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惡臭沖消組合物的制作方法
專利名稱::惡臭沖消組合物的制作方法惡臭沖消組合物本發(fā)明涉及惡臭沖消組合物。更特別地,本發(fā)明涉及含有兩種不同類羧酸酯的特定香料組合物。惡臭是在空氣中和在許多基質(zhì)如織物、硬質(zhì)表面、皮膚和頭發(fā)上碰到的難聞的氣味。惡臭起源于個(gè)人或者環(huán)境。例如汗、尿、和糞便的惡臭起源于個(gè)人,而廚房、汽油、烹飪、煙草煙塵等惡臭起源于環(huán)境。盡管個(gè)人的惡臭容易沉積在織物、頭發(fā)和皮膚上,但環(huán)境的惡臭也具有沉淀在這些基質(zhì)上的傾向。個(gè)人和環(huán)境惡臭的結(jié)合構(gòu)成了復(fù)合的惡臭,其包括許多油溶性、水溶性以及固體組分,這些組分易揮發(fā)并且因此容易被人察覺。已使用了幾種方法沖消惡臭。這些方法包括通過(guò)用令人愉悅的較濃烈的氣味疊加在惡臭上的屏蔽法,通過(guò)阻斷惡臭嗅神經(jīng)受體的交叉-適應(yīng)法,通過(guò)與引起拉烏爾定律負(fù)向偏差的成分混合從而抑制惡臭的方法,通過(guò)化學(xué)反應(yīng)消除惡臭的方法,通過(guò)多孔或籠狀結(jié)構(gòu)體吸收惡臭的方法,和通過(guò)諸如抗菌劑和酶抑制劑之類的路線避免惡臭形成的方法。盡管所有這些方法或多或少地有效,但目前仍需要更加有效的產(chǎn)品,該產(chǎn)品可以使得在最終產(chǎn)品中使用較低濃度的活性化合物。現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)將如例如WO02/051788和US4,305,930中描述的已知種類的惡臭沖消劑分子與所選種類的羧酸酯結(jié)合,產(chǎn)生非常有效的惡臭沖消劑組合物。令人吃驚地,如下在此描述的,兩類分子的特定結(jié)合使沖消性能產(chǎn)生預(yù)想不到的協(xié)同增加。因此,本發(fā)明一方面涉及一種組合物,包括a)至少一種式(A)的化合物其中R"是直鏈或支化C,-d2烷基,例如乙基和己基,直鏈或支化C3-d2烯基,例如香茅基,CVCu芳基,例如苯基,CVd2芳烷基,例如節(jié)基,或被至少一個(gè)O或N原子取代的CVCu芳烷基;W是直鏈或支化d-do烷基,例如甲基、乙基和異丙基,C6-C10芳基,例如苯基,C7-C1Q烷氧基芳基,例如4-曱氧基苯基,Crdo烷氧基羰基,例如己氧基羰基;W是氫或曱基;并且RZ和R"相對(duì)于酯基是E或Z構(gòu)型;和b)至少一種式(B)的化合物(B)n是O或1;X選自二價(jià)殘基-C(CH3)2-和-C(0)-;Y選自二價(jià)殘基畫O-、-CH(CH3)--CH2-;議3選自C廣C3烷基如甲基或乙基、C2-Qj烯基如乙烯基、C3-Q環(huán)烷基如環(huán)丙基或環(huán)丁基、d-C3烷氧基如甲氧基或乙氧基、和NR,R,,,其中R,和R,,相互獨(dú)立地為氬、甲基或乙基;和C-l與C-2、和C-l與C-6之間的鍵是單鍵;或C-l與C-2、和C-l與C-6之間的鍵中的一個(gè)與虛線一起表示雙鍵。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中,式(A)的化合物可以選自甲基巴豆酸香茅酯(=3-甲基丁-2-烯酸3,7-二甲基辛-6-烯基酯)、巴豆酸香葉酯、富馬酸二己酯、肉桂酸千基酯、肉桂酸苯基酯和2-乙基-己基-對(duì)甲氧基-肉桂酸酯(=辛基甲氧基肉桂酸酯)。式(B)的化合物可以選自表1和表2中所列的化合物。表l:式(B)的化合物,其中n是0。<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>如上文所描述的組合物優(yōu)選包括式(A)化合物和式(B)化合物的混合物,二者的比例為約1:99-約99:1,優(yōu)選90:10-50:50,例如80:20(A.B)。本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包括其他惡臭沖消劑如惡臭中和劑和惡臭吸收劑。"惡臭中和劑"是指與惡臭化合物如特定胺、硫醇和短鏈脂族酸反應(yīng)的材料或其混合物。它們可以優(yōu)選選自醛如烷基醛、苯甲醛和香草醛;和環(huán)烷基叔醇如4-環(huán)己基-4-甲基-2-戊酮。"惡臭吸收劑"是指能夠吸收惡臭的任何大表面積的材料。