專利名稱：含有陽離子生物聚合物、氯化鋁水合物和酯酶抑制劑的除臭制品的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及含有陽離子生物聚合物、氯化鋁水合物和酯酶抑制劑的除臭制品。
現有技術在護膚領域經常使用護膚品來清除使人不舒服的體臭。這些氣味是由細菌分解本身無味的汗液時產生，特別是在濕熱的腋窩或為微生物提供良好生活環(huán)境的類似條件下產生。體臭可以通過合適的香料覆蓋。也可以使用抑制排汗或抑制汗液分解的制品(所稱的止汗藥)來醫(yī)治。這種物質典型的例子有鋁化合物如硫酸鋁或氯化鋁水合物、鋅鹽和檸檬酸化合物。這方面的綜述例如刊登在Umbach(Hrsg.)“Kosmetik”，141頁以后，Thieme Verlag，Stuttgart，1998。
然而，由日常生活經驗可知，尤其在天熱或者體力勞動時，抑制氣味的問題無法完全得到解決。市售產品既不能持久地抑制排汗，也不能防止這些氣味的產生。其抑制作用受時間限制，并且依賴于排汗的范圍。因此，社會上一直需要在減少排汗和減少形成臭味方面得到改進并且同時具有較高的護膚作用的產品，也就是說，該產品應當降低對特別敏感皮膚的刺激作用。而本發(fā)明的任務即在于提供這樣的產品。
發(fā)明的描述本發(fā)明的主題是一種除臭制品，它含有(a)陽離子生物聚合物，(b)氯化鋁水合物和/或(c)酯酶抑制劑。
制備除臭和/或止汗組合物時使用的氯化鋁水合物和檸檬酸三乙酯類型的酯酶抑制劑是現有技術中公知的。本發(fā)明出人預料地發(fā)現，陽離子生物聚合物，優(yōu)選脫乙酰殼多糖，具有抑制產生酯酶的細菌活性的作用，并且可與上述兩個組分產生協同的除臭作用。該生物聚合物對細菌無害，也就是說，只是調節(jié)所涉及細菌的數目，但是并不殺死細菌，以便不影響皮膚菌叢的生態(tài)平衡。同時，使用陽離子生物聚合物還會改進產品的護膚耐受性。
陽離子生物聚合物作為組分(a)的陽離子生物聚合物優(yōu)選是部分脫乙酰的殼多糖，它們具有不同的分子量，且在理想情況下含有以下單體單元(I)

與大多數在生物pH值范圍內帶負電的氫化膠體相反，優(yōu)選使用的脫乙酰殼多糖在這些條件下為陽離子化合物。帶正電的脫乙酰殼多糖可以與帶相反電荷的表面發(fā)生相互作用，從而通常可以用于化妝品的護發(fā)劑和護膚品。關于該主題的綜述，例如刊登在B.Gesslein等，HAPPI 27，57(1990)，O.Skaugrud，Drug Cosm.Ind 148，24(1991)和E.Onsoyen等，Seifen-Ole-feete-Wachse 117，633(1991)中。為了制備脫乙酰殼多糖，以殼多糖為原料，優(yōu)選以大量可得的甲殼動物的殘殼作為廉價原料。其中通常首先通過添加堿以使其脫蛋白，通過添加無機酸以脫礦質，最后通過添加強堿以脫乙酰，其中分子量可以在一個寬范圍內分布。優(yōu)選的是那些以后可以由過氧化氫降解的脫乙酰殼多糖。微晶脫乙酰殼多糖相應的制備方法例如已由WO91/05808(Firextra Oy)和EP-B10382150(Hoechst)所描述。
氯化鋁水合物組分(b)的氯化鋁水合物是無色的吸濕性晶體，它們在空氣中易潮解，是蒸發(fā)氯化鋁水溶液而形成。氯化鋁水合物用于制備止汗和除臭制品，似乎可通過蛋白沉淀和/或排濕而收縮或者阻斷汗腺而起作用[參見J.Soc.Cosm.Chem.24，281(1973)]。一種特別優(yōu)選使用的市售產品例如是HoechstAG(Frankfurt/FRG)，商品名為Locron的一種氯化鋁水合物，其分子式為[Al2(OH)5Cl]*2.5H2O[參見J.Pharm.Pharmacol.26，531(1975)]。
酯酶抑制劑在腋窩有汗時，通過細菌活化酶-酯酶，并且排放到細胞外的空間，分解酯并釋放出氣味。組分(c)的酯酶抑制劑抑制了酶的活性，從而降低了氣味的形成。優(yōu)選的酯酶抑制劑是檸檬酯三烷基酯如檸檬酸三甲酯、檸檬酸三丙酯、檸檬酸三丁酯和特別是檸檬酸三乙酯(Hydagen，CAT，Henkel KGaA，Duessldorf/FRG)。其中，似乎通過分解檸檬酸酯而釋放出游離酸，使得皮膚上的pH值降低到阻斷酶的程度。
