專利名稱：含至少兩種對苯二胺衍生物的角蛋白染色組合物及其應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種角蛋白纖維(特別是人的角蛋白纖維)氧化染色組合物，該組合物含有至少一種由至少二種特定對苯二胺衍生物混合的混合物，以及(如有必要)一種或多種偶合劑(發(fā)色劑)。
本發(fā)明還涉及這種組合物在上面提及的化妝使用時的應用。
人們已經(jīng)知道對角蛋白纖維，尤其是對人的頭發(fā)染色所使用的染色組合物，這種組合物含有氧化染料的前體，具體如鄰-苯二胺或對-苯二胺、鄰-氨基苯酚或對-氨基苯酚，一般都把它們稱為“氧化顯色堿”，以及稱之為染色改性劑的發(fā)色劑(偶合劑)，具體如間苯二胺、間-氨基苯酚和間二苯酚，它們能把由氧化顯色堿縮合產(chǎn)物所得到的“底”色光澤加以改變和補充。
在頭發(fā)氧化染色領域里，人們研究過氧化染料的前體和能產(chǎn)生(當它們混合時)色調的發(fā)色劑，這些色調能令人滿意地耐光，耐洗滌、耐惡劣的天氣、耐汗水和對頭發(fā)進行可承受的各種不同的處理。
直到現(xiàn)在，這些色調都是采用以對苯二胺為主要成分的染料得到的。然而當前，人們正研究替換對苯二胺。從這個觀點來看，人們已經(jīng)提出過使用在苯環(huán)或胺官能上取代的對苯二胺。
然而，在申請人看來為了更加令人滿意，上面的染色選擇性應差些，即對于待染色頭發(fā)的各種不同敏感性，在其著色面上，它們都不太敏感，以便在這些多少有點敏化的頭發(fā)上色差盡可能小，這樣頭發(fā)染色均勻。
但是，在就上述問題經(jīng)過大量研究之后，申請人現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)了，有可能得到以對苯二胺衍生物為主要組分的氧化染色，當使用一種由至少兩種選自如下的對苯二胺衍生物締合的締合物時，這種氧化染色的選擇性與直至現(xiàn)在已知的相比有明顯的改善-2-(β-羥乙基)對苯二胺，-2-(β-羥乙基氧)對苯二胺，-2，3-二甲基對苯二胺，-2，6-二甲基對苯二胺，-2，6-二乙基對苯二胺，-2-異丙基對苯二胺，-N-(β-甲氧基乙基)對苯二胺，-N，N-二-(β-羥乙基)對苯二胺，以及這些化合物與一種酸的加合鹽。
這種發(fā)現(xiàn)是本發(fā)明的基礎。
因此，本發(fā)明的目的在于角蛋白纖維，尤其如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維的氧化染色組合物，這類組合物在其染色的適宜介質中含有至少一種氧化染料(氧化顯色堿)前身，以及(如有必要)還含有一種或多種發(fā)色劑(偶合劑)，其特征在于該組合物至少含有一種由至少兩種選自如下的對苯二胺衍生物締合的締合物作為氧化染料的前身-2-(β-羥乙基)對苯二胺，
-2-(β-羥乙基氧)對苯二胺，-2，3-二甲基對苯二胺，-2，6-二甲基對苯二胺，-2，6-二乙基對苯二胺，-2-異丙基對苯二胺，-N-(β-甲氧基乙基)對苯二胺，-N，N-二-(β-羥乙基)對苯二胺，以及它們與一種酸的加合鹽。
應當理解所述締合不能由下述締合物構成a)N，N-二-(β-羥乙基)對苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)對苯二胺二元締合物b)2-(β-羥乙基)對苯二胺和2，6-二乙基對苯二胺二元締合物，c)2-(β-羥乙基)對苯二胺、2，6-二甲基對苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)對苯二胺三元締合物，d)2-(β-羥乙基)對苯二胺、2，6-二甲基對苯二胺和2-異丙基對苯二胺三元締合物。
本發(fā)明范圍中所得到的新染料可達到染色選擇性較差，因此，從發(fā)根到發(fā)尖染色都比較均勻。
該新染料對外部刺激(光和雨水)、汗水以及各種頭發(fā)化妝處理(燙發(fā)和洗發(fā))還具有令人滿意的耐受能力。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種可供使用的組合物，該組合物含有上述限定的角蛋白纖維染色所使用的各種試劑和氧化劑。