例如,這類惡臭吸收劑包括分子篩如沸石、二氧化硅、硅鋁酸鹽、環(huán)糊精、活性炭、粘土、干燥的柑橘渣、櫻桃核提取物、玉米穗軸及其混合物。本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包括延遲由細(xì)菌分解引起的惡臭增長(zhǎng)率的成分,例如抗菌劑和酶抑制劑。例如,這類抗菌劑和酶抑制劑包括金屬鹽如檸檬酸鋅、氧化鋅、除蟲菊酮鋅、和octopirox;有機(jī)酸如山梨酸、苯甲酸及其鹽;對(duì)羥基苯甲酸酯如對(duì)羥基苯酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸丙酯、對(duì)羥基苯甲酸丁酯、對(duì)羥基苯甲酸乙酯、對(duì)羥基苯甲酸異丙酯、對(duì)羥基苯曱酸異丁酯、對(duì)羥基苯甲酸千酯及其鹽;醇如苯曱醇、苯乙醇;硼酸;2,4,4,-三氯-2-羥基-二苯醚(TriclosanTM);酚類化合物如苯酚、2-甲基苯酚、4-乙基苯酚;精油如迷迭香、百里香、熏衣草、丁子香酚、天竺葵、茶樹、丁香、檸檬草、薄荷油或它們的活性組分如茴香腦、麝香草酚、桉樹腦、雙三醇、薄荷醇、檸檬油精、水楊酸甲酯、水楊酸、萜品醇、橙花叔醇、香葉醇及其混合物。任選地,如上定義的組合物,即包括至少一種式(A)化合物和至少一種式(B)化合物的組合物可以與已知的增香劑分子結(jié)合使用。例如,這類分子描述于"PerfumeandFlavorMaterialsofNaturalOrigin",S,Arctander,Ed"Elizabeth,N.J.,1960;"PerfumeandFlavorChemicals",S.Arctander,Ed.,Vol.I&II,AlluredPublishingCorporation,CarolStream,USA,1994中。優(yōu)選通常稱為除臭劑香料組分的增香劑,如例如在US4,663,068中乂〉開的,在此將其引入作為參考。也可以以本領(lǐng)域公認(rèn)的量向本發(fā)明的組合物中添加助劑成分如溶劑、染料和抗氧劑。用于本發(fā)明的溶劑可以是極性的,如乙醇、異丙醇、二甘醇單乙醚、一縮二丙二醇、鄰苯二甲酸二乙酯、檸檬酸三乙酯和三甘醇,或非極性的,如豆蔻酸異丙酯和異鏈烷烴。可以將極性和非極性溶劑混合??梢赃x擇極性和非極性溶劑的比例,從而提供適宜的應(yīng)用性能和式(A)和式(B)化合物的釋放速率,如上文所描述??梢詫⒈景l(fā)明的組合物添加到多種消費(fèi)產(chǎn)品中,如有香味或無(wú)香味的家用產(chǎn)品、個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品和化妝品??梢园ǜ鶕?jù)本發(fā)明組合物的家用產(chǎn)品包括織物洗滌粉和洗滌液、去垢劑、表面清潔劑(包括硬表面清潔劑)、空氣清新劑、軟化劑、漂白劑、織物清新劑和室內(nèi)噴霧、消毒產(chǎn)品、洗凈劑和貓砂。所列的家用產(chǎn)品是以說(shuō)明的方式給出,不應(yīng)將其視為以任何方式進(jìn)行限制。可以包括根據(jù)本發(fā)明組合物的個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品和化妝品包括洗液,例如須后洗液、香波、調(diào)節(jié)劑、定型噴霧劑、摩絲、凝膠體、頭發(fā)擦洗劑、發(fā)膠、發(fā)蠟、泡浴和淋浴凝膠、浴鹽、衛(wèi)生產(chǎn)品、除臭劑、止汗劑、雪花青、脫毛劑、爽身粉和月經(jīng)用品。所列的個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品是以說(shuō)明的方式給出,不應(yīng)將其視為以任何方式進(jìn)行限制。典型地,基于該產(chǎn)品,產(chǎn)品包括約0.0001重量%-約20重量%,優(yōu)選約0.001重量%-約10重量。/。的如上文所定義的至少一種式(A)化合物和至少一種式(B)化合物。有效量取決于混合物所混入的產(chǎn)品的類型。例如,如果用于織物清新劑中,它可以1重量%左右添加到香料組合物中,然后將香料組合物以0.1重量%左右添加到該產(chǎn)品中,即該織物清新劑包括約0.001重量%的如上文所描述的組合物。或者,在液電(liquidelectrical)空氣清新劑組合物中,基于空氣清新劑組合物,其可以20重量%左右添加。