專利名稱：一種雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種水凝膠的制備方法，特別涉及一種新型高吸水、高強(qiáng)度雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠的制備方法。

背景技術(shù)：
水凝膠因具有良好的生物相容性和環(huán)境友好性，可廣泛應(yīng)用于生物醫(yī)藥領(lǐng)域，包括藥物包裹、藥物緩(控)釋放、人造眼角膜、燒傷保護(hù)膜、關(guān)節(jié)軟骨。最近，一種具有雙層網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的水凝膠由于其具有良好的機(jī)械性能、摩擦系數(shù)和彈性模量受到了廣泛的關(guān)注。雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠是由兩種相互獨(dú)立的親水性聚合物交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)合在一起的水凝膠。
為制備雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠，專利和文獻(xiàn)報(bào)道了許多方法，有以下幾種 (1)以2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸為第一單體，紫外輻射下得到單網(wǎng)絡(luò)水凝膠，單網(wǎng)絡(luò)水凝膠在含有丙烯酰胺、交聯(lián)劑和引發(fā)劑的水溶液中溶脹至平衡，再次紫外輻射得到雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠(Gong J P，Katsuyama Y，Kurokawa T，Osada Y.Advanced Materials，2003，151155-1158)。
(2)聚乙二醇和丙烯酰氯反應(yīng)得到兩端含有雙鍵的聚乙二醇(PEG-DA)，經(jīng)純化后加入光引發(fā)劑，進(jìn)行紫外輻射得到PEG-DA水凝膠，將此水凝膠放入丙烯酸、交聯(lián)劑和引發(fā)劑的水溶液中溶脹至平衡，進(jìn)行紫外輻射得到雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠，最后在去離子水中浸泡3天去除未反應(yīng)組分(Myung D，Koh W，Ko J M，Hu Y，Carrasco M，Noolandi J，Ta C N，F(xiàn)rank C W.Polymer，2007，485376-5387)。
(3)以苯乙烯、丙烯酸丁酯和丙烯酸作為單體，OP-10作為引發(fā)劑進(jìn)行乳液聚合，制備得到大分子微球(MMS)，然后將MMS在有氧條件下進(jìn)行γ射線輻射，在MMS表面接上過氧基團(tuán)，然后將此MMS與丙烯酸溶液混合進(jìn)行反應(yīng)，最后得到大分子微球凝膠(MMC)(HuangT，Xu H G，Jiao K X，Zhu L P，Brown H R，Wang H L.Advanced Materials，2007，191622-1626)。
(4)將聚乙烯醇在90℃下攪拌溶解，再將一定量的聚乙二醇加入到聚乙烯醇溶液中攪拌，混合均勻，最后進(jìn)行循環(huán)冷凍-解凍過程，得到雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠(Zhang X Y，Guo X L，YangS G，Tan S X，Li X F，Dai H J，Yu X L，Zhang X L，Weng N，Jian B，Xu J.Journal ofApplied Polymer Science，2009，1123063-3070)。
對于方法(1)，需較長的合成時(shí)間，包括兩步紫外輻射，需要20小時(shí)，且溶脹平衡需要24小時(shí)，共計(jì)44小時(shí)，最終制得的雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠拉伸性能比較差。對于方法(2)，前期制備兩端帶有雙鍵的聚乙二醇步驟繁瑣，需要兩步重結(jié)晶，且也需要較長的制備時(shí)間，最后反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率較低，需去除未反應(yīng)的組分。對于方法(3)，需先通過乳液聚合制備大分子微球，反應(yīng)時(shí)間長，后續(xù)處理繁瑣，且還需γ射線輻射，有一定危險(xiǎn)性，設(shè)備成本高。對于方法(4)，水凝膠的含水量較低，且需低溫冷凍設(shè)備，使用大量聚乙烯醇和聚乙二醇，成本較高。
