專利名稱：抗牙斑的假牙粘合劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及不含水的假牙粘合劑組合物，該組合物包含安全有效粘合量的假牙粘合劑組分和安全有效量的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、硅氧烷表面活性劑、氨基烷基硅氧烷和/或有機(jī)硅氧烷樹脂作為抗牙斑/抗變色劑。
背景技術(shù)：
普通的活動(dòng)假牙、牙板等由鑲嵌在適宜牙托或基座上的牙齒組成。使用假牙穩(wěn)定劑以填充假牙與牙床或組織之間的間隙。在將假牙置于口腔中之前，可向假牙-牙托表面施用假牙穩(wěn)定劑。過去，人們進(jìn)行了相當(dāng)大的努力來研發(fā)改進(jìn)的假牙粘合劑組合物。通常，配制假牙穩(wěn)定劑不但是因?yàn)槠渚哂姓澈咸匦裕沂菫榱嗽诩傺琅c牙床或組織之間提供墊層或填料，從而可將假牙安全地置于口腔中。合成的和天然的聚合物和樹膠均可單獨(dú)使用或組合使用，并且可與多種粘合劑和其它材料組合使用，以力圖減少某些不足。這些不足包括保持力不持久、粘合劑在嵌入期間和整個(gè)配戴期間從牙板下滲出、以及從口腔和假牙除去殘余粘合劑的棘手和困難。
其它問題也與配戴假牙有關(guān)。在配戴假牙期間由嵌于假牙中的食物等所引起的牙斑、粘液沉積以及細(xì)菌沉積可積聚在假牙上。具有牙斑和細(xì)菌沉積的假牙可在很短的時(shí)間內(nèi)導(dǎo)致對(duì)粘膜的有害影響，并可導(dǎo)致產(chǎn)生惡臭。牙斑和細(xì)菌沉積還可導(dǎo)致所謂的塑料細(xì)菌腐蝕，同時(shí)可能伴有顏色的變化。
由于具有涂敷牙齒、預(yù)防齲齒和防止牙齒變色的能力，某些硅氧烷已知可用于假牙清潔組合物和口腔護(hù)理產(chǎn)品如潔齒劑和漱口水中。例如，GB-A-689,679公開了包含有機(jī)聚硅氧烷以防止或消除尼古丁、色斑、牙垢和來自牙齒的食物顆粒的粘附的漱口水。美國(guó)專利2,806,814公開了假牙制劑，該制劑包括氨基羧酸化合物的高級(jí)脂族酰胺和硅氧烷化合物的組合。二甲基聚硅氧烷據(jù)稱是尤其有效的。美國(guó)專利3,624,120公開了環(huán)狀硅氧烷聚合物的季銨鹽，這些鹽用作陽離子表面活性劑、殺菌劑和抗齲齒劑。其它參考文獻(xiàn)包括1998年6月2日公布的Hughes等人的美國(guó)專利5,759,523、1998年10月27日公布的Hughes等人的美國(guó)專利5,827,505、1999年12月21日公布的Hughes等人的美國(guó)專利6,004,538、1992年10月13日公布的Weber等人的美國(guó)專利5,154,915、1995年6月27日公布的Viccaro等人的美國(guó)專利5,427,770、1993年2月23日公布的Viccaro等人的美國(guó)專利5,188,822。然而，上述參考文獻(xiàn)中沒有一個(gè)提出將本發(fā)明的硅氧烷劑摻入到還包含有效粘合量假牙粘合劑組分的不含水假牙粘合劑組合物中可提供抗牙斑、抗變色和/或抗沉積功效，尤其是在非水基質(zhì)中。
依照本發(fā)明，已發(fā)現(xiàn)，包含粘合劑組分和抗牙斑/抗變色劑的假牙粘合劑組合物可向假牙配戴者提供極好的保持性以及抗牙斑、抗變色和/或抗沉積功效。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及假牙粘合劑組合物，該組合物包含a.安全有效粘合量的假牙粘合劑組分；b.安全有效量的抗牙斑/抗變色劑，其選自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、硅氧烷表面活性劑、氨基烷基硅氧烷、有機(jī)硅氧烷樹脂以及它們的混合物；和c.非水假牙粘合劑載體。
另外，本發(fā)明涉及包含上述組合物和至少一種非粘合劑自承層的假牙粘合劑組合物。本發(fā)明的假牙粘合劑組合物可任選地包含一種或多種附加的粘合劑組分。本發(fā)明還涉及通過向口腔施用上述組合物來增強(qiáng)有此需要的假牙配戴者口腔中抗牙斑、抗變色和/或抗沉積功效或效果的方法。
發(fā)明詳述下面給出本發(fā)明的基本組分和任選組分的詳細(xì)描述。
定義本文所用術(shù)語“安全有效粘合量”是指足以向口腔提供粘附和/或足以將假牙粘附在口腔上腭和隆起上的量，該量對(duì)使用者無毒性、對(duì)口腔組織無害，并且不會(huì)使假牙材料產(chǎn)生蝕變。本文所用術(shù)語“安全有效量”是指在合理的醫(yī)療判斷范圍內(nèi)，成分(例如抗牙斑劑)的量足夠高以至可顯著地(積極地)改善待治療的病癥，但該量又足夠低以至可避免嚴(yán)重的副作用(具有合理的效/險(xiǎn)比)。成分(例如抗牙斑劑)的安全有效量將隨具體待治療的病癥、待治療病人的年齡和生理狀況、病癥的嚴(yán)重性、治療持續(xù)時(shí)間、協(xié)同治療的類型、所用抗牙斑劑的具體形式以及施加抗牙斑劑的具體媒介物而變化。
本文所用術(shù)語“AVE/MA”是指烷基乙烯基醚-馬來酸共聚物。本文所用術(shù)語“混合聚合物鹽”或“混合鹽”是指烷基乙烯基醚-馬來酸共聚物或烷基乙烯基醚-馬來酸酐共聚物的鹽，其中在同一聚合物上，至少有2種不同的陽離子相互混合或與其它酯官能團(tuán)相混合。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明包含含鋅陽離子的混合聚合物鹽。
