專利名稱：包裝體成型用材料、包裝體、制品以及防止吸附的方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及包裝體成型用材料、使用該包裝體成型用材料而構(gòu)成的包裝體、在該包裝體中填充水性組合物而構(gòu)成的制品、以及防止吸附該水性組合物中含有的脂溶性物質(zhì)的方法。
背景技術(shù)：
維生素E或其衍生物等脂溶性維生素類等會被樹脂吸附的現(xiàn)象是眾所周知的，以往，作為含有脂溶性維生素類的容器包裝材，一直使用的不是樹脂，而是玻璃等非吸附性材料。此外，上述吸附現(xiàn)象對所有的樹脂來說，不一定都會發(fā)生，所以在確認有無吸附后，可以將無吸附性或吸附少的樹脂作為容器包裝材使用。不過，使用樹脂作為容器包裝材時，這種確認與內(nèi)容物有無吸附性的操作是必要的。另外，在樹脂中，已知聚酯樹脂是非吸附性能優(yōu)良的樹脂(例如參照專利文獻I
3)。因此，聚酯樹脂作為替代玻璃的原材料，已用于化妝品容器或眼藥容器等用途中。但是，聚酯樹脂盡管在非吸附性能方面優(yōu)良，但存在著抑制內(nèi)容物中所含的水分的透過的性能即水分阻擋性差的不良的一面。通過改善水分阻擋性，可以在抑制內(nèi)容物的濃度變化的同時，延長內(nèi)容物的儲藏壽命。另外，只要能夠改善水分阻擋性，則沒有必要加厚包裝體的壁厚。作為水分阻擋性的改善法，大量地提出了使用制成層疊體的材料的包裝體，其中，除了設置有聚酯樹脂的層以外，還另外設置有偏氯乙烯或聚丙烯等水分阻擋性優(yōu)良的樹脂層(例如參照專利文獻4 6)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻I :日本特開2002-241279號公報專利文獻2 :日本特開2005-60388號公報專利文獻3 :日本特開2006-22403號公報專利文獻4 :日本特開2002-347850號公報專利文獻5 :日本特開平6-198826號公報專利文獻6 :日本特開2004-291538號公報

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的問題但是，在使用層疊體的情況下，使用了層疊體的包裝體的制造設備昂貴，加工成本有增加的傾向。另外，制成層疊體的材料不能作為回收材利用等在經(jīng)濟上不利的方面較多。本發(fā)明是在上述情況下完成的，其課題是廉價地提供一種至少用單層就能夠抑制脂溶性物質(zhì)的吸附、并且具有優(yōu)良的水分阻擋性的包裝體成型用材料、至少一部分是由該包裝體成型用材料構(gòu)成的包裝體、以及在該包裝體中填充含有脂溶性物質(zhì)的水性組合物而構(gòu)成的制品。另外，本發(fā)明的課題是提供一種使用了該包裝體成型用材料的防止吸附水性組合物中含有的脂溶性物質(zhì)的方法。用于解決課題的手段本發(fā)明者等人發(fā)現(xiàn)通過使用由含有規(guī)定量的聚酯樹脂(A)、環(huán)狀烯烴共聚樹脂 (B)以及乙烯系離聚物樹脂(C)的樹脂組合物構(gòu)成的包裝體成型材料，可以實現(xiàn)上述課題。SP，本發(fā)明提供以下的(I)和(2)。(I) 一種包裝體成型用材料，其是構(gòu)成與含有脂溶性物質(zhì)的水性組合物接觸的包裝體的至少一部分的包裝體成型用材料，其中，所述包裝體成型用材料由含有聚酯樹脂
(A)、環(huán)狀烯烴共聚樹脂(B)以及乙烯系離聚物樹脂(C)的樹脂組合物構(gòu)成，在所述樹脂組合物中，(A)成分的含量為60 85質(zhì)量％，(B)成分的含量為10質(zhì)量％以上，(B)成分和
(C)成分的總含量為15 40質(zhì)量％;本發(fā)明還提供一種至少一部分是由上述包裝體成型用材料構(gòu)成的包裝體、在該包裝體中填充含有脂溶性物質(zhì)的水性組合物而構(gòu)成的制品。(2) 一種防止吸附水性組合物中含有的脂溶性物質(zhì)的方法，在該方法中，作為構(gòu)成包裝體的至少一部分的包裝體成型用材料，使用由含有聚酯樹脂(A)、環(huán)狀烯烴共聚樹脂
(B)以及乙烯系離聚物樹脂(C)的樹脂組合物構(gòu)成的包裝體成型用材料，在所述樹脂組合物中，(A)成分的含量為60 85質(zhì)量％，⑶成分的含量為10質(zhì)量％以上，⑶成分和(C)成分的總含量為15 40質(zhì)量％。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可以廉價地提供一種能夠抑制脂溶性物質(zhì)的吸附、并且具有優(yōu)良的水分阻擋性的包裝體成型用材料、至少一部分是由該包裝體成型用材料構(gòu)成的包裝體、以及在該包裝體中填充含有脂溶性物質(zhì)的水性組合物而構(gòu)成的制品。