近年來，利用特定分散介質(zhì)控制丙烯酰胺聚合的技術(shù)很好地解決了聚丙烯酰胺的分散問題(CN 1640896，2005)。本發(fā)明將在此方法的啟發(fā)下，加入一定分散介質(zhì)進(jìn)行改性，并采用強(qiáng)紫外光輻射制備高吸水、高強(qiáng)度雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠。目前尚未有利用此法制備高吸水、高強(qiáng)度雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠的報(bào)道。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種高吸水、高強(qiáng)度雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠的制備方法。
為達(dá)到上述目的，發(fā)明人經(jīng)深入研究發(fā)現(xiàn)，采用強(qiáng)紫外輻射聚合方法并將一定分散介質(zhì)引入到反應(yīng)中可以縮短反應(yīng)時(shí)間，提高凝膠的韌性和吸水性。合成過程中，第一步強(qiáng)紫外輻射能夠使單體充分反應(yīng)，達(dá)到充分交聯(lián)，且反應(yīng)時(shí)間很短，而加入的分散介質(zhì)具有致孔作用，使得第一步制得的單網(wǎng)絡(luò)水凝膠內(nèi)部具有很多細(xì)小孔洞，使水分子及第二網(wǎng)絡(luò)單體更加容易進(jìn)入凝膠內(nèi)部，且在第二步反應(yīng)中起到分散作用，并調(diào)節(jié)第二網(wǎng)絡(luò)單體形成的聚合物的分子量及其微團(tuán)大小，最終得到具有優(yōu)良機(jī)械性能的雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠。該方法第一步采用強(qiáng)紫外光輻射，極大地縮短了凝膠的制備時(shí)間。分散介質(zhì)在強(qiáng)紫外輻射下沒有發(fā)生變化，其分子量保持不變，而第二網(wǎng)絡(luò)單體形成的聚合物的分子量及其微團(tuán)尺寸可以通過分散介質(zhì)、交聯(lián)劑和引發(fā)劑的用量來控制。
本發(fā)明先將第一網(wǎng)絡(luò)單體、交聯(lián)劑、分散介質(zhì)、引發(fā)劑溶解于水中，將上述溶液倒入硅膠片模具中，在強(qiáng)紫外輻射下輻照，靜置冷卻。將凝膠從模具中取出，放入含有第二網(wǎng)絡(luò)單體、交聯(lián)劑、引發(fā)劑的水溶液中，溶脹至平衡，將凝膠取出進(jìn)行弱紫外輻射得到高吸水、高強(qiáng)度雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠。通過第一步強(qiáng)紫外輻射，凝膠反應(yīng)加快，轉(zhuǎn)化率增加，交聯(lián)度增加；第二步弱光輻射凝膠的交聯(lián)度完全由交聯(lián)劑的量控制，達(dá)到兩層網(wǎng)絡(luò)具有不同交聯(lián)度的目的，交聯(lián)度的不同使得凝膠能夠很好地耗散掉應(yīng)力。通過加入分散介質(zhì)增加了凝膠內(nèi)部的細(xì)小孔洞且使第二網(wǎng)絡(luò)單體形成的聚合物能夠很好地分散，更重要的是使得第二網(wǎng)絡(luò)單體形成的聚合物能夠進(jìn)入到細(xì)小孔洞中，形成“硬中有軟，軟中有硬”的結(jié)構(gòu)，增加了凝膠的韌性，提高了凝膠的機(jī)械性能。