本文所用術(shù)語“游離酸”(“FA”)組分是指烷基乙烯基醚-馬來酸聚合物未反應(yīng)的羧基(-COOH)，或是指烷基乙烯基醚-馬來酸聚合物未反應(yīng)的加有該聚合物羧基的任何其它一價(jià)陽離子的羧基(-COOH)，如-COONa。一價(jià)陽離子包括IA族陽離子，如鈉、鉀、氫等。在另一個(gè)實(shí)施方案中，術(shù)語“游離酸”是指烷基乙烯基醚-馬來酸聚合物未反應(yīng)的加有鈉和鉀陽離子的羧基(-COOH)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，術(shù)語“游離酸”僅指烷基乙烯基醚-馬來酸聚合物未反應(yīng)的羧基(-COOH)。
將本文用于描述烷基乙烯基醚-馬來酸共聚物或烷基乙烯基醚-馬來酸酐共聚物陽離子鹽官能團(tuán)的百分比定義為作用于聚合物上的所有原有羧基的化學(xué)計(jì)量百分比。除非另外指明，本文所用的所有其它百分比均以所述組合物的重量計(jì)。除非另外指明，本文涉及的所有測(cè)量均在25℃下進(jìn)行。除非另外指明，本文涉及的所有各成分的百分比、比例和含量均基于成分的實(shí)際含量，而不包括在市售產(chǎn)品中可能與這些成分一起使用的溶劑、填料或其它物質(zhì)。
本文提及的所有公布、專利申請(qǐng)和公布的專利均全文引入本文以供參考。任何文獻(xiàn)的引用并不是認(rèn)可其可作為要求保護(hù)的本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)獲得。
本文中，“包含”包括術(shù)語“由…組成”和“基本上由…組成”。
假牙粘合劑組分本發(fā)明的組合物包含安全有效粘合量的假牙粘合劑組分。粘合劑組分的含量按所述組合物的重量計(jì)為約0.1％至約99.9％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約10％至約70％，并且在另一個(gè)實(shí)施方案中為約20％至約50％。
粘合劑組分包括天然樹膠、合成聚合樹膠、烷基乙烯基醚馬來酸共聚物、烷基乙烯基醚馬來酸酐共聚物、烷基乙烯基醚馬來酸共聚物的鹽、合成聚合物、粘附聚合物、水溶性親水膠體或聚合物(具有溶脹性質(zhì)，在暴露于水分時(shí)可形成膠粘團(tuán)塊)、親水聚合物、糖類衍生物、纖維素衍生物以及它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，粘合劑組分為烷基乙烯基醚-馬來酸聚合物及其鹽、纖維素衍生物、刺梧桐樹膠、瓜耳膠、明膠、藻膠、藻酸鈉、黃蓍膠、脫乙酰殼多糖、聚乙二醇、丙烯酰胺聚合物、丙烯酸聚合物、聚乙烯醇、聚胺、聚季銨化合物、聚丁烯、硅氧烷、環(huán)氧乙烷聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、陽離子聚丙烯酰胺聚合物以及它們的混合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，粘合劑組分為烷基乙烯基醚-馬來酸聚合物及其鹽、纖維素衍生物、聚乙二醇、聚環(huán)氧乙烷、刺梧桐樹膠、藻酸鈉、脫乙酰殼多糖、聚乙烯醇以及它們的混合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，粘合劑組分為烷基乙烯基醚-馬來酸聚合物及其鹽、纖維素衍生物(諸如甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素)以及它們的混合物。
烷基乙烯基醚-馬來酸共聚物烷基乙烯基醚-馬來酸聚合物基本上由下列重復(fù)結(jié)構(gòu)單元組成
其中R代表烷基，在另一個(gè)實(shí)施方案中為C1至C5烷基，n為大于一的整數(shù)，代表聚合物分子中結(jié)構(gòu)單元重復(fù)出現(xiàn)的次數(shù)。
可用于本發(fā)明的烷基乙烯基醚-馬來酸共聚物或烷基乙烯基醚-馬來酸酐共聚物，優(yōu)選為包含陽離子鹽官能團(tuán)的混合鹽形式。在一個(gè)實(shí)施方案中，粘合劑組分為烷基乙烯基醚-馬來酸共聚物或烷基乙烯基醚-馬來酸酐共聚物的鹽，其中該共聚物包含陽離子鹽官能團(tuán)，該陽離子選自元素周期表IA族和2A族的陽離子、釔、鈦、鋯、釩、鉻、錳、鐵、鎳、銅、鋅、硼、鋁陽離子以及它們的混合物；在另一個(gè)實(shí)施方案中，該陽離子選自鍶、鋅、鐵、硼、鋁、釩、鉻、錳、鎳、銅、釔、鈦、鎂、鈣、鈉陽離子以及它們的混合物；在另一個(gè)實(shí)施方案中，該陽離子選自鍶、鋅、鐵、鎂、鈣、鈉陽離子以及它們的混合物。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，混合鹽包含陽離子鹽官能團(tuán)，該陽離子鹽官能團(tuán)包含約5％至約50％，在另一個(gè)實(shí)施方案中約10％至約40％，在另一個(gè)實(shí)施方案中約10％至約35％(占作用的所有原有羧基)的鋅陽離子。這些鋅陽離子可與選自下列的其它陽離子混合約5％至約65％，在另一個(gè)實(shí)施方案中約10％至約60％的鍶陽離子；約0.001％至約2.5％，在另一個(gè)實(shí)施方案中約0.01％至約2％的鐵、硼、鋁、釩、鉻、錳、鎳、銅、釔和/或鈦；約5％至約65％，在另一個(gè)實(shí)施方案中約15％至約50％的鈣、鋯和/或鎂。