具體實施例方式本發(fā)明的包裝體成型用材料是構(gòu)成與含有脂溶性物質(zhì)的水性組合物(以下稱作“脂溶性物質(zhì)含有水性組合物”)接觸的包裝體的至少一部分的包裝體成型用材料，其特征在于，所述包裝體成型用材料由含有聚酯樹脂(A)、環(huán)狀烯烴共聚樹脂(B)以及乙烯系離聚物樹脂(C)的樹脂組合物構(gòu)成，(A)成分的含量為60 85質(zhì)量％，(B)成分的含量為10質(zhì)量％以上，⑶成分和(C)成分的總含量為15 40質(zhì)量％。S卩，本發(fā)明的包裝體成型用材料是按照規(guī)定的比例含有不易吸附上述脂溶性物質(zhì)的材質(zhì)即聚酯樹脂(A)、抑制水分透過的水分阻擋性優(yōu)良的環(huán)狀烯烴共聚樹脂(B)以及對聚酯樹脂(A)和環(huán)狀烯烴共聚樹脂(B)這兩者都具有相容性的乙烯系離聚物樹脂(C)的樹脂組合物，所以能夠抑制脂溶性物質(zhì)的吸附，抑制內(nèi)容物的濃度變化，從而減少包裝體表面產(chǎn)生的外觀不良。上述效果是通過形成海島結(jié)構(gòu)而實現(xiàn)的，在該海島結(jié)構(gòu)中，聚酯樹脂(A)為海，環(huán)狀烯烴共聚樹脂(B)以及乙烯系離聚物樹脂(C)為微細的島。即，由于聚酯樹脂(A)形成成型體的表面層，所以不易吸附上述脂溶性物質(zhì)。另外，水分阻擋性優(yōu)良的環(huán)狀烯烴共聚樹脂(B)的微粒可以阻礙水分的擴散，所以可以發(fā)揮出水分阻擋性。而且，與(A)和(B)樹脂具有親和性的離聚物樹脂(C)發(fā)揮作為相容劑的效果，可形成表面平滑性優(yōu)良的成型品外觀。因此，作為包裝體整體，可以獲得脂溶性物質(zhì)的吸附少、水分透過性小、并且外觀優(yōu)良的包裝體。[脂溶性物質(zhì)]本發(fā)明中，脂溶性物質(zhì)是指難溶于水而易溶于油(脂)的物質(zhì)。具體地，是指正辛醇/水分配系數(shù)大于I的物質(zhì)。從防止吸附的效果的觀點出發(fā)，本發(fā)明中的脂溶性物質(zhì)優(yōu)選為選自脂溶性維生素類、烷基酚系化合物、對羥基苯甲酸酯(paraben)系化合物、季銨鹽化合物、萜系化合物以及甘草次酸(glycyrrhetinic acid)或其酯之中的一種以上。[脂溶性維生素類] 本發(fā)明中，作為脂溶性物質(zhì)使用的脂溶性維生素類是指維生素A、D、E以及K，優(yōu)選維生素E、維生素A以及它們的衍生物，特別優(yōu)選具有老化防止作用、末梢血管舒張作用、血液循環(huán)促進作用等的維生素E及其衍生物。作為天然維生素E，存在a -、@ -、Y -以及S -生育酚和a -、P -、Y -以及S -生育三烯酚這8種。它們均是無色 淡黃色的粘稠性的油狀物質(zhì)，易溶于有機溶劑，難溶于水。生育酚和生育三烯酚存在d-體、I-體、dl-體的光學異構(gòu)體，但天然物全部是d體。另一方面，作為合成品，作為維生素E衍生物的dl-a -生育酚琥珀酸鈣、dl-a -醋酸生育酚以及dl-a-煙酸生育酚等是市售的。脂溶性維生素類可以使用選自上述維生素E及其衍生物之中的至少一種。作為維生素A及其衍生物，可以列舉出例如視黃醛、視黃醇、視黃酸、胡蘿卜素、脫氫視黃醛、番茄紅素(1J - >)、醋酸視黃酯和棕櫚酸視黃酯等。本發(fā)明中，該脂溶性維生素類可以使用一種，或者也可以二種以上組合使用。[烷基酚系化合物]本發(fā)明中，對于作為脂溶性物質(zhì)使用的烷基酚系化合物，可以列舉出例如2-異丙基-5-甲基酚(麝香草酚)、4_異丙基-3-甲基酚以及5-異丙基-2-甲基酚(香芹酚)等異丙基甲基酚類等。該異丙基甲基酚類是作為防腐劑、殺菌劑等使用的脂溶性化合物。上述麝香草酚以天然品和合成品這兩者出售，4-異丙基-3-甲基酚以合成品出售。另外，香芹酚以天然品出售。麝香草酚是作為百里香油、香旱芹油的主要成分天然存在。該麝香草酚也作為香料的合成薄荷醇的原料使用。香芹酚天然含有在各種紫蘇科的精油中，特別是成為牛至油的主要成分。本發(fā)明中，該烷基酚系化合物可以使用一種，或者也可以二種以上組合使用。[對羥基苯甲酸酯系化合物]本發(fā)明中，對于作為脂溶性物質(zhì)使用的對羥基苯甲酸酯系化合物，可以列舉出例如對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丙酯、對羥基苯甲酸異丙酯、對羥基苯甲酸丁酯、對羥基苯甲酸異丁酯、對羥基苯甲酸芐酯等。對羥基苯甲酸酯系化合物是作為防腐劑等使用的脂溶性化合物。
