專利名稱：染發(fā)組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及染發(fā)組合物及其制備方法，特別是涉及含有酸性pH在約1和小于7之間的預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑和氧化染發(fā)劑的染發(fā)組合物。
背景技術(shù)：
改變毛發(fā)顏色并不是現(xiàn)代人才有這方面的需要。從羅馬帝國(guó)那時(shí)起，人毛發(fā)的顏色就根據(jù)流行和時(shí)尚的變化進(jìn)行常規(guī)地改變。然而，獲得準(zhǔn)確的起始顏色并使之保持理想的期限仍然是非常難以實(shí)現(xiàn)的目標(biāo)。開(kāi)發(fā)能夠產(chǎn)生準(zhǔn)確的長(zhǎng)時(shí)間保持顏色的染發(fā)組合物的困難，部分原因在于毛發(fā)本身固有的結(jié)構(gòu)，而部分原因在于有效染發(fā)方法所需的條件。
一般來(lái)說(shuō)，人毛發(fā)的狀況和結(jié)構(gòu)沿發(fā)干的長(zhǎng)度是沒(méi)有規(guī)律的。人毛發(fā)可用各種化學(xué)的和機(jī)械的處理如梳理、刷涂、洗發(fā)、加熱、燙發(fā)以及暴露于陽(yáng)光下。因此，發(fā)干末端的毛發(fā)相對(duì)于新生長(zhǎng)的靠近頭皮的毛發(fā)來(lái)說(shuō)通常顯示有更多的損傷。當(dāng)染發(fā)時(shí)，這種損傷會(huì)由于沿發(fā)干不規(guī)則地?cái)z取染發(fā)劑而導(dǎo)致染色的不一致。
一旦將毛發(fā)染色，就需要使顏色耐褪色，如由洗滌(也稱作耐洗性)、出汗、吹發(fā)和其他外部因素如陽(yáng)光的作用引起的，另外需要顏色在預(yù)定的時(shí)間內(nèi)保持均一。另外，如上毛發(fā)無(wú)規(guī)律攝取顏色的損傷可導(dǎo)致毛發(fā)損傷部分的褪色。另外與人毛發(fā)染色有關(guān)的困難常常需要染色系統(tǒng)能避免對(duì)使用者毛發(fā)和皮膚產(chǎn)生各種副作用(如，使毛發(fā)易碎的、對(duì)皮膚刺激或使皮膚染色)。
因此，需要開(kāi)發(fā)一種染發(fā)組合物，該組合物具有不易褪色、能耐有規(guī)律的清洗、可在整個(gè)毛發(fā)上產(chǎn)生基本一致的毛發(fā)顏色、對(duì)皮膚的刺激小、不會(huì)對(duì)皮膚染色、對(duì)使用者毛發(fā)的副作用少，并且也需要開(kāi)發(fā)一種方便和易于使用的用此染發(fā)組合物染發(fā)的方法。
多年來(lái)，為了解決與毛發(fā)染色相關(guān)的許多問(wèn)題，人們進(jìn)行了有效的努力。發(fā)展了各種染發(fā)的方法，包括，直接作用的染料、天然染料、金屬染料和氧化染料。
對(duì)于使用氧化染料技術(shù)進(jìn)行人或動(dòng)物毛發(fā)染色來(lái)說(shuō)，通常使用氧化染發(fā)劑和氧化劑的混合物來(lái)處理毛發(fā)。過(guò)氧化氫是最常用的氧化劑。然而，除了將氧化染發(fā)劑進(jìn)行氧化外，用過(guò)氧化氫處理毛發(fā)也可使毛發(fā)中的染色黑色素成分溶解和脫色，這會(huì)導(dǎo)致不理想的毛發(fā)質(zhì)量，如發(fā)脆和毛發(fā)損傷。其原因部分是由于常規(guī)過(guò)氧化物處理的條件，部分是染發(fā)方法，在高pH(＞pH9)下進(jìn)行、受氧化劑作用時(shí)間長(zhǎng)(10-60分鐘)和為產(chǎn)生有效的氧化染色而使用較高濃度的氧化溶液(在約20％-40％體積的氧，即約6-12％重量比)。因此，要求染發(fā)組合物不用過(guò)氧化氫作氧化劑，并在減少氧化劑濃度或使用能更有效氧化染料的氧化劑的情況下均有效，并且該組合物能有效地染色、提供理想的毛發(fā)調(diào)理作用和避免副作用，如毛發(fā)損傷和對(duì)使用者皮膚的刺激和/或染色。
氧化染發(fā)劑和過(guò)氧化物氧化劑可用于將各種毛發(fā)顏色染到毛發(fā)上。然而，需要在顏色飽和度、顯色、精確的起始顏色一致性、耐洗性、毛發(fā)調(diào)理性和毛發(fā)損傷程度方面有實(shí)質(zhì)性改善。
因此，需要氧化染發(fā)組合物能有效地染發(fā)而又能避免或減少對(duì)毛發(fā)的損傷，該組合物可有效地染發(fā)并且避免或減少對(duì)使用者皮膚的刺激和/或染色。
一般來(lái)說(shuō)，含有氧化染發(fā)劑的染發(fā)組合物被配制成高pH(pH從約9到12)并且常常含有除氧化染發(fā)劑和無(wú)機(jī)過(guò)氧化物氧化劑之外的過(guò)氧化物活化劑和各種其他化妝品中使用的染色劑和過(guò)氧化物氧化劑穩(wěn)定劑。也知道增強(qiáng)染發(fā)劑的氧化性可通過(guò)使用毛發(fā)膨脹劑(HSA)來(lái)實(shí)現(xiàn)。這種HSA通過(guò)膨脹毛發(fā)纖維而有助于過(guò)氧化物氧化劑的擴(kuò)散和氧化染發(fā)劑進(jìn)入毛發(fā)并能夠更快、更徹底地使染料起氧化作用和使毛發(fā)染色來(lái)增強(qiáng)氧化和染發(fā)過(guò)程。常用的HSA是含有氨源(如氫氧化銨)的水溶液(堿性的)。然而，氨水可引起皮膚刺激并且還具有不理想的氣味并可引起流淚。
因此，需要開(kāi)發(fā)一種具有理想氣味的染發(fā)組合物，它含有氧化染發(fā)劑而不需要HSA，該染發(fā)劑能改善染發(fā)效果和/或快速染發(fā)。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)在染發(fā)物中預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑與一種或多種低于毛發(fā)本身pH(約在1到6之間)的氧化染發(fā)劑以及有或無(wú)某些另外的氧化劑的結(jié)合可產(chǎn)生極好的起始毛發(fā)顏色并改善毛發(fā)顏色在一段時(shí)間內(nèi)的顏色耐洗性、具有理想的顏色飽和度和生動(dòng)的特質(zhì)、減少毛發(fā)損傷、減少皮膚刺激、減少皮膚染色并更有效地染色。而且，發(fā)現(xiàn)由本發(fā)明預(yù)先形成有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑和特定的氧化染發(fā)劑產(chǎn)生顏色(顏色改變)的效力在本發(fā)明的低pH下得到了提高。另外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的染發(fā)組合物在低pH(約1到小于7)下具有極好的染發(fā)性能，并對(duì)毛發(fā)的損傷少。
本發(fā)明的目的是提供低pH的染發(fā)組合物，該組合物綜合改善了各種染發(fā)特性，如長(zhǎng)時(shí)間保持顏色(減少褪色)、起始顏色的產(chǎn)生、增加顏色的提取和對(duì)不同毛發(fā)類型的顏色的一致性。本文所定義的毛發(fā)類型是指不同年齡和條件的毛發(fā)，即，原始未處理的、灰色的、燙發(fā)的、變白的等。
本發(fā)明的另一目的是提供低pH的染發(fā)組合物，與常規(guī)的高pH體系相比，該組合物可減少皮膚刺激和/或皮膚染色程度，并且最大限度地減少對(duì)毛發(fā)纖維的損傷和減少對(duì)皮膚的染色以及具有可接受的氣味。
本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供低pH的染發(fā)組合物，它具有高的效力(高顯色性)。本文所定義的顯色性是指毛發(fā)顏色的改變，以下實(shí)驗(yàn)部分定義以ΔE表示。本發(fā)明的另一目的是提供對(duì)皮膚和/或毛發(fā)的損傷性小的染發(fā)組合物，它可產(chǎn)生相同的顏色(與常規(guī)的高pH系統(tǒng)相比)并改善耐洗性和顏色一致性，同時(shí)使用較少的染色劑和/或較少的氧化劑。
本發(fā)明低pH染發(fā)組合物已達(dá)到了本發(fā)明的目的。
另外，常規(guī)的高pH染發(fā)組合物常常含有至少兩種分別包裝的成分，一般來(lái)說(shuō)，這些成分包括氧化劑(低的pH)和氧化染發(fā)劑(高pH。這些分別包裝的成分通常在將染料組合物應(yīng)用到毛發(fā)之前才進(jìn)行混合。該混合的步驟對(duì)于使用者來(lái)說(shuō)是麻煩的和不方便的。常規(guī)的含有氧化劑和氧化染發(fā)劑的染色組合物通常需要在混合之后立即使用，這是由于所得的染發(fā)組合物會(huì)降解。因此，使用所需量之后將過(guò)量的、混合的染料組合物處理掉。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的氧化劑和染料可被混合成單一包裝的低pH的混合物，與常規(guī)的高pH氧化染料系統(tǒng)相比具有改善的穩(wěn)定性。本發(fā)明單一包裝的低pH染發(fā)組合物適于多次使用(即，消費(fèi)者可在一段時(shí)間內(nèi)將單一包裝的產(chǎn)品使用多次)。也已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明低pH的氧化劑和氧化染發(fā)劑在一段時(shí)間內(nèi)是穩(wěn)定的，因此可以儲(chǔ)存。
本發(fā)明另一目的是提供單一包裝的染發(fā)組合物，它可以快速起作用，使用簡(jiǎn)單并可再用。
本發(fā)明的目的是提供染發(fā)組合物，它含有穩(wěn)定的、分別包裝的氧化劑和氧化染發(fā)劑，它們?cè)诘蚿H分別或混合儲(chǔ)存時(shí)均保持穩(wěn)定。
所有的百分?jǐn)?shù)都使用最終組合物的重量百分?jǐn)?shù)來(lái)表示，除非另有特別的說(shuō)明。
發(fā)明概述本發(fā)明的主題是一種適于處理人或動(dòng)物毛發(fā)的染發(fā)組合物。
本發(fā)明的一個(gè)方面是提供一種染發(fā)組合物，它含有(a)預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑；和(b)氧化染發(fā)劑；其中(a)和(b)的pH均在約1到低于7的范圍之內(nèi)并且(a)和(b)合并混合物的pH在約1到低于7的范圍之內(nèi)。
本發(fā)明組合物成分的重量百分?jǐn)?shù)按總的組合物表示，當(dāng)然也包括備用形式的組合物。
本發(fā)明的再一方面是提供一種染發(fā)的方法，其中染發(fā)混合物以適于直接用于毛發(fā)的單一包裝存在的，所述染發(fā)混合物含有(a)預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑；和(b)氧化染發(fā)劑；其中(a)和(b)在溶液中時(shí)，pH均在約1到低于7的范圍之內(nèi)并且(a)和(b)合并混合物在溶液中時(shí)，pH在約1到低于7的范圍之內(nèi)。
本發(fā)明的另一方面是提供一種以分別包裝的成分(a)和(b)形式存在的染發(fā)組合物，其中染發(fā)組合物含有(a)預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑，其中(a)的pH在約1到低于7的范圍內(nèi)；和(b)氧化染發(fā)劑，其中(b)的pH在約1到低于7的范圍內(nèi)；其中(a)和(b)的pH在約1到低于7的范圍之內(nèi)均是穩(wěn)定的并且(a)和(b)合并混合物在一段時(shí)間內(nèi)是穩(wěn)定的并pH在約1到低于7的范圍之內(nèi)。
發(fā)明詳述本文所使用的術(shù)語(yǔ)被處理的“毛發(fā)”可以是“活的”即活體上的，或者可以是“非活的”即假發(fā)或其他非活的纖維凝聚物，如紡織品和織物中所使用的。優(yōu)選哺乳動(dòng)物，優(yōu)選人毛發(fā)。然而，羊毛、毛皮和其他含有纖維的黑色素都適于作為本發(fā)明組合物的底物。
本文所使用的術(shù)語(yǔ)“染發(fā)組合物”是廣義的，將要包括組合了含有低pH(約1到低于7)預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑和氧化染色劑的組合物。而且，也要包括含有可以是也可以不是活性組分的其他成分的復(fù)合組合物。因此，“染發(fā)組合物”這一詞是要應(yīng)用于含有除活性氧化劑和氧化染色劑之外的例如氧化助劑、螯合劑、穩(wěn)定劑、增稠劑、緩沖劑、載體、表面活性劑、溶劑、抗氧劑、聚合物、非氧化性染料和調(diào)節(jié)劑等這些組分的組合物。
如上所述，本發(fā)明染發(fā)組合物含有預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑(a)，與氧化染發(fā)劑(b)組合，其中(a)和(b)的pH在約1到低于7的范圍之內(nèi)并且(a)和(b)合并混合物pH在約1到低于7的范圍之內(nèi)。優(yōu)選地，(a)和/或(b)的pH范圍約為約1-6，更優(yōu)選約1.5-5.8，甚至更優(yōu)選1.8-5.5，最優(yōu)選約2-5，尤其是約3.5-4.5，其中(a)和(b)組合混合物的優(yōu)選pH范圍為約1-6，更優(yōu)選約1.5-5.8，甚至更優(yōu)選1.8-5.5，最優(yōu)選約2-5，尤其是約3.5-4.5。除預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑之外，該組合物可含或不含(在其他組分中)一種無(wú)機(jī)過(guò)氧化物氧化劑。染料氧化和染色方法本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠理解用氧化染料成功地染色人和動(dòng)物毛發(fā)通常必須用氧化劑和氧化染發(fā)劑的混合物處理，如上文所述，最常規(guī)的氧化劑是過(guò)氧化氫。
過(guò)氧化氫具有約11.2-11.6的pKa范圍，因此，通常在約9-12的pH范圍內(nèi)用作染料氧化劑。
