專利名稱：包含至少一種無色二硫化物/硫醇前體的染料組合物以及使用所述組合物的染色方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及使用兩種無色染料前體染色角蛋白物質(zhì)，其中至少一種包含二硫化物/硫醇單元，所述前體共同起化學(xué)反應(yīng)以原位形成顏色。
背景技術(shù)：
主要有兩種類型的染色方法用于使人角蛋白纖維著色。

第一種類型為半永久染色或直接染色，該類型使用能給毛發(fā)自然色多少帶來明顯變化的染料。常規(guī)用于直接染色的方法包括向角蛋白纖維施用直接染料(為對所述纖維具有親合力的有色和著色分子)，順其擴(kuò)散，隨后沖洗纖維。使用的染料為對角蛋白纖維具有一定親合力的有色和著色物質(zhì)。常規(guī)使用的直接染料例如為硝基苯類型的染料、蒽醌染料、硝基吡啶和偶氮染料、咕噸、吖啶、吖嗪或三芳基甲烷類型的染料。使用這些標(biāo)準(zhǔn)直接染料將角蛋白纖維染色不能使角蛋白纖維明顯增亮(提高色調(diào)亮度，lighten)，且不具有令人滿意的堅牢度，特別是相對于香波而言。當(dāng)期望角蛋白纖維增亮?xí)r，常規(guī)采用化學(xué)漂白法。該方法包括用強(qiáng)氧化體系處理角蛋白纖維，該氧化體系通常由任選與過酸鹽組合的過氧化氫構(gòu)成，通常在堿性介質(zhì)中進(jìn)行。如果期望獲得比纖維的初始顏色更淡的著色，同時使纖維著色，該技術(shù)稱為增亮染色，則需要在堿性介質(zhì)中使直接染料與至少一種氧化劑組合使用。具體而言，增亮染色的缺點是由于染料的堅牢度仍然受限并且導(dǎo)致褪色，或甚至是由于隨著時間的流逝顏色因失去染料而發(fā)生變化。此外，化學(xué)漂白體系的缺點為使角蛋白纖維降解和削弱其化妝性能。具體地講，纖維趨向于變粗糙，更難以解纏結(jié)且更脆。最后，使用氧化劑使角蛋白纖維增亮或漂白角蛋白纖維與改變所述纖維的形狀的處理特別是蓬松處理(relaxing treatment)不相容。另一種增亮技術(shù)包括向暗色毛發(fā)施用熒光直接染料。具體在文獻(xiàn)W003/028685和TO2004/091473中所述的該技術(shù)使得在處理過程中可顧及角蛋白纖維的品質(zhì)。但是，這些突光直接染料對于外力(enternal agent)不具有足夠的堅牢度。為了提高直接染料的堅牢度，在實踐中已知使用二硫化物染料，特別是在專利申請W02005/097051或EPl647 580中所述的包含偶氮-咪唑f翁發(fā)色團(tuán)的染料以及在專利申請W02006/134 043和W02006/136617中所述的包含吡啶if/吲哚啉f翁-苯乙烯基發(fā)色團(tuán)的染料。第二種類型的染色為永久染色或氧化染色。其在氧化染料前體(更具體而言,任選與一種或多種偶聯(lián)劑組合的一種或多種氧化堿)存在下進(jìn)行。這些前體為無色或稍有色化合物，在使用時，在堿性條件下一旦與氧化劑混合，通過氧化性縮合機(jī)理，產(chǎn)生有色和著色化合物。這種類型染色法得到的著色比使用直接染料得到的更持久。但是，這種用法需要在堿性條件下使用氧化劑，長期這樣的話會導(dǎo)致角蛋白纖維降解。使用直接染料或氧化染色毛發(fā)的這兩種類型的方法的缺點在于染污。具體地講，就直接染色而言，施用于纖維的組合物已有色，而就氧化染色而言，在過程中快速高度著色，在染料組合物的施用期間和留存期間，使衣服、染色工具、沖洗盆或毛巾染色的風(fēng)險大。