其它AVE/MA鹽或酸可用于本發(fā)明，它們被公開于2001年5月29日公布的Wong等人的美國(guó)專利6,239,191、1991年12月17日公布的Holeva等人的美國(guó)專利5,073,604、1995年6月13日公布的Rajaiah等人的美國(guó)專利5,424,058、1996年6月11日公布的Clarke等人的美國(guó)專利5,525,652、1988年7月19日公布的Shah等人的美國(guó)專利4,758,630、1994年4月19日公布的Rajaiah等人的美國(guó)專利5,304,616、1998年11月3日公布的Synodis等人的美國(guó)專利5,830,933、1961年10月10日公布的Germann等人的美國(guó)專利3,003,988、1998年5月12日公布的Clarke等人的美國(guó)專利5,750,591、1999年2月16日公布的Liang等人的美國(guó)專利5,872,161、1992年5月12日公布的Clarke等人的美國(guó)專利5,750,591、1996年6月11日公布的Clarke等人的美國(guó)專利5,525,652、1998年11月3日公布的Synodis等人的美國(guó)專利5,830,933、2000年2月15日公布的Wong等人的美國(guó)專利6,025,411、1936年7月14日公布的Voss等人的美國(guó)專利2,047,398、1961年10月10日公布的Germann等人的美國(guó)專利3,003,988，所有這些專利均全文引入本文以供參考。
在一個(gè)實(shí)施方案中，鹽共聚物的游離酸含量按所述共聚物的所有原有羧基計(jì)為至少約36％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約36％至約60％，并且在另一個(gè)實(shí)施方案中為約40％至約55％。
當(dāng)優(yōu)選在25℃下的1％重量/體積的MEK(甲基乙基酮)溶液中測(cè)量時(shí)，原料共聚物酸或共聚物酸酐的比粘度高于1.0，在另一個(gè)實(shí)施方案中高于2.5?？墒褂闷渌椒ê腿軇﹣頊y(cè)量比粘度，如在25℃下的1％重量/體積的DMF(二甲基甲酰胺)溶液中和在25℃下的1％重量/體積的2-丁酮溶液中測(cè)量。
通過2002年3月12日公布的Rajaiah等人的US 6,355,706B1中所描述的方法，可容易地獲得烷基乙烯基醚馬來酸酐聚合物，該文獻(xiàn)引入本文以供參考。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物包含安全有效粘合量的AVE/MA或酸酐共聚物的鹽作為單獨(dú)的粘合劑組分或作為與其它粘合劑組分結(jié)合使用的共粘合劑。它們的含量按所述組合物的重量計(jì)，在另一個(gè)實(shí)施方案中為至少20％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為至少約25％，并且在另一個(gè)實(shí)施方案中為至少30％。
抗牙斑/抗變色劑抗牙斑、抗變色、抗沉積劑選自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、硅氧烷表面活性劑、氨基烷基硅氧烷、有機(jī)硅氧烷樹脂以及它們的混合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，抗牙斑/抗變色劑選自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、硅氧烷表面活性劑、氨基烷基硅氧烷以及它們的混合物；在另一個(gè)實(shí)施方案中，其選自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、硅氧烷表面活性劑、有機(jī)硅氧烷樹脂以及它們的混合物；在另一個(gè)實(shí)施方案中，其選自硅氧烷表面活性劑、氨基烷基硅氧烷、有機(jī)硅氧烷樹脂以及它們的混合物；并且在另一個(gè)實(shí)施方案中，其選自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、氨基烷基硅氧烷、有機(jī)硅氧烷樹脂以及它們的混合物；并且在另一個(gè)實(shí)施方案中，其選自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。
聚二甲基硅氧烷共聚多元醇聚二甲基硅氧烷共聚多元醇選自具有化學(xué)式(II)的烷基-和烷氧基-聚二甲基硅氧烷共聚多元醇 其中X選自氫、含有約1至約16個(gè)碳原子的烷基、烷氧基和酰基，Y選自含有約8至約22個(gè)碳原子的烷基和烷氧基，n為約0至約200，m為約1至約40，q為約1至約100，殘基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量為約50至約2000，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約250至約1000，并且x和y所取的值可使氧化乙烯∶氧化丙烯的重量比率為約100∶0至約0∶100，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約100∶0至約20∶80。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚二甲基硅氧烷共聚多元醇選自C12至C20烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇以及它們的混合物。高度優(yōu)選以商品名AbilEM90購自Goldschmidt的鯨蠟基聚二甲硅氧烷共聚多元醇。
通常，聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的含量按重量計(jì)為約0.001％至約30％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約0.01％至約5％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約0.1％至約1.5％。