令人驚奇的是，本發(fā)明低pH(1到低于7)的含有預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑和氧化染發(fā)劑的染發(fā)組合物改善了顯色性能并改善了顏色的耐洗性。而且，pH在1-6范圍，優(yōu)選約1.5-5.8，更優(yōu)選1.8-5.5，甚至更優(yōu)選約2-5，最優(yōu)選約3.5-4.5的本發(fā)明氧化染色組合物能有效地改善顏色的耐洗性。預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸本發(fā)明組合物作為基本特征是含有至少一種預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑。該組合物中所使用的預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑應(yīng)當(dāng)是安全的和有效的。適合于本發(fā)明使用的預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑在液體和/或使用形式時(shí)優(yōu)選是在組合物中可溶解的。適合于本發(fā)明使用的預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑優(yōu)選是水溶性的。本文所定義的水溶性預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑是指在25℃時(shí)1000ml去離子水中具有約10g溶解度的試劑(“chemistry”C.E.Mortimer，第5版，277頁(yè))。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在本發(fā)明低pH條件下，能使起始顯色、顏色的一致性、耐洗性和顏色強(qiáng)度均比常規(guī)高pH系統(tǒng)有改進(jìn)(使用相同濃度的氧化劑和染料)，并且盡管使用明顯少的預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑(與常規(guī)使用過(guò)氧化物系統(tǒng)的氧化劑濃度相比)，但能產(chǎn)生與常規(guī)高pH系統(tǒng)相同的顏色(在以下實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)這一節(jié)中用ΔE表示)，以及盡管使用明顯少的氧化染發(fā)劑，但能產(chǎn)生與常規(guī)高pH系統(tǒng)相同的顏色。因此，可配制本發(fā)明的低pH染發(fā)組合物以減少對(duì)毛發(fā)的損傷和減少對(duì)皮膚的的刺激和染色。而且，由于可配制不含氨的本發(fā)明低pH染發(fā)組合物，因此，沒(méi)有氨的氣味或與這些組合物相關(guān)的皮膚刺激作用。另外，由于可配制不含過(guò)氧化氫的本發(fā)明組合物，因此，它們能產(chǎn)生有效的染色特性而沒(méi)有由于使用過(guò)氧化氫而損傷毛發(fā)。
本發(fā)明用的預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸包括任何過(guò)氧酸材料，該材料可以單獨(dú)或與過(guò)氧化物氧化劑一同起氧化染料前體的作用。
用于染色組合物的合適的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑具有下式結(jié)構(gòu)R-C(O)OOH其中R選自飽和的或不飽和的、取代的或未取代的、直鏈的或支鏈的1到14個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基。
本發(fā)明適用的一類有機(jī)過(guò)氧酸化合物是下式的酰胺取代的化合物
其中R1是具有1到14個(gè)碳原子的飽和或不飽和烷基或烷芳基或芳基，R2為具有1到14個(gè)碳原子的飽和或不飽和烷基或烷芳基或芳基，并且R5為H或飽和的或不飽和的具有1到10個(gè)碳原子的烷基或烷芳基或芳基。這類酰胺取代的有機(jī)過(guò)氧酸化合物描述在EP-A-0170386。
其他合適的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑包括過(guò)乙酸、過(guò)壬酸(pernanoic)、壬基酰氨過(guò)氧己酸(NAPAC)、過(guò)苯甲酸、間氯過(guò)苯甲酸、二-過(guò)氧-異鄰苯二甲酸、單-過(guò)氧鄰苯二甲酸、過(guò)氧月桂酸、己磺酰過(guò)氧丙酸、N，N-鄰苯二甲酰氨基過(guò)氧己酸、單過(guò)琥珀酸、壬酰氧苯甲酸、十二烷二酰基單過(guò)氧苯甲酸、壬酰胺的過(guò)氧己二酸、二?；退孽；^(guò)氧化物，特別是二過(guò)氧十二烷二酸、二過(guò)氧十四烷二酸和二過(guò)氧十六烷二酸及其衍生物。單和二過(guò)壬二酸、單和二過(guò)十三烷二酸和N-鄰苯二甲酰氨基過(guò)氧己酸及其衍生物也是適于本文使用的。
適于本文使用的優(yōu)選的過(guò)氧酸材料選自過(guò)乙酸和過(guò)壬酸及其衍生物。
本發(fā)明的染發(fā)組合物中含大約0.0001摩爾到大約0.1摩爾(每100g組合物)量的預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑，該量更優(yōu)選大約0.001摩爾到0.05摩爾，最優(yōu)選約0.003摩爾到0.04摩爾，特別是約0.004摩爾到0.03摩爾(每100g組合物)。
本發(fā)明染發(fā)組合物中含大約0.01％到8％重量的預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑，更優(yōu)選大約0.1％到6％，最優(yōu)選約0.2％到4％，特別是約0.3％到3％。無(wú)機(jī)過(guò)氧化物氧化劑與預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸的重量比優(yōu)選在約0.0125∶1到500∶1的范圍內(nèi)，更優(yōu)選約0.0125∶1到50∶1。無(wú)機(jī)氧化劑本發(fā)明的組合物可以含或不含除預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑之外的一種或多種無(wú)機(jī)過(guò)氧化物氧化劑。
該另外可加或不加的無(wú)機(jī)過(guò)氧化物氧化劑用于本發(fā)明組合物時(shí)應(yīng)當(dāng)是安全的和有效的。適于本發(fā)明的無(wú)機(jī)過(guò)氧化物氧化劑在液體形式和/或備用形式時(shí)優(yōu)選的是溶解在本發(fā)明的組合物中的。適于本文使用的無(wú)機(jī)過(guò)氧化物氧化劑將優(yōu)選是水溶性的。本文所定義的水溶性的無(wú)機(jī)過(guò)氧化物氧化劑是指溶解度在25℃的1000ml去離子水中溶解約10g的試劑(“chemistry”C.E.Mortimer，第5版，277頁(yè))。
本發(fā)明使用的另外可加或不加的無(wú)機(jī)過(guò)氧化物氧化劑通常是在水溶液中能夠產(chǎn)生過(guò)氧化物的無(wú)機(jī)過(guò)氧化物。無(wú)機(jī)過(guò)氧化物氧化劑在本領(lǐng)域中是公知的，包括過(guò)氧化氫、無(wú)機(jī)堿金屬過(guò)氧化物如過(guò)碘酸鹽鈉、過(guò)溴酸鈉和過(guò)氧化鈉，和無(wú)機(jī)過(guò)水合物鹽氧化化合物，如過(guò)硼酸、過(guò)碳酸、過(guò)磷酸、過(guò)硅酸、過(guò)硫酸等的堿金屬鹽。這些無(wú)機(jī)過(guò)水合物的鹽可以被結(jié)合成單水合物、四水合物等。如果需要，可以使用兩種或多種這些無(wú)機(jī)過(guò)氧化物氧化劑的混合物。盡管堿金屬的溴酸鹽和碘酸鹽都適于本發(fā)明使用，但溴酸鹽是優(yōu)選的。本發(fā)明組合物中高度優(yōu)選的無(wú)機(jī)氧化劑是過(guò)氧化氫。
本發(fā)明組合物中含大約0.0003摩爾(每100g組合物)到大約0.2摩爾(每100g組合物)量的無(wú)機(jī)過(guò)氧化物氧化劑，優(yōu)選地，無(wú)機(jī)過(guò)氧化物氧化劑以大約0.006摩爾到0.15摩爾存在，更優(yōu)選約0.009摩爾到0.09摩爾，最優(yōu)選約0.015摩爾到0.06摩爾(每100g組合物)。
本發(fā)明組合物中存在無(wú)機(jī)過(guò)氧化物氧化劑時(shí)，其含量大約為組合物重量的0.01％到6％，優(yōu)選大約0.1％到5％，更優(yōu)選約0.2％到4％，最優(yōu)選約0.3％到3％，特別是約0.5％到2％。無(wú)機(jī)過(guò)氧化物氧化劑(如果含有)與預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸的重量比優(yōu)選在約0.0125∶1到500∶1的范圍內(nèi)，更優(yōu)選約0.0125∶1到50∶1。
除了適合于本發(fā)明使用的基本的預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑和另外可加或不加的無(wú)機(jī)過(guò)氧化物氧化劑之外，本發(fā)明組合物還可含或不含其他有機(jī)過(guò)氧化物如脲過(guò)氧化物、馬來(lái)胺過(guò)氧化物及其混合物。含有機(jī)過(guò)氧化物時(shí)其含量約為組合物重量的0.01％-3％，優(yōu)選0.01％-2％，更優(yōu)選0.1％-1.5％并且最優(yōu)選0.2％-1％。染發(fā)劑本發(fā)明低pH染發(fā)組合物包括作為必要特征的氧化染發(fā)劑。此氧化染發(fā)劑與本發(fā)明的預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑組合使用以配制成永久的、次永久的、半永久的或暫時(shí)的染發(fā)低pH組合物。
本文定義的永久的染發(fā)組合物是一旦用于毛發(fā)就難以洗去的組合物。本文定義的次永久的染發(fā)組合物是在洗滌到24次后基本上從毛發(fā)上除去的組合物。本文所定義的半永久染發(fā)組合物是在洗滌到10次后基本上從毛發(fā)上除去的組合物。本文所定義的暫時(shí)染發(fā)組合物是用于毛發(fā)后洗2次后就從毛發(fā)上基本上除去的組合物。這些不同類型的染發(fā)組合物可通過(guò)氧化劑和/或染色劑以不同含量和比例的特定組合來(lái)配制。這里所述的洗去是指通過(guò)正常的清洗方案將顏色從毛發(fā)上慢慢洗去。本文所述的耐洗性是指對(duì)洗去頭發(fā)上所染顏色的抵抗能力。本文定義的耐洗性可通過(guò)染色毛發(fā)的相對(duì)顏色改變(ΔE)與洗滌次數(shù)(香波)來(lái)測(cè)量。本文定義的從毛發(fā)上基本上除去顏色是指多達(dá)10次洗滌后染色毛發(fā)的顏色改變(ΔE)大于2。
在本發(fā)明低pH染色組合物中的各氧化染色劑的濃度是約0.001％到3％并且優(yōu)選約0.01％到2％(重量)。
在本發(fā)明組合物中的氧化染發(fā)劑的總合并濃度是約0.001％到5％，優(yōu)選約0.01％到4％，更優(yōu)選約0.1％到3％，最優(yōu)選約0.1％到1％(重量)。
一般來(lái)說(shuō)，在常規(guī)的染發(fā)組合物中，氧化染發(fā)劑在組合物中的總含量范圍為約0.2％到3.5％(重量)。因此，與具有類似染料含量的常規(guī)的高pH的系統(tǒng)比較，本發(fā)明組合物可改善染發(fā)特性，如起始顏色的顯色和起始顏色的一致性以及改善隨時(shí)間的耐洗性。本文所使用的顏色一致性是指不同發(fā)質(zhì)中起始顏色顯色的相對(duì)可預(yù)見(jiàn)性和改善各種發(fā)型隨時(shí)間的顏色保留性。
在低pH時(shí)改善了氧化染料的效力，使得本發(fā)明組合物在減少染料濃度的情況下能產(chǎn)生優(yōu)良的高強(qiáng)度的顏色(暗的顏色)。特別是，使用本發(fā)明的無(wú)機(jī)過(guò)氧化物氧化劑和比常規(guī)的高pH染發(fā)組合物明顯少的染料可達(dá)到良好的染發(fā)效果并與高pH體系相比具有相同的顯色作用。
因此，本發(fā)明的再一方面是提供一種染發(fā)組合物，該組合物含有(a)預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑；(b)氧化染發(fā)劑；(c)適合于毛發(fā)使用的稀釋劑；其中(a)和(b)的pH均在約1到低于7的范圍之內(nèi)并且該組合物的pH在約1到低于7的范圍之內(nèi)。
如上文所述，也已經(jīng)發(fā)現(xiàn)預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑與氧化染發(fā)劑在低pH下的組合對(duì)于產(chǎn)生極好的染發(fā)特性以及減少毛發(fā)損傷、皮膚刺激和皮膚染色程度和改善氣味(與常規(guī)的高pH組合物相比)是有價(jià)值的。本發(fā)明低pH染發(fā)組合物的另一優(yōu)點(diǎn)是與常規(guī)高pH組合物相比，本發(fā)明組合物能減少對(duì)皮膚染色。
因此，本發(fā)明的另一方面是提供一種能夠產(chǎn)生淺棗紅色到具有40％灰色的淺棕色的染發(fā)組合物，該組合物含有(a)預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑；(b)氧化染發(fā)劑；和(c)適合于毛發(fā)使用的稀釋劑；其中成分(a)和(b)的pH均在約1到低于7的范圍之內(nèi)并且該組合物的pH在約1到低于7的范圍之內(nèi)，而且應(yīng)用產(chǎn)品之后皮膚染色程度的變化(ΔE)約小于4，優(yōu)選約小于3，更優(yōu)選約小于2.7。具有40％灰色的淺棕色毛發(fā)用L、a、b值來(lái)定義，‘L’值的范圍在約35到37，‘a(chǎn)’值范圍在約4.5到5.5，‘b’值范圍在約11.5到12.7。
雖然沒(méi)有任何特定的理論上的解釋，但認(rèn)為這些改善(在減少皮膚刺激和/或染色方面)是由下列綜合原因產(chǎn)生的結(jié)果，(a)染料用量少和pH低；(b)在低pH下對(duì)苯二胺(PPD)接觸敏感性降低(高濃度的PPD在高pH下顯示接觸敏感性，但在低pH下沒(méi)有)；(c)消除硝基苯接觸敏感劑的形成(它可在高pH組合物中產(chǎn)生)；(d)與高pH相比在低pH下減少了對(duì)皮膚的染色；和(e)由于在本發(fā)明低pH染色組合物中沒(méi)有氨水并使用另外的氧化劑，因而減少了皮膚刺激作用和不好的氣味。氧化染發(fā)過(guò)程在本發(fā)明組合物中可使用任何一種氧化染發(fā)劑。一般來(lái)說(shuō)(但不受此限制)，氧化染發(fā)劑基本上由至少兩種成分組成，總稱為形成染料的中間體(或前體)。形成染料的中間體可在合適的氧化劑存在下反應(yīng)形成染色分子。
氧化染發(fā)劑中使用的形成染料的中間體包括芳香二胺、氨基酚、各種雜環(huán)、酚、萘酚(napthols)及其各種衍生物。這些形成染料的中間體可廣義地分成一級(jí)中間體和二級(jí)中間體。一級(jí)中間體也稱作氧化染料前體，都是化學(xué)合成物，氧化變成活化后可相互和/或與偶合劑反應(yīng)，形成有顏色的染料復(fù)合物。二級(jí)中間體也稱作顏色修飾劑或偶合劑，它們通常是無(wú)色的分子，可在活化的前體/一級(jí)中間體存在下形成有顏色物質(zhì)，并且與其他中間體一起用于產(chǎn)生特定的顏色效果或穩(wěn)定顏色。