本發(fā)明中，該對羥基苯甲酸酯系化合物可以使用一種，或者也可以二種以上組合使用。[季銨鹽化合物]本發(fā)明中，對于作為脂溶性物質(zhì)使用的季銨鹽化合物，可以列舉出例如苯扎氯銨、硬脂基二甲基芐基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、氯化十六烷基吡唳鐵、節(jié)索氣按、月桂基二甲基氣化按、氣化月桂基批唳鐵、漠化燒基異喧琳鐵、十TK燒基二甲基溴化銨、十二烷基二甲基-2-苯氧基乙基溴化銨、月桂基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基糖精銨等。上述季銨鹽化合物是作為防腐劑、殺菌劑等使用的脂溶性化合物。本發(fā)明中，該季銨鹽化合物可以使用一種，也可以二種以上組合使用。[萜系化合物]本發(fā)明中，對于作為脂溶性物質(zhì)使用的萜系化合物，可以列舉出例如檸檬萜、菔烯、樟腦等單萜烴類、日齊素等倍半萜烴類等萜烴類；日柏醇、香茅醇、香葉醇、里哪醇、薄荷醇、萜品醇、龍腦等單萜醇類；法呢醇等倍半萜醇類、二萜醇類等萜醇類；香茅醛、檸檬醛(^ -檸檬醛=橙花醛)、藏花醛等單萜醛類、視黃醛等二萜醛類等萜醛類；薄荷酮、葛縷薄荷酮、紫羅蘭酮等單萜酮類等萜酮類；谷維醇等。上述萜系化合物可以是d-、I-、dl-體中的任一種。另外，脂溶性物質(zhì)包括含有萜系化合物的油性成分，例如桉樹油、香檸檬油、茴香油、薄荷油、玫瑰油、薄荷油(peppermint oil)、清涼薄荷(Cool Mint)等精油。本發(fā)明中，該萜系化合物可以使用一種，或者也可以二種以上組合使用。[甘草次酸或其酯]本發(fā)明中，對于作為脂溶性物質(zhì)使用的甘草次酸或其酯，可以列舉出例如甘草次酸、甘草次酸硬脂酯等。本發(fā)明中，該甘草次酸或其酯可以使用一種，或者也可以二種以上組合使用。[水性組合物]與本發(fā)明的包裝體接觸的水性組合物是含有脂溶性物質(zhì)和后述的水性介質(zhì)的組合物，例如可以用作水性的化妝品、醫(yī)藥品、類藥品(quasi drug)、食品、飲料品等。作為水性化妝品，可以列舉出例如化妝水、美容液、生發(fā)液、彩妝化妝品等，可以適用于皮膚、毛發(fā)、
睦毛等。與本發(fā)明的包裝體接觸的水性組合物的形態(tài)可以采用可溶體系、乳化體系以及液狀、凝膠狀之中的任一種形態(tài)，但優(yōu)選為可溶體系。含有作為水性組合物的主要成分的水的水性介質(zhì)的含量是,相對于水性組合物總量含有70質(zhì)量％以上，但含量為80 99. 999質(zhì)量％時，可以充分發(fā)揮包裝體的水分阻擋效果。水性介質(zhì)中的水的量相對于水性組合物總量為40質(zhì)量％以上、特別為50質(zhì)量％以上時，可以充分發(fā)揮包裝體的水分阻擋效果。作為水以外的水性介質(zhì)，可以列舉出碳原子數(shù)為I 4的低級醇、多元醇等。作為低級醇，可以列舉出乙醇、異丙醇等。另外，作為多元醇，可以列舉出丙二醇、 二丙二醇、1，3-丁二醇、丙三醇、二丙三醇、聚丙三醇、聚甘醇、山梨糖醇、甘露糖醇等。上述水性介質(zhì)可以使用一種，或者也可以二種以上混合使用，可以加入到水中使用。本發(fā)明中，在與包裝體接觸的脂溶性物質(zhì)含有水性組合物中，可以僅含有一種脂溶性物質(zhì)，也可以含有二種以上。另外，當脂溶性物質(zhì)含有水性組合物是含有脂溶性維生素類和/或烷基酚系殺菌劑的水性化妝品時，水性化妝品中可以僅含有一種以上的上述脂溶性維生素類，也可以僅含有一種以上的烷基酚系殺菌劑，或者也可以含有一種以上的上述脂溶性維生素類和一種以上的燒基酌■系殺菌劑。作為水性組合物中的脂溶性物質(zhì)的濃度，盡管也取決于該水性組合物的用途，但相對于水性組合物總量優(yōu)選為0. 0005 5. 0質(zhì)量％，更優(yōu)選為0. 001 I. 0質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為0. 005 0. 5質(zhì)量％。上述脂溶性物質(zhì)由于難以溶解于水中，所以根據(jù)需要，為了制成脂溶性物質(zhì)含有水性組合物，可以使用非離子性表面活性劑等增溶劑。在脂溶性物質(zhì)含有水性組合物中，根據(jù)需要，還可以進一步適當配合例如顏料、粘結(jié)劑、多價螯合劑、PH調(diào)節(jié)劑、香料、生理活性成分、其它的防腐劑或殺菌劑等。