因此,本發(fā)明另一方面涉及一種消費(fèi)產(chǎn)品,該消費(fèi)產(chǎn)品包括有效惡臭沖消數(shù)量的包括至少一種式(A)化合物和至少一種式(B)化合物的組合物。本發(fā)明另一方面在于從空氣或從表面除去惡臭的方法,包括向那里施用有效量的包括如上文所描述的至少一種式(A)化合物和至少一種式(B)化合物的組合物。本發(fā)明另一方面涉及增強(qiáng)消費(fèi)產(chǎn)品的惡臭減少性能的方法,該消費(fèi)產(chǎn)品如家用產(chǎn)品、個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品和化妝品,包括向該產(chǎn)品混入如上文所描迷的至少一種式(A)化合物和至少一種式(B)化合物。盡管有些屬于式(B)定義的化合物稱作香料,但有些從未描述于文獻(xiàn)中。因此,本發(fā)明另一方面涉及一種式(B,)的化合物其中C-l與C-2、和C-l與C-6之間的鍵是單鍵;或C-l與C-2、和C-l與C-6之間的鍵中的一個(gè)與虛線一起表示雙鍵;和I)n是l;X選自二價(jià)殘基-C(CH3)2-和-C(0)-;Y選自二價(jià)殘基-CH(CH3)-和-CH2-;和R3選自CH3、OCH3、OC2Hs和N(CH3)2;II)n是0;X是-C(CH3)2-;RS選自Cj-C3烷基如甲基或乙基、(VC3烯基如乙烯基、C3-Cs環(huán)烷基如環(huán)丙基或環(huán)丁基、d-C3垸氧基如甲氧基或乙氧基、或NR,R",其中R,和R"相互獨(dú)立地為氫、甲基或乙基;或III)n是0;X是-C(O)畫;和RS選自CVC3烷基如甲基或異丙基、CVC3烯基如乙烯基、C3-C5環(huán)烷基如環(huán)丙基或環(huán)丁基、甲氧基、和NR,R",其中R,和R"相互獨(dú)立地為氫、甲基或乙基;條件是不包括l-(3,3-二曱基環(huán)己基)乙基甲基丙二酸酉旨。式(B,)的化合物包括至少一個(gè)手性中心,因而它們可以作為對(duì)映異構(gòu)體和非對(duì)映異構(gòu)體混合物而存在,或者它們可以拆分為對(duì)映異構(gòu)和非對(duì)映異構(gòu)純形式。然而,拆分立體異構(gòu)體增加了制備和純化這些化合物的復(fù)雜性,因此僅僅出于經(jīng)濟(jì)原因,優(yōu)選使用作為其立體異構(gòu)體的混合物形式的式(B,)的化合物。然而,如果希望制備純立體異構(gòu)體,則可以根據(jù)本領(lǐng)域中已知的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)。因此本發(fā)明另一方面涉及以其異構(gòu)體任何一種形式和其混合物形式的式(B,)化合物。在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的條件下,可以如方案1所示經(jīng)由cyclademol(l-(3,3-二曱基環(huán)己基)乙醇)或其不飽和類似物(I)和適當(dāng)?shù)乃?酰氯(II)的酯化作用,或者如方案2所示從cyclademol/不飽和類似物(I)和適當(dāng)?shù)娜〈晁狒?HI)制備其中X是-C(O)-的式(B,)化合物。方案1:可以如方案3所示從cyclademol/不飽和類似物(I)和巴豆酸甲酯(iv其中!^-烷氧基)或異亞丙基酮(iv其中ie-烷基、烯基、環(huán)烷基(cycloylkyl))開始經(jīng)由1,4-加成來(lái)制備其中X是-C(CH3)2-的式(B,)化合物。方案3:也可以根據(jù)如方案4所示的通用步驟制備式(B,)化合物,其中C-l與C-2、和C-l與C-6之間的鍵是單鍵并且Y是-CH(CH3)-或-CH2-。方案4:EtOAc在方案l-4中,X、Y、n和F^具有如上面式(B)所指明的含義。在方案1-3中所表示的反應(yīng)是常規(guī)反應(yīng),其特定條件詳細(xì)描述于實(shí)施例中。現(xiàn)在將參考以下非限制性實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述。這些實(shí)施例僅僅用于說(shuō)明,并且應(yīng)當(dāng)理解本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)其作出改變和改進(jìn)。在本申請(qǐng)中,術(shù)語(yǔ)"%"或"百分比"將是指重量%,除非上下文中明顯指明不是。