適用于本發(fā)明組合物和方法的一級(jí)中間體包括芳香二胺、多羥基酚、氨基酚和這些芳香化合物的衍生物(如，胺的N-取代衍生物和酚的醚)。這些一級(jí)中間體通常在氧化之前是無(wú)色的分子。
盡管沒(méi)有任何特定的理論解釋，但本發(fā)明提出由這些一級(jí)中間體和二級(jí)偶合劑化合物產(chǎn)生顏色的過(guò)程通常認(rèn)為是包括一個(gè)有序的步驟一級(jí)中間體可活化(經(jīng)氧化)，然后與偶合劑結(jié)合而獲得二元的共軛的有顏色物質(zhì)，接著再與另一“活化的”一級(jí)中間體結(jié)合產(chǎn)生三元共軛的有色分子。氧化染發(fā)作用與pH的化學(xué)關(guān)系在無(wú)任何特定理論的束縛下，通常的理解是常規(guī)的氧化染色作用通常在高pH(8-10)下在氧化前體分子、氧化偶合劑分子和過(guò)氧化物氧化劑之間產(chǎn)生。常規(guī)的前體包括1，4-二取代的苯衍生物，常規(guī)的偶合劑包括1，2-或1，3-二取代的苯衍生物。
人毛發(fā)的發(fā)干的pH在5.5到6(C.R.Robbins，Chemical and PhysicalBehaviour of Human Hair，第二版，157頁(yè))和毛發(fā)內(nèi)在具有的緩沖容量是可以接受的。
令人驚奇的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)在pH1到低于7的條件下用預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑和氧化染發(fā)劑進(jìn)行氧化染發(fā)，這對(duì)于產(chǎn)生極好的起始顏色，同時(shí)改善顏色和顏色隨時(shí)間的耐洗性、理想的顏色飽和度和逼真的特性、減少毛發(fā)損傷、減少皮膚刺激、減少皮膚染色和更有效地進(jìn)行染色都是很重要的。而且，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)由本發(fā)明無(wú)機(jī)過(guò)氧化物氧化劑和氧化染發(fā)劑的顯色效力(即，提高顏色的變化程度)在本發(fā)明的低pH條件下得到了改善。另外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明低pH的染發(fā)組合物可在最大限度地減少毛發(fā)損傷的同時(shí)產(chǎn)生極好的染發(fā)作用。
也已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在pH低于7，優(yōu)選約為1到6，更優(yōu)選約為1.5-5.8，甚至更優(yōu)選1.8到5.5，并且最優(yōu)選約為2到5，特別是約為3.5到4.5時(shí)，可實(shí)現(xiàn)顯色程度的進(jìn)一步改善。氧化染料前體一般來(lái)說(shuō)，氧化染料一級(jí)中間體包括那些單體物質(zhì)，它們?cè)谘趸瘯r(shí)形成低聚物或聚合物，在其分子結(jié)構(gòu)中擴(kuò)展了電子共軛體系。由于這種新的電子結(jié)構(gòu)，所得低聚物和聚合物的電子譜圖顯示出向可視范圍遷移并顯示顏色。例如，能夠形成染色聚合物的氧化一級(jí)中間體包括苯胺等物質(zhì)，它具有一個(gè)功能基并且氧化時(shí)形成一系列共軛的亞胺和醌型二聚物、三聚物等，顏色范圍從綠色到黑色。如對(duì)苯二胺化合物具有兩個(gè)功能團(tuán)，能夠進(jìn)行氧化聚合反應(yīng)產(chǎn)生具有擴(kuò)展了共軛電子體系的高分子量染色物質(zhì)。本發(fā)明低pH組合物中可使用本領(lǐng)域已知的氧化染料。適合于本發(fā)明使用的一系列代表性的一級(jí)中間體和二級(jí)偶合劑參見(jiàn)Sagarin，“cosmetic Science and Technology”，Interscience，Special編輯，第二卷，第308到310。下文詳細(xì)描述的一級(jí)中間體當(dāng)然僅僅是列舉，并不打算限制本發(fā)明的組合物和方法。
上文作為一級(jí)中間體描述的典型的芳香二胺、多羥基酚、氨基酚及其衍生物也可以在其芳香環(huán)上具有另外的取代基，如鹵原子、醛、羧酸、硝基、磺酸和取代的和未取代的烴基，以及在氨基氮和酚基氧上的另外的取代基，如取代的和未取代的烷基和芳基。
合適的芳香二胺、氨基酚、多羥基酚及其衍生物的例子分別是具有下列通式(I)、(II)和(III)的化合物
其中Y為氫、鹵素(如氟、氯、溴或碘)、硝基、氨基、羥基、-CHO、-COOM或SO3M(其中M是氫或堿金屬或堿土金屬、銨或取代的銨，其中銨離子上的一個(gè)或多個(gè)氫原子被1到3個(gè)碳原子烷基或羥基烷基基團(tuán)取代)，其中R1、R2、R3和R4相互是相同的或不同的并且選自氫、C1到C4烷基或鏈烯基和C6到C9芳基、烷芳基或芳烷基，R5是氫、C1到C4未取代的或取代的烷基或鏈烯基(其中取代基選自上文Y指定的那些基團(tuán))或C6到C9未取代的或取代的芳基、烷芳基或芳烷基(其中取代基選自上文Y指定的那些基團(tuán))。因?yàn)槭?I)的前體是胺，因此本文可以使用其與過(guò)氧化物相容的鹽的形式，作為注釋，其中X表示上文所述的與過(guò)氧化物相容的陰離子。所述的通式的鹽被理解為包含那些具有單、二和三個(gè)負(fù)離子的鹽。
式(I)化合物的具體例子是鄰苯二胺、間苯二胺、對(duì)苯二胺、2-氯-對(duì)苯二胺、2-碘-對(duì)苯二胺、4-硝基-鄰苯二胺、2-硝基-對(duì)苯二胺、1，3，5-三氨基苯、2-羥基-對(duì)苯二胺、2，4-二氨基苯甲酸、2，4-二氨基苯甲酸鈉、二-2，4-二氨基苯甲酸鈣、2，4-二氨基苯甲酸銨、2，4-二氨基苯甲酸三甲基銨、2，4-二氨基苯甲酸三-(2-羥基乙基)銨、2，4-二氨基苯甲醛碳酸鹽、2，4-二氨基苯磺酸、2，4-二氨基苯磺酸鉀、N，N-二異丙基對(duì)苯二胺碳酸氫鹽、N，N-二甲基對(duì)苯二胺、N-乙基-N’-(2-丙烯基)-對(duì)苯二胺、N-苯基-對(duì)苯二胺、N-苯基-N-苯甲基-對(duì)苯二胺、N-乙基-N’-(3-乙基苯基)對(duì)苯二胺、2，4-甲苯二胺、2-乙基對(duì)苯二胺、2-(2-溴乙基)對(duì)苯二胺、2-苯基對(duì)苯二胺月桂酸鹽、4-(2，5-二氨基苯基)苯甲醛、2-苯甲基對(duì)苯二胺乙酸鹽、2-(4-硝基苯甲基)對(duì)苯二胺、2-(4-甲基苯基)對(duì)苯二胺、2-(2，5-二氨基苯基)-5-甲基苯甲酸、甲氧基對(duì)苯二胺、二甲基對(duì)苯二胺、2，5-二甲基對(duì)苯二胺、2-甲基-5-甲氧基對(duì)苯二胺、2，6-甲基-5-甲氧基-對(duì)苯二胺、3-甲基-4-氨基-N，N-二乙基苯胺、N，N-二(β-羥基乙基)對(duì)苯二胺、3-甲基-4-氨基-N，N-二(β-羥基乙基)苯胺、3-氯-4-氨基-N，N-二(β-羥基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(carba甲基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(carba甲基)苯胺、4-氨基-N-乙基-(β-哌啶酮乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-(β-哌啶酮乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-嗎啉乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-嗎啉乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-乙酰氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-(β-甲氧基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-乙酰氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺?；被一?苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺?；被一?苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-磺基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-磺基乙基)苯胺、N-(4-氨基苯基)嗎啉、N-(4-氨基苯基)哌啶、2，3-二甲基對(duì)苯二胺、異丙基對(duì)苯二胺、N，N-二-(2-羥基乙基)對(duì)苯二胺硫酸鹽。
或者
其中X和Y與式(I)定義相同，R1和R2相互可以相同或不同并且與式(I)定義相同，R5與式(I)定義相同，R6為氫或C1到C4取代的或未取代的烷基或鏈烯基，其中取代基選自式(I)中Y定義的那些。
式(II)化合物的具體例子是鄰氨基酚、間氨基酚、對(duì)氨基酚、2-碘-對(duì)氨基酚、2-硝基對(duì)氨基酚、3，4-二羥基苯胺、3，4-二氨基酚、氯乙酸鹽、2-羥基-4-氨基苯甲酸、2-羥基-4-氨基苯甲醛、3-氨基-4-羥基苯磺酸、N，N-二異丙基對(duì)氨基酚、N-甲基-N-(1-丙烯基)對(duì)氨基酚、N-苯基-N-苯甲基-對(duì)氨基酚硫酸鹽、N-甲基-N-(3-乙基苯基)對(duì)氨基酚、2-硝基-5-乙基對(duì)氨基酚、2-硝基-5-(2-溴乙基)對(duì)氨基酚、(2-羥基-5-氨基苯基)乙醛、2-甲基對(duì)氨基酚、(2-羥基-5-氨基苯基)乙酸、3-(2-羥基-5-氨基苯基)-1-丙烯、3-(2-羥基-5-氨基苯基)-2-氯-1-丙烯、2-苯基對(duì)氨基酚棕櫚酸鹽、2-(4-硝基苯基)對(duì)氨基酚、2-苯甲基對(duì)氨基酚、2-(4-氯苯甲基對(duì)氨基酚)高氯酸鹽、2-(4-甲基苯基)對(duì)氨基酚、2-(2-氨基-4-甲基苯基)對(duì)氨基酚、對(duì)甲氧基苯胺、2-溴乙基-4-氨基苯基醚磷酸鹽、2-硝基乙基-4-氨基苯基醚溴化物、2-氨基乙基-4-氨基苯基醚、2-羥基乙基-4-氨基苯基醚、(4-氨基苯氧基)乙醛、(4-氨基苯氧基)乙酸、(4-氨基苯氧基)甲磺酸、1-丙烯基-4-氨基苯基醚異丁酸鹽、(2-氯)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-硝基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-氨基)-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-羥基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、N-甲基對(duì)氨基酚、3-甲基-4-氨基酚、2-氯-4-氨基酚、3-氯-4-氨基酚、2，6-二甲基-4-氨基酚、3，5-二甲基-4-氨基酚、2，3-二甲基-4-氨基酚、2，5-二甲基-4-氨基酚、2-羥基甲基-4-氨基酚、3-羥基甲基-4-氨基酚。
其中Y、R5和R6定義與式(II)相同。
式(III)化合物的具體例子是鄰羥基苯酚(兒茶酚)、間羥基苯酚(雷瑣酚)、對(duì)羥基苯酚(氫醌)、4-甲氧基苯酚、2-甲氧基苯酚、4-(2-氯乙氧基)苯酚、4-(2-丙氧基)苯酚、4-(3-氯-2-丙烯氧基)苯酚、2-氯-4-羥基苯酚(2-氯氫醌)、2-硝基-4-羥基苯酚(2-硝基氫醌)、2-氨基-4-羥基苯酚、1，2，3-三羥基苯(連苯三酚)、2，4-二羥基苯甲醛、3，4-二羥基苯甲酸、2，4-二羥基苯磺酸、3-乙基-4-羥基苯酚、3-(2-硝基乙基)-4-羥基苯酚、3-(2-丙烯基)-4-羥基苯酚、3-(3-氯-2-丙烯基)-4-羥基苯酚、2-苯基-4-羥基苯酚、2-(4-氯苯基)-4-羥基苯酚、2-苯甲基-4-羥基苯酚、2-(2-硝基苯基)-4-羥基苯酚、2-(2-甲基苯基)-4-羥基苯酚、2-(2-甲基-4-氯苯基)-4-羥基苯酚、3-甲氧基-4-羥基-苯甲醛、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、4-羥基-3-甲氧基肉桂酸、2，5-二甲氧基苯胺、2-甲基雷瑣酚、α-萘及其鹽。
二級(jí)偶合化合物(顏色修飾劑)，如下文詳細(xì)描述的那些，優(yōu)選與本發(fā)明的一級(jí)中間體結(jié)合使用并認(rèn)為在其形成期間本身插入有顏色聚合物中并引起其電子譜遷移，因此產(chǎn)生輕度的顏色改變。
適于包含在上文所述的染發(fā)組合物和方法中的二級(jí)偶合化合物包括某些芳香胺和苯酚及其衍生物，不單獨(dú)產(chǎn)生顏色，而是修飾由一級(jí)氧化染料中間體所顯的顏色、顏色的陰暗度或強(qiáng)度。某些芳香胺和苯酚化合物及其衍生物(包括上文式(I)、(II)和(III)中描述的某些芳香二胺和多羥基酚)在本領(lǐng)域中是公知的但不適于作為一級(jí)中間體，適于作為本發(fā)明的偶合劑。多元醇也適于用作本發(fā)明的偶合劑。
作為偶合劑的上文所述的芳香胺和苯酚及其衍生物也可在其芳香環(huán)上具有另外的取代基，如，鹵素、醛、羧酸、硝基、磺?；⑶冶粺N基取代和未取代，以及在氨基氮或酚基氧上的另外的取代基，如，取代的和未取代的烷基和芳基。而且，其與過(guò)氧化物相容的鹽也適用于本發(fā)明。
芳香胺、苯酚及其衍生物的例子是下列通式(IV)和(V)的化合物
其中Z為氫、C1和C3烷基、鹵素(如氟、氯、溴或碘)、硝基、-CHO、-COOM或SO3M(其中M是氫或堿金屬或堿土金屬、銨或取代的銨，其中銨離子上的一個(gè)或多個(gè)氫原子被1到3個(gè)碳原子烷基或羥基烷基基團(tuán)取代)，其中R1和R2相互是相同的或不同的并且選自氫、C1到C4烷基或鏈烯基和C6到C9芳基、烷芳基或芳烷基，R7是氫、C1到C4未取代的或取代的烷基或鏈烯基(其中取代基選自上文Z指定的那些基團(tuán))或C6到C9未取代的或取代的芳基、烷芳基或芳烷基(其中取代基選自上文Z指定的那些基團(tuán))并且X定義同式(I)。
式(IV)化合物的具體例子是苯胺、對(duì)氯苯胺、對(duì)氟苯胺、對(duì)硝基苯胺、對(duì)氨基苯甲醛、對(duì)氨基苯甲酸、對(duì)氨基苯甲酸鈉、對(duì)氨基苯甲酸鋰、二對(duì)氨基苯甲酸鈣、對(duì)氨基苯甲酸銨、三甲基銨對(duì)氨基苯甲酸鹽、三(2-羥基乙基)對(duì)氨基苯甲酸鹽、對(duì)氨基苯磺酸、對(duì)氨基苯磺酸鉀、N-甲基苯胺、N-丙基-N-苯基苯胺、N-甲基-N-2-丙基苯胺、N-苯甲基苯胺、N-(2-乙基苯基)苯胺、4-甲基苯胺、4-(2-溴乙基)苯胺、2-(2-硝基乙基)苯胺、(4-氨基苯基)乙醛、(4-氨基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯胺乙酸鹽、4-(3-溴-2-丙烯基)苯胺、4-苯基苯胺氯乙酸鹽、4-(3-氯苯基)苯胺、4-苯甲基苯胺、4-(4-碘苯甲基)苯胺、4-(3-乙基苯基)苯胺、4-(2-氯-4-乙基苯基)苯胺。