對于作為上述增溶劑使用的非離子性表面活性劑，可以列舉出例如聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯 羊毛脂醇、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯固化蓖麻油、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酰胺、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚等，具體地，可以列舉出P.0.E(20)山梨糖醇單月桂酯、P. 0. E (15)甘油單油酸酯、P. 0. E (25)單硬脂酸酯、P. 0. E (40 45)單硬脂酸酯、P. 0. E (21 25)月桂基醚、P. 0. E (15 25)十六烷基醚、P. 0. E (20)硬脂基醚、P. 0. E (10 50)油基醚、P. 0. E (20 30) 二十二烷基醚、P. 0. E (20 40)羊毛脂醇、P. 0. E (7 18)壬基苯基醚、P. 0. E(60)蓖麻油、P. 0. E(60 100)固化蓖麻油、P. 0. E(10 15)硬脂胺、P.O. E (10 15)油胺、P.O. E (10 15)硬脂酰胺、P.O. E(IO)油酰胺、P. 0. E-P. 0. P 十六烷基醚等。此外，P.O. E是聚氧乙烯的簡寫，P.O. P是聚氧丙烯的簡寫。另外，括號內(nèi)的數(shù)字是聚氧乙烯的平均加成摩爾數(shù)。上述的增溶劑可以使用一種，也可以二種以上組合使用。其配合量是相對于脂溶性物質(zhì)含有水性組合物總量,優(yōu)選為0. I 2質(zhì)量％。[樹脂組合物]本發(fā)明的包裝體成型用材料中使用的樹脂組合物含有聚酯樹脂(A)、環(huán)狀烯烴共聚樹脂(B)以及乙烯系離聚物樹脂(C)。[聚酯樹脂(A)]聚酯樹脂(A)優(yōu)選含有二羧酸單元和二醇單元、并且形成上述二羧酸單元的主要成分是芳香族二羧酸或其酯形成性衍生物。這里，所謂主要成分，是指在形成二羧酸單元的全部成分中占65摩爾％以上、優(yōu)選為80摩爾％以上的成分。該聚酯樹脂中，作為形成二羧酸單元的主要成分的具體例子，可以列舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、4，4，- 二苯基二羧酸等芳香族二羧酸、己二酸、癸二酸、琥珀酸、草酸等脂肪族二羧酸、環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)族二羧酸以及它們的酯形成性衍生物等。它們可以單獨使用一種，也可以二種以上組合使用，可以根據(jù)目的任意選擇。另外，還可以使用偏苯三酸、均苯四甲酸等三官能性以上的多元羧酸成分，也可以少量使用偏苯三酸酐或均苯四甲酸酐等酸酐。另外，從得到的聚酯樹脂的性能方面考慮，聚酯樹脂(A)優(yōu)選含有二羧酸單元和二醇單元、并且形成上述二醇單元的主要二醇成分是脂肪族系二醇或脂環(huán)族系二醇。這里，所謂主要二醇成分，是指在形成二醇單元的全部成分中占65摩爾％以上、優(yōu)選為80摩爾％以上的成分。作為該主要二醇成分的具體例子，可以列舉出乙二醇、四亞甲基二醇、三亞甲基二醇、新戊二醇、六亞甲基二醇、環(huán)己烷二甲醇、二甘醇、三甘醇、聚氧乙烯二醇、聚四亞甲基二醇、聚亞甲基二醇等亞烷基二醇或氧化烯二醇等。它們可以單獨使用一種，也可以二種以上組合使用，可以根據(jù)目的任意選擇。其中，從得到的聚酯樹脂的性能的觀點出發(fā)，優(yōu)選乙二醇、四亞甲基二醇、三亞甲基二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇。另外，還可以使用少量的三羥甲基丙烷、季戊四醇、丙三醇等三官能性以上的多元醇成分。另外，該聚酯樹脂可以是具有二種以上的二羧酸單元的共聚聚酯樹脂，也可以是具有二種以上的二醇單元的共聚聚酯樹脂，或者也可以是具有二種以上的二羧酸單元和二種以上的二醇單元的共聚聚酯樹脂。作為該聚酯樹脂，可以列舉出例如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁 二醇酯(PBT)、聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯(IPA共聚PET)、1，4-環(huán)己烷二甲醇共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯(CHDM共聚PET)等。它們可以使用一種，或者也可以二種以上組合使用。[環(huán)狀烯烴共聚樹脂(B)]作為環(huán)狀烯烴共聚樹脂(B)，優(yōu)選將乙烯和降冰片烯共聚而得到的環(huán)狀烯烴共聚樹脂，此外還可以使用將乙烯和四環(huán)十二烯共聚而得到的環(huán)狀烯烴共聚樹脂。