實(shí)施例1:測(cè)定惡臭的減少潛能(potential)在1升玻璃頂空(headspace)收集(collection)廣口瓶?jī)?nèi)部放入25ml塞好的玻璃容器,該玻璃容器中含有0.5g如表3所示的試驗(yàn)化合物/化合物的混合物。將作為典型的惡臭的10nl己胺注入頂空廣口瓶中。使其在25。C下經(jīng)過(guò)15分鐘達(dá)到平衡。通過(guò)TenaxTM頂空捕集器以1毫升/分鐘抽取頂空1分鐘。移除捕集器并分析,從而測(cè)定惡臭的起始濃度。從容器上移除玻璃塞并使試驗(yàn)組分與惡臭在25'C下接觸60分鐘。通過(guò)TenaxTM頂空捕集器以1毫升/分鐘抽取頂空1分鐘,從而測(cè)定惡臭的剩余量。使Tenax捕集器加熱解吸到Agilent6890GC/MS中,從而分析己胺的量。結(jié)果為下面表3所示。表3:己胺的減少百分比<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>從以上結(jié)果可以看出,將化合物4即環(huán)丙烷曱酸2-[l-(3,3-二曱基環(huán)己基)乙氧基-2-甲基丙基酯與類別A化合物結(jié)合使用顯著增加了類別A化合物的有效性。實(shí)施例2:測(cè)定不同化合物的惡臭減少潛能遵循與實(shí)施例i中描述相同的方法,將根據(jù)式(B)的化合物與等量的甲基巴豆酸香茅酯混合。相對(duì)于作為典型惡臭的lOfil己胺,測(cè)試0.5g得到的混合物。結(jié)果如以下表4所示。表4:己胺的減少百分比<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>從以上結(jié)果可以看出,將式(B)化合物與類別A化合物即曱基巴豆酸香茅酯結(jié)合使用,顯著增加了這種已知惡臭沖消劑分子的有效性。實(shí)施例3:測(cè)定與已知惡臭沖消劑分子混合的化合物的惡臭減少潛能遵循與實(shí)施例1中描述相同的方法,將5-(l-(3,3-二甲基-環(huán)己基)乙氧基)-5-甲基己-2-酮(化合物IO)與等量的式(A)化合物混合。相對(duì)于作為典型惡臭的10^1己胺,測(cè)試0.5g得到的混合物。結(jié)果如以下表5<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>實(shí)施例4:測(cè)定不同混合物的惡臭減少潛能以表6中所給出的比例制備每種式(A)化合物和式(B)化合物的試驗(yàn)混合物(10。/。乙醇溶液)。將0.5g1%的合成狐臭劑的乙醇溶液;改到棉墊上。將0.4g試驗(yàn)混合物的乙醇溶液分別放到各個(gè)狐臭劑處理的棉墊上。作為對(duì)照,對(duì)一個(gè)墊不進(jìn)行處理。使各墊干燥15分鐘。使試驗(yàn)棉墊隨機(jī)化,使用5人專家組來(lái)測(cè)定惡臭的強(qiáng)度。要求每位小組成員使用LabeledMagnitudeScale(LMS)檢查代表狐臭味強(qiáng)度的盒子(BarryG.Green,PamelaDalton,BeverlyCowart,GregShaffer,KrystynaRankin和JenniferHiggins)。EvaluatingtheLabeledMagnitudeScaleforMeasuringSensationsofTasteandSmell.ChemicalSenses.第21巻,笫323-334頁(yè),1996)。惡臭的減少%計(jì)算減少%=(平均LMS對(duì)照物-平均LMS試驗(yàn)物)/平均LMS對(duì)照物表6:狐臭味的減少百分比<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>實(shí)施例5:4吏用實(shí)施例4中描述的感官測(cè)試比較Givaudan香料組合物(組合物A)和香料組合物(組合物B)的MOC效力,所述Givaudan香料組合物(組合物A)含有以20%溶解的一縮二丙二醇,所述香料組合物(組合物B)是釆用10%的化合物4和巴豆酸香葉酯的混合物(1:9)代替其中10%的一縮二丙二醇。結(jié)果為下面表7所示。表7:狐臭味的減少<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>將氯鉻酸吡咬(15.6g,72.4mmol)—下擲到強(qiáng)力攪拌的Celite(16.0g)的CH2C12(200mL)淤漿中。