此外，施用于纖維的組合物的初 始顏色，或在過程中看起來的顏色會掩蓋纖維的最終著色，且可能引起某些問題。第一個問題是組合物的顏色，雖然通常色彩非常鮮艷，或者甚至耀眼，但是可能困擾施用染料組合物的人，而且如果這個人不習(xí)慣這種毛發(fā)處理，煩擾會更嚴(yán)重。另一缺點在于目前對進(jìn)行處理的人沒有任何方式來控制著色，如果能控制著色，則意味著在發(fā)現(xiàn)得到的顏色令人滿意時，他可要求該過程停止。使用標(biāo)準(zhǔn)染色方法，也不可能通過使用包含在例如香波中的試劑來進(jìn)行“漸進(jìn)式染色”或“具有漸進(jìn)增亮效果的染色”，在使用幾天或甚至數(shù)周后，該試劑會在毛發(fā)上逐漸產(chǎn)生顏色，而不會使角蛋白纖維變性。另外，在實踐中已知向角蛋白纖維施用通過化學(xué)反應(yīng)原位形成顏色的染料前體代替直接染料。例如，原位形成直接染料的芳族醛/酮前體和具有活性CH的前體描述于專利US6 790 239和US6 770 102。這些前體不帶有任何二硫化物或硫醇官能團(tuán)。(雜)芳基二硫化物化合物廣泛用于非毛發(fā)染色領(lǐng)域，例如，用于:異色滿和異硫色滿的反應(yīng)性的研究中[Justus Liebigs Annalen der Chemie (1978), (7),1123-8;出處同上，(1974)，(5),734-40];通過氫鍵的相互作用進(jìn)行分子識別的模型[ChemicalCommunications (1996), (10), 1193-1194];對金具有親合力多層物質(zhì)的形成[OrganicLetters (2000)，2 (26)，4141-4144，Chemistry Letters (2006)，35 (8)，870-871];控制細(xì)胞色素 C 與金電子之間的電子轉(zhuǎn)移[Langmuir (2003)，19 (6) ,2378-2387，Journal of theAmerican Chemical Society (2003), 125 (25), 7704-7714];液晶[Molecular Crystalsand Liquid Crystals Science andTechnology (分子晶體和液晶科學(xué)與技術(shù))，A部分:(2002), 377,137-140];或改性納米顆粒的合成[Journal of the American ChemicalSociety (2004)，126 (10)，3026-3027]。但是，現(xiàn)有技術(shù)未提及二硫化物或硫醇前體在染色角蛋白纖維中的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目標(biāo)為提出一種將角蛋白纖維染色的方法，尤其是具有增亮效果，特別是在暗色毛發(fā)上，所述方法不具有上述缺點，且在某些變體的情況下，可解決由于在此過程中產(chǎn)生的顏色所引起的問題，同時不使著色效率變劣，特別是具有增亮效果。另外，所得到的著色更強(qiáng)烈、色彩鮮艷(chromatic)、略具選擇性(sparinglyselective)且相對于外力(例如日光、出汗，特別是香波)具有牢固性。因此，本發(fā)明的一個主題為一種將角蛋白纖維染色(尤其是毛發(fā)，更特別是暗色毛發(fā))的方法，所述方法包括對已任選經(jīng)還原劑預(yù)處理的所述纖維施用:
i)包含至少一種式⑴的無色硫醇/ 二硫化物染料前體的化妝品上可接受的組合物:式(I):[Z-A-L-S]x-(Y)yii)和包含至少一種式(II)的無色染料前體的化妝品上可接受的組合物:式(II):B-X其中式(II)前體的B部分與式(I)前體的A部分起化學(xué)反應(yīng)以形成有色或有色熒光發(fā)色團(tuán)B-X' -A-；在式(I)和(II)中:卜y代表O或I ; X 代表 I 或 2 ;^ L代表任選取代的基于二價C1-C2tl烴的鏈，所述鏈被以下基團(tuán)任選間斷和/或其一個末端或另一末端被以下基團(tuán)任選封端:i) 一個或多個選自以下的二價基團(tuán)或其組合:-N(Ra) - ；-N+(Ra) (Rb) -,An ;-0-「S- ;-C0_ 和-SO2-,其中 Ra 和 Rb 可相同或不同，選自氫和(C1-C6)烷基、羥基(C1-C6)烷基或(二)(C1-C6)(烷基)氨基(C1-C6)烷基，ArT代表陰離子反荷離子，或ii)陽離子雜環(huán)或陽離子雜芳基Het+，An_，其中An_如上所定義，Het+代表飽和或不飽和的5_元至10-元雜環(huán)或5_元至10-元雜芳基,例如咪唑鐵、卩比卩定鐵、哌嗪鐵、哌啶輸、吡咯烷輸或苯并咪唑鐵;L特別是代表通過鍵NR、-NRC (O)-或-C (O) NR-與A相連的(C1-C6)亞烷基鏈；

和B可相同或不同，代表無色發(fā)色團(tuán)；A和B特別是代表陽離子或非陽離子芳基或雜芳基；所述任選取代的芳基特別是代表苯基、聯(lián)苯基、萘基、茚基、蒽基或四氫萘基，更特別是任選取代的苯基；所述任選取代的雜芳基特別是代表選自包含1-4個雜原子的以下陽離子或非陽離子雜芳基的基團(tuán):i) 5-元、6-元或7-元單環(huán)基團(tuán),例如呋喃基(furanyl)或呋喃基(furyl)、卩比咯基(pyrrolyl)或卩比咯基(pyrryl)、噻吩基(thiophenyl)或噻吩基(thieenyl)、卩比唑基、_唑基、囉唑鐵、異Pl唑基、異螺唑鐵、噻唑基、噻唑鐵、異噻唑基、異噻唑鐵、I，2，4-三唑基、I，2，4-三唑鐵、I，2，3-三唑基、I，2，3-三唑錨、1，2，4-_唑基、1，2，4-嗯唑鐓、1，2，4_噻二唑基、I，2，4-噻二唑鐵、吡喃輸、硫代吡啶基、吡啶錨、嘧啶基、嘧啶鐵、吡嗪基、吡嗪鐵、噠嗪基、噠嗪輸、三嗪基、三嗪輸、四嗪基、四嗪餘〗、氮雜環(huán)庚烯、氮雜環(huán)庚烯鐵、氧雜氮雜環(huán)庚烯基、氧雜氮雜環(huán)庚烯鐵、硫雜環(huán)庚烯基(thiepinyl)、硫雜環(huán)庚烯鐵(thiepinium)、咪唑基、咪唑鐵；ii)8_元至11-元二環(huán)基團(tuán)，例如吲哚基、噴哚啉鐵、苯并咪唑基、苯并咪唑鐵、苯并噁唑基、苯并噁唑錨、二氫苯并噁唑啉基、苯并噻唑基、苯并噻唑镥、批啶并咪唑基、吡啶并咪唑鐵、噻吩并環(huán)庚二烯基，所述基團(tuán)可被帶有官能團(tuán)-C= (G)-R°的(C1-C3)烯基取代，其中(C1-C3)烯基的雙鍵與雙鍵-C = G共軛；其中R°代表氫原子或(C1-C4)烷基，G代表氧原子或硫原子或基團(tuán)NR'，且R和R,可相同或不同；
具體地講，所述基團(tuán)可被基團(tuán)=CR-C (G) R0取代，其中雙鍵與二環(huán)的非芳族部分直接相連；更特別是，A或B代表如下所定義的基團(tuán):
權(quán)利要求