另外，將乙烯和降冰片烯共聚而得到的環(huán)狀烯烴共聚樹脂(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為100°C以下，更優(yōu)選為90°C以下。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度如果為100°C以下，則與聚酯樹脂(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的差異較小，所以在進行熔融成型時，(A)和(B)的固化溫度接近，可以抑制因固化時的收縮率的差異而在(A)和(B)之間產(chǎn)生的空洞。結(jié)果是，能夠成型出成型品的物性和外觀優(yōu)良的包裝體。另一方面，以拉伸吹塑容器的形式使用包裝體時，可以在聚酯(A)的合適的拉伸溫度條件下進行均勻的拉伸，并且可以通過拉伸來形成微細的環(huán)狀烯烴的薄片層疊體，從而可以成型出水分阻擋性優(yōu)良的包裝體。此外，從水分阻擋性的觀點出發(fā)，降冰片烯的共聚比例優(yōu)選為30摩爾％以上，從環(huán)狀烯烴共聚樹脂(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的觀點出發(fā)，上述共聚比例優(yōu)選為40摩爾％以下。[乙烯系離聚物樹脂(C)]本發(fā)明中，作為上述樹脂組合物中所含的成分，含有乙烯系離聚物樹脂(C)。這里，離聚物樹脂一般是指有機和無機的成分通過共價鍵和離子鍵結(jié)合而成的樹脂。本發(fā)明中，乙烯系離聚物樹脂(C)可以改善聚酯樹脂(A)與環(huán)狀烯烴共聚樹脂(B)的相容性，減少包裝體表面出現(xiàn)的“表面粗糙”所引起的外觀不良。作為本發(fā)明中優(yōu)選使用的離聚物樹脂(C)，可以列舉出用金屬離子將乙烯-不飽和羧酸共聚物的分子間進行交聯(lián)而得到的樹脂。作為構(gòu)成本發(fā)明中使用的乙烯系離聚物樹脂的乙烯-不飽和羧酸共聚物，除乙烯和不飽和羧酸以外，還可以共聚有其它的單體。作為不飽和羧酸，可以列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、馬來酸單甲酯、馬來酸單乙酯、馬來酸酐等。其中，從與聚酯樹脂的相容性的觀點出發(fā)，優(yōu)選不飽和單羧酸，更優(yōu)選丙烯酸或甲基丙烯酸。它們可以單獨使用一種，也可以二種以上組合使用。另外，作為除上述以外的可以共聚的單體，可以列舉出醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯等不飽和羧酸酯等。其中，優(yōu)選丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。作為乙烯-不飽和羧酸共聚物的離聚物的金屬種，可以列舉出鋰、鉀、鈉等堿金屬；鈣、鎂等堿土類金屬；鋅、鋁等多價金屬等。其中，從與聚酯樹脂的親和性的觀點出發(fā)，優(yōu)選鈉、鋅，更優(yōu)選鈉。乙烯系離聚物樹脂的熔體流動速率(MFR)(根據(jù)JIS K7210標準、條件D、以1900C /2. 16kg為基準)通常為0. I 30g/10分鐘左右，優(yōu)選為0. 3 20g/10分鐘，更優(yōu)選為0. 6 15g/10分鐘。 本發(fā)明中，作為乙烯系離聚物樹脂，例如可以優(yōu)選使用將乙烯-甲基丙烯酸共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物的分子間用鈉或鋅等金屬離子進行分子間結(jié)合而得到的構(gòu)造的樹脂。作為上述乙烯系離聚物樹脂，可以列舉出例如‘~、^ ^ 7 > 1856”(MFR為l.Og/lO分鐘、鈉離子型)、‘~、^ ^ 7 > 1707”(MFR為0.9g/10分鐘、鈉離子型)以及‘~、4 S 9 >1555”(MFR10g/10 分鐘、鈉離子型)、”、4 < 7 > 1855” (MFR1. 0g/10 分鐘、鋅離子型)(均為Du Pont-Mitsui Polychemicals株式會社制造、注冊商標)等。本發(fā)明中，上述乙烯系離聚物樹脂可以使用一種，或者也可以二種以上組合使用。[樹脂組合物的質(zhì)量比]在構(gòu)成本發(fā)明的包裝體成型用材料的樹脂組合物中，(A)成分的含量為60 85質(zhì)量⑶成分的含量為10質(zhì)量％以上，⑶成分和(C)成分的總含量為15 40質(zhì)量％。更優(yōu)選的是(A)成分的含量為65 80質(zhì)量％，⑶成分的含量為15 25質(zhì)量％以上，⑶成分和(C)成分的總含量為20 35質(zhì)量％。