其中Z和R7定義同式(IV)并且R8為氫或C1到C4取代的或未取代的烷基或鏈烯基，其中取代基選自式(IV)中Z定義的那些。
式(V)化合物的具體例子是苯酚、對(duì)氯苯酚、對(duì)硝基苯酚、對(duì)羥基苯甲醛、對(duì)羥基苯甲酸、對(duì)羥基苯磺酸、乙基苯基醚、2-氯乙基苯基醚、2-硝基乙基苯基醚、苯氧基乙醛、苯氧基乙酸、3-苯氧基-1-丙烯、3-苯氧基-2-硝基-1-丙烯、3-苯氧基-2-溴-1-丙烯、4-丙基苯酚、4-(3-溴丙基)苯酚、2-(2-硝基乙基)苯酚、(4-羥基苯基)乙醛、(4-羥基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯酚、4-苯基苯酚、4-苯甲基苯酚、4-(3-氟-2-丙烯基)苯酚、4-(4-氯苯甲基)苯酚、4-(3-乙基苯基)苯酚、4-(2-氯-3-乙基苯基)苯酚、2，5-木糖醇、2，5-二氨基吡啶、2-羥基-5-氨基吡啶、2-氨基-3-羥基吡啶、四氨基嘧啶、1，2，4-三羥基苯、1，2，4-三羥基-5-(C1-C6-烷基)苯、1，2，4-三羥基苯、4-氨基雷瑣酚、1，2-二羥基苯、2-氨基-1，4-二羥基苯、2-氨基-4-甲氧基苯酚、2，4-二氨基苯酚、3-甲氧基-1，2-二羥基-苯、1，4-二羥基-2-(N，N-二乙基氨基)苯、2，5-二氨基-4-甲氧基-1-羥基苯、4，6-二甲氧基-3-氨基-1-羥基苯、2，6-二甲基-4-[N-(對(duì)羥基苯)氨基]-1-羥基苯、1，5-二氨基-2-甲基-4-[N-(對(duì)羥基苯)氨基]苯及其鹽。
適于本發(fā)明使用的另外的一級(jí)中間體包括兒茶酚類，特別是兒茶酚“二羥苯基丙氨酸”類，它包括二羥基苯基丙氨酸本身及其同系物、類似物和衍生物。合適的兒茶酚類化合物的例子包括半胱氨酰二羥基苯基丙氨酸、在烷基上具有1-4，優(yōu)選1-2個(gè)碳原子的α烷基二羥基苯基丙氨酸、腎上腺素和在烷基上具有1-6，優(yōu)選1-2個(gè)碳原子的二羥基苯基丙氨酸烷基酯。
通常，合適的兒茶酚由下式(VI)表示
其中R1、R2和R3可相同或不同，是電子供體或受體取代基，選自H、低級(jí)(C1-C6)烷基、OH、OR、COOR、NHCOR、CN、COOH、鹵素、NO2、CF3、SO3H或NR4R5，條件是R1、R2或R3中只有一個(gè)可為CN、COOH、鹵素、NO2、CF3或SO3H；R4和R5可以相同或不同，是H、低級(jí)(C1-C6)烷基或取代的低級(jí)(C1-C6)烷基，其中取代基可以是OH、OR、NHCOR6、NHCONH2、NHCO2R6、NHCSNH2、CN、COOH、SO3H、SO2NR6、SO2R6或CO2R6；R6是低級(jí)(C1-C6)烷基、通過(guò)鏈烯基鏈連接到氮上的低級(jí)(C1-C6)羥基烷基苯基、苯基或被定義為R1的取代基取代的苯基，并且R為C1-C6烷基或C1-C6羥基烷基。
本發(fā)明也包括下式的氧化染發(fā)劑
其中R1＝取代的或未取代的苯環(huán)、叔丁基等；R＝取代的或未取代的苯環(huán)和下式結(jié)構(gòu)
其中R＝氨基烷基、酰胺基烷基、氨基苯(取代的或未取代的)、酰胺基苯(取代的或未取代的)、烷基、取代的或未取代的苯環(huán)；R1＝取代的或未取代的苯環(huán)。
本發(fā)明可以單獨(dú)使用一級(jí)中間體或與其他一級(jí)中間體組合使用，一種或多種一級(jí)中間體可與一種或多種偶合劑組合使用。一級(jí)中間體和偶合劑的選擇取決于所需染色的顏色、暗度和強(qiáng)度。有19種本發(fā)明可使用的優(yōu)選的一級(jí)中間體和偶合劑，它們單獨(dú)或組合使用以提供具有各種從淺灰色到黑色暗度范圍的顏色；這些是1，2，3-三羥基苯、雷瑣酚、對(duì)甲苯二胺、對(duì)苯二胺、鄰苯二胺、間苯二胺、鄰氨基酚、對(duì)氨基酚、4-氨基-2-硝基酚、硝基對(duì)苯二胺、N-苯基對(duì)苯二胺、間氨基酚、2-氨基-3-羥基吡啶、1-萘酚、N，N-二(2-羥基乙基)對(duì)苯二胺、4-氨基-2-羥基甲苯、1，5-二羥基萘、2-甲基雷瑣酚和2，4-二氨基苯甲醚?？墒褂梅肿有问交蚺c過(guò)氧化物相容的鹽的形式如上文所述。
前文的一級(jí)中間體和偶合化合物可被組合來(lái)產(chǎn)生各種各樣的毛發(fā)顏色。毛發(fā)的顏色可通過(guò)顏色的深度和顏色的強(qiáng)度來(lái)改變。如上文所述，本發(fā)明組合物對(duì)于產(chǎn)生高強(qiáng)度的顏色是有價(jià)值的。本發(fā)明定義的顏色強(qiáng)度是指在毛發(fā)上形成的和保持的有色化合物的量。一般來(lái)說(shuō)，本發(fā)明定義的高強(qiáng)度是指暗或深色如暗紅色、暗棕色或黑色等。因此，通過(guò)調(diào)節(jié)各氧化染料的起始含量來(lái)配制顏色強(qiáng)度可變的毛發(fā)染料是可能的。
例如，低強(qiáng)度顏色如天然的金發(fā)到淺棕色的毛發(fā)色調(diào)在染發(fā)組合物中一般含有約0.001％到5％，優(yōu)選約0.1％到2％，更優(yōu)選約0.2％到1％重量比的總氧化染色劑并且可通過(guò)一級(jí)中間體如1，4-二氨基苯、2，5-二氨基甲苯、2，5-二氨基苯甲醚、4-氨基酚、2，5-二氨基苯甲醇和2-(2’，5’-二氨基)苯基乙醇與偶合劑如雷瑣酚、2-甲基雷瑣酚或4-氯雷瑣酚組合來(lái)實(shí)現(xiàn)。
上述一級(jí)中間體與偶合劑以約0.5％到1％總?cè)旧珓┑牧康念愃平M合，如5-氨基-2-甲基苯酚和1，3-二氨基苯衍生物如2，4-二氨基苯甲醚，可產(chǎn)生中等強(qiáng)度的紅色。高強(qiáng)度的顏色如藍(lán)到藍(lán)-紫色的毛發(fā)色調(diào)可通過(guò)上述一級(jí)中間體與偶合劑(如1，3-二氨基苯或其衍生物如2，5-二氨基甲苯)以約1％到6％重量的總?cè)旧珓┙M合物的量的組合來(lái)產(chǎn)生。黑的毛發(fā)顏色可通過(guò)上文所述的一級(jí)中間體與偶合劑如1，3-二氨基苯或其衍生物組合來(lái)獲得。
然而，常用于頭發(fā)染紅色的對(duì)氨基酚對(duì)其生理相容性問(wèn)題現(xiàn)已提出一些意見(jiàn)。同樣，一些對(duì)產(chǎn)生黑色的試劑如對(duì)苯二胺(PPD)的生理相容性也受到懷疑。因此，需要有安全性好的氧化染發(fā)組合物，特別是需要產(chǎn)生暗色(即高顏色強(qiáng)度染料)的安全性高的氧化染發(fā)組合物。如上所述，本發(fā)明低pH組合物具有極好染發(fā)特性并減少對(duì)毛發(fā)損傷和皮膚染色和/或刺激的程度。
因此，除了減少對(duì)毛發(fā)損傷和皮膚刺激和/或染色外，本發(fā)明組合物能有效地改善染發(fā)特性并具有良好的起始顏色的顯色性和一致性以及改善了的耐洗性。非氧化性的和其他染料除了必要的氧化染發(fā)劑之外，本發(fā)明染發(fā)組合物還可含或不含非氧化性的和其他染料。適于本發(fā)明染發(fā)組合物和方法使用的任選的非氧化性的其他染料包括半永久的、暫時(shí)的和其他的染料。本文定義的非氧化性染料包括所謂的‘直接作用的染料’、金屬染料、金屬螯合染料、纖維活性染料和其他合成的和天然的染料。各種類型的非氧化性染料描述在‘Chemical andPhysical Behaviour of Human Hair’第3版，Clarence Robbins著(250-259頁(yè))；‘The Chemistry and Manufacture of Cosmetics’第IV卷，第2版，Maison G.De Navarre第45章，G.S.Kass(841-920頁(yè))；‘cosmeticScience and Technology’第2版，第2卷，Balsam Sagarin，第23章，F(xiàn).E.Wall(279-343頁(yè))；‘The Science of Hair Care’C.Zviak編，7章(235-261頁(yè))和‘Hair dyes’J.C.Johnson，Noyes Data Corp.，Park Ridge，U.S.A(1973)，(3-91和113-139頁(yè))。
直接作用染料不需要由氧化作用來(lái)顯色，也被稱作毛發(fā)著色劑，是本領(lǐng)域中早就知道的。它們用于染發(fā)的基質(zhì)通常包含表面活性劑材料。直接作用染料包括硝基染料如硝基氨基苯或硝基氨基酚的衍生物；分散染料如硝基芳基胺、氨基蒽醌或偶氮染料；蒽醌染料，萘醌染料；堿性染料如吖啶橙C.I.46005。
在使用之前，將硝基染料加到染發(fā)組合物中以增強(qiáng)染料的顏色并適當(dāng)增加該染料混合物的美觀色彩。
直接作用的染料的其他例子包括Arianor染料堿性棕17，C.I(顏色指數(shù))-12251號(hào)；堿性紅76，C.I.-12245；堿性棕16，C.I.-12250；堿性黃57，C.I.-12719和堿性藍(lán)99，C.I.-56059和其他直接作用的染料如酸性黃1，C.I.-10316(D&C黃7號(hào))；酸性黃9，C.I.-13015；堿性紫3，C.I.-45170；分散黃3，C.I.-11855；堿性黃57，C.I.-12719；分散黃1，C.I.-10345；堿性紫1，C.I.-42535；堿性紫3，C.I.-42555；呈綠色的藍(lán)，C.I.-42090(FD&C藍(lán)1號(hào))呈黃色的紅，C.I.-14700；(FD&C紅4號(hào))；黃，C.I.-19140(FD&C黃5號(hào))；呈黃色的橙色，C.I.-15985(FD&C黃6號(hào))；藍(lán)綠色，C.I.-42053(FD&C綠3號(hào))；黃紅色，C.I.-16035(FD&C紅40號(hào))；藍(lán)綠色，C.I.-61570(D&C綠3號(hào))；橙色，C.I.-45370(D&C橙色5號(hào))；紅色，C.I.-15850(D&C紅色6號(hào))；藍(lán)紅色，C.I.-15850(D&C紅色7號(hào))；淺藍(lán)紅色，C.I.-45380(D&C紅色22號(hào))；藍(lán)紅色，C.I.-45410(D&C紅色28號(hào))；藍(lán)紅色，C.I.-73360(D&C紅色30號(hào))；紅紫色，C.I.-17200(D&C紅色33號(hào))；污藍(lán)紅色，C.I.-15880(D&C紅色34號(hào))；亮黃紅色，C.I.-12085(D&C紅色36號(hào))；亮橙色，C.I.-15510(D&C橙色4號(hào))；綠黃色，C.I.-47005(D&C黃色10號(hào))；藍(lán)綠色，C.I.-59040(D&C綠色8號(hào))；藍(lán)紫色，C.I.-60730(Ext.D&C紫色2號(hào))；綠黃色，C.I.-10316(Ext.D&C黃色7號(hào))。
纖維活性染料包括分別從ICI、Sandoz、Ciba-Geigy、Bayer和Hoechst購(gòu)得的普施安(RTM)、Drimarene(RTM)、Cibacron(RTM)、Levafix(RTM)和Remazol(RTM)染料。
本文定義的天然染料和植物染料包括指甲花染料(Lawsonia alba)、洋甘菊(Matricaria chamomila或Anthemis nobilis)、靛藍(lán)、洋蘇木和胡桃殼提取物。
暫時(shí)染發(fā)劑或染發(fā)漂洗劑通常所含的染料分子太大以至于不能擴(kuò)散進(jìn)入發(fā)干而只作用于毛發(fā)外部。它們常常用保留方法涂敷，使染料溶液在毛發(fā)表面干燥。因此，這些染料通常對(duì)使用表面活性劑洗滌和清洗作用的耐洗性差，較易從毛發(fā)上洗去。任何暫時(shí)染發(fā)劑都適用于本發(fā)明組合物中，優(yōu)選的暫時(shí)染發(fā)劑舉例如下。
半永久性染發(fā)劑的作用通常比暫時(shí)染發(fā)劑小但比永久性(氧化性)染料大。一般來(lái)說(shuō)，半永久染料的作用類似于氧化染料因而具有擴(kuò)散進(jìn)入發(fā)干的能力。然而，半永久性染料通常比上文所述的共軛氧化染料分子小并因此先傾向于逐漸擴(kuò)散出毛發(fā)。簡(jiǎn)單的洗發(fā)和清洗將有助于該過(guò)程，并且一般來(lái)說(shuō)，半永久性染料在大約5-8次洗滌后大量從毛發(fā)中洗出。任何半永久性染料系統(tǒng)都適用于本發(fā)明組合物。適于本發(fā)明組合物使用的半永久性染料是HC藍(lán)2、HC黃4、HC紅3、分散紫4、分散黑9、HC藍(lán)7、HC黃2、分散藍(lán)3、分散紫1及其混合物。半永久性染料的例子描述如下
通常的半永久性染料系統(tǒng)包括大染色分子的和小染色分子的混合物。由于毛發(fā)的粗細(xì)從發(fā)根到發(fā)梢是不均勻的，小分子將在發(fā)根和發(fā)梢擴(kuò)散，但不會(huì)保留在發(fā)梢中，同時(shí)大分子通常僅僅能夠擴(kuò)散進(jìn)入發(fā)根部分。使用這種大小組合的染料分子有助于在起始染色過(guò)程中和隨后的洗滌中從發(fā)根到發(fā)梢獲得一致的顏色。緩沖劑本發(fā)明的染發(fā)組合物的pH范圍約為1到低于7，優(yōu)選約1.5到5.8，更優(yōu)選1.8到5.5，最優(yōu)選約2到5，特別是約3.5到4.5。
如上文所述，本發(fā)明優(yōu)選的染發(fā)組合物的pH通過(guò)預(yù)制的無(wú)機(jī)過(guò)氧化物氧化劑的作用使其維持在所需的范圍之內(nèi)。然而，如果需要，組合物可含或不含一種或多種的緩沖劑和/或毛發(fā)蓬松劑(HSA)。一些不同的pH修飾劑可用于調(diào)節(jié)最終組合物或其任何組成部分的pH。
通過(guò)使用處理角質(zhì)纖維，特別是人毛發(fā)領(lǐng)域公知的酸化劑可實(shí)現(xiàn)pH的調(diào)節(jié)，酸化劑如無(wú)機(jī)和有機(jī)酸，如鹽酸、酒石酸、檸檬酸、琥珀酸、磷酸和羧酸或磺酸如抗壞血酸、乙酸、乳酸、硫酸、甲酸、硫酸銨和磷酸二氫鈉/磷酸、磷酸氫二鈉/磷酸、氯化鉀/鹽酸、鄰苯二甲酸二氫鉀/鹽酸、檸檬酸鈉/鹽酸、檸檬酸二氫鉀/鹽酸、檸檬酸二氫鉀/檸檬酸、檸檬酸鈉/檸檬酸、酒石酸鈉/酒石酸、乳酸鈉/乳酸、乙酸鈉/乙酸、磷酸氫二鈉/檸檬酸和氯化鈉/甘氨酸/鹽酸、琥珀酸及其混合物。
堿性緩沖劑的實(shí)例是氫氧化銨、乙基胺、二丙基胺、三乙基胺和鏈烷烴二胺如1，3-二氨基丙烷、無(wú)水堿性烷醇胺如單或二乙醇胺，優(yōu)選胺基團(tuán)上完全取代的那些如二甲基氨基乙醇、聚鏈烯烴聚胺如二-1，2-亞乙基三胺或雜環(huán)胺如嗎啉以及堿金屬的氫氧化物，如氫氧化鈉和鉀、堿土金屬的氫氧化物，如氫氧化鎂和鈣、堿性氨基酸如L-精氨酸、賴氨酸、丙氨酸、亮氨酸、異-亮氨酸、氧基賴氨酸和組氨酸和烷醇胺如二甲基氨基乙醇和氨基烷基丙二醇及其混合物。在水中解離形成HCO3-的化合物(下文稱作“形成離子化合物”)也適于本發(fā)明使用。合適的形成離子化合物的例子是Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、(NH4)2CO3、NH4HCO3、CaCO3和Ca(HCO3)及其混合物。