本發(fā)明還提出一種角蛋白纖維，尤其如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維的染色方法，該方法在于在這些纖維上涂敷至少一種組合物(A)，在適宜的染色介質中該組合物含有至少一種如前面所定義的氧化染料前身締合物，以及(如有必要)含一種或多種發(fā)色劑，可在堿性、中性或酸性pH條件下用氧化劑顯色，其氧化劑可在正好使用組合物(A)時混合，或者放入組合物(B)中，而組合物(B)可與組合物(A)同時或分開相繼涂敷。
本發(fā)明還有一個目的在于染色設備或具有多個格子的“藥盒”，該盒第一格至少裝有一種由至少兩種如上面列出的對苯二胺衍生物締合的締合物(作為氧化染料前身)，以及(如有必要)裝一種或多種發(fā)色劑，而第二格裝氧化劑。
然而，本發(fā)明的其它特點、內容、目的和優(yōu)點在下面的說明書和實施例中將體現(xiàn)得更清楚。
本發(fā)明可以使用的對苯二胺衍生物酸加合鹽，最好選自于氫氯化物、硫酸鹽、氫溴化物和酒石酸鹽。
作為本發(fā)明范圍中可使用的氧化染料前身，在至少由兩種對苯二胺衍生物締合的締合物中，最好使用以下締合物-2-(β-羥乙基)對苯二胺和2，6-二甲基對苯二胺；-2-(β-羥乙基)對苯二胺和N，N-二-(β-羥乙基)對苯二胺，-2-(β-羥乙基)對苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)對苯二胺，-2，6-二甲基對苯二胺和N，N-二-(β-羥乙基)對苯二胺，-2，6-二甲基對苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)對苯二胺，-2，3-二甲基對苯二胺和N，N-二-(β-羥乙基)對苯二胺，-2，3-二甲基對苯二胺、N，N-二-(β-羥乙基)對苯二胺和2，6-二甲基對苯二胺；
-2-(β-羥乙基)對苯二胺，2，6-二甲基對苯二胺和2，3-二甲基對苯二胺；-2-(β-羥乙基)對苯二胺、2，6-二甲基對苯二胺和N，N-二-(β-羥乙基)對苯二胺；-2，6-二乙基對苯二胺和2，6-二甲基對苯二胺；-2，6-二乙基對苯二胺和2，3-二甲基對苯二胺；-2，6-二乙基對苯二胺和N，N-二-(β-羥乙基)對苯二胺；以及它們與一種酸的加合鹽。
締合物或它們的鹽中每種對苯二胺衍生物的濃度，以該染色組合物總重量計可以是約0.01-10％(重量)，優(yōu)選為約0.05-8％(重量)。
氧化劑優(yōu)選選自如下過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽、諸如過硼酸鹽和過硫酸鹽之類的過酸鹽。使用過氧化氫是特別可取的。
含有如上所描述的染料締合物的組合物(A)，其pH可以為3-11，采用在角蛋白纖維染色方面通常使用的堿化劑將pH值調節(jié)到所選定的值，堿化劑如氨水、堿金屬碳酸鹽、脂族醇胺，如單-、二-和三乙醇胺以及它們的衍生物，氫氧化鈉或氫氧化鉀，以及具有下述化學式的化合物 式中R是可能被一個羥基或C1-C4烷基取代的亞丙基；R1、R2、R3和R4同時或彼此各自代表氫原子、C1-C4烷基或C1-C4羥烷基，或者采用諸如鹽酸、酒石酸、檸檬酸和磷酸之類的無機酸或有機酸類常用的酸化劑將pH值調節(jié)到所選定的值。
含有如上定義的氧化劑的組合物(B)pH是這樣的，即在與組合物(A)混合之后，涂敷在人的角蛋白纖維上的組合物pH優(yōu)選為約3-11。采用如前面所敘述的在該技術狀況中人們所熟知的酸化劑或可能的堿化劑將其pH調整到所要求的值。
氧化組合物(B)優(yōu)選地由雙氧水溶液組成。
根據(jù)本發(fā)明染色法一種優(yōu)選的實施方式，在使用時將上述染色組合物(A)與足夠量的氧化溶液混合以便顯色。然后將得到的混合物涂敷在人的角蛋白纖維上，并停留2-40分鐘，優(yōu)選為5-30分鐘，之后沖洗，香波洗滌，再沖洗而后干燥。
正如前面所指出的那樣，本發(fā)明優(yōu)選的染色組合物除上面定義的氧化染料前身之外還含有一種或多種發(fā)色劑。
在這些發(fā)色劑中，具體可列舉5-氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2，4-二氨基-1-(β-羥乙基氧)苯、2-氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲氧基苯、芝麻酚、6-羥基吲哚、4-羥基苯并咪唑、6-羥基-1，4-苯并噁嗪、4-氨基-1，2-亞甲基二氧苯和1-(β-羥乙基)氨基-3，4-亞甲基二氧苯。還可以使用其它常用的發(fā)色劑。