(A)成分的含量低于60質(zhì)量％時，會發(fā)生抑制脂溶性物質(zhì)吸附的效果不能充分發(fā)揮的不良情況，上述含量超過85質(zhì)量％時，不能含有必要量的(B)成分和(C)成分，因而不優(yōu)選。S卩，⑶成分的含量低于10質(zhì)量％時，不能獲得充分的水分阻擋性，因而不優(yōu)選。通過含有(C)成分，對于包裝體表面的外觀不良的防止具有效果。另外，(C)成分的含量優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為5 10質(zhì)量％。[除(A) (C)成分以外的其它成分]上述樹脂組合物中，根據(jù)需要，作為除了(A) (C)成分以外的其它成分，可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)適當使用例如熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電齊U、著色劑、脫模性改善劑、結(jié)晶促進劑(晶核劑)、粘連防止劑等添加劑。[樹脂組合物的調(diào)制方法]構(gòu)成本發(fā)明的包裝體成型用材料的上述樹脂組合物的調(diào)制方法沒有特別限制，可以采用以往公知的方法。例如，可以通過將聚酯樹脂(A)、環(huán)狀烯烴共聚樹脂(B)、乙烯系離聚物樹脂(C)以及根據(jù)需要使用的各種添加劑分別按照規(guī)定的比例進行配合，用轉(zhuǎn)鼓式混合機、亨歇爾攪拌機等進行混合后，使用單螺桿擠出機或多螺桿擠出機、或捏合機、密煉機等進行熔融混煉、造粒，由此可以調(diào)制所期望的樹脂組合物。[包裝體]本發(fā)明的包裝體是與含有脂溶性物質(zhì)的水性組合物接觸的包裝體，其特征在于，作為構(gòu)成所述包裝體的至少一部分的包裝體成型用材料，使用上述的本發(fā)明的包裝體成型用材料。本發(fā)明的包裝體的成型方法沒有特別限制，可以從以往公知的各種成型方法中，根據(jù)包裝體的形狀適當選擇，例如可以采用注射成型法、拉伸吹塑成型法等。
其形狀沒有特別限制，樹脂組成可以根據(jù)其中收容的脂溶性物質(zhì)含有水性組合物的用途來適當選擇。另外，根據(jù)該水性組合物的用途的不同，包裝體整體或一部分可以由上述本發(fā)明的包裝體成型用材料構(gòu)成。作為一部分由本發(fā)明的包裝體成型用材料構(gòu)成的例子，可以列舉出滴眼用容器的具有眼藥滴加口的前端蓋部、功能性化妝品/藥品容器等中反復使用的容器以及容器的內(nèi)蓋和內(nèi)塞蓋、或帽的內(nèi)側(cè)部分等。另外，本發(fā)明的包裝體還可以利用于醫(yī)療用器具等用途中。本發(fā)明的包裝體即使不著色或修飾也能夠表現(xiàn)出珠光感，從這點考慮，優(yōu)選為化妝品容器。另外，本發(fā)明的包裝體由于是不透明的，所以具有即使不進行著色、修飾等處理也具有遮光功能的特征。作為本發(fā)明的包裝體的其它的優(yōu)選形態(tài)，從更加顯著地發(fā)揮水分減少防止效果和防止吸附的效果的觀點出發(fā)，優(yōu)選為30ml以下的小量容器。另外，從使聚酯樹脂(A)形成成型體的表面層、并且不要使環(huán)狀烯烴共聚樹脂(B)露出表面層的觀點出發(fā)，包裝體的主體部的壁厚優(yōu)選為0. 2mm以上。[防止吸附的方法]本發(fā)明的防止吸附的方法的特征在于，通過使用上述的本發(fā)明的包裝體成型用材料作為構(gòu)成包裝體的至少一部分的包裝體成型用材料，來防止水性組合物中含有的脂溶性物質(zhì)的吸附。根據(jù)本方法，可以有效地抑制水性組合物中含有的脂溶性物質(zhì)在包裝體上的吸附。實施例在以下的實施例和比較例中，“份”和只要沒有特別說明，就是“質(zhì)量份”和“質(zhì)量％”。另外，各個特性是按照以下所示的方法求出的。(I)聚酷樹脂的固有粘度使用苯酚四氯乙烷=60 40(質(zhì)量比)的混合液作為溶劑，使用自動粘度計“AVL_6C(SUN Electronic Industries 株式會社制造)”，在 20°C下進行測定。(2)水分減少率用注射成型機“M-100B (株式會社名機制作所制造)”成型容器前體(型坯)，使用拉伸吹塑裝置“SAN03 (San Seimitsu株式會社制造)”進行拉伸吹塑，制成500ml的容器(瓶)。此外，前體的主體部的壁厚為3. 5_，容器的主體部的壁厚為0.26_。然后，在該容器中填充500g內(nèi)容物，評價在40°C下保管I個月后的水分減少率)(水分減少率)=(減少值/原內(nèi)容量值)X 100)。