本發(fā)明中提供的雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠的制備方法包括以下步驟 (1)將第一網(wǎng)絡(luò)單體、交聯(lián)劑、引發(fā)劑和分散介質(zhì)混合溶解于水中； (2)將步驟(1)得到的混合溶液，倒入硅膠片模具中，用強(qiáng)度為100瓦～4000瓦的紫外光照射3～1000秒，得到凝膠； (3)將第二網(wǎng)絡(luò)單體、交聯(lián)劑和引發(fā)劑混合溶解于水中，將步驟(2)得到的凝膠放入該溶液中，直至溶脹平衡； (4)將步驟(3)的凝膠取出，用強(qiáng)度為5瓦～100瓦的紫外光照射0.5～12小時(shí)，得到雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠； 步驟(1)中第一網(wǎng)絡(luò)單體用量與水用量的比例為0.002～0.5∶1，交聯(lián)劑用量與水用量的比例為0.0002～0.015∶1，引發(fā)劑用量為水用量的0.05％～0.5％，分散介質(zhì)用量為第一網(wǎng)絡(luò)單體用量的10％～500％； 步驟(3)中第二網(wǎng)絡(luò)單體用量與第一網(wǎng)絡(luò)單體用量的比例為1～40∶1，第二網(wǎng)絡(luò)單體用量與水用量的比例為0.01～4∶1，交聯(lián)劑用量與水用量的比例為0.0002～0.007∶1，引發(fā)劑用量為水用量的0.009％～0.9％； 前述溶液中的各組分之間的用量比例是指質(zhì)量比； 所述第一網(wǎng)絡(luò)單體為結(jié)構(gòu)式①中的至少一種
結(jié)構(gòu)式①中，R1是H或CH3，R2、R3是H或C1～C3的脂肪鏈，n＝1～3，Z為苯磺酸基、磺酸基、磷酸基、苯磺酸鹽基、磺酸鹽基或磷酸鹽基； 所述第二網(wǎng)絡(luò)單體為結(jié)構(gòu)式②、③或④中的至少一種
結(jié)構(gòu)式②中，R1是H或CH3，R2、R3是H或C1～C5的脂肪鏈；
結(jié)構(gòu)式③中，R1是H或CH3，X是H、堿金屬或銨；
結(jié)構(gòu)式④中，R1是H或CH3，Y是以下兩種結(jié)構(gòu)中的任意一種
其中R4和R7是C2～C5脂肪鏈，R5、R6、R8及R9為C1～C5脂肪鏈，R10為C1～C5脂肪鏈或苯基，Z為鹵素離子、SO3OCH3或CH3COO； 所述交聯(lián)劑為結(jié)構(gòu)式⑤中的至少一種
結(jié)構(gòu)式⑤中的R1、R2、R4和R6是H或C1～C3的脂肪鏈，R3和R5是H或CH3，n＝1～3。
本發(fā)明所述分散介質(zhì)是硫酸銨、聚乙二醇或聚氧乙烯其中至少一種。
本發(fā)明所述引發(fā)劑是下述水溶性光引發(fā)劑中的至少一種安息香醚衍生物、2，4，6(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、1-羥基-環(huán)己基-苯基甲酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、異丙基硫雜蒽醌、4-苯甲?；?4’-甲基-二苯硫醚、2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮、4-二甲氨基-苯甲酸乙酯、二苯甲酮、二苯乙二酮或4，4’-二甲胺基二苯甲酮、α-酮戊二酸。
本發(fā)明的有益效果是 本發(fā)明制備過程簡單，能夠快速得到性能優(yōu)良、吸水性高的雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠。該水凝膠具有很好的吸水能力以及優(yōu)良的機(jī)械性能，可以很好地承載外力。此外，利用該方法制備水凝膠時(shí)，凝膠中的第二網(wǎng)絡(luò)單體形成的聚合物的分子量及其微團(tuán)大小可方便地通過分散介質(zhì)加入量來控制。此方法制備的水凝膠，可廣泛地應(yīng)用于生物醫(yī)藥領(lǐng)域，包括藥物包裹、藥物緩(控)釋放、人造眼角膜、燒傷保護(hù)膜、關(guān)節(jié)軟骨修復(fù)與替換。在輕工業(yè)領(lǐng)域也有潛在的應(yīng)用價(jià)值。

具體實(shí)施例方式 下面通過具體實(shí)施例來詳細(xì)描述本發(fā)明。