硅氧烷表面活性劑本發(fā)明的硅氧烷表面活性劑具有通式(II)，其中X選自氫、含有約1至約16個(gè)碳原子的烷基、烷氧基和?；?，Y為CH3，q為0，n為約1至約100，m為約1至約40，殘基(C2H4O--)x--(C3H6O--)yX的分子量為約50至約2000，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約250至約1,000，并且x和y所取的值可使氧化乙烯∶氧化丙烯的重量比率為約100∶0至約0∶100，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約100∶0至約20∶80。
在一個(gè)實(shí)施方案中，該硅氧烷表面活性劑選自HLB值大于14的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇以及它們的混合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，該硅氧烷表面活性劑為封端的(X為烷基，更具體地講為甲基)聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，尤其是其中側(cè)鏈均為氧化乙烯(y為0)，如以商品名Silwet L7600(CAS登記號(hào)689 38-54-5，購自Union Carbide)出售的那些。在另一個(gè)實(shí)施方案中，該硅氧烷表面活性劑為購自UnionCarbide的Silwet L7230，CAS登記號(hào)為689 37-55-3。通常，硅氧烷表面活性劑的含量按重量計(jì)為約0.01％至約25％，優(yōu)選約0.3％至約10％，更優(yōu)選約0.5％至約2％。在一個(gè)實(shí)施方案中，將硅氧烷表面活性劑與聚二甲基硅氧烷共聚多元醇聯(lián)合使用，其中硅氧烷表面活性劑與聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的比率按重量計(jì)通常為約0.5∶1至15∶1，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約1∶1至10∶1，并且在另一個(gè)實(shí)施方案中為約2∶1至8∶1。
氨基烷基硅氧烷氨基烷基硅氧烷選自非環(huán)狀疏水氨基烷基硅氧烷，其所具有的化學(xué)式包含兩個(gè)基本單元
1)(R1)m(R)nSiO(4-m-n)/2，其中m+n為1、2或3；n為1、2或3；m為0、1、2；和2)(R1)a(R2)bSiO(4-a-b)/2，其中a+b為1、2或3，并且a和b為整數(shù)，其中R1和R2獨(dú)立地選自氫、含有約1至約10個(gè)碳原子的任選被氟或氰基取代的烷基和鏈烯基、羥基、烷氧基和乙酰氧基，例如，其中R1和R2獨(dú)立地選自甲基、乙基、苯基、乙烯基、三氟丙基和氰基丙基，并且R為 或 其中R3為含有約1至約20個(gè)碳原子，在另一個(gè)實(shí)施方案中約3至約5個(gè)碳原子的二價(jià)亞烷基，其可任選地被O原子所取代或插入，R4、R5和R6可相同或不同，其可選自氫，含有約1至約20個(gè)碳原子，在另一個(gè)實(shí)施方案中約1至約10個(gè)碳原子，在另一個(gè)實(shí)施方案中約1至約4個(gè)碳原子的烷基，該烷基可任選地被N原子、O原子或N原子和O原子的混合物所取代或插入，并且X-為一價(jià)陰離子，如鹵化物、氫氧化物和甲苯磺酸鹽，所述氨基烷基硅氧烷包含按重復(fù)單元計(jì)約60％或60％以下，在另一個(gè)實(shí)施方案中約0.1％至30％，在另一個(gè)實(shí)施方案中約0.2％至10％并且尤其為約0.5％至2％的單元(1)。
在一個(gè)實(shí)施方案中，氨基烷基硅氧烷包括氨基封端的聚二甲基硅氧烷。氨基封端的聚二甲基硅氧烷為包含氨基烷基基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷聚合物。氨基烷基基團(tuán)可出現(xiàn)于聚二甲基硅氧烷鏈的側(cè)端或一個(gè)或多個(gè)封端處。優(yōu)選的是其中氨基烷基R選自下列的氨基烷基硅氧烷(CH2)3NH2、(CH2)3NHCH2CH2NH2、(CH2)3N(CH2CH2OH)2、(CH2)3NH3+X-和(CH2)3N(CH3)2(C18H37)+X-，并且尤其選自(CH2)3NH2和(CH2)3NHCH2CH2NH2。在一個(gè)實(shí)施方案中，氨基烷基硅氧烷所具有的平均分子量為約5,000和5,000以上，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約5,000至約100,000，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約5,000至約30,000。適用于本文的氨基烷基硅氧烷化合物是熟知的。氨基烷基硅氧烷的制備方法可參見，例如，美國(guó)專利2,930,809，該專利全文引入本文以供參考。氨基封端的聚二甲基硅氧烷的實(shí)施例包括Dow Corning的DC-929、DC-Q2-7224和Q2-8075，以及OSI的Magnasoft流體，優(yōu)選后者。這些聚合物包含氨基烷基基團(tuán)，這些基團(tuán)連接在占優(yōu)勢(shì)的聚二甲基硅氧烷結(jié)構(gòu)上。Magnasoft的含氨基烷基基團(tuán)單元的典型結(jié)構(gòu)是-OSi(Me)C3H6NHCH2CH2NH2。