(3) DL-a-醋酸生育酚(維生素E乙酸酯)的吸附性在上述的500ml拉伸吹塑容器(瓶)中填充下述的含有DL-a -醋酸生育酚的水溶液420g，在40°C下保管I個月后，用規(guī)定的方法進行分析。含有DL- a -醋酸生育酚的水溶液是使用非離子性表面活性劑(聚氧乙烯(平均加成摩爾數(shù)60)固化蓖麻油)、按照使DL-a -醋酸生育酚濃度達到0. 05質(zhì)量％的方式溶解而得到的乙醇水溶液(99. 5vol%乙醇)。在40°C下經(jīng)過I個月后，在十八烷基甲硅烷基化硅膠柱上，以容量比為9 I的甲醇/四氫呋喃(THF)作為洗提劑，使用液相色譜法測定乙醇水溶液中殘存的DL-a-醋酸生育酚，由此求出回收率并評價吸附性。(4)3-甲基-4-異丙基酚的吸附性在上述的500ml拉伸吹塑容器(瓶)中填充下述的含有3-甲基_4_異丙基酚的水溶液420g，在40°C下保管I個月后，用規(guī)定的方法進行分析。含有3-甲基-4-異丙基酚的水溶液是使用非離子性表面活性劑(聚氧乙烯(平均加成摩爾數(shù)60)固化蓖麻油)、按照使3-甲基-4-異丙基酚濃度達到0. I質(zhì)量％的方式溶解而得到的乙醇水溶液(99. 5vol%乙醇)。在40°C下經(jīng)過I個月后，在十八烷基甲硅烷基化硅膠柱上，以容量比為9 I的甲 醇/四氫呋喃(THF)作為洗提劑，使用液相色譜法測定乙醇水溶液中殘存的3-甲基-4-異丙基酚，由此求出回收率并評價吸附性。(5)苯扎氯銨的吸附性在上述的500ml拉伸吹塑容器(瓶)中填充下述的含有苯扎氯銨的生發(fā)液420g，在40°C下保管I個月后，用規(guī)定的方法進行分析。含有苯扎氯銨的生發(fā)液是按照使苯扎氯銨濃度達到0. 05質(zhì)量％的方式溶解而得到的表I的配方的水性化妝品。在40°C下經(jīng)過I個月后，在填充有導入了液相色譜法用磺酸基的硅膠的分析柱上，以在含有0. 04mol/l高氯酸鈉的甲醇850ml中加入了水150ml的溶液作為洗提劑，使用液相色譜法測定該配方溶液中殘存的苯扎氯銨，由此求出回收率并評價吸附性。表I
配合量
成分廣二、
___(質(zhì)里％)_
1乙醇__50_
2辣椒釘__OJ_
3聚氧乙烯(平均加成摩爾數(shù)60)固化蓖麻油__05_
4I-薄荷醇__03_
5薄荷氧基丙二醇__02_
6二甲氧亞芐基二氧代咪唑烷基丙酸辛酷__002_
7甲氧基肉桂酸辛醋__O1Ol_
8二甲氧基二-P-甲酚(寧匕F'口 C夕P才乂一少)__0.001_
9苯扎氯鞍__005_
10香料__05_
11精制水剩余量(6) I-薄荷醇的吸附性
在上述的500ml拉伸吹塑容器(瓶)中填充下述的含有1_薄荷醇的生發(fā)液420g，在40°C下保管I個月后，用規(guī)定的方法進行分析。含有I-薄荷醇的生發(fā)液是按照使I-薄荷醇濃度達到0. 3質(zhì)量％的方式溶解而得到的表I的配方的水性化妝品。在40°C下經(jīng)過I個月后，使用氣相色譜法測定該配方溶液中殘存的I-薄荷醇，由此求出回收率并評價吸附性。使用的分析柱是INN0WAX(商品名、0. 25mmIDX30m、Agilent公司制造)，載氣為氦氣，流量為lml/min，柱溫為50°C (2分鐘) 260°C (升溫速度15°C /分鐘)，檢測器為FID。(7)日柏醇的吸附性在上述的500ml拉伸吹塑容器(瓶)中填充下述的含有日柏醇的美容液420g，在40°C下保管I個月后，用規(guī)定的方法進行分析。含有日柏醇的美容液是按照使日柏醇濃度達到0. 05質(zhì)量％的方式溶解而得到的表2的配方的水性化妝品。在40°C下經(jīng)過I個月后，在十八烷基甲硅烷基化硅膠柱上，以在水/乙腈/醋酸混合液(容量比為29 20 1)1升中加入0. 22g乙二胺四醋酸二氫鈉二水合水并溶解而得到的溶液作為洗提劑，使用液相色譜法測定該配方溶液中殘存的日柏醇，由此求出回收率并評價吸附性。表權(quán)利要求
1.ー種包裝體成型用材料，其是構(gòu)成與含有脂溶性物質(zhì)的水性組合物接觸的包裝體的至少一部分的包裝體成型用材料，其中，所述包裝體成型用材料由含有聚酯樹脂(A)、環(huán)狀烯烴共聚樹脂(B)以及こ烯系離聚物樹脂(C)的樹脂組合物構(gòu)成，在所述樹脂組合物中，(A)成分的含量為60 85質(zhì)量％，⑶成分的含量為10質(zhì)量％以上，⑶成分和(C)成分的總含量為15 40質(zhì)量％。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的包裝體成型用材料，其中，脂溶性物質(zhì)是選自脂溶性維生素類、烷基酚系化合物、對羥基苯甲酸酯系化合物、季銨鹽化合物、萜系化合物以及甘草次酸或其酯之中的ー種以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的包裝體成型用材料，其中，含有脂溶性物質(zhì)的水性組合物是含有脂溶性維生素類和/或烷基酚系殺菌劑的水性化妝品。