1.一種將角蛋白纖維染色的方法，所述方法包括對已任選經(jīng)還原劑預(yù)處理的所述纖維施用 i)包含至少一種式(I)的無色硫醇/二硫化物染料前體的化妝品上可接受的組合物 式⑴[Z-A-L-S]x- (Y)y ii)和包含至少一種式(II)的無色染料前體的化妝品上可接受的組合物 式(II) B-X 其中式(II)前體的B部分與式(I)前體的A部分起化學(xué)反應(yīng)以形成有色或有色熒光發(fā)色團(tuán)B-X' -A-； 在式⑴和(II)中 X代表O或I ;y代表I或2 ; L代表任選取代的基于二價C1-C2tl烴的鏈，所述鏈被以下基團(tuán)任選間斷和/或其一個末端或另一末端被以下基團(tuán)任選封端i) 一個或多個選自以下的二價基團(tuán)或其組合-N (Ra) -「N. (Ra) (Rb) -，ArT「O-「S-「CO-和-SO2-，其中 Ra 和 Rb 可相同或不同，選自氫和(C1-C6)烷基、羥基(C1-C6)烷基或(二)(C1-C6)(烷基)氨基(C1-C6)烷基，ArT代表陰離子反荷離子，或ii)陽離子雜環(huán)或陽離子雜芳基Het+，An_，其中An_如上所定義，Het+代表飽和或不飽和的5-元至10-元雜環(huán)或5-元至10-元雜芳基； A和B可相同或不同，代表無色發(fā)色團(tuán)； X和Z代表能一起反應(yīng)以形成基團(tuán)V的化學(xué)官能團(tuán)； V代表允許在發(fā)色團(tuán)A與發(fā)色團(tuán)B之間電子轉(zhuǎn)移的鏈； Y代表i)氫原子；ii)堿金屬；iii)堿土金屬；iv)銨基N+R°R0RyRs，An"-或轔基P+R°ReRYRs，An" _，其中R°、Re、RY和Rs可相同或不同，代表氫原子或(C1-C4)烷基，An" _為陰離子反荷離子；或0硫醇官能團(tuán)的保護(hù)基團(tuán)； 應(yīng)理解的是，當(dāng)X為2時,則y為O,而當(dāng)X為I時,則y為I。
2.前述權(quán)利要求所要求保護(hù)的染色方法，其中所述染料前體(I)和(II)的基團(tuán)X和Z代表能一起反應(yīng)以形成選自亞胺、(多)次甲基、苯乙烯基、偶氮甲堿和偶氮基團(tuán)的基團(tuán)Γ的化學(xué)官能團(tuán)。
3.前述權(quán)利要求中任一項所要求保護(hù)的染色方法，其中所述前體(I)和(II)選自 -代表[H2N-A-L-S]x-(Y)y的前體(I)和式B-C(G)-H的染料前體(II)，得到代表B-CH=N-A-的發(fā)色團(tuán)B-X' -A-，其中G代表氧原子或硫原子； -代表[H-C (G)-A-L-S]x-(Y)y的前體(I)和式B-NH2的染料前體(II)，得到代表B-N =CH-A-的發(fā)色團(tuán)B-X' -A-，其中G如上所定義； -代表[H3C-A-L-S] x-(Y)y的前體⑴和式B-C (G' )_的染料前體(II)，得到代表B-CH= CH-A-的發(fā)色團(tuán)B-X' -A-，其中G'代表氧原子或硫原子或NH; -代表[H-C (G' )-A-L-S]x-(Y)y的前體⑴和式B-CH3的染料前體(II)，得到代表B-CH= CH-A-的發(fā)色團(tuán)B-X' -A-，其中G'如上所定義； -代表[G" -A-L-SJx-(Y)y的前體⑴和式B-NO的衍生自亞硝基的染料前體(II)，得到代表B-N = A'-的發(fā)色團(tuán)B-X' -A-，其中A'代表衍生自A的芳基或雜芳基，如果G"代表羥基，則包含氧代官能團(tuán)，或者如果G"代表(C1-C6)(烷基)氨基，則包含亞氨基；-代表亞硝基衍生物[ON-A-L-S]x-(Y)y的前體⑴和式B-G"的染料前體(II)，得到代表B' =N-A-的發(fā)色團(tuán)B-X' -A-，其中B'代表衍生自B的芳基或雜芳基，如果G"代表羥基，則包含氧代官能團(tuán)，或者如果G"代表(C1-C6)(烷基)氨基，則包含亞氨基； -代表[G" -A-L-S]x-(Y)y的前體⑴和式B-N2+的染料前體(II)，得到代表B-N = N-A的發(fā)色團(tuán)B-X' -A-，其中G"代表氫原子； -代表[N2+-A-L-S]x-(Y)y的前體⑴和式B-G"的染料前體(II)，得到代表B-N = N-A的發(fā)色團(tuán)B-X' -A-，其中G"代表氫原子； -代表[H-C(G)-A-L-S]x-(Y)y的前體(I)和式B-N(R)-NH2的染料前體(II)，得到代表B-N(R)-N = CH-A-的發(fā)色團(tuán)B-X' -A-，其中G如上所定義，R代表氫原子或(多羥基)(C1-C4)烷基； -代表[H3C-A-L-S] x-(Y)y的前體⑴和式B-N2+的染料前體(I I)，得到代表B-N(R)-N=CH-A-的發(fā)色團(tuán)B-X' -A-，其中G'代表氧原子或硫原子或NH，R如上所定義。
4.前述權(quán)利要求中任一項所要求保護(hù)的染色方法，其中所述前體(I)包含: -代表被以下基團(tuán)任選取代的芳基的基團(tuán)A = (C1-C6)烷基、(C「C6)烷氧基、(C「C6)烷硫基、(二)(C1-C6)(烷基)氨基、(C1-C6)多鹵代烷基、羥基、(C1-C6)多羥基烷基、多羥基(C1-C6)燒氧基 、氛基、R-G-C(G' )-、R-C(G' )-G-、R' S(O)2-N(R)^RR' N-S(O)2-基團(tuán)，其中G或G可相同或不同，代表氧原子或硫原子或基團(tuán)NR'，且R和R'可相同或不同，代表氫原子或(C1-C6)烷基，在這種情況下，式(II)前體的基團(tuán)B代表被以下基團(tuán)任選取代的陽離子雜芳基:(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(二)(C1-C6)(烷基)氨基、(C1-C6)多鹵代烷基、羥基、(C1-C6)多羥基烷基、多羥基(C1-C6)烷氧基、氰基、R-G-C(G')-、R-C(Gi )-G-、R' S(O)2-N(R)-,RRi N-S(O)2-基團(tuán)，其中G或G'可相同或不同，代表氧原子或硫原子或基團(tuán)NR'，且R和R,可相同或不同，代表氫原子或(C1-C6)烷基； -或代表被以下基團(tuán)任選取代的陽離子雜芳基的基團(tuán)A =(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(二)(C1-C6)(烷基)氨基、(C1-C6)多鹵代烷基、羥基、(C1-C6)多羥基烷基、多羥基(C1-C6)烷氧基、氰基、R-G-C(G' )-、R-C(G' )_G_、R' S(O)2-N(R)-,RR' N-S(O)2-基團(tuán)，其中G或G'可相同或不同，代表氧原子或硫原子或基團(tuán)NR'，且R和Ri可相同或不同，代表氫原子或(C1-C6)烷基，在這種情況下，式(II)前體的基團(tuán)B代表被以下基團(tuán)任選取代的芳基= (C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(^ ) (C1-C6)(烷基)氨基、(C1-C6)多鹵代烷基、羥基、(C1-C6)多羥基烷基、多羥基(C1-C6)烷氧基、氰基、R-G-C(Gi )-,R-C(G/ )-G-、f S(O)2-N(R)-^RRi N-S(O)2-基團(tuán)，其中 G 或(V 可相同或不同，代表氧原子或硫原子或基團(tuán)NR'，且R和R'可相同或不同，代表氫原子或(C1-C6)烷基。