通常，氨基烷基硅氧烷的含量按重量計(jì)為約0.001％至約30％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約0.01％至約10％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約0.1％至約2％。
有機(jī)硅氧烷樹脂硅氧烷樹脂是高度交聯(lián)的聚硅氧烷體系。所述交聯(lián)是通過在硅氧烷樹脂生產(chǎn)期間，將三官能和四官能的硅烷與單官能或雙官能的硅烷或二者一起摻入來引入的。正如本領(lǐng)域所公知，為得到硅氧烷樹脂所需的交聯(lián)度，將根據(jù)摻入硅氧烷樹脂中的特定硅烷單元而變化。一般情況下，如果硅氧烷材料具有足夠含量的三官能和四官能硅烷單體單元并因此具有足夠水平的交聯(lián)，從而使得它們?cè)谧兏蓵r(shí)可形成堅(jiān)硬或堅(jiān)固的膜，那么這些硅氧烷材料可視為硅氧烷樹脂。氧原子與硅原子的比例是特定的硅氧烷材料交聯(lián)水平的指征。每一硅原子具有至少約1.1個(gè)氧原子的硅氧烷材料，通常是本發(fā)明的硅氧烷樹脂。在一個(gè)實(shí)施方案中，氧原子∶硅原子的比率至少約為1.2∶1.0。
依據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的稱為“MDTQ”命名原則的縮寫命名體系，可方便地表示硅氧烷材料，特別是硅氧烷樹脂。在該命名體系下，依據(jù)所存在的構(gòu)成硅氧烷的多種硅氧烷單體單元來描述硅氧烷。簡(jiǎn)而言之，符號(hào)M表示單官能單元(CH3)3SiO)1.5；D表示雙官能單元(CH3)2SiO；T表示三官能單元(CH3)SiO1.5％；Q表示四官能單元SiO2。注意，在加工后得到的樹脂結(jié)構(gòu)中，也可以存在少量(最多達(dá)約5％)的硅烷醇或烷氧基官能團(tuán)。
基本單元符號(hào)，例如M′、D′、T′和Q′，表示除甲基之外的取代基，并且必須在每個(gè)出現(xiàn)處具體地定義。典型的交替取代基包括諸如乙烯基、苯基、氨基、羥基等基團(tuán)。在MDTQ體系下，依據(jù)表示硅氧烷中各種單元的總數(shù)目的符號(hào)下標(biāo)，或依據(jù)其平均值，或作為與分子量一起表示的具體所示比例的不同單元的摩爾比，描述了硅氧烷材料。在硅氧烷樹脂中，相對(duì)于D、D′、M和/或M′，較高摩爾量的T、Q、T′和/或Q′意味著較高水平的交聯(lián)度。然而，如上所述，總的交聯(lián)水平還可以通過氧與硅的比率來表示。
在約25℃下有機(jī)硅氧烷樹脂為固體，并且該樹脂的平均分子量為約1,000至約10,000。該樹脂可溶于有機(jī)溶劑，如甲苯、二甲苯、異鏈烷烴、環(huán)硅氧烷以及它們的混合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中，用于本文的硅氧烷樹脂為MQ、MT、MTQ和MDTQ樹脂。MQ樹脂公開于1994年7月19日公布的Krzysik的美國(guó)專利5,330,747。因此，在一個(gè)實(shí)施方案中，硅氧烷取代基為甲基。在另一個(gè)實(shí)施方案中，該樹脂為MQ樹脂，其中M∶Q的比率為約0.5∶1.0至約1.5∶1.0。像這樣的有機(jī)硅氧烷樹脂是有市售的，例如購自WackerSilicones Corporation of Adrian(Michigan，US)的Wacker 803和804，以及購自General Electric Company的G.E.1170-002(SR 1000)。
用于本發(fā)明的樹脂含量一般為約0.1％至約50％，優(yōu)選約0.5％至約30％，并且甚至更優(yōu)選約1％至約10％。
基于二有機(jī)聚硅氧烷的流體聚合物除了上面公開的有機(jī)硅氧烷樹脂之外，本發(fā)明組合物還可任選地還包含基于二有機(jī)聚硅氧烷的流體聚合物，以與有機(jī)硅氧烷樹脂相結(jié)合?？捎糜诒景l(fā)明的所述基于二有機(jī)聚硅氧烷的流體聚合物所具有的粘度跨越很大的范圍，在25℃下為約10至約10,000,000厘沲(cSt)。某些可用于本發(fā)明的二有機(jī)聚硅氧烷聚合物，在25℃下顯示具有大于10,000,000厘沲(cSt)的粘度，從而以制造商詳細(xì)說明的滲透測(cè)試為特征。該特征的實(shí)施例是滲透規(guī)格分別為500-1500和250-600(十分之一毫米)的GE硅氧烷材料SE 30和SE 63。
在本發(fā)明的基于二有機(jī)聚硅氧烷的流體聚合物中，二有機(jī)聚硅氧烷聚合物包含重復(fù)單元，其中所述單元符合化學(xué)式(R2SiO)n，其中R為含有1個(gè)至6個(gè)碳原子的一價(jià)基團(tuán)，在一個(gè)實(shí)施方案中其選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、乙烯基、烯丙基、環(huán)己基、氨基烷基、苯基、氟代烷基以及它們的混合物。用于本發(fā)明的二有機(jī)聚硅氧烷流體聚合物可包含這些基團(tuán)中的一個(gè)或多個(gè)，作為硅氧烷聚合物主鏈上的取代基。二有機(jī)聚硅氧烷流體聚合物可用式為(R′3Si)的三有機(jī)甲硅烷基封端，其中R′為一價(jià)基團(tuán)，選自包含1個(gè)至6個(gè)碳原子的基團(tuán)、羥基、烷氧基以及它們的混合物。
硅橡膠純膠料，其符合下式 其中R為甲基。