本發(fā)明用作緩沖劑的優(yōu)選化合物是具有一級(jí)pKa低于約pH6的有機(jī)和無(wú)機(jī)酸及其共軛的堿。本文定義的一級(jí)pKa是指負(fù)對(duì)數(shù)(以10為底)的平衡常數(shù)(K)，其中K為酸解離常數(shù)。本文使用的合適的有機(jī)和無(wú)機(jī)酸是天門冬氨酸、馬來(lái)酸、酒石酸、谷氨酸、乙醇酸、乙酸、琥珀酸、水楊酸、甲酸、苯甲酸、蘋果酸、乳酸、丙二酸、草酸、檸檬酸、磷酸及其混合物。特別優(yōu)選的是乙酸、琥珀酸、水楊酸和磷酸及其混合物。
本發(fā)明的低pH染發(fā)組合物(如下文所述)可由含有預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑和氧化染發(fā)劑的最終溶液(氧化染發(fā)劑在用于毛發(fā)之前混入)或一種單一成分體系組成。因此，本發(fā)明組合物可含有各個(gè)分裝成分的染色盒。
在含有一部分預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑(可以是固體也可以是液體形式，如過(guò)氧乙酸)的氧化并染色的染色盒中，緩沖劑溶液可用于穩(wěn)定過(guò)氧酸。過(guò)氧酸在1-6的pH范圍內(nèi)是穩(wěn)定的，因而要使用pH在該范圍內(nèi)的緩沖劑。
在含有氧化劑(可以是固體或液體形式)和一種或多種染色劑的氧化并染色的染色盒中，緩沖劑能夠?qū)⑷芤旱膒H維持在約1到低于7的范圍中，優(yōu)選約1.5-5.8，更優(yōu)選約1.8-5.5，最優(yōu)選約2-5，特別是約3.5-4.5。因此，需要使用具有該范圍pH的緩沖劑。催化劑本發(fā)明的染發(fā)組合物可含或不含一種含有過(guò)渡金屬的催化劑用于預(yù)制的過(guò)氧酸氧化劑和任選的過(guò)氧化物氧化劑。一種合適的催化劑類型是含有一種確定漂白催化活性的重金屬陽(yáng)離子(如銅、鐵或錳陽(yáng)離子)、一種具有很小和無(wú)漂白活性的輔助金屬陽(yáng)離子(如鋅或鋁陽(yáng)離子)、和一種具有催化和輔助金屬陽(yáng)離子的確定穩(wěn)定常數(shù)的螯合劑的一種催化體系，螯合劑特別是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞甲基磷酸)及其水溶性鹽。此催化劑公開(kāi)在美國(guó)專利4430243中。
其他類型的合適的催化劑包括公開(kāi)在美國(guó)專利5246621和5244594中的錳復(fù)合物。這些催化劑優(yōu)選的實(shí)例包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(PF6)2、MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(ClO4)2、MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)4-(ClO4)2、MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(ClO4)3及其混合物。其他描述在歐洲專利0549272。其他適于本文使用的配體包括1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮雜環(huán)壬烷、2-甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷、1，2，4，7-四甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷及其混合物。
合適的催化劑的例子參見(jiàn)美國(guó)專利4246612和5227084。也參見(jiàn)美國(guó)專利5194416，該專利中指出了單核錳(IV)復(fù)合物如Mn(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)(OCH3)3-(PF6)。公開(kāi)在美國(guó)專利5114606中的另一類型的合適催化劑是錳(III)和/或(IV)與配體的水溶性復(fù)合物，所述配體是具有至少三個(gè)連續(xù)的C-OH基團(tuán)的非羧基化多羥基化合物。其他實(shí)例包括與四-N-配位基和二-N-配位基配體復(fù)合的二核Mn，包括N4MnIII(u-O)2MnIVN4)+和[BiPy2MnIII(u-O)2MnIVBiPy2]-(ClO4)3。
另外合適的催化劑被描述在如歐洲專利0408131(鈷復(fù)合催化劑)、歐洲專利0384503和0306089(金屬-卟啉催化劑)、美國(guó)專利4728455(錳/多配位基配體催化劑)、美國(guó)專利4711748和歐洲專利0224952(在硅酸鋁上吸附的錳的催化劑)、美國(guó)專利4601845(具有錳和鋅或錳鹽的硅酸鋁載體)、美國(guó)專利4626373(錳/配體催化劑)、美國(guó)專利4119557(鐵復(fù)合物催化劑)、德國(guó)專利2054019(鈷螯合劑催化劑)、加拿大專利866191(含有過(guò)渡金屬的鹽)、美國(guó)專利4430243(具有錳陽(yáng)離子和非催化的金屬陽(yáng)離子的螯合劑)和美國(guó)專利4728455(葡萄糖酸錳催化劑)。重金屬離子螯合劑本發(fā)明染發(fā)組合物可以含有作為可有可無(wú)成分的重金屬離子螯合劑。關(guān)于重金屬離子螯合劑，本文是指起螯合(螯合或清除)重金屬螯合劑的成分。這些成分也可以具有鈣和鎂螯合能力，但優(yōu)選地，它們選擇性地結(jié)合重金屬離子如鐵、錳和銅。這些螯合劑在本文所述的染發(fā)組合物中對(duì)于產(chǎn)生可控制的氧化作用以及提供好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的染發(fā)產(chǎn)品是有價(jià)值的。
重金屬離子螯合劑通常以組合物重量的約0.005％-20％含量存在，優(yōu)選約0.01％-10％，更優(yōu)選約0.05％-2％。
作為此用途的各種螯合劑是已知的，包括氨基磷酸鹽(可從Monsanto購(gòu)得的Dequest(RTM))、次氮基乙酸鹽、羥基乙基乙三胺等。適于本發(fā)明使用的重金屬離子螯合劑包括有機(jī)磷酸鹽，如氨基亞烷基聚(亞烷基磷酸酯)、堿金屬乙烷1-羥基二磷酸鹽和次氮基三亞甲基磷酸鹽。
上述優(yōu)選的是二亞乙基三胺五(亞甲基磷酸鹽)、亞乙基二胺三(亞甲基磷酸鹽)、六亞甲基二胺四(亞甲基磷酸鹽)和羥基亞乙基1，1二磷酸鹽。
適于本發(fā)明使用的優(yōu)選的可生物降解的不含磷的重金屬離子螯合劑包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸如乙二胺四乙酸、乙三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羥基丙二胺二琥珀酸或其每種鹽。特別優(yōu)選的是乙二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)(參見(jiàn)美國(guó)專利4704233)或其堿金屬、堿土金屬、銨或取代的銨鹽或其混合物。
適于本發(fā)明使用的其他合適的重金屬離子螯合劑是在歐洲專利317542和歐洲專利399133中描述的亞氨二乙酸衍生物如2-羥基乙基二乙酸或甘油基亞氨二乙酸。在歐洲專利516102中描述的亞氨基二乙酸-N-2-羥基丙基磺酸和氨基丁二酸N-羧基甲基N-2-羥基丙基-3-磺酸螯合劑也適用于本發(fā)明。在歐洲專利509382描述的β-丙氨酸-N，N’-二乙酸、天冬氨酸-N，N’-二乙酸、天冬氨酸-N-單乙酸和亞氨基二琥珀酸螯合劑。
歐洲專利476257描述合適的氨基螯合劑。歐洲專利510331描述合適的由膠原、角蛋白或酪蛋白衍生的螯合劑。歐洲專利528859描述一種合適的烷基亞氨基二乙酸螯合劑。吡啶二羧酸和2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸也是合適的。甘氨酰胺-N，N’-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N-N’-二戊二酸(EDDG)和2-羥基丙二胺-N-N’-二琥珀酸(HPDDS)也是合適的。
本發(fā)明的重金屬離子螯合劑可使用在堿金屬或堿土金屬鹽中。增稠劑本發(fā)明的染發(fā)組合物可另外包括增稠劑，其濃度約為0.05％-20％，優(yōu)選約0.1％-10％，更優(yōu)選約0.5％-5％。適于本發(fā)明使用的增稠劑選自油酸、鯨蠟醇、油醇、氯化鈉、軟酯醇(cetearyl alchohol)、硬脂醇、合成的增稠劑如carbopol、Aculyn和Acrosyl及其混合物。本發(fā)明使用的優(yōu)選的增稠劑是Aculyn 22(RTM)、steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物；Aculyn 44(RTM)聚氨酯樹(shù)脂和Acusol 830(RTM)、丙烯酸酯共聚物，它們可從Rohm和Haas，Philadelphia，PA，美國(guó)購(gòu)得。另外適于本發(fā)明使用的增稠劑包括藻酸鈉或阿拉伯膠，或者纖維素衍生物，如甲基纖維素或羧甲基纖維素鈉或丙烯酸聚合物。稀釋劑水是本發(fā)明組合物優(yōu)選的稀釋劑。然而，本發(fā)明組合物可包括一種或多種作為另外的稀釋材料的溶劑。一般來(lái)說(shuō)，適于本發(fā)明染色組合物使用的溶劑選自與水混溶的并且對(duì)皮膚無(wú)害的。適于作為另外的稀釋劑使用的溶劑包括C1-C20單或多羥基醇及其醚，優(yōu)選甘油、具有單羥基和二羥基的醇及其醚。在這些化合物中，含有2到10個(gè)碳原子的醇?xì)埢莾?yōu)選的。因此，一組優(yōu)選的化合物包括乙醇、異丙醇、正丙醇、丁醇、丙二醇、乙二醇、單乙基醚及其混合物。在本發(fā)明組合物中水是優(yōu)選的基本的稀釋劑。基本的稀釋劑是指水的含量高于任何其他稀釋劑的總含量。
稀釋劑在本發(fā)明組合物中含大約5％-99.98％重量，優(yōu)選大約15％-99.5％，更優(yōu)選至少30％-99％，并且特別優(yōu)選大約50％-98％。酶本發(fā)明染發(fā)組合物中可使用的其他添加物是一種或多種酶。
合適的酶材料包括常常混入清潔劑中的商購(gòu)的脂肪酶、角質(zhì)酶、淀粉酶、中性和堿性蛋白酶、酯化酶、纖維素酶、果膠酶、乳糖酶和過(guò)氧化物酶。合適的酶在美國(guó)專利3519570和3533139中進(jìn)行了討論。
過(guò)氧化物酶是特異于過(guò)氧化物的血蛋白，但用各種各樣的供體物質(zhì)。根據(jù)其通常具有類似的結(jié)構(gòu)和特性并且能夠通過(guò)過(guò)氧化氫產(chǎn)生某些氧化作用的事實(shí)，本發(fā)明包括可分解過(guò)氧化物的催化酶。過(guò)氧化氫的分解可被認(rèn)為是一個(gè)分子被另一分子的氧化。該過(guò)程分布在需氧細(xì)胞并且可具有某些更重要的功能。過(guò)氧化物酶的輔酶不是血蛋白但至少一種是黃素蛋白。其他黃素蛋白如黃嘌呤氧化酶在其他受體中也用H2O2，該輔酶過(guò)氧化物酶類似于這些但不是特異于過(guò)氧化氫的典型的過(guò)氧化物酶。本發(fā)明組合物中合適的過(guò)氧化物酶包括辣根過(guò)氧化物酶、日本小蘿卜過(guò)氧化物酶、牛奶過(guò)氧化物酶、鼠肝過(guò)氧化物酶、linginase和鹵素過(guò)氧化物酶如氯和溴過(guò)氧化物酶。
本發(fā)明組合物中如果含有酶，則其含量對(duì)每克本發(fā)明毛發(fā)處理組合物來(lái)說(shuō)要足以達(dá)到約50毫克重量，尤其是約0.01毫克到約10毫克的活性酶。除非另有說(shuō)明，該過(guò)氧化物酶可按約0.0001％-5％，優(yōu)選約0.001％-1％，更優(yōu)選約0.01％-1％活性酶(以組合物重量計(jì))的濃度混入本發(fā)明的組合物中。
商購(gòu)的蛋白酶包括商品名稱為Alcalase、Savinase、Primase、durazym和Esperase的由Novo Industries A/S(Denmark)出售的、商品名稱為Maxatase、Maxacal和Maxapem的由Gist-Brocades出售的、由GenencorInternational出售的、和商品為Opticlean和Optimase的由Solvay Enzymes出售的那些酶。蛋白酶可按0.0001％-4％活性酶(以組合物的重量計(jì))的量混入本發(fā)明的組合物中。
淀粉酶包括例如由特定的菌株B licheniformis獲得的α-淀粉酶，在英國(guó)專利1269839(Novo)中對(duì)此進(jìn)行了較詳細(xì)的描述。優(yōu)選的商購(gòu)淀粉酶包括如商品名稱為Rapidase的由Gist-Brocades出售的和商品名稱為Termamyl和BAN的由Novo Industries A/S出售的。淀粉酶可按0.0001％-2％活性酶(以組合物的重量計(jì))的量混入本發(fā)明的組合物中。
分解脂肪的酶按組合物的重量計(jì)其活性分解脂肪酶的濃度可以是0.0001％-2％，優(yōu)選0.001％-1％，最優(yōu)選0.001％-0.5％重量。
脂肪酶可以是由真菌或細(xì)菌獲得的，例如，由腐質(zhì)霉素、Thermomycessp.或假單胞菌屬(包括類產(chǎn)堿假單胞菌或熒光假單胞菌)等生產(chǎn)脂肪酶的菌株獲得。由這些菌株經(jīng)化學(xué)或基因修飾的突變體獲得的脂肪酶也可以用于本發(fā)明。優(yōu)選的脂肪酶是從類產(chǎn)堿假單胞菌衍生的，在授權(quán)的歐洲專利0218272中進(jìn)行了描述。
本發(fā)明另一優(yōu)選的脂肪酶是通過(guò)胎毛腐質(zhì)霉克隆基因并將該基因表達(dá)在作為宿主的米曲霉中來(lái)獲得，可按歐洲專利申請(qǐng)0258068所描述的方法進(jìn)行，可從Novo Industri A/S，Bagsaerd，Denmark，以商品名稱為L(zhǎng)ipolase購(gòu)得。這種脂肪酶在美國(guó)專利4810414(Huge-Jensen等人，1989年3月7日頒發(fā))中也有描述。表面活性劑物質(zhì)本發(fā)明的組合物可另外含有表面活性劑系統(tǒng)。本發(fā)明組合物中包含的合適的表面活性劑通常具有約8-22個(gè)碳原子長(zhǎng)度的親酯鏈并且可選自陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性、兩性離子表面活性劑及其混合物。