在20分鐘內(nèi),添加可根據(jù)WO2002096852獲得的2-[l,-(3",3"-二甲基環(huán)己基)乙氧基-2-曱基丙-l-醇(15.0g,65.7mmol)的CH2C12(200mL)溶液中,在珪膠墊上過(guò)濾之前,在室溫下將得到的反應(yīng)混合物整夜攪拌,并使用CH2C12(2x100mL))洗滌濾餅。將洗液和濾液混合,并將溶劑在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中減壓除去。通過(guò)快速色譜(硅膠;戊烷/Et20,19:1;Rf=0.63)純化得到的殘留物,從而提供2-[l,-(3,,,3,,-二曱基環(huán)己基)乙氧基卜2-甲基丙醛(10.0g,67%),其為無(wú)色有臭味的液體。在N2氛圍下,將2-(二乙氧基磷?;?乙酸乙酯(8.92&39.8mmol)的DME(10mL)溶液在室溫下逐滴添加到攪拌的95。/。NaH(1.00g,39.4mmol)的DME(40mL)懸浮液中,接著升溫至45°C。在30分鐘內(nèi)逐滴力。2-[l,-(3",3"-二甲基環(huán)己基)乙氧基卜2-甲基丙醛(9.00g,39.8mmol)的DME(20mL)溶液之前,將反應(yīng)混合物加熱回流15分鐘。在進(jìn)一步整夜回流后,使反應(yīng)混合物冷卻到室溫,并將其傾倒到水(400g)上。在通過(guò)添加AcOH(2mL,34.9mmol)酸化之后,使用Et20(3x400mL)萃取產(chǎn)品。將混合的乙瞇萃取物用水(400mL)和鹽水(200mL)洗滌,干燥(Na2S04),并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中減壓濃縮。通過(guò)快速色諳(珪膠;戊炕/Et20,19:1;Rf=0.41)純化得到的殘留物(11.5g),從而得到4-[l,-(3,,,3"-二甲基環(huán)己基)乙氧基I-4-甲基戊-2-烯酸乙酯(10.9g,92%),其為無(wú)色液體。將由此制備的4-[l,-(3",3"-二曱基環(huán)己基)乙氧基卜4-曱基戊-2-烯酸乙酯(8.50g,28.7mmol)吸收在EtOH/水(l:l,150mL)中,并在攪拌條件下添加NaOH顆粒(5.74g,143.6mmol)后,將得到的反應(yīng)混合物整夜回流。然后將EtOH在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中減壓除去,并用水(500mL)稀釋得到的殘留物和用Et20(2x500mL)洗滌。將洗液丟棄,用濃縮的H3P04水溶液酸化水層,然后使用Et20(3x500mL)萃取。將混合的有機(jī)萃取液干燥(Na2S04)并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中減壓蒸千,從而提供4-[1,-(3",3,,-二甲基環(huán)己基)-5-[1,-(3,,,3"-二甲基環(huán)己基)乙氧基-5-甲基己-3-烯-2-酮(600mg,2.25mmol)乙氧基-4-曱基戊-2-烯酸(7.54g,98%)。在O'C下在N2氣氛下,將MeLi在Et20的溶液(1.6M,14.0mL,22.4mL)逐滴添加到攪拌的4-l,-(3,,,3,,-二甲基環(huán)己基)乙氧基卜4-甲基戊-2-烯酸(2.40g,8.94mmol)的Et20(45mL)溶液中。在添加完后,移除冷水浴,并將反應(yīng)混合物在攪拌下加熱回流2小時(shí)。然后GC對(duì)照物指明轉(zhuǎn)化完成,并因此移除熱源和再次用冷水浴替換。在0'C下通過(guò)添加HC1水溶液(5N,20mL)將反應(yīng)混合物淬火,然后用水(100ml)稀釋。使用Et2O(2x300mL)萃取產(chǎn)品,并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中減壓除去溶劑之前,將混合的乙醚萃取物用水(200mL)和鹽水(100mL)洗滌。通過(guò)快速色譜(硅膠;戊烷/Et20,19:1;Rf=0.25)純化得到的殘留物(2.25g),從而提供5-[l,-(3,,,3,,二甲基環(huán)己基)乙氧基I-5-曱基己-3-烯-2-酮(1.25g,53%),其為無(wú)色有臭味的液體。將5-l,-(3",3,,-二甲基環(huán)己基)乙氧基I-5-甲基己-3-烯-2酮(600mg,2.25mmol)和10%Pd/C(100mg,0.09mmol)的EtOAC(10mL)懸浮液排空兩次,并使用N2吹掃。