象這樣的二有機(jī)聚硅氧烷流體聚合物是有市售的，例如，購自General Electric Company的SE 30硅橡膠純膠料和SF 96聚硅氧烷流體。從Dow Corning和Wacker Silicones，也可獲得類似的材料。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，有機(jī)硅氧烷樹脂與基于二有機(jī)聚硅氧烷的流體聚合物的比率為約10∶1至約1∶10，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約2∶1至約8∶1、并且在另一個(gè)實(shí)施方案中為約4∶1至約6∶1。
非水載體非水載體的含量按所述組合物的重量計(jì)為10％至約90％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約20％至約80％、并且在另一個(gè)實(shí)施方案中為約20％至約60％。
非水載體一般為具有任何物理形式的任何化學(xué)制品，其包含少于約3％的水，在另一個(gè)實(shí)施方案中包含少于約1％的水，并且在另一個(gè)實(shí)施方案中基本上不含水。在一個(gè)實(shí)施方案中，非水載體選自液體凡士林、凡士林、礦物油、硅油、聚丁烯、甘油、天然和合成油、脂肪、聚乙酸乙烯酯、天然和合成蠟(如動(dòng)物蠟，像蜂蠟、羊毛脂和紫膠)、烴、烴衍生物、植物油蠟(如巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟和楊梅蠟)、植物油(如辛酸/癸酸甘油三酯)，在另一個(gè)實(shí)施方案中，非水載體選自液體凡士林、凡士林、礦物油、植物油(如玉米油、大豆油、棉籽油、蓖麻油、棕櫚油和椰子油)以及動(dòng)物油(如魚油和油酸)以及它們的混合物；并且在另一個(gè)實(shí)施方案中，非水載體選自礦物油或凡士林。
任選非粘合劑自承層本發(fā)明的假牙粘合劑組合物任選地包含至少一種非粘合劑自承層。非粘合劑自承層的特征在于其能夠在水和/或唾液的存在下，為粘合劑組合物保持強(qiáng)度并提供完整性。非粘合劑自承層可包括如下物質(zhì)，如聚酯、聚丙烯、尼龍、人造絲、纖維素乙酸酯、非粘合劑纖維素衍生物、織物、纖維羊毛、紙張、塑料、皮革、微晶蠟、合成纖維、天然纖維以及它們的混合物。優(yōu)選非粘合劑纖維素衍生物、聚酯、聚丙烯、尼龍、人造絲、織物、紙張、微晶蠟以及它們的混合物。更優(yōu)選聚酯、聚丙烯、人造絲、尼龍、織物和紙張以及它們的混合物。
非粘合劑自承層可以是適于向本發(fā)明的粘合劑組合物提供強(qiáng)度和/或完整性的任何物理形式。上述物理形式包括無紡的、機(jī)織的、連續(xù)的、細(xì)碎的以及它們的組合。此外，可通過本領(lǐng)域眾所周知的任何方法來形成非粘合劑自承層。上述方法包括無粘結(jié)法、噴粘法、紡粘法、針刺法、粗梳法、熱粘水刺法、熔噴法、孔印粘合法、針法、濕法成網(wǎng)、干法成網(wǎng)以及它們的組合。
其他任選成分此外，還可將一種或多種毒物學(xué)可接受的增塑劑包括于本發(fā)明組合物中。本文所用術(shù)語“毒物學(xué)可接受的”用來描述其毒性特性可適合對(duì)人類和/或低級(jí)動(dòng)物給藥的物質(zhì)?？捎糜诒景l(fā)明組合物的增塑劑包括鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二辛酯、甘油、二甘醇、三甘醇、Igepal、Gafac、山梨醇、磷酸三甲苯酯、癸二酸二甲酯、甘醇酸乙酯、乙基鄰苯二甲酰甘醇酸乙酯、鄰甲苯乙磺酰胺和對(duì)甲苯乙磺酰胺以及它們的混合物。增塑劑的含量按所述組合物的重量計(jì)為約0％至約70％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約1％至約30％。
其它合適的成分包括著色劑、防腐劑如對(duì)羥基苯甲酸甲酯和對(duì)羥基苯甲酸丙酯、增稠劑如二氧化硅和聚乙二醇。優(yōu)選聚乙二醇和二氧化硅。著色劑、防腐劑和增稠劑的含量按所述組合物的重量計(jì)為約0％至約20％，在另一個(gè)實(shí)施方案中為約1％至約10％。
風(fēng)味劑、芳香劑、感覺劑本發(fā)明的組合物還可包括一種或多種組分，這些組分提供風(fēng)味、芳香和/或可感覺的有益效果(加熱劑或冷卻劑)。合適的組分包括天然或人造甜味劑、薄荷醇、乳酸薄荷酯、冬青油、薄荷油、荷蘭薄荷油、葉醇、丁香芽油、對(duì)丙烯基茴香醚、水楊酸甲酯、桉葉油素、肉桂、乙酸-1-薄荷酯、鼠尾草、丁子香酚、歐芹油、羥苯基丁酮、α-紫羅蘭酮、牛至屬植物、檸檬、橙、丙烯基乙基愈創(chuàng)木酚、桂皮、香草醛、百里酚、里哪醇、稱為CGA的肉桂醛甘油乙縮醛以及它們的混合物，以及冷卻劑。冷卻劑可以是各種各樣物質(zhì)中的任何一種。包括在這些物質(zhì)中的是酰胺、薄荷醇、縮酮、二醇以及它們的混合物。本發(fā)明組合物中的優(yōu)選冷卻劑是對(duì)孟烷氨基甲酰試劑，如N-乙基-對(duì)-孟烷-3-酰胺，商業(yè)上稱為“WS-3”；N，2，3-三甲基-2-異丙基丁酰胺，稱為“WS-23”以及它們的混合物。另外優(yōu)選的冷卻劑選自薄荷醇、由Takasago生產(chǎn)的稱為TK-10的3-1-薄荷氧基丙-1，2-二醇、由Haarmann和Reimer生產(chǎn)的稱為MGA的薄荷酮甘油縮醛和由Haarmann和Reimer生產(chǎn)的稱為Frescolat的乳酸薄荷酯。如本文所用術(shù)語薄荷醇和薄荷基，包括這些化合物的右旋和左旋異構(gòu)體以及它們的外消旋混合物。TK-10描述于1984年7月10日公布的Amano等人的美國(guó)專利4,459,425。WS-3和其他試劑描述于1979年1月23日公布的Watson等人的美國(guó)專利4,136,163；兩者的公開內(nèi)容均全文引入本文以供參考。這些試劑的含量按所述組合物的重量計(jì)為約0％至約50％。