(i)陰離子表面活性劑適于包含在本發(fā)明組合物中的陰離子表面活性劑包括烷基硫酸酯、乙氧基化的烷基硫酸酯、烷基甘油醚磺酸酯、甲基?；；撬狨?、脂肪?；拾彼狨?、N-?；劝彼狨?、?；u乙基磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸酯、烷基乙氧基磺基琥珀酸酯、α磺酸化的脂肪酸、其鹽和/或酯、烷基乙氧基羧酸酯、烷基磷酸酯、乙氧基化的烷基磷酸酯、烷基硫酸酯、酰基肌氨酸酯和脂肪酸/蛋白質(zhì)縮合物及其混合物。這些表面活性劑的烷基和/或酰基鏈長(zhǎng)為C12-C22，優(yōu)選C12-C18，更優(yōu)選C12-C14。
(ii)非離子表面活性劑本發(fā)明組合物也可含有水溶性的非離子表面活性劑。這類表面活性劑包括C12-C14脂肪酸單和二乙醇酰胺、蔗糖聚酯表面活性劑和多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑，具有下列通式。
上式中優(yōu)選的N-烷基、N-烷氧基或N-芳氧基、多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑是R8為C5-C31烴基，優(yōu)選C6-C19烴基，包括直鏈和支鏈烷基和鏈烯基或其混合物并且R9通常為氫、C1-C8烷基或羥基烷基，優(yōu)選甲基，或者式-R1-O-R2基團(tuán)，其中R1為C2-C8烴基，包括直鏈的、支鏈的和環(huán)的(包括芳基)，并且優(yōu)選C2-C4鏈烯基，R2為C1-C8直鏈、支鏈和環(huán)烴基包括芳基和氧烴基，并且優(yōu)選C1-C4烷基，特別是甲基或苯基。Z2為具有線型烴基鏈的多羥基烴基部分或其烷氧基化的衍生物(優(yōu)選乙氧基化的或丙氧基化的)，所述烴基鏈具有直接與其相連的至少2個(gè)(為甘油醛時(shí))和至少3個(gè)羥基(為其他還原糖時(shí))。Z2優(yōu)選是由還原糖在還原氨化反應(yīng)中衍生的，最優(yōu)選Z2是糖基(glycityl)部分。合適的還原糖包括葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖以及甘油醛。作為原料，高濃度葡萄糖玉米糖漿、高濃度果糖玉米糖漿和高濃度麥芽糖玉米糖漿以及上文所列的各種糖都可使用。這些玉米糖漿可產(chǎn)生Z2的混合的糖成分。當(dāng)然，這決不是要排除其他合適的原料。Z2優(yōu)選選自-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、CH2(CHOH)2(CHOR’)CHOH-CH2OH，其中n為1-5的整數(shù)，并且R’為H或環(huán)狀單或多糖及其烷氧基化的衍生物。應(yīng)當(dāng)注意，最優(yōu)選的是其中n是4的glycityls，其中n是4，特別是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
最優(yōu)選的多羥基脂肪酸酰胺具有式R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH，其中R8為C6-C19直鏈烷基或鏈烯基。在上式化合物中，R8-CO-N＜可以是如可可酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕櫚酰胺、牛脂酰胺等。
本發(fā)明使用的合適的油衍生的非離子表面活性劑包括水溶性植物的和動(dòng)物衍生的潤(rùn)滑劑如嵌有聚乙二醇鏈的甘油三酯；乙氧基化的單和二甘油酯，聚乙氧基化的羊毛脂和乙氧基化的牛乳脂衍生物。本發(fā)明優(yōu)選的一類油衍生的非離子表面活性劑具有下列通式
其中n是約5-200，優(yōu)選約20-100，更優(yōu)選約30-85，并且其中R含有平均碳原子約為5-20，優(yōu)選約為7-18的脂肪族基團(tuán)。
該類合適的乙氧基化油和脂肪包括甘油可可酯、甘油己酸酯、甘油辛酸酯、甘油牛脂酸酯、甘油棕櫚酸酯、甘油硬脂酸酯、甘油月桂酸酯、甘油油酸酯、甘油蓖麻油酸酯、和由甘油三酯衍生的甘油脂肪酸酯的聚乙二醇衍生物，(如棕櫚油、杏仁油和玉米油)，優(yōu)選甘油牛脂酸酯和甘油可可酯。
本發(fā)明優(yōu)選使用的是基于聚乙二醇的聚乙氧基化的C9-C15脂肪醇非離子表面活性劑，每摩爾表面活性劑平均含有約5-50乙氧基部分。
適于本發(fā)明使用的基于聚乙二醇的聚乙氧基化的C9-C15脂肪醇包括C9-C11Pareth-3、C9-C11Pareth-4、C9-C11Pareth-5、C9-C11Pareth-6、C9-C11Pareth-7、C9-C11Pareth-8、C11-C15Pareth-3、C11-C15Pareth-4、C11-C15Pareth-5、C11-C15Pareth-6、C11-C15Pareth-7、C11-C15Pareth-8、C11-C15Pareth-9、C11-C15Pareth-10、C11-C15Pareth-11、C11-C15Pareth-12、C11-C15Pareth-13和C11-C15Pareth-14。PEG40氫化蓖麻油是可從BASF以Cremophor(RTM)為商品名稱購(gòu)得。PEG7甘油可可酯和PEG20甘油月桂酯可從Henkel分別以Cetiol(RTM)HE和Lamacit(RTM)GML20為商品名稱購(gòu)得。C9-C11Pareth-8可從Shell Ltd以obanol(RTM)91-8為商品名稱購(gòu)得。本發(fā)明特別優(yōu)選使用的是十六/十八醇(ceteryl alcohol)聚乙二醇醚如十六/十八烷基聚氧乙烯醚-25(Ceteareth 25)，它可從BASF以Cremaphor A25為商品名稱購(gòu)得。
也適于本發(fā)明使用的是由復(fù)合的植物脂肪或其衍生物衍生的非離子表面活性劑，所述植物脂肪是從Shea Tree(Butyrospermum Karbii Kotschy)及其衍生物的果實(shí)中提取的。類似地，芒果、可可豆和Illipe奶油的乙氧基化衍生物可用于本發(fā)明的組合物。這些盡管是按乙氧基化的非離子表面活性劑分類的，但當(dāng)然有一部分仍可歸于未乙氧基化的植物油或酯。
其他合適的油衍生的非離子表面活性劑包括杏仁油、花生油、米糠油、小麥胚油、亞麻籽油、西蒙得木油、杏仁油、胡桃油、棕櫚仁油、阿月渾子果實(shí)油、芝麻籽油、油菜籽油、杜松油、玉米油、桃仁油、罌粟種子油、松油、蓖麻油、豆油、鱷梨油、紅花油、椰子油、榛子油、橄欖油、葡萄子油和葵花子油。(iii)兩性表面活性劑適于本發(fā)明組合物使用的兩性表面活性劑包括(a)式(VII)的咪唑鎓表面活性劑C2H4OR2CH2ZR1N+N——其中R1是C7-C22烷基和鏈烯基，R2是氫或CH2Z，各個(gè)Z獨(dú)立地為CO2M或CH2CO2M，并且M是氫、堿金屬、堿土金屬、銨或烷醇銨；和/或式(VIII)的銨衍生物C2H4OHR1CONH(CH2)2N+CH2ZR2其中R1、R2和Z定義同上；(b)式(IX)的氨基鏈烷酸鹽R1NH(CH2)nCO2M式(X)亞氨二鏈烷酸鹽R1N[(CH2)mCO2M]2和式(XI)亞胺多鏈烷酸
其中n、m、p和q是1-4的數(shù)，并且R1和M獨(dú)立地選自上文定義的基團(tuán)；和(c)其混合物。
合適的(a)類兩性表面活性劑以Miranol和Empigen為商品名稱上市并且被認(rèn)為是含有各種物質(zhì)的復(fù)合混合物。Miranol傳統(tǒng)上解釋為具有通式(VII)，盡管CTFA化妝組分辭典第3版表述為非環(huán)結(jié)構(gòu)(VIII)同時(shí)第4版還指出另一結(jié)構(gòu)的異構(gòu)體，其中R2是O-連接的而不是N-連接的。實(shí)際上，環(huán)狀和非環(huán)狀物質(zhì)的復(fù)合混合物很可能存在，這里本文給出兩個(gè)定義是為完整起見(jiàn)。然而，本文優(yōu)選的是非環(huán)物質(zhì)。
合適的(a)類兩性表面活性劑的例子包括式XII和/或XIII的化合物，其中R1為C8H17(特別是異辛基)、C9H19和C11H23烷基。特別優(yōu)選的是R1為C9H19、Z是CO2M和R2是H的化合物；R1是C11H23、Z是CO2M和R2是CH2CO2M的化合物；和R1為C11H23、Z是CO2M和R2是H的化合物。
在CTFA命名法中，適于本發(fā)明使用的物質(zhì)包括可可兩性羧基丙酸酯、可可兩性羧基丙酸，特別是可可兩性乙酸酯和可可兩性二乙酸酯(另外稱作可可兩性羧基甘氨酸酯)。具體的商品包括以下列商品名稱出售的Ampholak 7TX(羧基甲基牛脂聚丙基胺鈉)、Empigen CDL60和CDR60(Albright & Wilson)、Miranol H2M Conc.Miranol C2M Conc.N.P.，Miranol C2M Conc.O.P.，Miranol C2M SF，Miranol CM Special(Rhone-Poulenc)；Alkateric 2CIB(Alkaril Chemicals)；Amphoterge W-2(Lonza，Inc.)；Monateric CDX-38，Monateric CSH-32(Mona Industries)；RewotericAM-2C(Rewo Chemical Group)；和Schercotic MS-2(Scher Chemicals)。適于本發(fā)明使用的兩性表面活性劑的另外的例子包括辛苯醇醚-1(RTM)、聚氧乙烯(1)辛基苯基醚；壬苯醇醚-4(RTM)，聚氧乙烯(4)壬基苯基醚和壬苯醇醚-9，聚氧乙烯(9)壬基苯基醚。
據(jù)說(shuō)這種類型的各種商購(gòu)兩性表面活性劑是以電子中性復(fù)合物形式制備和出售的，例如與氫氧化物相反離子或與陰離子硫酸根或磺酸根表面活性劑復(fù)合的，特別是那些硫酸化的C8-C18醇、C8-C18乙氧基化的醇或C8-C18酰基甘油酯型。也應(yīng)當(dāng)注意本發(fā)明中兩性表面活性劑的濃度和重量比是基于未復(fù)合形式的表面活性劑，任何陰離子表面活性劑相反離子都被看作是所有的陰離子表面活性劑成分含量的一部分。
優(yōu)選的(b)型兩性表面活性劑的實(shí)例包括N-烷基聚三亞甲基聚-，羧基甲基胺以及鹽，以Ampholak X07和Ampholak 7CX為商品名稱由Berol Nobel出售，特別是三乙醇銨鹽和N-月桂基-β-氨基丙酸和N-月桂基-亞胺-二丙酸的鹽。此材料以Deriphat為商品名稱由Henkel出售和以Mirataine由Rhone-Poulenc出售。
(iv)兩性離子表面活性劑適于包含在本發(fā)明組合物中的水溶性輔助兩性離子表面活性劑包括式R5R6R7N+(CH2)nCO2M的烷基甜菜堿和下式(XII)酰胺基甜菜堿R6R5CON(CH2)mN(CH2)nCO2MR7其中R5為C11-C22烷基和鏈烯基，R6和R7獨(dú)立地為C1-C3烷基，M為H、堿金屬、堿土金屬、銨或烷醇銨，并且n、m各自是1-4的數(shù)目。優(yōu)選的甜菜堿包括可可酰胺基丙基二甲基羧基甲基甜菜堿、月桂基酰胺基丙基二甲基羧基甲基甜菜堿和Tego甜菜堿(RTM)。
適于本發(fā)明組合物中包含的水溶性輔助的磺基甜菜堿(sultaine)表面活性劑包括下式(XIII)的烷基磺基甜菜堿
其中R1為C7-C22烷基或鏈烯基，R2和R3獨(dú)立地為C1-C3烷基，M為H、堿金屬、堿土金屬、銨或烷醇銨并且m和n是1-4的數(shù)。本發(fā)明優(yōu)選的是可可酰胺基丙基羥基磺酸甜菜堿。
適于本發(fā)明組合物中包含的水溶性輔助胺氧化物表面活性劑包括烷基胺氧化物R5R6R7NO和下式(XIV)的酰胺基胺氧化物
其中R5是C11-C22烷基或鏈烯基，R6和R7獨(dú)立地為C1-C3烷基，M為H、堿金屬、堿土金屬、銨或烷醇銨并且m是1-4的數(shù)。優(yōu)選的胺氧化物包括可可酰胺基丙基胺氧化物、月桂基二甲基胺氧化物和肉豆蔻基二甲基胺氧化物。任選加入的物質(zhì)可以將另外一些物質(zhì)任選加入到本文所述的染發(fā)組合物中，每一種的量按組合物的重量計(jì)約為0.001％-5％，優(yōu)選約0.01-3％，更優(yōu)選約0.05％-2％。這些物質(zhì)包括蛋白質(zhì)和多肽及其衍生物；水溶性或可增溶的防腐劑如DMDM乙內(nèi)酰脲、Germall 115、羥基苯甲酸的甲基、乙基、苯基和丁基酯、EDTA、Euxyl(RTM)K400、天然防腐劑如苯甲醇、山梨酸和紅沒(méi)藥醇(bisabalol)鉀、苯甲酸、苯甲酸鈉和2-苯氧基乙醇；抗氧劑如亞硫酸鈉、氫醌、亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸氫鈉、和巰基乙酸(thyoglycolic acid)、連二亞硫酸鈉、異抗壞血酸(erythrobic acid)和其他硫醇；染料去除劑如草酸、硫酸化的蓖麻油、水楊酸和硫代硫酸鈉；過(guò)氧化氫穩(wěn)定劑如錫化合物如錫酸鈉、氫氧化錫和辛酸亞錫、N-乙酰苯胺、非那西汀、膠態(tài)硅膠如硅酸鎂、硫酸羥基喹啉、磷酸鈉和焦磷酸四鈉；和ρ-羥基苯甲酸鹽；濕潤(rùn)劑如透明質(zhì)酸、殼多糖和嫁接淀粉的聚丙烯酸鈉如Sanwet(RTM)IM-1000、IM-1500和IM-2500，可從CelaneseSuperabsorbent Materials，Porsmith，VA，美國(guó)，并且描述在美國(guó)專利4076663中，以及甲基纖維素、淀粉、高級(jí)脂肪醇、石蠟油、脂肪酸等；溶劑；抗菌劑如Oxeco(苯氧基異丙醇)；低溫相改進(jìn)劑如銨離子源(氯化銨)；粘度調(diào)節(jié)劑如硫酸鎂和其他電解質(zhì)；季銨化合物如二硬脂基、二月桂基、二氫化牛脂、二甲基銨氯化物、二鯨蠟基二乙基銨乙基硫酸鹽、二牛脂二甲基甲酯硫酸銨、二大豆二甲基銨氯化物和二可可二甲基銨氯化物；毛發(fā)調(diào)理劑如聚硅氧烷、高級(jí)醇、陽(yáng)離子聚合物等；酶穩(wěn)定劑如鈣或硼酸鹽物質(zhì)的水溶性源；染色劑；二氧化鈦和包裹二氧化鈦的云母；香料和香料穩(wěn)定劑；和沸石如ValfourBV400及其衍生物和Ca2+/Mg2+螯合劑如聚羧酸酯、氨基聚羧酸酯、聚膦酸酯、氨基聚膦酸酯等和水軟化劑如檸檬酸鈉。
通過(guò)下列非限定性實(shí)施例來(lái)代表本發(fā)明。在這些實(shí)施例中，所有濃度都是基于100％活性物質(zhì)計(jì)算并且所有百分?jǐn)?shù)都是重量比，除非有特別的說(shuō)明，縮寫具有下列意思氧化劑1 過(guò)氧乙酸氧化劑2 過(guò)壬酸氧化劑3 過(guò)氧化氫氧化染料1 對(duì)苯二胺氧化染料2 對(duì)氨基酚氧化染料3 間氨基酚氧化染料4 2-氨基-3-羥基吡啶氧化染料5 4-氨基-2-羥基甲苯非氧化染料堿性紅76螯合劑乙二胺四乙酸表面活性劑十六/十八烷基聚氧乙烯醚-25增稠劑1 鯨蠟醇增稠劑2 硬脂醇抗氧劑亞硫酸鈉緩沖劑乙酸實(shí)施例I-VII下列是本發(fā)明代表性的染發(fā)組合物形式的處理毛發(fā)的組合物。