實(shí)施例1 稱取2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸1.04g，交聯(lián)劑N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺0.03g，引發(fā)劑α-酮戊二酸0.009g，聚乙二醇(分子量20000)1.0g，再加入5mL去離子水，均勻溶解，將此溶液倒入硅膠片模具中，2000瓦強(qiáng)紫外輻射30s，得到單網(wǎng)絡(luò)凝膠。稱取丙烯酰胺21.4g，交聯(lián)劑N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺0.04g，引發(fā)劑α-酮戊二酸0.1g，加入150mL去離子水，均勻混合，將單網(wǎng)絡(luò)凝膠至于此溶液中，直至溶脹平衡，取出，在15瓦弱紫外輻射12h，得到高強(qiáng)度雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠。該水凝膠可以吸收本身重量12倍的水，拉伸強(qiáng)度0.45MPa、斷裂伸長率260％、壓縮強(qiáng)度15MPa、壓縮形變率99％以上。
比較例1 稱取2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸1.04g，交聯(lián)劑N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺0.03g，引發(fā)劑α-酮戊二酸0.009g，再加入5mL去離子水，均勻溶解，將此溶液倒入硅膠片模具中，2000瓦強(qiáng)紫外輻射30s，得到單網(wǎng)絡(luò)凝膠。稱取丙烯酰胺21.4g，交聯(lián)劑N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺0.04g，引發(fā)劑α-酮戊二酸0.1g，加入150mL去離子水，均勻混合，將單網(wǎng)絡(luò)凝膠至于此溶液中，直至溶脹平衡，取出，在15瓦弱紫外輻射12h，得到高強(qiáng)度雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠。該水凝膠可以吸收本身重量5倍的水，拉伸強(qiáng)度0.7MPa、斷裂伸長率240％、壓縮強(qiáng)度9MPa、壓縮形變率82.8％。
實(shí)施例2 稱取2-甲基丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸0.01g，交聯(lián)劑N，N’-亞甲基雙甲基丙烯酰胺0.075g，引發(fā)劑2，4，6(三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦0.025g，硫酸銨0.05g，再加入5mL去離子水，均勻溶解，將此溶液倒入硅膠片模具中，4000瓦強(qiáng)紫外輻射3s，得到單網(wǎng)絡(luò)凝膠。稱取丙烯酸0.4g，交聯(lián)劑N，N’-亞甲基雙甲基丙烯酰胺0.008g，引發(fā)劑2，4，6(三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦0.36g，加入40mL去離子水，均勻混合，將單網(wǎng)絡(luò)凝膠至于此溶液中，直至溶脹平衡，取出，在100瓦弱紫外輻射0.5h，得到高強(qiáng)度雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠。該水凝膠可以吸收本身重量15倍的水，拉伸強(qiáng)度0.35MPa、斷裂伸長率230％、壓縮強(qiáng)度10MPa、壓縮形變率98％以上。
實(shí)施例3 稱取2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸2.5g，交聯(lián)劑N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺0.001g，引發(fā)劑α-酮戊二酸0.0025g，聚氧乙烯(分子量500000)0.25g，再加入5mL去離子水，均勻溶解，將此溶液倒入硅膠片模具中，2000瓦強(qiáng)紫外輻射300s，得到單網(wǎng)絡(luò)凝膠。稱取丙烯酰胺2.5g，交聯(lián)劑N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺0.35g，引發(fā)劑α-酮戊二酸0.0045g，加入50mL去離子水，均勻混合，將單網(wǎng)絡(luò)凝膠至于此溶液中，直至溶脹平衡，取出，在100瓦弱紫外輻射5h，得到高強(qiáng)度雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠。該水凝膠可以吸收本身重量10倍的水，拉伸強(qiáng)度0.35MPa、斷裂伸長率200％、壓縮強(qiáng)度12MPa、壓縮形變率95％以上。
