗壞血酸；或者熒光增白劑如聯(lián)苯乙烯聯(lián)苯衍生物、1，2-二苯乙烯或1，2-二苯乙烯衍生物，Pyralozine衍生物或香豆素衍生物。此外，還可以選用膚色增深化合物如二羥丙酮或毛發(fā)生長(zhǎng)促進(jìn)劑或毛發(fā)漂白劑如過(guò)硼酸鹽或過(guò)硫酸鹽作為第一局部活性化合物。
第一局部活性化合物還可以是除臭劑如收斂鹽或生物活性化合物。收斂鹽包括鋁、鋯、鋅的有機(jī)和無(wú)機(jī)鹽及其混合物。收斂鹽的陰離子可以是例如硫酸鹽、氯化物、氯羥離子、礬、甲酸鹽、乳酸、芐基磺酸鹽或苯基磺酸鹽。防汗劑收斂鹽的實(shí)例種類包括鹵化鋁、羥基鹵化鋁、氧鋯基鹵氧化物、氧鋯基羥基鹵化物及其混合物。
鋁鹽的實(shí)例包括氯化鋁和通式為Al2(OH)xQy·xH2O的羥基鹵化鋁，其中Q為氯、溴或碘，x為約2－5，x＋y約為6，x和y不必為整數(shù)；x約為1—6。鋯化合物的實(shí)例為鋯氧鹽和鋯羥基鹽，也被稱作氧鋯基鹽和氧鋯基羥基鹽，其經(jīng)驗(yàn)式為ZrO(OH)2-nzLz，其中z約為0.9—2且不必為整數(shù)，n為L(zhǎng)的化合價(jià)，2-nz大于或等于0，L選自鹵化物、硝酸鹽、硫酸鹽、氨基磺酸鹽及其混合物。
因此，除臭化合物的實(shí)例包括，但不限于，水合溴化鋁、鉀礬、氯代羥基乳酸鋁鈉、硫酸鋁、水合氯化鋁、水合四氯、合鉻酸鋁、與甘氨酸配位的多氯合鋯酸鋁、水合八氯合鋯酸鋁、水合三氯合鋯酸鋁、水合三氯化二鋁PG，水合氯化鋁PEG、八氯化水合鋯鋁甘氨酸配合物、五氯化水合鋯鋁甘氨酸配合物、四氯化水合鋯鋁甘氨酸配合物、三氯化水合鋯鋁甘氨酸配合物、氯化水合鋁PG、水合氯化鋯、水合二氯化鋁、二氯化水合鋁PG、二氯化水合鋁PEG、倍半氯化水合鋁PG、氯化鋁、水合五氯合鋯酸鋁、引用在此僅供參考的CTFA手冊(cè)P56列舉的眾多其它適用的防汗化合物，以及混合物。
除了收斂鹽以外，除臭化合物可以是抑菌季銨化合物如溴化鯨蠟基三甲銨、氯化鯨蠟基吡啶鎓、氯化芐乙氧銨、氯化二異丁基芐氧乙氧乙基二甲基芐基銨、N-月桂基肌氨酸鈉、N-多甲基肌氨酸鈉、月桂?；“彼?、N-肉豆蔻腦基甘氨酸、N-月桂酰肌氨酸鉀和氯化硬脂基三甲基銨，或生物活性化合物；或者碳酸鹽或碳酸氫鹽如堿金屬碳酸鹽和碳酸氫鹽以及碳酸銨和碳酸四烷基銨與碳酸氫銨和碳酸氫四烷基銨。
此外，初始乳液還可以包含其它化合物作為第一局部活性化合物，其含量足以使其發(fā)揮其預(yù)期的功能。舉例來(lái)說(shuō)，若該組合物預(yù)期作為防曬劑使用，則可在內(nèi)部水相W1中加入諸如下列物質(zhì)的化合物二苯酮-4、三羥基肉桂酸和鹽、單寧酸、尿酸、奎寧鹽、二羥基萘酚酸；氨茴酸鹽、二乙醇胺甲氧基肉桂酸鹽、對(duì)氨基苯甲酸、苯基苯并咪唑磺酸、PEG-25對(duì)氨基苯甲酸或三乙醇胺水楊酸鹽。
另外，可以在初始乳液有機(jī)相中添加諸如下列物質(zhì)的防曬化合物二羥苯酮、4-〔二(羥丙基)〕氨基苯甲酸乙酯、氨基苯甲酸甘油酯、水楊酸三甲環(huán)己酯、氨茴酸孟酯、氰雙苯丙烯酸辛酯、甲氧基肉桂酸辛酯、水楊酸辛酯、羥甲氧苯酮、二甲胺基苯甲酸辛酯、紅礦酯、二氧化鈦、4-孟基亞芐基樟腦、二苯酮-1、二苯酮-2、二苯酮-6、二苯酮-12、異丙基二苯甲?；淄?、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、zotocrylene、或氧化鋅。被引用在此僅供參考的其它可溶于水相或有機(jī)相的防曬化合物如CTFA手冊(cè)P86—87所列舉。
類似地，本發(fā)明組合物中包含局部活性藥物如殺真菌劑、抗菌化合物、消炎化合物；局部麻醉劑，皮疹、皮膚病及皮炎藥劑；抗疥瘡及緩解刺激化合物。舉例來(lái)說(shuō)，止痛藥如苯唑卡因、鹽酸達(dá)克羅寧、蘆蕓等；麻醉劑如布坦本苦味酸鹽、利度卡因鹽酸鹽、塞魯卡因等；抗菌劑和消毒劑如吡咯烷酮碘、多枯菌素b硫酸鹽-桿菌肽、鋅新霉素硫酸鹽-氫化可的松，氯霉素、氯化甲基芐乙氧銨和紅霉素等；殺寄生蟲(chóng)藥如高丙體六六六；除臭劑如葉綠酸銅配位體化合物、氯化鋁、氯化鋁六水合物和氯化甲基芐乙氧銨；基本上全部皮膚用藥如痤瘡制劑如過(guò)氧化苯甲酰、紅霉素過(guò)氧化苯甲酰、氯林可霉素磷酸鹽，5，7-二氯-8-羥基喹啉等；消炎劑如二丙酸別氯地霉素、戊酸倍他米松等；燒傷油膏如鄰氨基對(duì)甲苯磺酰胺單乙酸鹽等；脫色劑如對(duì)芐氧酚；抗皮炎劑如活性甾醇皮質(zhì)激素、雙醋二氟松、氫化可的松等；尿疹治愈劑如氯化甲基芐乙氧銨等；潤(rùn)膚劑和增濕劑如凡士林、PEG-4二月桂酸鹽、羊毛脂油、礦物油、礦物蠟等；殺真菌劑如硝酸氯苯硫乙唑、碘炔三氯酚、克霉唑等；皰疹治療劑如鄰〔(2-羥基乙氧基)甲基〕烏嘌吟；瘙癢治療劑如二丙酸別氯地霉素、戊酸倍他米松、肉豆蔻酸異丙酯MSD等；牛皮癬、脂溢性皮炎與疹癬治療劑如蒽林、甲氧呋豆素、煤焦油等；甾類化合物如2-乙醋基-9-氟-1’，2’，3’，4’-四羥基-11-羥基孕-1，4-二烯〔16，17-b〕萘-3，20-二酮與21-氯-9-氟-1’，2’，3’，4’-四氫-11b-羥基孕-1，4-二烯〔16z，17—b〕萘-3，20—二酮。本發(fā)明組合物中還可以結(jié)合有其用量足以使其發(fā)揮預(yù)期作用的且能夠被局部施用的其它藥劑。其它局部活性化合物被列舉在Remington的Pharmaceutical Sciences，17th Ed，Merk PublishingCo.Easton，PA(1985)，P773—791和P1054—1058，引用在此僅供參考。
上述第一局部活性化合物應(yīng)當(dāng)滯留在皮膚或毛發(fā)上以便發(fā)揮其預(yù)期的功能。然而，在具體情況下，從皮膚或毛發(fā)上被清洗掉的第一局部活性化合物可被加入初始乳液的內(nèi)部水相W1。
舉例來(lái)說(shuō)，預(yù)期作為波浪發(fā)型固定劑組合物的W1—O—W2多重乳液組合物可以將一種還原劑作為第二局部活性化合物加入外部水相。在將W1—O—W2組合物施用于毛發(fā)并使其與毛發(fā)接觸足夠的時(shí)間以便還原毛發(fā)之后，清洗毛發(fā)中的外部水相，在毛發(fā)中保留初始乳液的液滴。
初始乳液中含有作為第一局部活性組分的氧化劑。待油相、以揮發(fā)性油相為佳，自初始乳液中蒸發(fā)后，釋放出氧化劑以便中和毛發(fā)和滯留在毛發(fā)上的還原劑。隨后在第二清洗步驟中從毛發(fā)上清洗掉過(guò)量的氧化劑。
用作第一局部活性化合物的氧化劑的實(shí)例有如，但不限于，過(guò)硫酸銨、過(guò)氧化氫、溴酸鉀、鉻酸鉀、過(guò)硫酸鉀、溴酸鈉。碳酸鈉過(guò)氧化物、碘酸鈉、過(guò)硼酸鈉、過(guò)硫酸鈉、過(guò)氧化脲及其混合物。在第一局部活性化合物為護(hù)發(fā)劑的情況下，也可以選用氧化劑作為第二局部活性化合物。此外，第二局部活性化合物可以是漂白劑(即氧化劑)，第一局部活性化合物可以是染發(fā)劑。
2.水水相中的水量足以使水相占初始乳液約1—95％(重)。W1—O—W2多重乳液組合物中水的總量占組合物約為30—99.9％(重)、典型地約為40—95％(重)。
3.視需要存在的組分內(nèi)部水相還可以包含通常被容納在局部施用組合物中的視需要存在的組分。它們包括，但不限于，染料、香料、防腐劑、抗氧劑、防粘劑及類似種類的化合物。其在初始乳液內(nèi)部水相中的用量足以使其發(fā)揮預(yù)期的功能。
B.油相初始W1/O乳液還含有占初始乳液約0.5—95％(重)，以約0.5—80％(重)為佳，以約0.5—75％(重)為最佳的油相；換言之，占W1—O—W2多重乳液組合物約0.005—57％(重)、以約0.005—48％為佳、以0.005—45％(重)為最佳。該油相包裹初始乳液的內(nèi)部水相W1以便形成直徑約為5—100微米、以約10—500微米為佳的液滴。因此，油相在W1—O—W2多重乳液組合物的外部水相與初始乳液的內(nèi)部水相之間提供了一個(gè)阻擋層。即使油相占初始乳液重量低達(dá)0.5％，但是卻提供了充分的阻擋層。
該油相可以是揮發(fā)性或非揮發(fā)性或者呈其混合型。揮發(fā)性油相以含有揮發(fā)性硅酮化合物、揮發(fā)性烴化合物或其混合物為佳。在優(yōu)選實(shí)施例中，油相具備充足的揮發(fā)性以便在皮膚或毛發(fā)的干燥過(guò)程中蒸發(fā)，從而釋放含有第一局部活性化合物的內(nèi)部水相W1，使其與皮膚或毛發(fā)接觸。
滯留在皮膚或毛發(fā)上的非揮發(fā)性油相含有非揮發(fā)性硅酮化合物、非揮發(fā)性烴化合物或其混合物。在此實(shí)施方案中，通過(guò)揉搓皮膚或毛發(fā)以便破裂初始W1/O乳液，可以釋放出第一局部活性化合物。
按照本發(fā)明的重要特征，油相為揮發(fā)性油相和非揮發(fā)性油相的組合形式。在此實(shí)施方案中，油相應(yīng)當(dāng)在預(yù)定的溫度下蒸發(fā)并且在預(yù)定溫度下有控制地釋放第一局部活性化合物。預(yù)定溫度是指在正常干燥毛發(fā)過(guò)程中由于使用毛發(fā)干燥器或卷發(fā)鐵鉗而產(chǎn)生的溫度。
如上所述，油相還可以包含其含量足以賦予特定功能或美感效果(如濕潤(rùn)性)的水不溶性局部活性化合物，前提條件是局部活性化合物對(duì)W1—O—W2多重乳液組合物不會(huì)產(chǎn)生不利影響(例如不會(huì)破壞乳液的穩(wěn)定性)。雖然油相可以結(jié)合局部活性化合物，但是該局部活性化合物以被加入內(nèi)部水相為佳。