組分I IIIII IV V VI VII氧化劑1 2.0 3.0 4.0 1.0 - 0.5 2.5氧化劑2 - - - 2.0 3.0 - 0.5氧化劑3 - - - - 0.2 - 0.1氧化染料1 0.475 0.14 0.24 0.1 0.24 0.240.24氧化染料2 0.18 0.05 0.009 0.150.09 - -氧化染料3 0.012 0.004 0.006 - 0.006 0.006 0.006氧化染料4 0.11 0.03 0.06 0.1 0.06 0.060.06非氧化染料 - - - - - 0.1 -表面活性劑1 3.0 1.7 1.5 1.5 1.5 1.5 -螯合劑 0.2 0.06 0.09 0.2 0.1 0.1 0.1增稠劑1 4.5 2.6 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3增稠劑2 4.5 2.6 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3抗氧劑 0.2 0.06 0.1 0.2 0.1 0.1 0.1水余量pH 2.4 - - - - - -在這些實(shí)施例中，水被用作稀釋劑。然而，在本文的變化形式中，水可部分地(實(shí)施例水總含量的約0.5％-50％，重量比)被稀釋劑代替，稀釋劑如低級(jí)醇，例如乙二醇、乙二醇單乙基醚、二乙二醇、二乙二醇單乙基醚、丙二醇、1，3-丙二醇、乙醇、異丙醇、甘油、丁氧基乙醇、乙氧基二乙二醇、己二醇、聚甘油基-2-油基醚及其混合物。
實(shí)驗(yàn)方法I.評(píng)價(jià)起始顏色和顏色的變化用于測(cè)量本發(fā)明低pH染發(fā)組合物在底物(毛發(fā)/皮膚)上起始顏色和顏色改變的設(shè)備是Hunter Colorqhest分光光度測(cè)定儀。用于表示在任何特定底物上的顏色改變度的值是δE(ΔE)。本文定義的δE通過(guò)L、a和b值的實(shí)際的總和來(lái)表示，即ΔE＝(ΔL2+Δa2+Δb2)1/2并且L是測(cè)量的亮和暗度(顏色強(qiáng)度)，其中L＝100相當(dāng)于白色，而L＝0相當(dāng)于黑色。另外，‘a(chǎn)’為測(cè)量的紅和綠商數(shù)(顏色的色調(diào))，正值為紅色而負(fù)值為綠色，并且‘b’為測(cè)量的黃和藍(lán)商數(shù)(顏色的色調(diào))，正值為黃色而負(fù)值為藍(lán)色。
Hunter Colorqhest測(cè)量法可以在Hunter Labscan色度計(jì)上進(jìn)行，該色度計(jì)是具有400-700nm波長(zhǎng)的全掃描光譜色度計(jì)，以‘L’、‘a(chǎn)’和‘b’值記錄實(shí)驗(yàn)毛發(fā)(女子的長(zhǎng)發(fā))轉(zhuǎn)換的顏色。將機(jī)器設(shè)置在方式-0/45；端口尺寸-1英寸；觀察范圍-1英寸；光-D65；觀察角度-10°；UV燈/濾器-無(wú)。將毛發(fā)放置在指定的樣品架上，使得毛發(fā)在測(cè)量期間均勻定向。可以使用類似的比色計(jì)，但必須保證毛發(fā)在測(cè)量期間不移動(dòng)。毛發(fā)必須在顏色測(cè)量期間遍布1英寸的端口。圓點(diǎn)被放置在轉(zhuǎn)換架上以指導(dǎo)端口處轉(zhuǎn)換架的位置。圓點(diǎn)標(biāo)記排列在端口上并讀出各點(diǎn)。
每次轉(zhuǎn)換測(cè)量8次，每側(cè)4次并且每次處理進(jìn)行3次轉(zhuǎn)換。II、標(biāo)準(zhǔn)毛發(fā)發(fā)簇本發(fā)明組合物可用于所有顏色、類型和條件的染發(fā)。為舉例說(shuō)明兩種受試的毛發(fā)發(fā)簇類型，本發(fā)明試驗(yàn)了淺棕色和具有40％灰色覆蓋的淺棕色。這些標(biāo)準(zhǔn)的毛發(fā)變化可通過(guò)其大約的L、a、b值來(lái)進(jìn)行測(cè)量。
L a b淺棕色 609 3240％灰色的 35-37 4.5-5.5 11.5-12.7
淺棕色I(xiàn)II、毛發(fā)發(fā)簇染色的方法為了使毛發(fā)染色，將4克大約8英寸長(zhǎng)的毛發(fā)發(fā)簇懸掛在合適的容器中。然后制備試驗(yàn)染發(fā)產(chǎn)品(即，使用時(shí)，將分別包裝在瓶中的成分混合在一起)并直接將約8克產(chǎn)品涂敷在受試毛發(fā)的發(fā)簇上。在毛發(fā)發(fā)簇上涂抹染色劑約1分鐘然后放置毛發(fā)發(fā)簇約30分鐘。用流動(dòng)的水沖洗約1-2分鐘后，洗凈(按香波的使用方法)染過(guò)色的發(fā)簇并干燥。干燥或者是自然的(不進(jìn)行輔助加熱)或者使用干燥器來(lái)進(jìn)行的。然后使用Hunter Colorqhest分光光度測(cè)定僅評(píng)價(jià)染色、洗凈、干燥的受試發(fā)簇的顯色(起始顏色)。
對(duì)于將紅色色澤(色調(diào))染到已預(yù)燙、預(yù)漂白的淺棕色毛發(fā)(具有大約60、9和32的L、a、b值)來(lái)說(shuō)，染色毛發(fā)的優(yōu)選起始色調(diào)具有大約25-70的色調(diào)值((b/a)的反正切)，更優(yōu)選約30-65，最優(yōu)選約35-60，并且其中起始顏色強(qiáng)度(L)大于約10而小于約70，優(yōu)選大于約15而小于約65，更優(yōu)選大于約20而小于約60。
對(duì)于將棕色或黑色色澤(色調(diào))染到已預(yù)燙、預(yù)漂白的淺棕色毛發(fā)(具有大約60、9和32的L、a、b值)來(lái)說(shuō)，染色毛發(fā)的優(yōu)選起始色調(diào)的色調(diào)值(b/a)反正切)小于約25，優(yōu)選小于約20，并且其中起始顏色強(qiáng)度(L)大于約1而小于約50，優(yōu)選大于約5而小于約45。
對(duì)于將淺棕色色澤(色調(diào))染到已預(yù)燙發(fā)、預(yù)漂白的淺棕色毛發(fā)(具有大約60、9和32的L、a、b值)來(lái)說(shuō)，染色毛發(fā)的優(yōu)選起始色調(diào)的色調(diào)值((b/a)反正切)大約70-100，并且其中起始顏色強(qiáng)度(L)大于約20而小于約95，優(yōu)選大于約25而小于約90。
由本發(fā)明染發(fā)組合物產(chǎn)生的顯著的顏色改變是指ΔE大于約8、優(yōu)選大于約10，更優(yōu)選大于約12，最優(yōu)選大于約15、特別是大于約20的顏色的變化。IV、毛發(fā)發(fā)簇清洗方法將染了色的毛發(fā)發(fā)簇重復(fù)循環(huán)清洗，其中下列過(guò)程重復(fù)達(dá)10次。
將4克、8英寸長(zhǎng)的染色的毛發(fā)發(fā)簇夾在合適的容器中并使用溫水(大約100°F在約1.5加侖/分鐘壓力)徹底沖洗大約10秒鐘。然后將香波(0.4ml非調(diào)理性香波)用注射器直接涂于濕潤(rùn)的受試毛發(fā)發(fā)簇上。在毛發(fā)上涂抹發(fā)泡大約30秒鐘后，用流動(dòng)的溫水沖洗毛發(fā)大約30秒鐘。最后用60秒鐘沖洗，重復(fù)香波和涂抹泡沫的過(guò)程。用手指從受試毛發(fā)發(fā)簇上除去(擠壓)多余的水。然后將受試的毛發(fā)發(fā)簇自然干燥或者使用預(yù)先加熱的干燥箱在大約140°F溫度下干燥(大約30分鐘)。然后評(píng)價(jià)染色的、清洗的、干燥的受試毛發(fā)發(fā)簇的顏色(褪色的ΔE)。
在任何一次試驗(yàn)循環(huán)中，評(píng)價(jià)每次不同的發(fā)簇應(yīng)當(dāng)在相當(dāng)溫度、壓力水平和硬度水平的水中進(jìn)行試驗(yàn)。
在已經(jīng)染成紅色色澤(色調(diào)值在大約25到70的范圍內(nèi))的已預(yù)燙、預(yù)漂白的淺棕色毛發(fā)(具有大約60、9和32的L、a、b值)上產(chǎn)生的褪色的ΔE通常小于約5.0，優(yōu)選小于約4.5，更優(yōu)選小于約4.0并且其中在多達(dá)20次的洗滌后毛發(fā)顏色的改變(％ΔE)小于約20％，優(yōu)選小于約15％，更優(yōu)選小于約10％。
在已經(jīng)染成淺棕色或黑色色澤(色調(diào)值小于約25)的已預(yù)燙、預(yù)漂白的淺棕色毛發(fā)(具有大約60、9和32的L、a、b值)上產(chǎn)生的褪色的ΔE通常小于約2.3，優(yōu)選小于約2.0，更優(yōu)選小于約1.7并且其中在多達(dá)20次的洗滌后毛發(fā)顏色的改變(％ΔE)小于約5％，優(yōu)選小于約4.5％，更優(yōu)選小于約4％，最優(yōu)選小于約3.5％。
在已經(jīng)染成淺棕色色澤(色調(diào)值在大約70到110的范圍內(nèi))的預(yù)燙、預(yù)漂白的淺棕色毛發(fā)(具有大約60、9和32的L、a、b值)上產(chǎn)生的褪色的ΔE通常小于約2.6，優(yōu)選小于約2.3并且其中在多達(dá)20次的洗滌后毛發(fā)顏色的改變(％ΔE)小于約15％，優(yōu)選小于約12％，更優(yōu)選小于約10％，最優(yōu)選小于約8％。V、皮膚沾染試驗(yàn)方法本發(fā)明皮膚沾染結(jié)果基于豬皮數(shù)據(jù)。
皮膚沾染的測(cè)量可以在豬耳朵上進(jìn)行，優(yōu)選最近宰殺的豬的耳朵。這些耳朵應(yīng)當(dāng)沒(méi)有受到過(guò)度的加熱(燙傷)。刮去沾染耳朵的最平坦部分的豬毛。在耳朵上預(yù)先標(biāo)記至少1cm×5cm的區(qū)域(使用永久性標(biāo)記物)，然后用非調(diào)理性香波清洗耳朵(0.1g/cm2，10％的稀釋液)。在香波中處理1分鐘后，將耳朵漂洗大約30秒鐘然后用手通過(guò)紙巾輕輕拍干。讀出預(yù)先標(biāo)記區(qū)域的評(píng)定的基礎(chǔ)顏色(L、a、b)。然后，將試驗(yàn)的染料涂于預(yù)先標(biāo)記的試驗(yàn)區(qū)域(約0.25g/cm2)并且處理大約1分鐘并使其在耳朵上保留大約30分鐘。染色耳朵用大約2升37℃的自來(lái)水沖洗并如上手工干燥。讀出染色耳朵的預(yù)先標(biāo)記區(qū)域的評(píng)定的顏色(L、a、b)。由L、a、b值計(jì)算總顏色改變(ΔE)并表示為皮膚沾染相對(duì)值(相對(duì)于基礎(chǔ)顏色)。VI、pH測(cè)量出于本文所述的本發(fā)明的目的，所有pH測(cè)量均在Mettler Toledo 320pH測(cè)量?jī)x上進(jìn)行。染料、氧化劑及其混合物(或者單一的或者與合適的傳遞介質(zhì)(如水和表面活性劑和/或增稠劑)結(jié)合的)的所有pH測(cè)量均在室溫(大約25℃)下進(jìn)行。染料混合物的pH以備用形式和應(yīng)用前形式測(cè)量。本發(fā)明使用的優(yōu)選的傳遞介質(zhì)包含基于溶液或組合物計(jì)算約1％-3％(重量比)濃度的ceteareth-25、約2％-5％(重量比)濃度的鯨蠟醇和約2％-5％濃度的硬脂醇的乳液。
實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)起始顏色和耐洗性與pH在本發(fā)明范圍之外的類似的一般組合物相比，實(shí)施例的配方I改善了起始顏色和耐褪色性。制備方法染色組合物在形式上易于且便于制備和消費(fèi)者使用是重要的，因?yàn)檠趸瘎┍仨氃诿l(fā)上保留一段時(shí)間并且不會(huì)從毛發(fā)上流掉或滴下而可能引起眼睛或皮膚刺激。
為此，本發(fā)明染色組合物可以是單一包裝形式或分別包裝成分的盒裝形式以保持穩(wěn)定性，并且如果需要，或者在抹到毛發(fā)上前由使用者現(xiàn)配，或者混合并儲(chǔ)存?zhèn)溆茫蛘呋旌喜⑹褂靡徊糠侄Ｓ嗖糠謨?chǔ)存?zhèn)溆谩?br> 如上文所述，本發(fā)明組合物可以作為單一成分包裝由消費(fèi)者使用。該單一包裝將含有pH為1到低于7的包含預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑和氧化染色前體的單一溶液。該溶液會(huì)由消費(fèi)者直接用于毛發(fā)上而不需要任何預(yù)處理或混合，因此提供一種簡(jiǎn)單、快速、容易使用的‘無(wú)礙’的染發(fā)系統(tǒng)。這種單一成分系統(tǒng)的另外的優(yōu)點(diǎn)是可以儲(chǔ)存和再用，即單一包裝含有足夠在一段時(shí)間里使用幾次的染發(fā)組合物。
因此，本發(fā)明的另一方面是提供一種染發(fā)的方法，其中染發(fā)混合物以單一包裝形式存在并直接用于毛發(fā)，其中染發(fā)混合物含有(a)預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑；和(b)氧化染發(fā)劑；其中(a)和(b)溶液的pH均在約1到低于7的范圍之內(nèi)并且(a)和(b)合并混合物溶液的pH在約1到低于7的范圍之內(nèi)。
本發(fā)明再一方面提供一種染發(fā)方法，其中染發(fā)組合物作為分別包裝的成分(a)和(b)的形式存在，并且其中的染發(fā)組合物含有(a)預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑，其中(a)的pH在約1到低于7的范圍內(nèi)；和(b)氧化染發(fā)劑，其中(b)的pH范圍約為1到低于7；其中(a)和(b)溶液的pH均在約1到低于7的范圍之內(nèi)并且(a)和(b)合并混合物溶液的pH在約1到低于7的范圍之內(nèi)。
另外，本發(fā)明的組合物可如下包裝一種成分的染發(fā)盒包含單獨(dú)包裝的氧化成分而另外的成分可含有染色劑混合物和可有可無(wú)的可單獨(dú)包裝的另外氧化劑，或兩種分開(kāi)單獨(dú)包裝的氧化劑和染色劑。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，氧化成分含有預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑和上文所述的其他試劑的穩(wěn)定的水溶液，該過(guò)氧酸氧化劑的量是用于毛發(fā)上的組合物最終濃度約為0.05％-6％(重量比)。該組合物可由使用者在用于毛發(fā)之前混合或者可儲(chǔ)存?zhèn)溆?。這些染發(fā)盒的例子如下I、一種包括單一包裝的染發(fā)盒包括(1)50ml過(guò)氧乙酸瓶(1.4％重量的過(guò)氧乙酸)和可有可無(wú)的緩沖劑和/或穩(wěn)定劑；和(2)50ml含有一種或多種氧化染發(fā)劑和可有可無(wú)的其他試劑如表面活性劑、穩(wěn)定劑、緩沖劑、抗氧劑、增稠劑等的瓶。氧化染發(fā)劑或者可與過(guò)氧乙酸混合形成本發(fā)明的低pH染料系統(tǒng)，所得溶液或者直接用于毛發(fā)進(jìn)行染色，或者儲(chǔ)存?zhèn)溆?；或者可?chǔ)存分別包裝的穩(wěn)定的成分并在需要時(shí)混合。II、一種如上所述的染發(fā)盒，其中在將氧化染發(fā)劑和其他材料涂于毛發(fā)之前，將含有預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸的成分涂于毛發(fā)上。III、本發(fā)明染發(fā)組合物的染發(fā)盒成分的另外例子包括分別包裝的氧化劑和/或氧化染發(fā)劑，其中一種或兩種成分以特定形式存在。使用方法本文所述的組合物用于染發(fā)。將本發(fā)明的染發(fā)組合物根據(jù)所需染色的程度而涂于毛發(fā)上1分鐘到60分鐘。優(yōu)選的時(shí)間在5到30分鐘之間。本發(fā)明的染發(fā)組合物可涂于干的或濕的毛發(fā)。