可以作為酯酶抑制劑的其它物質是二羧酸及其酯，例如戊二酸、戊二酸一乙基酯、戊二酸二乙基酯、己二酸、己二酸一乙基酯、己二酸二乙基酯、丙二酸和丙二酸二乙基酯，羥基羧酸及其酯，例如檸檬酸、蘋果酸、酒石酸或酒石酸二乙基酯。業(yè)已證明特別有效的是5-氯-2-(2，4-二氯苯氧基)-苯酚，其商標是Ciba-geigy，Basel/CH的Irgasan。
工業(yè)實用性業(yè)已證明，陽離子生物聚合物對于上述應用目的細菌是無害的。因此，本發(fā)明的另一個主題涉及其單獨或者與氯化鋁水合物和/或酯酶抑制劑相混合而在制備除臭制品方面的應用。
在本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方案中，以固體含量為基準，本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有以下含量的組分(a)、(b)和(c)(a)0.01至50，優(yōu)選2至5％(重量)陽離子生物聚合物，(b)1至50，優(yōu)選10至50％(重量)氯化鋁水合物和(c)0.01至20，優(yōu)選1至5％(重量)酯酶抑制劑。
其中，各組分含量的總和應加到100％(重量)。該含量均指各組分活性物質的含量。
細菌抑制劑本發(fā)明的制品可以含有公知的細菌抑制劑作為其它添加物。典型的例子是對抗革蘭氏陽性細菌有特殊作用的防腐劑，例如2，4，4′-三氯-2′-羥基二苯基醚、Chlorhexidin(1，6-二-(4-氯苯基二胍基)-己烷)或者TCC(3，4，4′-三氯碳酰苯胺)。許多香料和醚化油也具有抗微生物性質。典型的例子是丁香油、薄荷油和麝香油中的活性物質丁子香酚、薄荷醇和麝香草酚。有利的天然除臭劑是萜烯醇法尼醇(3，7，11-三甲基-2，6，10-十二碳三烯-1-醇)，它存在于椴花油中，具有鈴蘭草氣味。單月桂酸甘油酯也是有效的抗菌劑，所加細菌抑制劑的通常含量，以制品的固體含量為基準為約0.1至2％(重量)。
助劑和添加物為了能夠以可計量、節(jié)約、舒適且適合化妝的方式將活性物質施用到皮膚上，通常將其加工到配方基料中。應當提及的重要的基料有醇類和水/醇溶液、乳液、凝膠、油、蠟/脂肪物料、棒狀制品和粉料。因此，本發(fā)明的制品可以含有例如最多60％(重量)低級脂肪醇，優(yōu)選乙醇，以及有機酸如乙二醇酸。其它的添加物是過脂劑、乳化劑、抗氧化劑、滑石、硅酸(例如作為氯化鋁水合物的載體)，以及芳香油、醚化油、色素和噴灑用的驅動氣體如丙烷和/或丁烷。該制劑優(yōu)選以輥壓裝置(滾涂乳液)、棒狀、除臭噴液或泵噴形式出售。
實施例I.組分A)脫乙酰殼多糖類型的陽離子生物聚合物(HydagenCMF，HenkelKGaA)1％(重量)的，在0.4％(重量)的含水乙二醇酸中B)氯化鋁水合物(LocronRL，Hoechst AG)C)檸檬酸三乙基酯(HydagenCAT，Henkel KGaA)II.工業(yè)應用試驗本發(fā)明制劑的有效性可代表性地通過酯酶抑制作用而測定。為此，在2000ppm的試驗混合物在pH＝6的條件下對酯酶作用15分鐘后，同時對未抑制的酯酶平行測定其剩余活性(標準＝100％)。組合物R1、R2、R4、R6和R7是本發(fā)明的，配方R3、R5和R8用作對比。結果匯總在表1中(數值為重量％)。
表1配方和酯酶抑制作用

權利要求
1.除臭制品，含有(a)陽離子生物聚合物，(b)氯化鋁水合物和/或(c)酯酶抑制劑。
2.按照權利要求1所述的制品，其特征是，含有脫乙酰殼多糖作為陽離子生物聚合物。
3.按照權利要求1和2所述的制品，其特征是，含有檸檬酸三烷基酯作為酯酶抑制劑。
4.按照權利要求1至3所述的制品，其特征是，以固體含量為基準，含有(a)0.01至50％(重量)陽離子生物聚合物，(b)1至50％(重量)氯化鋁水合物和(c)0.01至20％(重量)酯酶抑制劑，并且將各組分含量之和補充到100％(重量)。
5.陽離子生物聚合物在制備除臭制品方面的應用。
全文摘要
本發(fā)明提出了新的具有協同強化作用的除臭制品,含有(a)陽離子生物聚合物,(b)氯化鋁水合物和/或(c)酯酶抑制劑。
文檔編號A61K8/37GK1200666SQ96197914
公開日1998年12月2日 申請日期1996年10月21日 優(yōu)先權日1995年10月28日
發(fā)明者羅爾夫·瓦克特, 魯道夫·萊曼, 克勞迪婭·潘澤 申請人:漢克爾股份兩合公司