油相可以含有揮發(fā)性油相、非揮發(fā)相油相或其混合物。揮發(fā)性油相含有揮發(fā)性硅酮化合物、揮發(fā)性烴化合物或其混合物。揮發(fā)性油相以含有揮發(fā)性硅酮化合物為佳。揮發(fā)性油相從皮膚或毛發(fā)上蒸發(fā)以便釋放第一局部活性化合物。
揮發(fā)性化合物的實(shí)例包括，但不限于，低分子量揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷化合物。它們可以是線型或環(huán)狀聚二甲基硅氧烷化合物，前提條件是它具備充分的揮發(fā)性以便在被局部施用于皮膚或毛發(fā)上后揮發(fā)。聚二甲基硅氧烷以環(huán)狀硅氧烷為佳如環(huán)甲聚硅氧烷。揮發(fā)性硅酮蒸發(fā)速度相對(duì)較快從而將初始乳液的非揮發(fā)性組分留在皮膚上。通常情況下，用于本發(fā)明組合物的揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷化合物的粘度約為0.5—10厘沲，以約0.5—6厘沲為佳。
在CTFA International Cosmetic Ingredient Dictiondry第4版Cosmetic，Toiletry，and Fragrancc Association，Washington，DC(1991)(下文稱其為CTFA詞典)中被指定為環(huán)甲聚硅氧烷的環(huán)狀低分子量揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷是本發(fā)明優(yōu)選的硅氧烷。為了充分體現(xiàn)本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)，用于本發(fā)明組合物的環(huán)甲聚硅氧烷為低粘度、低分子量和水溶性環(huán)狀化合物，其中具備每分子平均約3—6個(gè)重復(fù)基團(tuán)-〔O-Si(CH3)2〕-(六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷及其混合物)；它在大氣壓和約150—250℃下沸騰；粘度在25℃約為2—6厘沲。尤以每分子具有平均約4—5個(gè)重復(fù)鏈節(jié)的聚二甲基環(huán)硅氧烷即四聚體和五聚體為佳。為了充分體現(xiàn)本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)，在大氣壓下?lián)]發(fā)性環(huán)甲聚硅氧烷的沸點(diǎn)范圍應(yīng)當(dāng)約為150—220℃。適宜的環(huán)甲聚硅氧烷以下列商品名出售Dow Corning 245 Fluid，DowCorming 344 Fluid和Dow Corning 345 Fluid(Dow Corning公司，Midland，Mich)以及硅酮SF-1173和硅酮SF-1202通用電器公司，Waterford，N.Y.)。
適用于本發(fā)明組合物和方法的線型低分子量揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷化合物在CTFA詞典中被指定為六甲基二硅氧烷，以商品名Dow Corming 2oo Fluid出售。六甲基二硅氧烷的粘度為0.65厘沲并且具備高度揮發(fā)性。其它線性聚二甲基硅氧烷如沸點(diǎn)約為195℃，粘度為1.5厘沲的十甲基四硅氧烷；八甲基三硅氧烷和十二甲基五硅氧烷同樣具有足以適用于本發(fā)明組合物的粘度。另一種適用的線性硅氧烷為二苯基六甲聚硅氧烷?？偟恼f(shuō)來(lái)，業(yè)已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明組合物和方法優(yōu)選采用線型、低分子量、揮發(fā)性、粘度在25℃和大氣壓下約為0.5—5厘沲、沸點(diǎn)在大氣壓下約為100-250℃的聚二甲基硅氧烷化合物。
揮發(fā)性油相還可以包含在將W1—O—W2多重乳液組合物施用于皮膚或毛發(fā)以及隨后的清洗過(guò)程之后仍具備充分的揮發(fā)性從而可以緩慢地從皮膚或毛發(fā)上揮發(fā)的揮發(fā)性烴化合物如大約C10-30烴類。優(yōu)選的揮發(fā)性烴化合物為沸點(diǎn)約為100—250℃的大約C12-24脂肪烴。該揮發(fā)性烴化合物與揮發(fā)性硅酮化合物相比發(fā)揮相同的功能并且產(chǎn)生基本上相同的作用。
被添加在初始乳液中的揮發(fā)性烴化合物包括，舉例來(lái)說(shuō)，異癸烷和異十六烷，即PERMETHYL 99A、PERMETHYL101A和PERMETHYL 102A，由Presperse公司South Plainfield NJ制造。其它揮發(fā)性烴化合物的實(shí)例如通式(I)所示，其中n＝2—5。 發(fā)揮發(fā)性烴化合物的另一實(shí)例為ISOPAR M(Exxon化學(xué)公司Bayton，TX制造的C13-14異鏈烷烴)。
如上所述，油相還可以呈非揮性。非揮發(fā)性油相含有非揮發(fā)性硅酮化合物、非揮發(fā)性烴或其混合物。非揮發(fā)性油相以含有非揮發(fā)性硅酮化合物為佳。非揮發(fā)性油相不從皮膚或毛發(fā)上蒸發(fā)。因此，第一局部活性化合物通過(guò)摩擦皮膚或毛發(fā)以便破裂初始W1/O乳液而被釋放。非揮發(fā)油相的沸點(diǎn)于大氣壓下大于約250℃。
非揮發(fā)性硅酮化合物的實(shí)例包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷或聚烷基芳基硅氧烷。這些非揮發(fā)性硅酮化合物的混合物同樣適用。非揮發(fā)性硅酮為粘度在25℃約為10—600000厘沲、典型地約為350—10000厘沲的非官能硅氧烷或硅氧烷混合物。引用在此僅供參考的US專利No.4902499所述的所謂“剛性硅酮”適用于本發(fā)明組合物，其粘度在20℃約為600000厘沲，重均分子量至少約為500000。苯基三甲聚硅氧烷同樣適用作非揮發(fā)性硅酮化合物。
優(yōu)選的非揮發(fā)性硅酮化合物為非揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷化合物如由低分子量聚二甲基硅烷流體與高分子量聚二甲基硅氧烷膠以約2∶1重量比形成的混合物。優(yōu)選的硅酮膠包括下列通式所示的線型和支鏈聚二甲基硅氧烷。
(CH3)3SiO-〔Si(CH3)2O〕n-Si(CH3)3其中n約為2000—15000，以大約2000—7000為佳。適用于本發(fā)明組合物的硅酮膠可由多種途徑購(gòu)得，其中包括通用電器公司(Waterford，Ny)和Dow Corning公司(Midland，MI)。
非發(fā)性油相還可以含有非揮發(fā)性烴化合物如礦物油?？梢员患尤胗拖嗟姆菗]發(fā)性烴化合物的其它實(shí)例包括，但不限于，支鏈1-癸烯低聚物如1-癸烯二聚體或聚癸烯。
油相還可以視需要含有(1)油如西蒙得木油、麥芽油、purcellin油或(2)不溶于水的軟化劑如至少約C10、以約C10-32為佳的酯。
適宜的酯類包括由約C8-20脂肪醇和約C2-12脂肪酸或芳香酸形成的物質(zhì)，或者相反地由約C2-12脂肪醇與約C8-20脂肪酸或芳香酸形成的物質(zhì)。該酯可以呈直鏈或支鏈。其分子量以低于約500為佳。因此，適宜的酯包括，舉例來(lái)說(shuō)，但不限于，(a)脂族一元醇酯，其中包括，但不限于，丙酸十四烷酯、異硬脂酯異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、鯨蠟醇乙酸酯、鯨蠟醇丙酸酯、鯨蠟醇硬脂酸酯、新戊酸異癸酯、鯨蠟醇辛酸酯、硬脂酯異十六烷酯；(b)聚羧酸的脂族二和三酯，包括但不限于己二酸二異丙酯、富馬酸二異硬脂醇酯、己二酸二辛酯和檸檬酸三異硬脂醇酯；(c)脂族多元醇酯，包括但不限于二壬酸丙二醇酯；(d)芳族酸的脂族酯，包括但不限于苯甲酸的C12-15醇酯、水楊酯辛酯、苯甲酸蔗糖酯和鄰苯二甲酸二辛酯。
CTFA手冊(cè)P24—26列舉的眾多其它酯可引用在此僅供參考。
C.表面活性劑相本發(fā)明的初始乳液還包括大約0.1—20％(重)、以約0.1—15％(重)為佳的表面活性劑相。為了充分體現(xiàn)本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。初始乳液中表面活性劑相的含量約為0.5—12％(重)。換言之，以W1—O—W2多重乳液組合物重量為基準(zhǔn)計(jì)，表面活性劑相的含量約為0.001—12％(重)、以約0.005—7.5％(重)為佳、以約0.05—5.4％(重)為最佳。
該表面活性劑相含有HLB值約為10或更低(即HLB值約為0.1—10)的無(wú)硅表面活性劑或無(wú)硅表面活性劑混合物、油溶性硅基表面活性劑、油溶性聚合表面活性劑或其混合物。無(wú)硅表面活性劑或其混合物的HLB值以約為1—7為佳。為了充分體現(xiàn)本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)，無(wú)硅表面活性劑或其混合物的HLB值約為3—6。本文所用“油溶性”一詞意指化合物在每100毫升油相至少溶解0.1克，從而形成真正的溶液。
因此，表面活性劑相含有HLB值約為0.1—10的單一無(wú)硅表面活性劑或者HLB值不同的、約為1—10的無(wú)硅表面活性劑混合物。表面活性劑相還可以含有由油溶性硅基表面活性劑、或油溶性聚合表面活性劑以及HLB值約為10或更低的無(wú)硅表面活性劑或表面活性劑混合物組成的混合物。上述表面活性劑相提供了一種油包水乳液。