組合物的制備方法本發(fā)明假牙粘合劑組合物(霜膏、粉末、膜片、液體、氣溶膠、糊劑)的制備方法包括本領(lǐng)域公開的常規(guī)方法。常規(guī)方法提出于1996年6月11日公布的Clarke等人的US 5,525,652、1961年10月10日公布的Germann等人的US 3,003,988、1991年12月17日公布的Holeva等人的US 5,073,604以及1999年2月16日公布的Liang等人的US5,872,161，所有這些專利均全文引入本文以供參考。
任選包含非粘合劑自承層的本發(fā)明假牙粘合劑組合物的制備方法包括，將稱過重的粘合劑組分涂敷在非粘合劑自承層上。該方法公開于1999年3月2日公布的Liang等人的US 5,877,233、1999年2月16日公布的Liang等人的US 5,872,160、1996年10月25日提交的Rajaiah等人的US 5,880,172，所有這些專利均全文引入本文以供參考。
組合物的使用方法本發(fā)明還涉及通過向口腔施用上述假牙粘合劑組合物來減少有此需要的假牙配戴者口腔中牙斑和色斑的方法。粘合劑組合物可采用粉末、霜膏、糊劑、液體、氣溶膠和/或膜片形式?？蓪⒎勰┬问絿娙鲈诩傺郎?，潤(rùn)濕，然后塞入口腔中。該組合物還可與多種常規(guī)遞送媒介物組合，以形成液體或糊劑，其可被施用到假牙上，并塞入口腔中。這些組合物可任選地包含至少一種非粘合劑自承層?？蓪⒕哂凶猿袑拥募傺勒澈蟿┙M合物完全潤(rùn)濕，并施用到假牙上?？蓪⑸鲜鼋M合物施用到假牙上，直接施用于口腔、口腔上腭或隆起，或施用到兩者上，其后將假牙固定在口腔隆起或上腭上。
下列實(shí)施例進(jìn)一步描述和說明了本發(fā)明范圍內(nèi)的實(shí)施方案。所給出的實(shí)施例僅是用于舉例說明，并不能看作是對(duì)本發(fā)明的限制。在不背離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，這些實(shí)施例的很多變更是可能的。
實(shí)施例I通過將下列成分共混在一起來制備霜膏形式的牙齒穩(wěn)定組合物

1Abil EM90、Magnasoft Fluid、Wacker 803、Silwet L7600中的任何一種，或它們的混合物。

2Abil EM90、Magnasoft Fluid、Wacker 803、Silwet L7600中的任何一種，或它們的混合物。
在一個(gè)玻璃廣口瓶中稱量紅色染料、抗牙斑/抗變色劑、凡士林和礦物油，并在50℃至60℃下加熱混合，直至看起來均勻。然后，在一個(gè)容器中，將粉末(膠態(tài)二氧化硅、CMC、AVE/MA共聚物鹽和AVE/MA酸共聚物)稱重，并搖動(dòng)共混在一起。其后，用刮刀將粉末混合在液體中，直至獲得看起來均勻的淡紅色霜膏。通過增加或減少0至10克AVE/MA鹽的含量、增加或減少0至10克凡士林的含量、和/或增加或減少0至10克CMC的含量，來對(duì)上述霜膏進(jìn)行改性。還可通過使用多種AVE/MA混合聚合物鹽和/或酸的混合物來對(duì)上述霜膏組合物進(jìn)行改性。還可通過取代另一抗牙斑/抗變色劑，如DC-929、DC Q2 7224、Q2 8075、Wacker804、GE 1170-002(SR 1000)以及它們的混合物，來進(jìn)一步對(duì)該組合物進(jìn)行改性。患者可將0.1至2克霜膏組合物放置在假牙上。然后，患者將假牙放入他/她的口中，并將其壓到位。
實(shí)施例II通過將下列成分共混在一起來制備粉末形式的牙齒穩(wěn)定組合物

3Abil EM90、Magnasoft Fluid、Wacker 803、Silwet L7600中的任何一種，或它們的混合物。
將所有組分共混在一起，若需要，可噴涂抗牙斑劑。通過增加或減少0至50克AVE/MA混合鹽和/或增加或減少0至40克CMC，來對(duì)上述組合物進(jìn)行改性。還可通過使用多種AVE/MA混合鹽和/或酸的混合物來對(duì)上述粉末組合物進(jìn)行改性?；颊呖蓪?.1至2克組合物放置在預(yù)潤(rùn)濕的假牙上，以使其快速水合。然后，患者將假牙放入他/她的口中，并將其按壓到位。
實(shí)施例III通過用水潤(rùn)濕58英寸長(zhǎng)13.3英寸寬(147.3cm長(zhǎng)33.8cm寬)的無紡聚酯(非粘合劑自承層)，可制備膜片形式的牙齒穩(wěn)定組合物。將上面實(shí)施例II中列出的組合物均勻地涂布在這個(gè)濕薄層上。其后，用水將該層再次濕潤(rùn)。將該層干燥。用環(huán)形輥將該組合物機(jī)械軟化，然后在水壓機(jī)上將該組合物壓平。將組合物模切成所需的形狀。將這些膜片組合物潤(rùn)濕并應(yīng)用到假牙上。然后，將假牙放入口中，并將其按壓到位。
通過增加或減少0至60克AVE/MA混合聚合物鹽和/或增加或減少0至60克CMC，來對(duì)這些膜片組合物進(jìn)行改性。還可通過使用多種AVE/MA混合鹽和/或酸的混合物來對(duì)上述膜片組合物進(jìn)行改性。
權(quán)利要求