使用H2進(jìn)行兩輪的吹掃和排空之后,在H2的正壓力下將反應(yīng)混合物在室溫下整夜攪拌。在用GC檢測(cè)到轉(zhuǎn)化完成后,在Celite⑧墊上通過(guò)真空過(guò)濾除去催化劑之前,將反應(yīng)燒瓶排空并使用N2吹掃。使用EtOAC(2x25mL)洗涂濾餅,并將洗液與濾液混合并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中減壓濃縮。通過(guò)泡對(duì)泡(bulb-to-bulb)蒸餾純化得到的殘留物(570mg),從而在85-100°C/0.05mbar下提供標(biāo)題的化合物(480mg,84%),其為無(wú)色有臭味的液體。IR(ATR):v-1718(s,vC=O),1364/1383(s,3CH3),1072(s,vsC-O-C),1155/1135(m,vasC-0-C),1461(m,&C-H)cm1。&匪R(CDC13):S=0.70-0.85(m,1H,2"-Hb),0.86/0.87/0.89/0.90(4s,6H,3"-Me2),1.01/1.02(2d,J=6.5Hz,3H,2,H3),1.10/1.13(2s,6H,5隱Me2),1.32-1.67(m,8H,1"畫H,2"-Ha,4"-H2-6"H2),1.72(t,J=7.0Hz,2H,4-H2),2.16(s,3H,1H3),2.53(t,J==7.0Hz,2H,3-H2),3.32/3.33(2quint,J=6.5Hz,1H,l,-H).13C醒R(CDC13):S-19.2/19.4(2q,C-2,),22.2/22.3(2t,C-5"),24.5/24.6(2q,3"-Meax),25.6/25.7/26.1/26.2(4q,5-Me2),27.9/29.2(2t,C-6"),29.8/29.9(2q,C國(guó)1),30.5/30.6(2s,C畫3"),33.5/33.6(2q,3"-Meeq),36.0/36.1(2t,C-4),38.6/38.7(2t,C陽(yáng)4"),39.2/39.3(2t,C-3),40.2/40.3(2d,C-l,,),41.3/42.2(2t,C-2"),70.8/70.9(2d,C-l,),73.7/73.8(2s,C-5),209.2/209.3(2s,C-2).MS(70eV):m/z(%)=157(2)[C10H21O+l,139(5)[C10H21O+-H2OJ,123(8)[C9H1S+1,113(100)[C7H130+,97(24)[C10H21O+-H20-C3H6,69(38)[C5H9+,55(28)[C4H7+,43(87)C3H5+。氣味描述具有果香的麝香-玫瑰味型,梨型細(xì)微差別并且使人想起一些乙酸香葉酯。權(quán)利要求1.組合物,包括a.至少一種式(A)的化合物其中R1是直鏈或支化C1-C12烷基、直鏈或支化C3-C12烯基、C6-C11芳基、C7-C12芳烷基、或被至少一個(gè)O或N原子取代的C7-C12芳烷基;R2是直鏈或支化C1-C10烷基、C6-C10芳基、C7-C10烷氧基芳基、C4-C10烷氧基羰基;R4是氫或甲基;并且R2和R4相對(duì)于酯基是E或Z構(gòu)型;和b.至少一種式(B)的化合物其中n是0或1;X選自二價(jià)殘基-C(CH3)2-和-C(O)-;Y選自二價(jià)殘基-O-、-CH(CH3)-和-CH2-;R3選自C1-C3烷基、C2-C3烯基、C3-C5環(huán)烷基、C1-C3烷氧基、和NR’R”,其中R’和R”相互獨(dú)立地為氫、甲基或乙基;和C-1與C-2、和C-1與C-6之間的鍵是單鍵;或C-1與C-2、和C-1與C-6之間的鍵中的一個(gè)與虛線一起表示雙鍵。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中式(A)的化合物選自3-甲基丁-2-烯酸3,7-二甲基辛-6-烯基酯、巴豆酸香葉酯、富馬酸二己酯、肉桂酸千基酯、肉桂酸苯基酯和2-乙基-己基-對(duì)曱氧基-肉桂酸酯。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物,其中式(B)的化合物選自以下化合物,其中n是0,C-l與C-2、和C-1與C-6之間的鍵是單鍵,并且X=-C(CH3)2-—R3=曱基;或乂--0:(0)-和議3=甲基;或X=-C(O)-和R3=-0-C2H5;或X=C(CH3)2-和R3=-OC2H5;或X=-C(CH3)2-#R3=乙基。