在油相含有揮發(fā)性或非揮發(fā)性硅酮化合物時(shí)，表面活性劑相以含有油溶性硅基表面活性劑為佳。若油相為揮發(fā)性或非揮發(fā)性烴化合物，則表面活性劑相以含有無(wú)硅非離子表面活性劑或油溶性聚合表面活性劑為佳。若硅酮化合物和烴化合物的組合形式被用作油相，表面活性劑相以含有由(1)硅基表面活性劑和(2)油溶性無(wú)硅表面活性劑、油溶性聚合表面活性劑或其混合物形成的組合形式為佳。
HLB值約為0.1—10的無(wú)硅非離子表面活性劑可被單獨(dú)用作本發(fā)明的表面活性劑相。該表面活性劑相還可以含有HLB值低于10的無(wú)硅表面活性劑的混合物。此外，HLB值約為0.1—10的無(wú)硅表面活性劑還可以被用作HLB值約為1—10的表面活性劑混合物的第一表面活性劑，HLB值大于約10的無(wú)硅表面活性劑為HLB約為1—10的表面活性劑混合物的第二表面活性劑。
典型地，HLB值約為10或更低的無(wú)硅非離子表面活性劑具備疏水基如長(zhǎng)鏈(C8-22)烷基或烷基化芳基以及含有少量(即1-大約6個(gè))乙氧基或乙氧基與丙氧基組合形式的親水鏈。HLB大于約10的無(wú)硅非離子表面活性劑典型地具有與低HLB表面活性劑相同的疏水基，不過(guò)其中含有更多個(gè)乙氧基和/或丙氧基。
McCUtcheon′s Emulsifiers and Detergents，North Americanand International Editions，Mc Publishing Co.，Glen Rock，NJ(1993)(下文稱其為McCutcheon′s)介紹了特定無(wú)硅表面活性劑的HLB值。此外，可以通過(guò)用表面活性劑中氧乙烯基的重量百分比除以5(對(duì)于僅含有乙氧基的表面活性劑)來(lái)對(duì)特定表面活性劑HLB值進(jìn)行評(píng)估。此外，表面活性劑混合物的HLB值可借助下式進(jìn)行評(píng)估HLB＝A％(重)(HLBA)＋B％(重)(HLBB)式中A％(重)和B％(重)為無(wú)硅表面活性劑混合物中表面活性劑A和B的重量百分?jǐn)?shù)，HLBA和HLBB分別為表面活性劑A和B的HLB值。
無(wú)硅非離子表面活性劑的示例種類包括，但不限于，脂肪族C6-22醇的聚氧乙烯醚、脂肪族C6-12醇的聚氧乙烯/聚氧丙烯醚、乙氧基化烷基酚、甲基葡糖的聚乙二醇醚、山梨糖醇的聚乙二醇醚及其混合物。
無(wú)硅非離子表面活性劑的實(shí)例為HLB值約為0.1—10的乙氧基化醇。特別優(yōu)選的乙氧基化醇為laureth—1，即被平均1摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的月桂醇。其它適宜的乙氧基化醇包括laurth—2、laureth—3和laureth—4。被引用此僅供參考的McCutcheon′s P229—236列舉了眾多HLB約為0.1—10的其它非離子表面活性劑。HLB值約為0.1—10的其它無(wú)硅非離子表面活性劑包括，但不限于，乙氧基化壬基酚、乙氧基化辛基酚、乙氧基化十二烷基酚、具有4個(gè)或更少環(huán)氧乙基的乙氧基化脂肪族C6-22醇、oleth—2、steareth—3、steareth—2、ceteth—2、oleth—3及其混合物。
表面活性劑相還可以含有HLB值約為1—10的無(wú)硅表面活性劑混合物。該混合物含有足量具備低HLB值即約0.1—10的表面活性劑和足量具備高HLB值即約1—10以上的表面活性劑以便使該混合物的HLB值約為1—10。具備高HLB值的非離子表面活性劑非限制性實(shí)例被列舉在引用在此僅供參考的McCutcheon′sP236—246。
HLB值大于約10的無(wú)硅非離子表面活性劑實(shí)例為oleth—10、被6或更多摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的辛基酚或壬基酚、stearth—10、trideceth—6、甲基gluceth—10、dodoxynol—12、ceteth—12、C11-15pareth—20及其混合物、只要所形成的表面活性劑相能夠提供穩(wěn)定的油包水初級(jí)乳液，對(duì)高HLB表面活性劑的種類沒(méi)有限制。
油溶性硅基表面活性劑的實(shí)例為二甲聚硅氧烷共聚醇，這是一種具備聚氧乙烯和/或聚氧丙烯側(cè)鏈的二甲基硅氧烷聚合物如Dow 0Corming 3225C Formulation Aid。二甲聚硅氧烷共聚醇總體上于側(cè)鏈具有約15或更少氧化乙烯和/或氧化丙烯單體鏈節(jié)。二甲聚硅氧烷共聚醇通常與硅酮結(jié)合使用，因?yàn)橛腿苄怨杌砻婊钚詣O易溶于揮發(fā)性或非揮發(fā)性硅酮化合物，極難溶于水且不太可能刺激皮膚。
作為另一非限制性實(shí)例，油溶性硅基表面活性劑為烷基二甲聚硅氧烷共聚醇如Goldschmidt化學(xué)公司，Hopewell，VA以商品名ABILREM90出售的十六烷基二甲聚硅氧烷共聚醇。其結(jié)構(gòu)如下所示 式中p＝7－17；q＝1－100；m＝1－40，n＝0－200；PE為分子量約為250－2000的(C2H4O)a(C3H6O)b－H，所選定的a和b使得C2H4O/C3H6O重量比為100/0－20/80。
表面活性劑相還可以含有油溶性聚合表面活性劑。能夠形成油包水乳液的聚合表面活性劑完全覆蓋了水滴的表面并且牢固地附著于油—水界面上。外部油相對(duì)于聚合表面活性劑的穩(wěn)定部分來(lái)說(shuō)是良好的溶劑，該界面油相一側(cè)聚合物層的厚度足以保證穩(wěn)定性。這些表面活性劑可以包括乙氧基、丙氧基和/或類似的烯化氧單體重復(fù)鏈節(jié)如丁氧基。這種油溶性聚合表面活性劑起著表面活性劑的作用并且在溶液中不發(fā)生物理或化學(xué)交聯(lián)作用。因此，油溶性聚合表面活性劑不同于聚合凝膠劑如聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸。
因此，油溶性聚合表面活性劑的非限制性實(shí)例包括聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物及類似聚氧化烯嵌段共聚物。油溶性嵌段共聚物典型地具有少于約20％(重)環(huán)氧乙烷。具體的非限制性油溶性聚合表面活性劑包括Poloxamer101，Poloxamer 105，PPG-2-Buteth-3，PPG-3-Buteth-5，PPG-5-Buteth-7，PPG-7-Buteth-10，PPG-9-Buteth-12，PPG-12-Buteth-16，PPG-15-Buteth-20，PPG-20-Buteth-30，PPG-24-Buteth-27，PPG-28-Buteth-35，PEG-15丁二醇。其它適用的油溶性聚合表面活性劑為poloxamine即具有少于約40％(重)環(huán)氧乙烷的乙二胺的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物。
根據(jù)本發(fā)明的重要特征，無(wú)硅表面活性劑、含硅表面活性劑或聚合表面活性劑的疏水部分充分地可溶于油相從而使油相中存在數(shù)量充足的表面活性劑以便穩(wěn)定初始W1/O乳液。在一實(shí)施方案中，當(dāng)油相含有硅酮化合物時(shí)，表面活性劑相含有硅基表面活性劑、其疏水部分優(yōu)選含約10—14個(gè)碳原子的無(wú)硅表面活性劑、油溶性聚合表面活性劑或其混合物。若無(wú)硅表面活性劑的疏水部分為飽和的并且含約14個(gè)以上碳原子，則無(wú)硅表面活性劑不溶于硅酮相并且使初始W1/O乳液不穩(wěn)定。若該疏水部分含有少于約10個(gè)碳原子，初始W1/O乳液易于凝聚，即乳液滴溶融成為大液滴。為了形成所需W1/O液滴大小的初始乳液，表面活性劑相用量隨著初始乳液中水相用量變化，該用量易于由本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員確定。
II外部水相W1—O—W2多重乳液組合物中外部水相(W2)含有水和以外部水相重量為基準(zhǔn)計(jì)0.1—約15％、以約0.5—約10％為佳乳化劑；或者以W1—O—W2多重乳液組合物重量為基準(zhǔn)計(jì)含有0.001—約14.85％，以約0.25—約9.9％為佳乳化劑。為了充分體現(xiàn)本發(fā)明優(yōu)點(diǎn)，外部水相以外部水相重量為基準(zhǔn)計(jì)含有約1—約8％乳化劑，或者以多重乳液組合物重量為基準(zhǔn)計(jì)約0.5—約7.2％。
外部水相中的乳化劑對(duì)油相的親和力較弱。因此，該乳化劑不會(huì)破壞初始W1/O乳液并且可以避免簡(jiǎn)單的水包油乳液的形成。乳化劑的用量足以提供穩(wěn)定的W1—O—W2多重乳液組合物，其中初始W1/O乳液的液滴被均勻地分布于整個(gè)外部水相，最好是在多重乳組合物的使用壽命期間一直均勻地分布于外部水相。外部水相中足量表面活性劑相提供了其大小足以滯留于皮膚或毛發(fā)而不被清洗掉的W1/O液滴(約0.5—約1000微米)。
于W1—O—W2多重乳液組合物被制成后立即測(cè)試其穩(wěn)定性。借助光學(xué)顯微鏡將其放大50倍后可以觀察到初始W1/O乳液的液滴時(shí)，可以認(rèn)定W1—O—W2多重乳液組合物是穩(wěn)定的。隨后定期檢查W1—O—W2多重乳液組合物的穩(wěn)定性。優(yōu)選地，W1—O—W2多重乳液組合物在護(hù)膚或護(hù)發(fā)產(chǎn)品的預(yù)期使用壽命期間都是穩(wěn)定的。