實(shí)施例4 稱取2-丙烯酰胺-2-二甲基戊基磷酸鈉0.05g，交聯(lián)劑N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺0.03g，引發(fā)劑2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮0.025g，聚乙二醇(分子量10000)0.25g，再加入5mL去離子水，均勻溶解，將此溶液倒入硅膠片模具中，100瓦強(qiáng)紫外輻射1000s，得到單網(wǎng)絡(luò)凝膠。稱取丙烯酸鈉0.05g，交聯(lián)劑N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺0.035g，引發(fā)劑α-酮戊二酸0.045g，加入5mL去離子水，均勻混合，將單網(wǎng)絡(luò)凝膠至于此溶液中，直至溶脹平衡，取出，在5瓦弱紫外輻射12h，得到高強(qiáng)度雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠。該水凝膠可以吸收本身重量15倍的水，拉伸強(qiáng)度0.47MPa、斷裂伸長率250％、壓縮強(qiáng)度10MPa、壓縮形變率99％以上。
實(shí)施例5 稱取2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸1.0g、2-丙烯酰胺-2-甲基丙基苯磺酸0.04g，交聯(lián)劑N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺0.03g，引發(fā)劑α-酮戊二酸0.009g，聚乙二醇(分子量20000)0.5g、硫酸銨0.5g，再加入5mL去離子水，均勻溶解，將此溶液倒入硅膠片模具中，2000瓦強(qiáng)紫外輻射30s，得到單網(wǎng)絡(luò)凝膠。稱取丙烯酰胺20.0g、丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨21.6g，交聯(lián)劑N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺0.01g，引發(fā)劑α-酮戊二酸0.015g，加入10.4mL去離子水，均勻混合，將單網(wǎng)絡(luò)凝膠至于此溶液中，直至溶脹平衡，取出，在40瓦弱紫外輻射4h，得到高強(qiáng)度雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠。該水凝膠可以吸收本身重量9倍的水，拉伸強(qiáng)度0.55MPa、斷裂伸長率180％、壓縮強(qiáng)度17MPa、壓縮形變率94％以上。
本發(fā)明可用其他的不違背本發(fā)明的精神和主要特征的具體形式來概述。因此，無論從哪一點(diǎn)來看，本發(fā)明的上述實(shí)驗(yàn)方案都只能認(rèn)為是對本發(fā)明的說明而不能限制本發(fā)明，權(quán)利要求指出了本發(fā)明的范圍，而上述的說明并未指出本發(fā)明的范圍，因此，在與本發(fā)明的權(quán)利要求書相當(dāng)?shù)暮x和范圍內(nèi)的任何變化，都應(yīng)認(rèn)為是包括在權(quán)利要求書的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1、一種雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠的制備方法，包括以下步驟
(1)將第一網(wǎng)絡(luò)單體、交聯(lián)劑、引發(fā)劑和分散介質(zhì)混合溶解于水中；
(2)將步驟(1)得到的混合溶液，倒入硅膠片模具中，用強(qiáng)度為100瓦～4000瓦的紫外光照射3～1000秒，得到凝膠；
(3)將第二網(wǎng)絡(luò)單體、交聯(lián)劑和引發(fā)劑混合溶解于水中，將步驟(2)得到的凝膠放入該溶液中，直至溶脹平衡；
(4)將步驟(3)的凝膠取出，用強(qiáng)度為5瓦～100瓦的紫外光照射0.5～12小時(shí)，得到雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠；
步驟(1)中第一網(wǎng)絡(luò)單體用量與水用量的比例為0.002～0.5∶1，交聯(lián)劑用量與水用量的比例為0.0002～0.015∶1，引發(fā)劑用量為水用量的0.05％～0.5％，分散介質(zhì)用量為第一網(wǎng)絡(luò)單體用量的10％～500％；