4.ー種包裝體，其是與含有脂溶性物質(zhì)的水性組合物接觸的包裝體，其中，作為構(gòu)成所述包裝體的至少一部分的包裝體成型用材料，使用權(quán)利要求I所述的包裝體成型用材料。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的包裝體，其中，脂溶性物質(zhì)是選自脂溶性維生素類、烷基酚系化合物、對羥基苯甲酸酯系化合物、季銨鹽化合物、萜系化合物以及甘草次酸或其酯之中的一種以上。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的包裝體，其中，含有脂溶性物質(zhì)的水性組合物是含有脂溶性維生素類和/或烷基酚系殺菌劑的水性化妝品。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的包裝體，其中，包裝體成型用材料形成海島結(jié)構(gòu)。
8.ー種制品，其是在權(quán)利要求4所述的包裝體中填充含有脂溶性物質(zhì)的水性組合物而構(gòu)成的。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制品，其中，脂溶性物質(zhì)是選自脂溶性維生素類、烷基酚系化合物、對羥基苯甲酸酯系化合物、季銨鹽化合物、萜系化合物以及甘草次酸或其酯之中的一種以上。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制品，其中，含有脂溶性物質(zhì)的水性組合物是含有脂溶性維生素類和/或烷基酚系殺菌劑的水性化妝品。
11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制品，其中，包裝體是將包裝體成型用材料形成海島結(jié)構(gòu)而構(gòu)成的包裝體。
12.—種防止吸附水性組合物中含有的脂溶性物質(zhì)的方法，在該方法中，作為構(gòu)成包裝體的至少一部分的包裝體成型用材料，使用由含有聚酯樹脂(A)、環(huán)狀烯烴共聚樹脂(B)以及こ烯系離聚物樹脂(C)的樹脂組合物構(gòu)成的包裝體成型用材料，在樹脂組合物中，(A)成分的含量為60 85質(zhì)量％，(B)成分的含量為10質(zhì)量％以上，(B)成分和(C)成分的總含量為15 40質(zhì)量％。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的防止吸附的方法，其中，脂溶性物質(zhì)是選自脂溶性維生素類、烷基酚系化合物、對羥基苯甲酸酯系化合物、季銨鹽化合物、萜系化合物以及甘草次酸或其酯之中的ー種以上。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的防止吸附的方法，其中，脂溶性物質(zhì)是脂溶性維生素類和/或烷基酚系殺菌劑，水性組合物是水性化妝品。
15.根據(jù)權(quán)利要求12所述的防止吸附的方法，其中，包裝體是將包裝體成型用材料形成海島結(jié)構(gòu)而構(gòu)成的包裝體。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種包裝體成型用材料、至少一部分是由上述包裝體成型用材料構(gòu)成的包裝體、在該包裝體中填充含有脂溶性物質(zhì)的水性組合物而構(gòu)成的制品、以及使用了該包裝體成型用材料的防止吸附水性組合物中含有的脂溶性物質(zhì)的方法，所述包裝體成型用材料是構(gòu)成與含有脂溶性物質(zhì)的水性組合物接觸的包裝體的至少一部分的包裝體成型用材料，其中，所述包裝體成型用材料由含有聚酯樹脂(A)、環(huán)狀烯烴共聚樹脂(B)以及乙烯系離聚物樹脂(C)的樹脂組合物構(gòu)成，在所述樹脂組合物中，(A)成分的含量為60～85質(zhì)量％，(B)成分的含量為10質(zhì)量％以上，(B)成分和(C)成分的總含量為15～40質(zhì)量％。
文檔編號A61K8/67GK102762661SQ201180009238
公開日2012年10月31日 申請日期2011年2月8日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月12日
發(fā)明者伊勢敦司, 外村秀明, 大西克己, 安藤智紀, 永田謙二, 西川哲生 申請人:大和制罐株式會社, 大鐘聚酯制品股份有限公司, 花王株式會社