乳化劑含有能夠在W1/O液滴周圍形成穩(wěn)定液晶的表面活性劑體系。該表面活性劑體系可以是單一表面活性劑或表面活性劑共混物。在某些情況下，具體的表面活性劑不能單獨(dú)形成液晶結(jié)構(gòu)，但是卻可以在第二表面活性劑存在下參加液晶的形成過(guò)程。
外部相的乳化劑不使外部水相膠凝，而是在內(nèi)部初始W1/O乳液液滴周圍形成層狀液晶穩(wěn)定層。這層液晶形成防止初始乳液滴之間凝聚并且阻礙液滴內(nèi)容物由初始乳液轉(zhuǎn)移至外部水相的阻擋膜。這類乳液不同于依賴于油水界面處表面活性劑中疏水和親水組分取向的傳統(tǒng)乳液。初始W1/O乳液周圍層狀液晶層的形成借助光學(xué)顯射術(shù)通過(guò)正交偏振片觀察是否存在馬耳他十字幾何形狀或借助冷凍斷裂電子顯微術(shù)進(jìn)行檢測(cè)。
如上所述，表面活性劑的HLB值為水與油中表面活性劑可溶性的近似度量。然而，只有當(dāng)溶液中表面活性劑的濃度低至足以導(dǎo)致在分散于連續(xù)相的液滴周圍即初始W1/O乳液周圍形成表面活性劑的分子單層時(shí)，才適用HLB值。當(dāng)表面活性劑濃度較高時(shí)，該表面活性劑會(huì)發(fā)生相變，油滴隨后被一層液晶包圍，從而改善了乳液穩(wěn)定性。借助顯微術(shù)技術(shù)可以觀察到位于油/水界面的液晶。
理論表明，但并非依賴于此，液晶層可基于下列原因改善多重乳液的穩(wěn)定性。隨著初始W1/O乳液滴彼此靠近，多重乳液分兩步呈現(xiàn)不穩(wěn)定性(1)由范德瓦耳斯力導(dǎo)致W1/O液滴絮凝，(2)絮凝的W1/O液滴凝聚。液滴的凝聚速率與液滴周圍乳化劑膜的穩(wěn)定性有關(guān)。
液晶通過(guò)干擾上述兩個(gè)步驟穩(wěn)定乳液。首先，由于液晶的存在改變了有吸引作用的范德瓦耳斯力，減弱了絮凝現(xiàn)象，液滴周圍液晶層的存在明顯地削弱了液滴間的相互吸引。此外，液晶賦予初始W1/O液滴周圍的膜以機(jī)械穩(wěn)定性，從而使其能夠抵御可能導(dǎo)致液滴凝聚的膜變薄的過(guò)程。
能夠參與在初始W1/O乳液周圍形成液晶結(jié)構(gòu)用以穩(wěn)定W1—O—W2多重乳液組合物的表面活性劑非限制性，實(shí)例包括具有兩個(gè)長(zhǎng)鏈烷基(即C8-22)的季銨化合物、二長(zhǎng)鏈烷基(C8-22)胺、長(zhǎng)鏈脂肪(C8-22)醇、乙氧基化脂肪醇、雙尾陰離子表面活性劑以及雙尾磷脂。能夠參與形成穩(wěn)定液晶結(jié)構(gòu)的具體表面活性劑非限制性實(shí)例包括二鯨蠟烷基二甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、二棕櫚胺、鯨蠟醇、十八烷醇、Steareth—2、stcareth—21，磺基琥珀酸二辛鈉、磷脂酰絲氨酸、卵磷脂及其混合物。
能夠形成穩(wěn)定液晶結(jié)構(gòu)的表面活性劑體系優(yōu)選為能夠?qū)⒁壕颖３衷诒砻婊钚詣┛死蛱販囟纫韵碌幕旌衔铩？死蛱販囟葘?duì)應(yīng)于表面活性劑中烴鏈的熔點(diǎn)，高于該溫度時(shí)表面活性劑的烴鏈呈液態(tài)并被破壞。能夠形成液晶的優(yōu)選表面活性劑非限制性實(shí)例包括含有鯨蠟醇、十八烷醇、二鯨蠟基二甲基氯化銨、硬脂基酰氨丙基二甲胺與Cetearth—20的混合物，含有二硬脂基二甲基氯化銨，鯨蠟基三甲基氯化銨、鯨蠟醇和硬脂醇的混合物以及含有Oleth—15、鯨蠟醇與硬脂醇的混合物。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，外部水相含有水、乳化劑和第二局部活性化合物。若W1—O—W2多重乳液組合物被指定為洗發(fā)液、浴液或護(hù)發(fā)劑、護(hù)膚劑，則存在于外部水相中的乳化劑可以同時(shí)起到乳化劑和第二局部活性化合物的作用。
以外部水相重量為基準(zhǔn)計(jì)，第二局部活性化合物的用量為0—約30％，以約0.1—約30％為佳。換言之，以W1—O—W2多重乳液組合物重量為基準(zhǔn)計(jì)，0—約20％，以約0.05—約30％為佳。
第二局部活性化合物典型地為水溶性化合物。它可以在清洗步驟期間與外部水相殘余物(如清潔劑)一同自毛發(fā)或皮膚上被脫除，或者在清洗步驟之后滯留在毛發(fā)上(例如真接作用于毛發(fā)的護(hù)發(fā)劑)。另外，W1—O—W2多重乳液組合物為滯留產(chǎn)物而第二局部性化合物被允許與皮膚或毛發(fā)保持接觸。
因此，除了清潔劑以外，第二局部活性化合物還可以是直接作用于毛發(fā)的護(hù)發(fā)劑如季銨化合物，從而不被從毛發(fā)上清洗掉。第二局部活性劑化合物還可以是被用于燙發(fā)定形的還原劑，如亞硫酸氫銨、硫酸銨、亞硫酸銨、半胱胺、巰基乙酸銨、半胱氨酸、半胱鹽酸鹽、乙醇胺巰基乙酸鹽、氫醌、巰基乙酸甘油酯、硫基丙酸、焦亞硫酸氫鉀、亞硫酸鉀、巰基乙酸鉀、亞硫酸氫鈉、連二亞硫酸鈉、羥甲基磺酸鈉、焦亞硫酸氫鈉、亞硫酸鈉、巰基乙酸鈉、2，3-二羥基-1-丙硫酸、巰基乙酸、硫羥乳酸、硫代水楊酸或其混合物。此外，當(dāng)?shù)诙植炕钚曰衔餅槊l(fā)清潔劑時(shí)，還原劑可以是第一局部活性化合物。
外部水相還可以包含傳統(tǒng)地被包括在局部施用組合物如芳香劑、抗氧劑、防粘劑、防腐劑或染料中的視需要而存在的組分。
因此，本發(fā)明的W1—O—W2多重乳液組合物可以是粘度約為1—約15000厘泊(使用4#轉(zhuǎn)子、轉(zhuǎn)速為20轉(zhuǎn)/分，Brookfield粘度計(jì))的液體組合物。對(duì)于護(hù)發(fā)組合物來(lái)說(shuō)，粘度以約100—約10000厘泊為佳。為了充分體現(xiàn)本發(fā)明優(yōu)點(diǎn)，W1—O—W2多重乳液組合物的粘度約為1,000—約9000厘泊。
W1—O—W2多重乳液還可以是粘度約為50000—1,200,000厘泊(使用T—BAR轉(zhuǎn)子，轉(zhuǎn)速為2.5轉(zhuǎn)/分，Brookfield粘度計(jì))的乳油狀組合物。通過(guò)添加膠凝劑、優(yōu)選非聚合膠凝劑可以獲得較高的粘度。粘度還可以由于W1—O—W2多重乳液組合物中組分的種類與數(shù)量而升高。
W1—O—W2多重乳液組合物典型地通過(guò)二步法制備。在該法中，首先制備初始油包水(W1/O)乳液，隨后將其分散于外部水相(W2)。第二步將初始W1/O乳液乳化。該法使得內(nèi)部水相(W1)的組成不同于外部水相(W2)。
在初始W1/O乳液的制備過(guò)程中，表面活性劑相與油相混合，隨后將水相在高剪切力的條件下，優(yōu)選在均化器(例如約17000轉(zhuǎn)/分，IKA均化器，JKA實(shí)驗(yàn)室，Cincinnati，OH)中分散于合并的表面活性劑與油相。均化后的初始乳液中，內(nèi)部水相(W1)液滴較小(即直徑約1—75微米)，且更加均勻。均化后的初始乳液因此更加穩(wěn)定。
隨后將所得到的初始W1/O乳液借助低剪切混合(例如，約130轉(zhuǎn)/分，臺(tái)架規(guī)?；旌掀?分散于外部水相(W2)。在此制備步驟中，高強(qiáng)剪切力混合會(huì)破壞初始乳液并且釋放內(nèi)部W1水相的內(nèi)容物。
二步制備法還可以使用調(diào)配器制備不同的初始W1/O乳液即在內(nèi)部水相中結(jié)合有不同局部活性化合物的初始乳液。隨后，將各W1/O初始乳液分別轉(zhuǎn)化為外部水相(W2)組成相同的W1—O—W2多重乳液。將兩個(gè)W1—O—W2組合物混合形成其中結(jié)合有不同初始W1/O乳液(具有起著不同或補(bǔ)充作用的不同的局部活性化合物)的多重乳液組合物。
下列實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的初始W1/O乳液與W1—O—W2多重乳液組合物進(jìn)行描述。不過(guò)，本發(fā)明并非局限于下列具體實(shí)施例。除非另有說(shuō)明，各組分的數(shù)量均以重量百分?jǐn)?shù)表示。
如下列實(shí)施例所述，本發(fā)明的W1—O—W2多重乳液組合物至少在借助光學(xué)顯微鏡檢測(cè)W1—O—W2多重乳液所需的時(shí)間內(nèi)呈相穩(wěn)定狀態(tài)。本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員了解如何選用最佳組合物組分與重量百分?jǐn)?shù)以便提供在組合物預(yù)期使用壽命期間呈相穩(wěn)定狀的W1—O—W2多重乳液組合物。與乳油相比，W1—O—W2多重乳液組合物同樣屬于中等粘性液體，易于施用并且能有效地將局部活性化合物傳送到皮膚或毛發(fā)上。下列實(shí)施例均采用上述二步法完成。
在下列實(shí)施例1—29描述的W1—O—W2多重乳液組合物中，內(nèi)部水相W1中的第一局部活性化合物為毛發(fā)固定樹(shù)脂，外部水相W2中的第二局部活性化合物為陽(yáng)離子護(hù)發(fā)劑或陰離子毛發(fā)清潔劑。實(shí)施例1—29中外部水相W2的陽(yáng)離子表面活性劑體系在W1/O初始乳液周圍形成一層液晶從而穩(wěn)定了W1—O—W2多重乳液組合物。
除實(shí)施例1—29以外，被提及的還有許多由第一和第二局部活性化合物形成的其它結(jié)合形式。舉例來(lái)說(shuō)，若第二局部活性化合物為護(hù)理劑，則第一局部活生化合物可以是一種真正的bodifier(例如式樣助劑樹(shù)脂)、卷發(fā)鐵鉗激活的式樣助劑、蛋白質(zhì)(例如氫化小麥蛋白或水解角蛋白)、防曬霜、螢光增白劑(例如2-吡咯烷酮-5-羧酯)、濕潤(rùn)劑或水溶性或水分散性染發(fā)劑。