5.前述權(quán)利要求中任一項所要求保護(hù)的染色方法，所述方法包括向所述角蛋白纖維施用: i)式(I2)的包含活性亞甲基的無色二硫化物前體:
6.前述權(quán)利要求所要求保護(hù)的染色方法，其中式(I2)前體包含代表C1-Cltl亞烷基鏈的基團(tuán)L。
7.權(quán)利要求1-3中任一項所要求保護(hù)的染色方法，所述方法包括向所述角蛋白纖維施用 i)式(I1)的包含醛官能團(tuán)的無色二硫化物前體
8.前述權(quán)利要求所要求保護(hù)的染色方法，其中所述包含醛官能團(tuán)的無色前體具有式(I6)
9.權(quán)利要求1、7和8中任一項所要求保護(hù)的染色方法，所述方法包括 i)在第一步中，施用包含具有以下結(jié)構(gòu)的通式(I)、(I1)和(I6)的芳族二醛二硫化物化合物的化妝品組合物
10.前述權(quán)利要求中任一項所要求保護(hù)的染色方法，其中所述角蛋白纖維已用選自以下的還原劑預(yù)處理硫醇、高半胱氨酸、硫羥乳酸、這些硫醇的鹽、膦、亞硫酸氫鹽、亞硫酸鹽、巰基乙酸、及其酯、以及硼氫化物及其衍生物，例如兒茶酚硼烷。
11.式(I1)或(I2)的二硫化物化合物或式(I3)、(I4)或(I5)的硫醇或硫醇-保護(hù)的化合物
12.前述權(quán)利要求所要求保護(hù)的二硫化物化合物，所述化合物具有式(I6)
13.權(quán)利要求11和12中任一項所要求保護(hù)的化合物，所述化合物選自下式(I)、(I1)或(I6)的前體
14.一種化妝品組合物，所述組合物包含至少一種權(quán)利要求11-13中任一項所定義的無色硫醇或硫醇-保護(hù)的二硫化物染料前體。
15.前述權(quán)利要求的組合物，其中所述硫醇或硫醇-保護(hù)的二硫化物化合物存在的量在所述組合物總重量的O. 001% -50%之間。
16.一種多隔室裝置，所述裝置包括裝有包含至少一種權(quán)利要求I所定義的式(I)的無色硫醇/ 二硫化物前體的化妝品組合物的第一隔室；裝有包含至少一種權(quán)利要求I所定義的式(II)的無色前體的化妝品組合物的第二隔室；裝有能還原角蛋白纖維和/或式(I)的二硫化物前體的還原劑的任選的另一隔室；和/或裝有能使式(I)的前體固定于角蛋白纖維的氧化劑的任選的另一隔室。
全文摘要
本發(fā)明是包含至少一種無色二硫化物/硫醇前體的染料組合物以及使用所述組合物的染色方法。涉及使用兩種無色染料前體染色角蛋白物質(zhì)，其中至少一種包含二硫化物/硫醇單元，所述前體共同起化學(xué)反應(yīng)以原位形成顏色。在某些變體的情況下本發(fā)明的方法可解決在此過程中產(chǎn)生的顏色所引起的問題，同時不使著色效率變劣，特別是具有增亮效果。所得到的著色更強(qiáng)烈、色彩鮮艷、略具選擇性且相對于外力(例如日光、出汗，特別是香波)具有牢固性。
文檔編號A61K8/46GK103251513SQ20131012643
公開日2013年8月21日 申請日期2008年9月23日 優(yōu)先權(quán)日2007年9月24日
發(fā)明者A.格里夫斯, N.多布雷斯 申請人:萊雅公司