如上文所述，染發(fā)組合物可以是單一包裝、低的pH、并適于直接用于毛發(fā)。另外，染發(fā)組合物可以是染發(fā)盒形式，其中一種成分含有氧化劑而另一種成分含有氧化染發(fā)劑。本發(fā)明的染發(fā)盒可用于染發(fā)，其方法包括(i)將染發(fā)盒中的成分在涂到頭發(fā)上之前形成低pH的染發(fā)組合物。(ii)在涂抹氧化染發(fā)劑之前將毛發(fā)氧化劑涂于毛發(fā)上。(iii)在涂抹氧化劑之前將氧化染發(fā)劑涂于毛發(fā)上。
本產(chǎn)品具有極好的起始染發(fā)效果和使用效果的優(yōu)點(diǎn)，包括改善耐洗性、顏色飽和度并減少在低pH下頭發(fā)的損傷。
權(quán)利要求
1.一種染發(fā)組合物，它含有(a)預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑；和(b)氧化染發(fā)劑；其中(a)和(b)的pH均在約1到低于7的范圍之內(nèi)，并且該組合物的pH在約1到低于7的范圍之內(nèi)。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中該組合物的pH的范圍約為1-6，優(yōu)選約1.5-5.8，更優(yōu)選約1.8-5.5，甚至更優(yōu)選約2-5，最優(yōu)選約3.5-4.5。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其中預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸的含量按每100g染發(fā)組合物計(jì)算，大約0.0001摩爾到大約0.1摩爾，更優(yōu)選大約0.001摩爾到0.05摩爾，最優(yōu)選約0.003摩爾到0.04摩爾，特別是約0.004摩爾到0.03摩爾。
4.權(quán)利要求1-3的任一組合物，其中預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸的含量大約0.01％到8％，更優(yōu)選大約0.1％到6％，最優(yōu)選約0.2％到4％，特別是約0.3％到3％重量，并且其中無(wú)機(jī)氧化劑與有機(jī)氧化劑的重量比優(yōu)選在約0.0125∶1到500∶1的范圍內(nèi)，更優(yōu)選約0.0125∶1到50∶1。
5.權(quán)利要求1-4的任一組合物，其中預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑選自過(guò)乙酸、過(guò)壬酸、壬基酰胺過(guò)氧己酸(NAPAC)、過(guò)苯甲酸、間氯過(guò)苯甲酸、二-過(guò)氧-異鄰苯二甲酸、單-過(guò)氧鄰苯二甲酸、過(guò)氧月桂酸、己磺酰過(guò)氧丙酸、N，N-鄰苯二甲酰氨基過(guò)氧己酸、單過(guò)琥珀酸、壬酰氧苯甲酸、十二烷二酰基單過(guò)氧苯甲酸、壬酰胺的過(guò)氧己二酸、二酰基和四?；^(guò)氧化物，特別是二過(guò)氧十二烷二酸、二過(guò)氧十四烷二酸和二過(guò)氧十六烷二酸及其衍生物、單和二過(guò)壬二酸、單和二過(guò)十三烷二酸和N-鄰苯二甲酰氨基過(guò)氧己酸及其衍生物，優(yōu)選的預(yù)制的過(guò)氧酸為過(guò)乙酸和過(guò)壬酸及其混合物。
6.權(quán)利要求1-5的任一組合物，其中氧化染發(fā)劑的合并總含量是約0.001％到5％，優(yōu)選約0.01％到4％，更優(yōu)選約0.1％到3％，最優(yōu)選約0.1％到1％重量。
7.權(quán)利要求1-6的任一組合物，其中各個(gè)氧化染發(fā)劑的含量約為0.001％-3％，優(yōu)選約為0.01％-2％重量。
8.權(quán)利要求1-7的任一組合物，還含有一種無(wú)機(jī)過(guò)氧化物氧化劑。
9.權(quán)利要求7的組合物，其中無(wú)機(jī)過(guò)氧化物氧化劑按組合物的總量計(jì)算，大約0.01％到6％，優(yōu)選大約0.1％到5％，更優(yōu)選約0.2％到4％，最優(yōu)選約0.3％到3％，特別是約0.5％到2％重量，以及其中無(wú)機(jī)氧化劑與有機(jī)氧化劑的重量比在約0.0125∶1到500∶1的范圍內(nèi)，優(yōu)選約0.0125∶1到50∶1。
10.權(quán)利要求8的組合物，其中無(wú)機(jī)過(guò)氧化物氧化劑是過(guò)氧化氫。
11.權(quán)利要求1-10的任一組合物，另外還含有一種或多種緩沖劑，優(yōu)選具有低于pH6的一級(jí)pKa的有機(jī)和/或無(wú)機(jī)酸，選自天冬氨酸、馬來(lái)酸、酒石酸、谷氨酸、乙醇酸、乙酸、琥珀酸、水楊酸、甲酸、苯甲酸、蘋果酸、乳酸、丙二酸、草酸、檸檬酸、磷酸及其混合物，特別優(yōu)選的是乙酸、琥珀酸、水楊酸和磷酸及其混合物。
12.權(quán)利要求1-11的任一組合物，另外還含有一種或多種表面活性劑，選自陰離子、非離子、陽(yáng)離子、兩性離子、兩性表面活性劑及其混合物。
13.權(quán)利要求1-12的任一組合物，還含有增稠劑、穩(wěn)定劑、抗氧劑和/或任何其他化妝可接受的物質(zhì)。
14.權(quán)利要求1-13的任一項(xiàng)組合物用于人或動(dòng)物染發(fā)的用途。
15.一種給人或動(dòng)物毛發(fā)染色的方法，其中染發(fā)組合物含有(a)預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑；和(b)氧化染發(fā)劑；(c)適于毛發(fā)涂抹的稀釋劑；其中染發(fā)組合物的pH約為1到低于7。
16.一種染發(fā)盒，含有分別包裝的氧化成分和分別包裝的染色成分，其中氧化成分含有預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑的水溶液，pH范圍約為1到低于7，染色成分含有氧化染發(fā)劑，能夠使溶液pH范圍成為約為1到低于7，其中氧化劑和染發(fā)成分組合物的pH范圍約為1到低于7。
17.權(quán)利要求16的染發(fā)盒用于使毛發(fā)氧化和染發(fā)的用途，其中在涂于毛發(fā)之前，混合預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑、氧化染發(fā)劑和其他試劑。
18.一種染發(fā)方法，其中染發(fā)混合物直接涂于毛發(fā)，并且其中的染發(fā)混合物含有(a)預(yù)制的過(guò)氧酸氧化劑，其pH范圍在約1到低于7；和(b)氧化染發(fā)劑，其pH范圍約為1到低于7；其中(a)和(b)合并混合物的pH范圍在約1到低于7，優(yōu)選為約1-6，更優(yōu)選約1.5-5.8，甚至更優(yōu)選約2-5，尤其是約3.5-4.5。
19.一種適于產(chǎn)生紅色色澤的染發(fā)組合物，含有(a)預(yù)制的過(guò)氧酸氧化劑，其pH約1到低于7；和(b)氧化染發(fā)劑，其pH約為1到低于7；其中在洗滌20次后毛發(fā)顏色的變化ΔE小于約5。
20.一種適于產(chǎn)生淺棕色色澤的染發(fā)組合物，含有(a)預(yù)制的過(guò)氧酸氧化劑，其pH范圍在約1到低于7；和(b)氧化染發(fā)劑，其中pH范圍約為1到低于7；其中在洗滌20次后毛發(fā)顏色的變化ΔE小于約2.6。
21.一種適于產(chǎn)生棕色到黑色色澤的染發(fā)組合物，含有(a)預(yù)制的過(guò)氧酸氧化劑，其pH范圍在約1到低于7；和(b)氧化染發(fā)劑，其中pH范圍約為1到低于7；其中在洗滌20次后毛發(fā)顏色的變化ΔE小于約2.3。
22.一種染發(fā)組合物，含有無(wú)機(jī)過(guò)氧化物氧化劑和氧化染發(fā)劑，其中毛發(fā)顏色的改變?chǔ)大于約8，優(yōu)選大于約10，更優(yōu)選大于約12，特別是大于約15并且最優(yōu)選大于約20，并且洗滌20次后，毛發(fā)顏色隨(染色的毛發(fā))時(shí)間的改變％ΔE(褪色)約小于15％，優(yōu)選小于12％，更優(yōu)選小于10％，并且特別是小于8％。
23.一種能夠使毛發(fā)產(chǎn)生紅色色澤的方法，包括將含有下列成分的組合物涂于毛發(fā)上(a)預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑；和(b)氧化染發(fā)劑；其中將未處理的毛發(fā)預(yù)燙、預(yù)漂白為淺棕色毛發(fā)，具有大約60、9和32的L、a、b值，并且其中染發(fā)的起始顏色的色調(diào)值((b/a)的反正切)在大約25到70的范圍內(nèi)，優(yōu)選約30-65，更優(yōu)選約35-60，并且起始顏色強(qiáng)度(L)大于約10而小于約70，優(yōu)選大于約15而小于約65，更優(yōu)選大于約20而小于約60，其中變色的ΔE小于約5.0，優(yōu)選小于約4.5，更優(yōu)選小于約4.0，并且其中在洗到20次后毛發(fā)顏色的改變％ΔE小于約20％，優(yōu)選小于約15％，更優(yōu)選小于約10％。
24.一種能夠使毛發(fā)產(chǎn)生棕色或黑色色澤的方法，包括將含有下列成分的組合物涂于毛發(fā)上(a)預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑；和(b)氧化染發(fā)劑；其中將未處理的毛發(fā)預(yù)先燙發(fā)、漂白為淺棕色毛發(fā)，具有大約60、9和32的L、a、b值，并且其中已染發(fā)的起始顏色的色澤值((b/a)的反正切)小于約25，優(yōu)小于約20，并且起始顏色強(qiáng)度(L)大于約1而小于約50，優(yōu)選大于約5而小于約45，其中褪色的ΔE小于約2.3，優(yōu)選小于約2.0，更優(yōu)選小于約1.7，并且其中在多達(dá)20次的洗滌后毛發(fā)顏色的改變(％ΔE)小于約5％，優(yōu)選小于約4.5％，更優(yōu)選小于約4％，最優(yōu)選小于約3.5％。
25.一種能夠使毛發(fā)產(chǎn)生淺棕色色澤的方法，包括將含有下列成分的組合物用于毛發(fā)上(a)預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑；和(b)氧化染發(fā)劑；其中將未處理的毛發(fā)預(yù)先燙發(fā)、漂白為淺棕色毛發(fā)，具有大約60、9和32的L、a、b值，并且其中已染發(fā)的起始顏色的色澤值((b/a)的反正切)范圍約為70-110，并且起始顏色強(qiáng)度(L)大于約20而小于約95，優(yōu)選大于約25而小于約90，其中褪色的ΔE小于約2.6，優(yōu)選小于約2.3，并且其中在多達(dá)20次的洗滌后毛發(fā)顏色的改變(％ΔE)小于約15％，優(yōu)選小于約12％，更優(yōu)選小于約10％，最優(yōu)選小于約8％。
26.一種在約1到低于7的pH下染發(fā)的方法，包括將含有下列成分的組合物涂于毛發(fā)上(a)預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑；和(b)氧化染發(fā)劑；(c)適于涂在毛發(fā)上的稀釋劑；并且其中(a)和(b)的混合的pH范圍約為1到低于7。
27.一種在約1到低于7的pH下染發(fā)的方法，包括將含有下列成分的組合物涂于毛發(fā)上(a)預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑；和(b)氧化染發(fā)劑；(c)適于涂在毛發(fā)上的稀釋劑；并且其中在使用成分(a)和(c)之前，將成分(b)在有或沒(méi)有部分(c)的情況下涂于毛發(fā)上，并且(a)、(b)和(c)的情況混合的pH范圍約為1到低于7。
28.一種在約1到低于7的pH下染發(fā)的方法，包括將含有下列成分的組合物涂于毛發(fā)上(a)預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑；和(b)氧化染發(fā)劑；(c)適于涂在毛發(fā)上的稀釋劑；并且其中在涂成分(b)和(c)之前，將成分(a)在有或沒(méi)有部分(c)的情況下涂于毛發(fā)上，并且(a)、(b)和(c)混合的pH范圍約為1到低于7。
29.一種染發(fā)的方法，其中權(quán)利要求1的染發(fā)組合物以單一包裝形式存在并且直接涂于毛發(fā)上。
30.一種染發(fā)的方法，其中權(quán)利要求1的染發(fā)組合物以成分(a)和(b)分別包裝的形式存在，并且其中(a)和(b)為(a)預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑，pH范圍約為1到低于7；和(b)氧化染發(fā)劑，pH范圍約為1到低于7；其中(a)和(b)在約為1到7的pH范圍內(nèi)均是穩(wěn)定的，(a)和(b)合并的混合物對(duì)時(shí)間是穩(wěn)定的并且pH范圍約為1到7。
31.一種染發(fā)組合物，含有(a)預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑；和(b)氧化染發(fā)劑；其中(a)和(b)均在約為1到7的pH范圍內(nèi)，(a)和(b)合并混合物的pH范圍約為1到7，并且(a)和(b)為備用形式。
32.權(quán)利要求1-13的組合物用于紡織品和/或纖維染色的用途。
全文摘要
一種染發(fā)組合物,含有(a)預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸氧化劑;和(b)氧化染發(fā)劑;其中成分(a)和(b)的pH范圍均在約1到低于7并且(a)和(b)合并混合物的pH范圍在約1到低于7。該產(chǎn)品具有極好的染發(fā)和使用效果,包括極好的起始顏色和良好的耐洗性以及在低pH下減少毛發(fā)損傷。
文檔編號(hào)A61K8/365GK1245413SQ97181736
公開(kāi)日2000年2月23日 申請(qǐng)日期1997年12月9日 優(yōu)先權(quán)日1996年12月23日
發(fā)明者路易斯·C·迪亞斯, 詹姆斯·C·鄧巴, 多米尼克·普拉特, 凱瑟琳·M·赫斯普, 艾莉森·J·桑格 申請(qǐng)人:普羅克特和甘保爾公司