若第二局部活性組分為皮膚清潔劑，則第一局部活性組分可以是干燥皮膚的護(hù)膚產(chǎn)物(例如甘油、丙二醇、山梨醇、脯氨酸、脲、二甲基硅烷醇的透明質(zhì)酸酯、尿囊素、蘆薈、吡咯烷酮羧酸或水解膠原蛋白)或油性皮膚的護(hù)膚產(chǎn)物(例如前維生素B5)。
按照本發(fā)明的重要特征，可以使用不相容化合物作為第一和第二局部活性化合物，因?yàn)樵赪1—O—W2多重乳液組合物中這些不相容化合物不相互接觸。舉例來(lái)說(shuō)，若第二局部活性化合物為清潔劑(例如陰子了表面活性劑)，則第一局部活性化合物可以是護(hù)發(fā)劑(例如陽(yáng)離子表面活性劑)、毛發(fā)固定劑、防曬劑、螢光增白劑、染發(fā)劑、除臭劑、護(hù)膚產(chǎn)品、濕潤(rùn)劑或殺菌劑或其它局部藥物。
本發(fā)明W1—O—W2多重乳液組合物中第一和第二局部化合物的組合形式的非限制性實(shí)例有第一局部活性化合物 第二局部活性化合物還原劑的中和劑 燙發(fā)定形劑的還原劑燙發(fā)定形劑的還原劑 毛發(fā)清潔劑燙發(fā)定形劑的還原劑 護(hù)發(fā)劑中和劑 半胱胺中和劑 護(hù)發(fā)劑護(hù)發(fā)劑 中和劑毛發(fā)固定樹(shù)脂 毛發(fā)固定樹(shù)脂(不相容)局部藥物 局部麻醉劑護(hù)膚劑 卸妝劑曬傷治療劑(例如維生素F)皮膚清潔劑防曬霜 皮膚清潔劑護(hù)膚劑 皮膚清潔劑殺菌劑 皮膚清潔劑除臭劑 皮膚清潔劑殺真菌劑 皮膚清潔劑麻醉劑 皮膚清潔劑消炎劑 皮膚清潔劑抗刺激劑 皮膚清潔劑藥劑 皮膚清潔劑止癢化合物 皮膚清潔劑膚色深化劑(self-tanning) 皮膚清潔劑膚色深化劑 護(hù)膚劑皮膚病藥劑 皮膚清潔劑護(hù)發(fā)劑 毛發(fā)清潔劑毛發(fā)固定劑 毛發(fā)清潔劑染發(fā)劑 毛發(fā)清潔劑染發(fā)劑 護(hù)發(fā)劑染發(fā)劑 漂白劑防曬霜 護(hù)發(fā)劑蛋白質(zhì) 護(hù)發(fā)劑濕潤(rùn)劑 護(hù)發(fā)劑毛發(fā)生長(zhǎng)促進(jìn)劑 毛發(fā)清潔劑毛發(fā)漂白劑 毛發(fā)清潔劑水溶性護(hù)發(fā)劑 直接作用護(hù)發(fā)劑實(shí)施例1—29實(shí)施1—29按照基本相同的方式完成上述二步法。首先如上所述制備初始W1/O乳液。表1列舉了各實(shí)施例中初始乳液的水相/油相/表面活性劑相(W/O/S)比值。水相W1/O含有占初始乳液重量約20—40％的毛發(fā)固定劑樹(shù)脂如表1列舉的聚乙烯基吡咯烷酮或乙烯基吡咯烷酮與甲基丙烯酸二甲氨乙酯的季銨化共聚物。表面活性劑相為鯨蠟基二甲聚硅氧烷共聚醇或二甲聚硅氧烷共聚醇。油相為揮發(fā)性硅酮化合物即環(huán)甲聚硅氧烷。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，含有約60％(重)水相W1的初始乳液具有良好的穩(wěn)定性。
在實(shí)施例1-28中，外部水相(W2)為配方如下的護(hù)發(fā)劑基質(zhì)No.1護(hù)發(fā)劑基質(zhì)No.1(外部水相)組分％(重)5)軟化水 適量至100檸檬酸(含水50％) 0.185硬脂酰氨基丙基二甲胺10.5丙二醇 0.5二鯨蠟二甲基氯化胺/PG2)2.1硬脂醇與Ceteareth-20共混物3)1.0鯨蠟醇 3.25氯化鉀0.1乙二胺四乙酸二鈉 0.1甲基氯代異噻唑啉/0.05甲基異噻唑啉4)DMDM乙內(nèi)酰脲4)0.1KOH(含水50％) 0.033香料 0.21)LEXAMINES—13，Inolex化學(xué)公司，費(fèi)城，賓夕法尼亞州，100％活性物質(zhì)；2)VARISOFT 432PG，68％活性物質(zhì)，Sherex化學(xué)公司，Dublin，OH，最終配方中含1.43％活性物質(zhì)；3)PROMULGENG，100％活性混合物，Amerchol公司，Edison，NJ；4)防腐劑，5)以被加入護(hù)發(fā)劑基質(zhì)中的原料重量為基準(zhǔn)計(jì)。在實(shí)施例29中，外部水相為配方如下的護(hù)發(fā)劑基質(zhì)No.2護(hù)發(fā)劑基質(zhì)No.2(外部水相)組分 ％(重)5)軟化水 適量至100檸檬酸(含水50％) 0.02羥乙基纖維素 0.3二硬脂基二甲基氯化銨6)1.1鯨蠟基三甲基氯化銨7)1.2十六烷基/十八烷基醇8)1.9染料 0.0008氯化鉀0.3乙二胺四乙酸二鈉 0.01甲基氯代異噻唑啉/0.05甲基異噻唑啉4)DMDM乙內(nèi)酰脲4)0.2香料 0.26)AROSURFRTA-100,100％活性物質(zhì)，Witco公司，NY，NY；7)BARQUATC CT-29，30％活性物質(zhì)，Lonza公司，F(xiàn)airlawn，NJ，最終配方中含0.57％活性物質(zhì)；8)100％活性物質(zhì)，Witco公司，NY，NY。
在適度攪拌下，將以W1—O—W2多重乳液組合物最終重量為基準(zhǔn)計(jì)4.5％—55％的初始W1/O乳液加至外部相。
具體地，如下所述制備實(shí)施例1—28的W1—O—W2多重乳液組合物。通過(guò)將軟化水(即經(jīng)過(guò)離子交換柱后被軟化的自來(lái)水)加熱至約155—160°F、隨后添加檸檬酸、硬脂酰氨基丙基二甲基胺和丙二醇來(lái)制備護(hù)發(fā)劑基質(zhì)No.1。隨后加入二鯨蠟基二甲基氯化銨/PG，攪拌所形成的混合物5分鐘?；旌暇鶆蚝?，在145°F以上添加硬脂醇/ceteareth—20共混物。接著加入鯨蠟醇，高速(約130轉(zhuǎn)/分，生產(chǎn)規(guī)?；旌掀髦?攪拌所形成的混合物。待全部組分均勻被分散后，繼續(xù)在155°F攪拌30分鐘。將混合物冷卻至130—135°F，隨后添加氫氧化鉀(用1∶8軟化水稀釋)。在另一容器中，將氯化鉀與乙二胺四乙酸二鈉全部溶于120°F軟化水，隨后在117—122°F，將鹽溶液緩慢地加至分批混合物中。冷卻所形成的混合物即護(hù)發(fā)劑基質(zhì)No.1至110°F以下之后，將初始W1/O乳液、防腐劑和香料加入混合物中。將形成的W1—O—W2多重乳液組合物冷卻至100—105°F，繼續(xù)進(jìn)行約30分鐘的低剪切混合。最后，用液體檸檬酸或氫氧化鉀將PH調(diào)節(jié)至約4.5—6.1。另外，也可以在完成PH值調(diào)節(jié)之后再添加初始W1/O乳液。實(shí)施例29的組合物以類似的二步法制備。
表1中實(shí)施例1—29的參數(shù)隨著初始W1/O乳液與外部水相(W2)而有所不同。實(shí)施例1和2為對(duì)比例，其中環(huán)甲聚硅氧烷被直接加入護(hù)發(fā)劑基質(zhì)。光學(xué)顯微術(shù)證實(shí)W1—O—W2多重乳液的存在。
表I<
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表I(續(xù))
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<p>9)％揮發(fā)性硅酮(環(huán)甲聚硅氧烷)，最終W1—O—W2多重乳液組合物或?qū)Ρ壤校?0)初始W1/O乳液中水相(W)與揮發(fā)性油相(O)與表面活性劑相(S)重量比；11)初始W1/O乳液中表面活性劑相內(nèi)的表面活性劑；12)ABILREM—90，100％活性物質(zhì)，Goldschmidt化學(xué)公司，Hopewell，VA；13)SILWET表面活性劑L-7622,100％活性化合物，OsiSpecialities，Inc.Tarrytown，NY；14)在初始W1/O乳液中作為第一局部活性化合物的毛發(fā)固定樹(shù)脂，％(重)W1—O—W2多重乳液組合物中的毛發(fā)固定樹(shù)脂；15)PVPK—30(M.W.38,000)，ISP公司，Wayne，NJ，以30％水溶形式被加入；16)GAFQUAT 755N(M.W.1,000000)ISP公司，Wayne，NJ，20％水溶液；17)H均化，UH未均化；18)室溫下測(cè)試的樣品穩(wěn)定性；19)除非另有說(shuō)明，與實(shí)施例1對(duì)比樣品的比較；20)對(duì)6個(gè)模特進(jìn)行沙龍?jiān)囼?yàn)；21)GAFQAT HS—10(M.W.1,000,000)，ISP化學(xué)公司，Wayne，NJ，20％水溶液；22)共聚物845(M.W.1000000)，ISP化學(xué)公司，Wayne，NJ，20％水溶液；
23)外部水相為陽(yáng)離子表面活性劑基護(hù)發(fā)劑基質(zhì)No.2。
將表I列舉的各種組合物施用于由DeMeo兄弟公司，NY，NY提供的未經(jīng)處理的棕色頭發(fā)。組合物對(duì)毛發(fā)發(fā)生作用并且被清洗掉。干燥頭發(fā)，隨后用肉眼檢驗(yàn)。對(duì)6個(gè)模特進(jìn)行沙龍?jiān)囼?yàn)。技術(shù)人員憑經(jīng)驗(yàn)對(duì)經(jīng)過(guò)W1—O—W2多重乳液組合物處理的頭發(fā)進(jìn)行評(píng)估，取結(jié)果的平均值。