步驟(3)中第二網(wǎng)絡(luò)單體用量與第一網(wǎng)絡(luò)單體用量的比例為1～40∶1，第二網(wǎng)絡(luò)單體用量與水用量的比例為0.01～4∶1，交聯(lián)劑用量與水用量的比例為0.0002～0.007∶1，引發(fā)劑用量為水用量的0.009％～0.9％；
前述溶液中的各組分之間的用量比例是指質(zhì)量比；
所述第一網(wǎng)絡(luò)單體為結(jié)構(gòu)式①中的至少一種
結(jié)構(gòu)式①中，R1是H或CH3，R2、R3是H或C1～C3的脂肪鏈，n＝1～3，Z為苯磺酸基、磺酸基、磷酸基、苯磺酸鹽基、磺酸鹽基或磷酸鹽基；
所述第二網(wǎng)絡(luò)單體為結(jié)構(gòu)式②、③或④中的至少一種
結(jié)構(gòu)式②中，R1是H或CH3，R2、R3是H或C1～C5的脂肪鏈；
結(jié)構(gòu)式③中，R1是H或CH3，X是H、堿金屬或銨；
結(jié)構(gòu)式④中，R1是H或CH3，Y是以下兩種結(jié)構(gòu)中的任意一種
其中R4和R7是C2～C5脂肪鏈，R5、R6、R8及R9為C1～C5脂肪鏈，R10為C1～C5脂肪鏈或苯基，Z為鹵素離子、SO3OCH3或CH3COO；
所述交聯(lián)劑為結(jié)構(gòu)式⑤中的至少一種
結(jié)構(gòu)式⑤中的R1、R2、R4和R6是H或C1～C3的脂肪鏈，R3和R5是H或CH3，n＝1～3。
2、根據(jù)權(quán)利要求1所述制備雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠的方法，其特征在于，所述分散介質(zhì)是硫酸銨、聚乙二醇或聚氧乙烯其中至少一種。
3、根據(jù)權(quán)利要求1所述制備雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠的方法，其特征在于，所述引發(fā)劑是下述水溶性光引發(fā)劑中至少一種安息香醚衍生物、2，4，6(三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦、1-羥基-環(huán)己基-苯基甲酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、異丙基硫雜蒽醌、4-苯甲?；?4’-甲基-二苯硫醚、2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮、4-二甲氨基-苯甲酸乙酯、二苯甲酮、二苯乙二酮或4，4’-二甲胺基二苯甲酮、α-酮戊二酸。
全文摘要
本發(fā)明涉及水凝膠的制備方法，旨在提供一種新型高吸水、高強(qiáng)度雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠的制備方法。先將第一網(wǎng)絡(luò)單體、交聯(lián)劑、分散介質(zhì)、引發(fā)劑溶解于水中，將溶液倒入硅膠片模具中，在強(qiáng)紫外輻射下輻照，靜置冷卻。將凝膠從模具中取出，放入含有第二網(wǎng)絡(luò)單體、交聯(lián)劑、引發(fā)劑的水溶液中，溶脹至平衡，將凝膠取出進(jìn)行弱紫外輻射得到高吸水、高強(qiáng)度雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠。本發(fā)明制備過程簡單，能夠快速得到性能優(yōu)良、吸水性高的雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠。該水凝膠具有很好的吸水能力以及優(yōu)良的機(jī)械性能，可以很好地承載外力?？蓮V泛地應(yīng)用于生物醫(yī)藥領(lǐng)域，包括藥物包裹、藥物緩控釋放、人造眼角膜、燒傷保護(hù)膜、關(guān)節(jié)軟骨修復(fù)與替換，在輕工業(yè)領(lǐng)域也有潛在的應(yīng)用價(jià)值。
文檔編號A61K47/32GK101608006SQ20091010052
公開日2009年12月23日 申請日期2009年7月9日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月9日
發(fā)明者單國榮, 帥 田, 王露一 申請人:浙江大學(xué)