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物,其中式(B)的化合物選自以下化合物,其中n是l,C-l與C-2、和C-1與C-6之間的鍵是單鍵,并且X=C(CH3)2-,Y-O和R3=乙基;或X=畫C(O)-,Y=國(guó)O-和R3=乙基;或X=國(guó)C(CH3)2-,Y=-O畫和R3=環(huán)丙基;或X--C(O)-,¥=-0-和113=環(huán)丙基;或X=誦C(CH3)2-,Y=-O-和R3=乙烯基;或X--C(O)-,¥=-0-和113=乙烯基;或X=-C(CH3)2-,Y=-CH2-—R3=曱基;或X--C(O)-,Y=-CH2-—R3=甲基;或X=-C(O)-,Y=-CHr和R3=曱氧基;或X=-C(O)國(guó),Y=CH(CH3)-和R3=甲基;或X=-C(O)-,Y=CH(CH3)畫和R3=曱氧基;或X=-C(O)-,Y=CH(CH3)-和R3=-N(CH3)2;或X=-C(O)-,Y=CH2-和R3=乙氧基。5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物,其中式(B)的化合物選自以下化合物,其中n是l,C-l與C-6之間的鍵是單鍵,C-l與C-2之間的鍵和虛線一起是雙鍵,X是-C(CH3)2-,Y是-0-和R3是乙基、乙烯基或環(huán)丙基。6.根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物,另外包括至少一種增香劑。7.消費(fèi)產(chǎn)品,包括有效量的如權(quán)利要求l-6中任一項(xiàng)所定義的組合物。8.根據(jù)權(quán)利要求7的消費(fèi)產(chǎn)品,其中該消費(fèi)產(chǎn)品選自家用產(chǎn)品、個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品和化妝品。9.從空氣或從表面除去惡臭的方法,包括向那里施加有效量的如權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)中所定義的組合物。10.增強(qiáng)消費(fèi)產(chǎn)品的惡臭減少性能的方法,包括向該產(chǎn)品中混入如權(quán)利要求1中所定義的至少一種式(A)的化合物和至少一種式(B)的化合物。11.式(B,)的化合物C-l與C-2、和C-l與C-6之間的鍵是單鍵;或C-l與C-2、和C-l與C-6之間的鍵中的一個(gè)與虛線一起表示雙鍵;和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中I)n是l;X選自二價(jià)殘基-C(CH3)2-和-C(0)-;Y選自二價(jià)殘基-CH(CH3)-和-CH2-;和R3選自CH3、OCH3、OC2Hs和N(CH3)2;II)n是0;X是-C(CH3)2-;R3選自C廣C3烷基、C2國(guó)C3烯基、CVCs環(huán)烷基、CrC3烷氧基、和NR,R",其中R,和R,,相互獨(dú)立地為氫、甲基或乙基;或III)n是0;X是-C(O)-;和R3選自CVC3烷基、QrC3烯基、C3-Cs環(huán)烷基、曱氧基、和NR,R",其中R,和R"相互獨(dú)立地為氫、甲基或乙基;條件是不包括l-(3,3-二甲基環(huán)己基)乙基甲基丙二酸酯。12.根據(jù)權(quán)利要求11的化合物,其中式(B,)的化合物選自以下化合物,其中n是O,C-l與C-2、和C-1與C-6之間的鍵是單鍵,并且X=-C(CH3)2國(guó)和R3=曱基;或X=C(CH3)2畫和R3=-OC2H5;或X=-C(CH3)2-#R3=乙基。13.根據(jù)權(quán)利要求11的化合物,其中式(B,)的化合物選自以下化合物,其中n是l,C-l與C-2、和C-1與C-6之間的鍵是單鍵,并且X=-C(CH3)2-,Y=-CH2+R3=甲基;或X--C(O)-,¥=-(:112-和113-甲基;或X=畫C(O)誦,Y=-CH2-和R3=曱氧基;或X=-C(O)國(guó),Y=-CH(CHb)-和R3=曱基;或X=-C(O)-,Y=CH(CH3)-和R3=甲氧基;或X=-C(O)畫,Y=畫CH(CH3)-和R3=N(CH3)2;或X=-C(O)國(guó),Y=-CH2-和R3=乙氧基。全文摘要一種惡臭沖消組合物,包括至少一種式(A)的化合物和至少一種式(B)的化合物其中n、X、Y和R<sup>1</sup>-R<sup>4</sup>如說(shuō)明書所定義。文檔編號(hào)A61L9/01GK101528272SQ200780039728公開日2009年9月9日申請(qǐng)日期2007年10月22日優(yōu)先權(quán)日2006年10月24日發(fā)明者F·弗拉克斯曼,M·戈特希,P·克拉夫特,R·P·斯加拉美拉,T·麥吉,V·K·維丹塔姆申請(qǐng)人:吉萬(wàn)奧丹股份有限公司