如表1所示，W1—O—W2多重乳液組合物性能優(yōu)于實(shí)施例1、2、7、13、15、17和19的對(duì)比組合物，其中組分被分別地加入，而不是首先形成初始W1/O乳液。
具體地，質(zhì)譜分析表明清洗后環(huán)甲聚硅氧烷滯留于頭發(fā)上，即初始乳液產(chǎn)生沉積。干燒后，釋放出樹(shù)脂，從而賦予頭發(fā)以頭形保持力。
此外，業(yè)已觀察到沉積在頭發(fā)上的樹(shù)脂。經(jīng)過(guò)實(shí)施例11和12組合物處理的頭發(fā)上沉積有可觀測(cè)數(shù)量的樹(shù)脂。借助電子顯微掃描經(jīng)過(guò)實(shí)施例11和12組合物處理的頭發(fā)可以證明這一點(diǎn)，與用不含樹(shù)脂的對(duì)比樣品(實(shí)施例2)處理的頭發(fā)和用樹(shù)脂水溶液(0.5％(重)GAFQAT755N)處理的清洗與未清洗頭發(fā)樣品形成對(duì)比。優(yōu)選的是將均化的實(shí)施例12的組合物施用于頭發(fā)上，形成更均勻、更薄的樹(shù)脂涂層。
表1還表明本發(fā)明W1—O—W2多重乳液組合物的穩(wěn)定期長(zhǎng)達(dá)3個(gè)月以上(實(shí)施例5和9—22)，W1—O—W2多重乳液組合物(實(shí)施例25)中結(jié)合有55％(重)初始W1/O乳液。
按照實(shí)施例1—29的組合物，其它W1—O—W2多重乳液組合物含有不同于發(fā)型設(shè)計(jì)樹(shù)脂的第一局部活性組分。這些W1—O—W2組合物在表II被描述為實(shí)施例30—35，它們可以含有水溶性染料、防曬劑、螢光增白劑或波浪發(fā)型定形劑組合物，作為初始W1/O乳液中的第一局部活性化合物。實(shí)施例30—35的組合物通過(guò)實(shí)施例1—29所述的二步法制備。
表II
表II(續(xù))
表II(續(xù))
24)ABIL蠟2434，100％活性化合物，Goldschmidt化學(xué)公司，Hopewell，VA；25)％(重)W1中第一局部活性物質(zhì)；26)LEU COPHOR BSB，100％活性化合物，Sandoz化學(xué)公司，Charlotte，NC27)頭發(fā)還原基質(zhì)No.1包括84.5％(重)水、11.0％(重)半胱胺HCl、2.5％(重)氫氧化銨(28％)、2.0％(重)碳酸氫銨。
實(shí)施例30和33的組合物表明本發(fā)明的W1—O—W2多重乳液組合物結(jié)合有不相容的第一和第二局部活性化合物。在實(shí)施例30中，第一局部活性化合物為陰離子染料而第二局部活性化合物為陽(yáng)離子季銨化合物。陰離子染料與陽(yáng)離子季銨化合物的簡(jiǎn)單混合水溶液會(huì)導(dǎo)致沉淀立即形成。然而，將含有陰離子染料的初始W1/O乳液加入含有陽(yáng)離子鹽的外部水相(W2)產(chǎn)生均相組合物，而不會(huì)形成沉淀。由于油相分離不相容的局部活性組分，初始W1/O乳液避免了沉淀產(chǎn)生。實(shí)施例30和33的W1—O—W2多重乳液組合物通過(guò)在初始W1/O乳液液滴周圍形成的液晶層被穩(wěn)定。
實(shí)施例30組合物同樣能夠有效地對(duì)未經(jīng)處理的白色頭發(fā)進(jìn)行染色處理。白頭發(fā)不能被其中陰離子染料與陽(yáng)離子季銨化合物簡(jiǎn)單混合的組合物染色。在該組合物中，由于染料與陽(yáng)離子季銨化合物相互作用而無(wú)法處理頭發(fā)。
類似地，實(shí)施例33結(jié)合了一種陰離子防曬劑與陽(yáng)離子季銨鹽。若將苯酮-4直接加入護(hù)發(fā)劑基質(zhì)No.1，則形成沉淀。不過(guò)，將含有苯酮-4的初始W1/O乳液加入內(nèi)部水相W1可以防止沉淀的形成。實(shí)施例33的多重乳液組合物通過(guò)在初始W1/O乳液液滴周圍形成的液晶層而被穩(wěn)定。
表III表明制得的其它初始W1/O乳液被加入護(hù)發(fā)劑基質(zhì)No.1從而得到本發(fā)明W1—O—W2多重乳液組合物。護(hù)發(fā)劑基質(zhì)No.1為能夠乳化硅油并且破壞初始乳液的陽(yáng)離子組合物。然而，當(dāng)初始W1/O乳液在低剪切條件下被乳化成為陽(yáng)離子護(hù)發(fā)劑基質(zhì)時(shí)呈穩(wěn)定狀態(tài)。護(hù)發(fā)劑基質(zhì)No.1包括起著乳化劑作用并且參與在初始W1/O乳液液滴周圍形成液晶穩(wěn)定層的二長(zhǎng)鏈烷基季銨化合物。實(shí)施例1-89證實(shí)內(nèi)部水相中的水溶性第一局部活性化合物在頭發(fā)上滯留的數(shù)量足以發(fā)揮其預(yù)期功效。
表III
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<p>28)初始W1/O乳液中揮發(fā)性硅酮(環(huán)甲聚硅氧烷)或揮發(fā)性烴的重量百分?jǐn)?shù)；29)FLEXAN 130，毛發(fā)固定劑樹(shù)脂，國(guó)民淀粉化學(xué)公司，Bridgewater，NJ，30％活性物質(zhì)；30)初始乳液的內(nèi)部水相中的第一局部活性化合物；31)毛發(fā)還原基質(zhì)No.2包括67.4％(重)水、23.0％(重)巰基乙酸胺(60％溶液)、5.0％(重)乙二硫醇酸酯(40％溶液)、2.1％(重)氫氧化銨(28％)、2.0％(重)碳酸氫銨、0.5％(重)甘油；32)GANTREZRXL—80，毛發(fā)固定樹(shù)脂，ISP化學(xué)公司，Wayne，NJ，以5％活性物質(zhì)的形式被加入；33)CROTEIN HKP，Croda公司，NY，NY，50％活性物質(zhì)；34)AJIDEW N—50，Ajionmoto U.S.A公司，Teaneck，NJ，50％活性物質(zhì)；35)DC.Q2—5324，Dow Corning公司，Midland，MI，100％活性物質(zhì)；36)AMERSIL ME358，Amerchol公司，Edison，NJ，100％活性物質(zhì)；37)用揮發(fā)性烴替代環(huán)甲聚硅氧烷，該烴為PERMETHYL 101A，Presperse公司South Plainfield，NJ；38)用非揮性硅酮代替環(huán)甲聚硅氧烷；39)ABILWax 9801，100％活性物質(zhì)，Goldschmidt化學(xué)公司Hopewell，VA；40)由聚異硬脂酸4-甘油酯、鯨蠟基二甲聚硅氧烷共聚醇和月桂酸己酯組成的混合物、Goldschmidt化學(xué)公司，Hopewell，VA；41)Dow Corning 556 FLUID，100％活性物質(zhì)。
表IH列舉的每一種W1—O—W2多重乳液組合物均在確定的時(shí)間內(nèi)呈穩(wěn)定狀態(tài)。實(shí)施例39—89的多重乳液組合物并未為了具備長(zhǎng)期穩(wěn)定性而受到最優(yōu)化處理。因此，多重乳液組合物的穩(wěn)定性隨著組合物組分尤其是乳化劑的種類和用量以及制備條件而變化。舉例來(lái)說(shuō)，通過(guò)使用低剪切和較低混合速度(例如約100—200轉(zhuǎn)/分，工作臺(tái)規(guī)?；旌掀?，外部水相便可以乳化初始W1/O乳液。在實(shí)施例36—89中，初始乳液的油相(O)將內(nèi)部水相(W1)中的第一局部活性化合物與外部水相(W2)中的陽(yáng)離子護(hù)發(fā)劑分離。
實(shí)施例55—62與73組合物中的染料于環(huán)甲聚硅氧烷蒸發(fā)后染發(fā)。這些組合物對(duì)皮膚與設(shè)備無(wú)玷污作用，因?yàn)檫@些染料不存在于外部水相。W1/O初始乳液液滴結(jié)合有水溶性或水分散性染料，在實(shí)施例55—59組合物的放大照片上可以觀察到。在將該組合物施用于毛發(fā)與干燥毛發(fā)之后，可以通過(guò)毛發(fā)顏色變化觀察到染料的沉積現(xiàn)象。在一塊羊絨上通過(guò)測(cè)定紫外光吸收檢測(cè)實(shí)施例60中防曬劑苯酮-4的沉積現(xiàn)象。
實(shí)施例87—89的組合物采用非揮發(fā)性硅酮化合物作為油相。每一組合物中的第一局部活性化合物通過(guò)于清洗被處理的毛發(fā)之后摩擦毛發(fā)被釋放出。
如上所述，具有不同初始W1/O乳液的兩種獨(dú)立W1—O—W2多重乳液組合物可以在不使內(nèi)部水相共混的條件下結(jié)合在一起，直至揮發(fā)性油相沉積與蒸發(fā)為止。這一點(diǎn)在一個(gè)制備兩種不同初始乳液的試驗(yàn)中得到演示。第一初始乳液在內(nèi)部水相中含有紅色染料。第二初始乳液在內(nèi)部水相中含有藍(lán)色染料。每一初始乳液均被加至外部水相的分立部分從而形成兩種獨(dú)立的W1—O—W2多重乳液組合物。隨后合并這兩種多重乳液組合物。借助顯微鏡觀察發(fā)現(xiàn)，這兩種初始乳液的含染料液滴彼此分離不相互凝聚、共混或轉(zhuǎn)移染料。
實(shí)施例90—105描述了其它初始W1/O乳液。每一種這類初始乳液均可被加至含有能夠形成液晶層、作為乳化劑的表面活性劑的外部水相中以便形成本發(fā)明的W1—O—W2多重乳液組合物。