1.一種假牙粘合劑組合物，所述組合物包含a.安全有效粘合量的假牙粘合劑組分，其中所述假牙粘合劑組分的含量按重量計(jì)優(yōu)選為15％至60％，并且選自天然樹膠、合成聚合物樹膠、烷基乙烯基醚馬來酸共聚物、烷基乙烯基醚馬來酸酐共聚物、烷基乙烯基醚馬來酸共聚物或烷基乙烯基醚馬來酸酐共聚物的鹽、纖維素衍生物以及它們的混合物；和b.安全有效量的抗牙斑或抗變色劑，所述抗牙斑或抗變色劑選自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、硅氧烷表面活性劑、氨基烷基硅氧烷、有機(jī)硅氧烷樹脂以及它們的混合物；和c.非水假牙粘合劑載體，所述載體優(yōu)選選自凡士林、液體凡士林、礦物油、甘油、聚丁烯以及它們的混合物。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述抗牙斑或抗變色劑為具有式(II)的烷基-和烷氧基-聚二甲基硅氧烷共聚多元醇 其中X選自氫、含有約1至約16個(gè)碳原子的烷基、烷氧基和?；?，Y選自含有約8至約22個(gè)碳原子的烷基和烷氧基，n為0至約200，m為約1至約40，q為約1至約100，所述殘基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量為約50至2000，并且x和y所取的值可使氧化乙烯∶氧化丙烯的重量比率為100∶0至0∶100。
3.如權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述抗牙斑劑的含量為0.01％至5％，并且選自C12至C20烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇以及它們的混合物，所述抗牙斑劑優(yōu)選為鯨蠟基聚二甲硅氧烷共聚多元醇。
4.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述抗牙斑或抗變色劑的含量按重量計(jì)為0.01％至10％，并且為具有式(II)的硅氧烷表面活性劑 其中X選自氫、含有1個(gè)至16個(gè)碳原子的烷基、烷氧基和酰基，Y為CH3，q為0，n為1至100，m為約1至40，所述殘基(C2H4O-)x(C3H6O-)yX的分子量為50至2000，并且x和y所取的值可使氧化乙烯∶氧化丙烯的重量比率為100∶0至0∶100，優(yōu)選地其中所述封端基團(tuán)X為甲基，并且y為0以及它們的混合物。
5.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述抗牙斑或抗變色劑的含量按重量計(jì)為0.01％至10％，并且為非環(huán)狀疏水氨基烷基硅氧烷，所述氨基烷基硅氧烷具有包含兩個(gè)基本單元的化學(xué)式1)(R1)m(R)nSiO(4-m-n)/2，其中m+n為1、2或3；n為1、2或3；m為0、1、2；和2)(R1)a(R2)bSi(4-a-b)/2，其中a+b為1、2或3，并且a和b為整數(shù)，其中R1和R2獨(dú)立地選自氫、含有約1個(gè)至10個(gè)碳原子的烷基和鏈烯基、羥基、烷氧基和乙酰氧基，并且R為 或 其中R3為含有1個(gè)至20個(gè)碳原子的二價(jià)亞烷基，所述亞烷基可任選地被O原子取代或插入，R4、R5和R6可相同或不同，選自氫，含有1個(gè)至20個(gè)碳原子的烷基，所述烷基可任選地被N原子、O原子或N原子和O原子的混合物取代或插入，并且X-為一價(jià)陰離子，按重復(fù)單元計(jì)，所述氨基烷基硅氧烷包括約60％或60％以下的(1)，并且其中R優(yōu)選為(CH2)3NH2或(CH2)3NHCH2CH2NH2。
6.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述抗牙斑或抗變色劑為有機(jī)硅氧烷樹脂，所述有機(jī)硅氧烷樹脂選自MQ、MT、MTQ和MDTQ以及它們的混合物，所述抗牙斑劑優(yōu)選為MQ樹脂，所述樹脂具有的M∶Q比率為0.5∶1.0至1.5∶1.0。
7.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述假牙粘合劑組分選自烷基乙烯基醚-馬來酸共聚物、烷基乙烯基醚-馬來酸共聚物或烷基乙烯基醚-馬來酸酐共聚物的鹽，纖維素衍生物以及它們的混合物，其中所述粘合劑組分優(yōu)選為烷基乙烯基醚-馬來酸共聚物或烷基乙烯基醚-馬來酸酐共聚物的鹽，所述鹽包含陽離子鹽官能團(tuán)，所述官能團(tuán)包含的陽離子選自所述元素周期表IA族和2A族的陽離子、釔、鈦、鋯、釩、鉻、錳、鐵、鎳、銅、鋅、硼、鋁、鈉以及它們的混合物，其中所述陽離子優(yōu)選選自鍶、鋅、鐵、鎂、鈣、鈉、鋯以及它們的混合物。
8.如權(quán)利要求1所述的假牙粘合劑組合物，其中所述組合物還包含至少一種非粘合劑自承層，所述非粘合劑自承層優(yōu)選選自聚酯、聚丙烯、尼龍、人造絲、纖維素乙酸酯、非粘合劑纖維素衍生物、織物、纖維羊毛、紙張、塑料、皮革、微晶蠟、合成纖維、天然纖維以及它們的混合物。
9.一種為所述口腔提供抗牙斑、抗變色或抗沉積功效的方法，所述方法包括向有此需要的假牙配戴者口腔中施用如權(quán)利要求1所述的假牙粘合劑組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及假牙粘合劑組合物，該組合物包含安全有效粘合量的假牙粘合劑組分；安全有效量的抗牙斑/抗變色劑，其選自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、硅氧烷表面活性劑、氨基烷基硅氧烷、有機(jī)硅氧烷樹脂以及它們的混合物；以及非水假牙粘合劑載體。本發(fā)明還涉及一種通過向假牙佩戴者口腔施用上述組合物來增強(qiáng)有此需要的口腔中抗牙斑、抗變色和/或抗沉積功效或效果的方法。
文檔編號(hào)A61K6/00GK1747708SQ200480004020
公開日2006年3月15日 申請(qǐng)日期2004年2月20日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月20日
發(fā)明者J·拉賈哈, M·L·愛德華茲, A·M·克納普, J·L·溫斯頓 申請(qǐng)人:寶潔公司