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- 上肢骨折復(fù)位鉗的制作方法【專利摘要】本實(shí)用新型提供一種上肢骨折復(fù)位鉗。所述上肢骨折復(fù)位鉗包括兩個(gè)呈X型鉸接的左、右鉗臂,在左、右鉗臂的手持端分別設(shè)有環(huán)形手柄,并在左、右鉗臂的手持臂上設(shè)有相互匹配的手柄固定鎖扣機(jī)構(gòu),其特征在于:所述左、右鉗臂
- 電動(dòng)磨皮器的制造方法【專利摘要】一種電動(dòng)磨皮器,在磨皮機(jī)機(jī)體上設(shè)有可拆卸的磨皮機(jī)頭,磨皮機(jī)頭卡接在機(jī)體上,通過(guò)切換開關(guān)控制磨皮機(jī)頭從機(jī)體上拆卸,從而實(shí)現(xiàn)磨皮機(jī)頭的清理功能,便于清理磨皮機(jī)頭內(nèi)的皮屑,而磨皮機(jī)頭上的磨皮件也可通過(guò)磨皮器換取開關(guān)
- 一種電控式止痛注液泵的儲(chǔ)液下蓋的制作方法【專利摘要】本實(shí)用新型為一種電控式止痛注液泵的儲(chǔ)液下蓋,包括下蓋主體、藥袋、接頭、控流管,所述藥袋通過(guò)接頭與所述控流管相連,其特征在于:所述接頭上設(shè)有硬塑固定環(huán),所述下蓋主體內(nèi)設(shè)有圓柱,所述硬塑固定環(huán)
- 專利名稱:一種肝炎用藥組合物的制作方法技術(shù)領(lǐng)域:本發(fā)明涉及ー種肝炎用藥組合物及其制備方法。背景技術(shù):九味肝泰是采用九味純天然中藥制成的用于治療こ型肝炎的藥品,其功能主治是化淤通絡(luò),疏肝健脾。用于氣滯血瘀兼肝郁脾虛所致的脅肋痛或刺痛,抑郁煩悶
- 專利名稱:一種含芍藥和甘草提取物的呼吸道給藥制劑的制作方法技術(shù)領(lǐng)域:本發(fā)明屬醫(yī)藥領(lǐng)域,具體涉及含芍藥和甘草提取物的呼吸道給藥制劑。背景技術(shù):芍藥和甘草合用,組成了中醫(yī)著名方劑“芍藥甘草湯”,二者也常以藥對(duì)用于許多中醫(yī)復(fù)方中,如桂枝湯、金沸草
- 專利名稱:感冒醒腦噴霧藥劑的制作方法技術(shù)領(lǐng)域:本發(fā)明屬于中藥制劑的范疇,能在短時(shí)間內(nèi)起到疏通鼻塞、抑制頭痛、咳嗽、殺滅多種病菌、消炎退燒等作用,可制成噴霧劑型,直接用于上呼吸道而起到治病防病作用,同時(shí)具有醒腦、提神、清潔空氣等作用。已有的治
- 一種刀具消毒柜的制作方法【專利摘要】本實(shí)用新型公開了一種刀具消毒柜,解決了隨著柜門的推拉,柜車容易前后竄動(dòng),從而產(chǎn)生脫軌的問(wèn)題,其技術(shù)方案要點(diǎn)是包括柜體、柜腔和安置在柜體內(nèi)的柜車,所述柜體底部上安裝有熱風(fēng)循環(huán)裝置,所述柜體內(nèi)壁兩側(cè)設(shè)有多個(gè)供
- 專利名稱:吲哚三甲醇或其二聚體在制備治療骨髓抑制藥物中的應(yīng)用的制作方法技術(shù)領(lǐng)域:本發(fā)明屬于天然藥物技術(shù)領(lǐng)域,涉及吲哚三甲醇或其二聚體3,3’ - 二吲哚甲烷的制藥新用途,特別涉及吲哚三甲醇或其二聚體3,3’ - 二吲哚甲烷在制備治療骨髓抑制
- 專利名稱:一種阿膠珠的制備方法技術(shù)領(lǐng)域:本發(fā)明涉及中藥的炮制方法,具體涉及阿膠的炮制方法,屬醫(yī)藥技術(shù)領(lǐng)域。 背景技術(shù):阿膠是一種名貴中藥,味甘、平,歸肺、肝、腎經(jīng)。具有滋陰潤(rùn)肺,補(bǔ)血止血,定痛安胎的功能。主治血虛萎黃,眩暈心悸,為治血虛的主
- 專利名稱:包含異黃酮-苷元、雌馬酚和露納素(lunasin)的基于發(fā)酵大豆的混合物,其制備方法及其 ...的制作方法包含異黃酮-苷元、雌馬酚和露納素(Iunasin)的基于發(fā)酵大豆的混合物,其制備方法及其在食品、醫(yī)藥和化妝品領(lǐng)域的相關(guān)應(yīng)用