在實(shí)施例90—105中，揮發(fā)性油相為環(huán)甲聚硅氧烷(DOWCORNING 344 FLUID)。初始W1/O乳液的表面活性劑相為laureth—1與laureth—4的組合形式。在制備實(shí)施例90—105的組合物過(guò)程中，將環(huán)甲聚硅氧烷、laureth—1和laureth—4以7020∶10的重量比混合直至均勻一致為止。內(nèi)部水相含有水、第一局部活性化合物和糖。水相占初始乳液重量的80％。糖是視需要而定被包含于內(nèi)部水相中的組分，用于使水相的折射率與揮發(fā)性有機(jī)相折射率相匹配，從而在大多數(shù)情況下提供一種透明初始W1/O乳液。
使水相與由揮發(fā)性油相和表面活性劑相形成的溶液混合可以形成一種清澈、穩(wěn)定的初始(W1/O)乳液。表IV列舉了實(shí)施例90—105初始乳液中每一組分的最終重量百分?jǐn)?shù)，組合物的目的用途和初始乳液的穩(wěn)定性。
表IV
42全部百分?jǐn)?shù)均以初始W1/O乳液重量為基準(zhǔn)計(jì)。
每一種實(shí)施例90—105組合物均可被加入其中外部水相還含有皮膚清潔劑或護(hù)膚劑本發(fā)明W1—O—W2多重乳液組合物。皮膚清潔劑能夠清潔皮膚并且可以在清洗步驟中自皮膚上脫除。護(hù)膚劑可以被保留在皮膚上。蒸發(fā)環(huán)甲聚硅氧烷之后第一局部活性化合物滯留于皮膚上從而發(fā)揮其預(yù)期功效。
下列實(shí)施106與107組合物為滯留型W1—O—W2多重乳液組合物。每一組合物均被施用于皮膚，隨后在未經(jīng)清洗步驟的條件下允許其保留在皮膚上。在每一實(shí)施例中，外部水相(W2)中的護(hù)膚產(chǎn)物在被施用于皮膚上之后即發(fā)揮其預(yù)期功效。外部水相中的水以及初始W1/O乳液的揮發(fā)性油相被蒸發(fā)后，初始乳液的水相(W1)中的第一局部活性化合物被釋放出從而與皮膚接觸并發(fā)揮其預(yù)期功效。
實(shí)施例106和107的各自W1—O—W2多重乳液組合物借助上述二步法制備，其中初始W1/O乳液與外部水相獨(dú)立地被制成，隨后將初始W1/O乳液與外部水相合并從而形成多重乳液組合物。借助液晶層穩(wěn)定實(shí)施例106和107的W1—O—W2多重乳液組合物。
43)W1—O—W2多重乳液組合物中％(重)；44)初始(W1/O)乳液中％(重)；45)第一局部活性化合物；46)揮發(fā)性油相；47)防腐劑；48)第二局部活性化合物；49)由硬脂酸十三烷基酯、二辛酸新戊二醇酯與偏苯三酸十三烷基酯形成的混合物，100％活性物質(zhì)，Lipo化學(xué)公司，Paterson，NJ；50)PPG—2十四烷基醚丙酸酯，100％活性物質(zhì)Croda公司，NY，NY；51)PEG—20甲基葡萄糖二硬脂酸酯，100％活性物質(zhì)，Amerchol公司Edison，Nj，52)硬脂酸甘油酯和PEG—100硬脂酸酯共混物，100％活性物質(zhì)，ICI美國(guó)公司，Wilmington，DE；53)二甲聚硅氧烷，三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，100％活性物質(zhì)，Dow Corming公司。
54)甲基葡糖倍半硬脂酸酯，100％活性物質(zhì)，Americhol公司Edison，NJ；55)Choleth—24與Celeth—24的混合物，100％活性物質(zhì)，Americhol公司，Edison，NJ；56)氫化蓖麻油，Caschgem公司，Bayonne，NJ。
實(shí)施例106與107的組合物為能夠有效地將第一和第二局部活性化合物輸送給皮膚的穩(wěn)定的W1—O—W2多重乳液組合物。
本發(fā)明的W1—O—W2多重乳液組合物表現(xiàn)出良好的美學(xué)與官能特性，如借助來(lái)自單一組合物的不相溶局部活性化合物處理毛發(fā)或皮膚的能力。本發(fā)明多重乳液組合物還能夠更為有效和經(jīng)濟(jì)地傳送水溶性局部活性化合物。這些組合物由于在初始W1/O乳液周圍形成的液晶層而能夠在室溫下經(jīng)長(zhǎng)期貯存仍保持相穩(wěn)定。
此外，本發(fā)明W1—O—W2多重乳液組合物的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是避免內(nèi)部水相中的水溶性第一局部活性化合物與施用了多重乳液組合物的個(gè)人相接觸，或者防止其與工作制品如水槽與countertop相接觸?？梢赃x定或調(diào)節(jié)初始乳液油相的揮發(fā)性以便使第一局部活性化合物在預(yù)定的溫度范圍例如正常地干燥頭發(fā)、吹風(fēng)干燥或卷發(fā)鐵鉗使用溫度下被釋放出來(lái)。
應(yīng)該理解，以上詳述內(nèi)容僅僅通過(guò)描述的方式被展現(xiàn)出來(lái)。顯然，對(duì)本發(fā)明所進(jìn)行的許多改進(jìn)與變通方式均不脫離本發(fā)明的實(shí)質(zhì)與范圍，因此，應(yīng)當(dāng)被包含在本發(fā)明權(quán)利要求書限定的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種水包油包水多重乳液組合物，其中含有(a)占組合物重量約40—99％(重)的外部水相，其中含有(i)水和(ii)占外部水相約0.1—15％(重)的能夠形成液晶的表面活性劑體系；和(b)占組合物約1—60％(重)的初始乳液，所述初始乳液含有(i)占初始乳液約1—95％(重)的含局部有效量第一局部活性化合物和水的水相，(ii)占初始乳液約5—95％(重)含有揮發(fā)性硅酮化合物、非揮發(fā)性硅酮化合物、揮發(fā)性烴化合物、非揮發(fā)性烴化合物或其混合物的油相，以及(iii)占初始乳液約0.1—20％(重)含有HLB值約為10或更低的無(wú)硅表面活性劑或表面活性劑混合物、油溶性硅基表面活性劑、油溶性聚合表面活性劑或其混合物的表面活性劑相。
2.按照權(quán)利要求1的組合物，其中外部水相還含有以外部水相為基準(zhǔn)計(jì)0—約30％(重)的第二局部活性化合物。
3.按照權(quán)利要求1的組合物，其中外部水相不合聚合膠凝劑。
4.按照權(quán)利要求1的組合物，其中組合物為粘度約為1—15000厘泊的液體。
5.按照權(quán)利要求1的組合物，其中組合物為粘度約為50000—1,200,000厘泊的乳油，外部水相不含聚合膠凝劑。
6.按照權(quán)利要求1的組合物，其中初始乳液液滴直徑約為5—1000微米。
7.按照權(quán)利要求2的組合物，其中第一局部活性化合物與第二局部活性化合物為不同種化合物。
8照權(quán)利要求2的組合物，其中第一局部活性化合物與第二局部活性化合物種類相同。
9.按照權(quán)利要求2的組合物，其中第一局部活性化合物與第二局部活性化合物為不相容的化合物。
10.按照權(quán)利要求1的組合物，其中第一局部活性化合物的含量以初始乳液重量為基準(zhǔn)計(jì)約為0.1—30％。
11.按照權(quán)利要求1的組合物，其中第一局部活性化合物呈水溶性。
12.按照權(quán)利要求1的組合物，其中第一局部活性化合物選自護(hù)發(fā)劑、護(hù)膚劑、毛發(fā)清潔劑、皮膚清潔劑、毛發(fā)固定劑、染發(fā)劑、毛發(fā)生長(zhǎng)促進(jìn)劑、除臭劑、皮膚護(hù)理化合物、波浪發(fā)型固定化合物、毛發(fā)松馳劑、卷發(fā)平直劑、抗菌化合物、局部活性藥物、殺真菌化合物、消炎化合物、局部麻醉劑、防曬劑、皮炎藥劑、痤瘡制劑、氧化劑、抗氧劑、螢光增白劑、毛發(fā)漂白劑、毛發(fā)還原劑、紫外光吸收劑、曬傷緩解劑、膚色深化劑(Self—tanning)、治疥瘡化合物及其混合物。
13.按照權(quán)利要求1的組合物，其中油相含量以初始乳液重量為基準(zhǔn)計(jì)約為0.5—80％。
14.按照權(quán)利要求1的組合物，其中油相含有揮發(fā)性硅酮化合物。
15.按照權(quán)利要求14的組合物，其中揮發(fā)性硅酮化合物的粘度約為0.5—6厘泊。
16.按照權(quán)利要求15的組合物，其中環(huán)化揮發(fā)性硅酮為環(huán)甲聚硅氧烷。
17.按照權(quán)利要求1的組合物，其中油相含有約為C10-30揮發(fā)性烴化合物。
18.按照權(quán)利要求17的組合物，其中揮發(fā)性烴化合物具有約12—24個(gè)碳原子，其沸點(diǎn)(76mm汞柱壓力下)約為100—250℃。
19.按照權(quán)利要求1的組合物，其中油相含有非揮發(fā)性硅酮化合物。
20.按照權(quán)利要求1的組合物，其中油相含有非發(fā)性烴化合物。
21.按照權(quán)利要求1的組合物，其中油相含有揮發(fā)性油相和非揮發(fā)性油相。
22.按照權(quán)利要求1的組合物，其中以初始乳液重量為基準(zhǔn)計(jì)，表面活性劑相用量為約0.1—10％。
23.按照權(quán)利要求1的組合物，其中表面活性劑相含有HLB約為1—7的無(wú)硅表面活性劑或表面活性劑混合物。
24.按照權(quán)利要求1的組合物，其中表面活性劑相含有一種HLB值約為0.1—10的無(wú)硅表面活性劑。
25.按照權(quán)利要求1的組合物，其中表面活性劑相含有HLB值約為1—10的無(wú)硅表面活性劑共混物，該共混物含有HLB值約為0.1—10的第一表面活性劑和HLB值大于約10的第二表面活性劑。
26.按照權(quán)利要求1的組合物，其中表面活性劑相含有選自下列物質(zhì)的無(wú)硅非離子表面活性劑脂肪(C6-22)醇的聚氧乙烯醚、脂肪(C6-22)醇的聚氧乙烯/聚氧丙烯醚，乙氧基化烷基酚、甲基葡糖的聚乙二醇醚、山梨醇的聚乙烯醚，及其混合物。
27.按照權(quán)利要求1的組合物，其中表面活性劑相含有油溶性硅基表面活性劑。
28.按照權(quán)利要求27的組合物，其中硅基表面活性劑含有其環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或其混合物單體單元總數(shù)為15或更少的二甲聚硅氧烷共聚醇，烷基二甲聚硅氧烷共聚醇的結(jié)構(gòu)如下所示 式中P＝7—17；q＝1—100；m＝1—40；n＝0—200；PE為分子量為250—2000的(C2H40)a(C3H6O)b—H或其混合物，其中a與b的選定保證C2H4O/C3H6O的重量比為100/0—20/80。
29.按照權(quán)利要求1的組合物，其中表面活性劑相含有能夠形成油包水乳液并且具有重復(fù)乙氧基鏈節(jié)、丙氧基鏈節(jié)、丁氧基鏈節(jié)或其結(jié)合形式的油溶性聚合表面活性劑，其中乙氧基鏈節(jié)含量少于40％(重)。
30.按照權(quán)利要求1的組合物，其中表面活性劑相含有一種油溶性硅基表面活性劑，該油相含有揮發(fā)性硅酮化合物或非揮發(fā)性硅酮化合物。
31.按照權(quán)利要求1的組合物，其中表面活性劑相含有無(wú)硅非離子表面活性劑或油溶性聚合表面活性劑，油相含有揮發(fā)性烴化合物或非揮發(fā)性烴化合物。
32.按照權(quán)利要求1的組合物，其中油相含有硅酮化合物與烴化合物的組合體，表面活性劑相含有硅基表面活性劑與無(wú)硅非離子表面活性劑的組合體、油溶性聚合表面活性劑或其混合物。
33.按照權(quán)利要求1的組合物，其中外部相中的表面活性劑體系用量占外部相的約0.1—15％(重)。
34.按照權(quán)利要求1的組合物，其中外部相的表面活性劑體系選自具有兩個(gè)長(zhǎng)烷基(C8-22)鏈的的季胺化合物、二長(zhǎng)鏈烷基(C8-22)胺、長(zhǎng)鏈脂肪(C8-22)醇、乙氧基化脂肪(C8-22)醇、雙尾陰離子表面活性劑、雙尾膦酯及其混合物。
35.按照權(quán)利要求1的組合物，其中外部相中表面活性劑體系選自由鯨蠟醇、硬脂醇、連十六烷基二甲基氯化銨、硬脂酰氨基丙基二甲胺。和Ceteareth—20組成的混合物，由二硬脂基二甲基氯化銨、鯨蠟基三甲氯化銨、鯨蠟醇和硬脂醇組成的混合物；由oleth—15、鯨蠟醇和硬脂醇組成的混合物，及其混合物。
36.按照權(quán)利要求1的組合物，其中外部相中表面活性劑體系選自二鯨蠟基二甲基氯化胺、二硬脂基二甲基氯化銨、二棕櫚基胺、十六烷醇、硬脂醇、Steareth—2、steareth—21、磺基琥珀酸二辛基鈉、磷脂酰絲氨酸、磷脂酰氯及其混合物。
37.按照權(quán)利要求2的組合物，其中第二局部活性化合物在外部相中的含量約為0.1—30％(重)。
38.按照權(quán)利要求2的組合物，其中第二局部活性化合物選自護(hù)發(fā)劑、皮膚調(diào)節(jié)劑、毛發(fā)清潔劑、皮膚清潔劑、毛發(fā)固定劑、染發(fā)劑、毛發(fā)生長(zhǎng)促進(jìn)劑、除臭劑、護(hù)膚劑、波浪發(fā)型固定劑、毛發(fā)松馳劑、卷發(fā)平直劑、抗菌劑、局部活性藥物、抗真菌劑、消炎劑、局部麻醉劑、防曬劑、皮炎藥劑、痤瘡制劑、氧化劑、抗氧劑、螢光增白劑、毛發(fā)漂白劑、毛發(fā)還原劑、紫外光吸收劑、曬傷治療劑、膚色深化劑、治疥瘡劑及其混合物。
39.按照權(quán)利要求2的組合物，其中第一局部活性化合物含有毛發(fā)固定樹(shù)脂、毛發(fā)還原劑、蛋白質(zhì)、氧化劑、水溶性染發(fā)劑、防曬劑、濕潤(rùn)劑或螢光增白劑，第二局部活性化合物含有陽(yáng)離子護(hù)發(fā)劑或陰離子毛發(fā)清潔劑。
40.按照權(quán)利要求2的組合物，其中第一局部活性化合物含有陽(yáng)離子護(hù)發(fā)劑、除臭劑、護(hù)膚產(chǎn)物、殺菌劑、局部藥劑或其混合物，第二局部活性化合物含有陽(yáng)離子清潔劑。
41.按照權(quán)利要求2的組合物，其中第一局部活性化合物含有還原劑的中和劑，第二局部活性化合物含有波浪發(fā)型固定劑、半胱氨酸、半胱胺或護(hù)發(fā)劑的還原劑。
42.按照權(quán)利要求2的組合物，其中第一局療部活性化合物含有波浪發(fā)型固定劑的還原劑，第二局部活性化合物含有毛發(fā)清潔劑或護(hù)發(fā)劑。
43.按照權(quán)利要求2的組合物，其中第一局部活性化合物含有護(hù)發(fā)劑，第二局部活性化合物含有氧化劑。
44.按照權(quán)利要求2的組合物，其中第一局部活性化合物含有局部藥劑，第二局部活性化合物含有局部麻醉劑。
45.按照權(quán)利要求2的組合物，其中第一局部活性化合物含有護(hù)膚劑，第二局部活性化合物含有化妝脫除劑。
46.按照權(quán)利要求2的組合物，其中第一局部活性化合物含有曬傷治療劑、防曬劑、護(hù)膚劑、殺菌劑、除臭劑、殺真菌劑、麻醉劑、消炎劑、抗刺激劑、治疥瘡劑、藥劑、膚色深化劑、皮炎藥劑或其混合物，第二局部活性化合物含有皮膚清潔劑。
47.按照權(quán)利要求2的組合物，其中第一局部活性化合物含有膚色深化劑，第二局部活性化合物含有護(hù)膚劑。
48.按照權(quán)利要求2的組合物，其中第一局部活性化合物含有護(hù)發(fā)劑、染發(fā)劑、毛發(fā)生長(zhǎng)促進(jìn)劑、毛發(fā)漂白劑或其混合物，第二局部活性化合物含有毛發(fā)清洗劑。
49.按照權(quán)利要求2的組合物，其中第一局部活性化合物含有染發(fā)劑，第二局部活性化合物含有護(hù)發(fā)劑、漂白劑或其混合物。
50.按照權(quán)利要求2的組合物，其中第一局部活性化合物含有水溶性護(hù)發(fā)劑，第二局部活性化合物含有直接染發(fā)的護(hù)發(fā)劑。
51.按照權(quán)利要求2的組合物，其中第一局部活性化合物含有防曬劑、蛋白質(zhì)、濕潤(rùn)劑或其混合物，第二局部活性化合物含有護(hù)發(fā)劑。
52.按照權(quán)利要求2的組合物，其中毛發(fā)固定劑樹(shù)脂選自聚乙烯基吡咯烷酮、聚季銨—11、PVP/二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物、聚苯乙烯磺酸鈉、聚乙二醇及其混合物。
53.一種水包油包水多重乳液組合物，其中含有(a)占組合物重量約50—95％的外部水相，其中含有(i)占外部水相約0.1—30％(重)的第二局部活性化合物，(ii)占外部水約0.5—10％(重)能夠形成液晶的表面活性劑體系，和(iii)水，以及(b)占組合物約5—50％(重)的初始乳液，所述初始乳液含有(i)占初始乳液約10—95％(重)的水相，其中含有(A)水和(B)占初始乳液約0.1—30％(重)的第一局部活性化合物，(ii)占初始乳液約0.5—80％(重)的油相，其中含有揮發(fā)性硅酮化合物、非揮發(fā)性硅酮化合物、揮發(fā)性烴化合物，非揮發(fā)性烴化合物或其混合物，以及(iii)占初始乳液約0.1—15％(重)的表面活性劑相，其中含有HLB值約為1—7的無(wú)硅表面活性劑或表面活性劑混合物、油溶性硅基表面活性劑、油溶性聚合表面活性劑或其混合物。
54.一種水包油包水多重乳液組合物，其中含有(a)占組合物約40—99％(重)的外部水相，其中含有(i)水和(ii)占組合物約0.001—14.85％(重)能夠形成液晶的表面活性劑體系，和(b)占組合物約1—60％(重)的初始乳液，其中含有(i)占組合物約0.01—57％(重)的水相，其中含有水和占組合物約0.001—17.1％(重)的第一局部活性化合物；(ii)占組合物約0.005—57％(重)的油相，其中含有揮發(fā)性硅酮化合物、非揮發(fā)性硅酮化合物、揮發(fā)性烴化合物、非揮發(fā)性烴化合物或其混合物，以及(iii)占組合物約0.001—12％(重)表面活性劑相，其中含有HLB值約為10或更低的無(wú)硅表面活性劑或表面活性劑混合物，油溶性硅基表面活性劑、油溶性聚合表面活性劑或其混合物。
55.按照權(quán)利要求54的組合物，其中外部相還含有占組合物0—約30％(重)的第二局部活性化合物。
56.一種借助局部活性化合物處理皮膚或毛發(fā)的方法，其中包括將有效量水包油包水多重乳液組合物局部施用于皮膚或毛發(fā)，所述組合物含有(a)占組合物約40—99％(重)外部水相，其中含有(i)水和(ii)占外部相約0.1—15％(重)能夠形成液晶的表面活性劑體系，和(b)占組合物約1—60％(重)的初始油包水乳液，其中含有(i)占初始乳液約1—95％(重)含局部有效量第一局部活性化合物和水的水相，(ii)占初始乳液約0.5—95％(重)的油相，其中含有揮發(fā)性硅酮化合物，非揮發(fā)性硅酮化合物，揮發(fā)性烴化合物、非揮發(fā)性烴化合物或其混合物，(iii)占初始乳液約0.1—20％(重)的表面活性劑相，其中含有HLB值約為10或更低的無(wú)硅表面活性劑或表面活性劑混合物，油溶性硅基表面活性劑、油溶性聚合表面活性劑或其混合物，其中初始乳液液滴與皮膚或毛發(fā)接觸。
全文摘要
水包油包水多重乳液組合物，所含的外部水相視需要而定結(jié)合有能夠形成作為乳化劑的液晶的表面活性劑體系。其內(nèi)部相含有包含第一局部活性化合物，表面活性劑相、油相和水的初始油包水乳液。
文檔編號(hào)A61K8/39GK1131014SQ9512051
公開(kāi)日1996年9月18日 申請(qǐng)日期1995年12月5日 優(yōu)先權(quán)日1994年12月6日
發(fā)明者C·A·赫博, L·B·陳, J·B·崇, M·A·龍, W·M·孫 申請(qǐng)人:赫里尼·柯蒂斯公司