為了改變這些色調或將這些色調增加光澤，這些染色組合物除上面定義的氧化染料前身以及(如有必要)締合的發(fā)色劑之外，還含有補充的氧化染料前身，它們選自于2-氨基苯酚、4-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚和4-氨基-3-氟苯酚，以及直接使用的染料(它們選自于硝基染料，偶氮染料或蒽醌染料)。
它們的重量濃度，以涂敷在頭發(fā)上的染色組合物總重量計約為0.0005-10％，優(yōu)選約為0.001-5％。
染色組合物還可含有抗氧化劑。這些抗氧化劑具體可選自于亞硫酸鈉、巰基乙酸、硫羥乳酸、亞硫酸氫鈉、脫氫抗壞血酸、氫醌、2-甲基氫醌、叔-丁基氫醌和尿黑酸，這時它們的比例，以該組合物總重量計一般約為0.05-1.5％(重量)。
本發(fā)明染色組合物，按其優(yōu)選實施方式還可含有本技術領域熟知的表面活性劑，其比例以該組合物總重量計約為0.5-55％(重量)，優(yōu)選為2-50％(重量)，有機溶劑，其比例以該組合物總重量計約為1-40％(重量)，優(yōu)選約為5-30％(重量)，或在頭發(fā)氧化染色現(xiàn)有技術中已知的，在化妝上可接受的任何其它添加劑。
當然，該技術領域的技術人員很注意選擇這樣或這些可能補充的化合物，以便使本發(fā)明締合物固有的優(yōu)良性質不會或基本不會被這種或這些所需要的添加劑所改變。
涂敷在頭發(fā)上的組合物可以呈各種形式，如液體形式、香脂、凝膠的形式，或者適于角蛋白染色，尤其是人發(fā)染色的任何其它形式。具體地，可將其組合物包裝成在促進劑存在下有一定壓力的氣霧劑瓶，并可生成泡沫。
現(xiàn)在就提供一些描述本發(fā)明的具體實施例。
在這些實施例中，借助按下面NiCKERSON方程式計算出的顏色I變化指數(shù)來評價染色選擇性的標準(參見"Journal of theOptical Society of America"，1944，9.34(9)，pp550-570)
I＝0.4CoΔH＋6ΔV＋3ΔC式中參數(shù)H.V和C代表確定顏色的MUNSELL標記參數(shù)，(ASTM D1535-68標準)，H代表色調即HUE，V代表強度即VALUE，C代表純度即CHROMATICITE；Co代表與希望評價其色差的發(fā)綹相比時該發(fā)綹的純度。測量是用MINOLTA CM 2002比色儀進行的。實施例制備本發(fā)明的染色組合物如下-2-(β-羥乙基)對苯二胺，二氫氯化物0.5625克-2，6-二甲基對苯二胺，二氫氯化物 0.5225克-間苯二酚 0.55克-78％活性物質(M.A)的4摩爾甘油聚甘油化油醇 5.7克M.A-具有2摩爾甘油的聚甘油化油醇 4.0克-油酸 3.0克-具有2摩爾氧化乙烯的油胺，由AKZO公司以商品名Ethomeen 012銷售的7.0克-月桂氨基琥珀酰胺酸二乙基氨基丙酯，55％MA鈉鹽3.0克M.A.
-油醇 5.0克-油酸的二乙醇酰胺 12.0克-丙二醇 3.5克-乙醇 7.0克
-二丙二醇 0.5克-丙二醇單甲基醚 9.0克偏亞硫酸氫鈉水溶液，35％M.A 0.46克M.A.
-乙酸銨 0.8克-抗氧化劑，多價螯合劑 適量-香料，防腐劑 適量-20％NH3氨水溶液 2.0克M.A.
-軟化水 適量至 100.0克同時制備兩種不成為本發(fā)明組成部分的對比組合物(A)和(B)，其中用下述化合物代替由兩種對苯二胺衍生物締合的締合物2-(β-羥乙基)對苯二胺和2，6-二甲基對苯二胺，它們含有對比組合物(A)1.125克2-(β-羥乙基)對苯二胺，二氫氯化物。
對比組合物(B)1.045克2，6-二甲基對苯二胺，二氫氯化物，在這兩種對比組合物中，對苯二胺衍生物濃度與本發(fā)明締合物中兩種對苯二胺衍生物總濃度在摩爾當量上是相同的。對比組合物(A)和(B)中其它組分在性質與濃度方向都與本發(fā)明組合物相同。
在使用時，將這三種組合物的每一種，即本發(fā)明組合物，以及不構成本發(fā)明部分的對比組合物(A)和(B)，與20個體積(6％(重量))、pH3的過氧化氫按重量比進行混合。
得到三種pH9.8的混合物。
將這些混合物中的每種混合物涂敷在發(fā)綹上達30分鐘，該發(fā)綹為未燙發(fā)的有90％白發(fā)的灰發(fā)，另一種發(fā)綹為已燙發(fā)的有90％白發(fā)的灰發(fā)。然后頭發(fā)經(jīng)沖洗，香波洗發(fā)，沖洗后再干燥。
其后，評價和對比了與所得到的組合物相關的染色選擇性標準。
在染色之前，未燙發(fā)的有90％白發(fā)的灰發(fā)具有MUNSELL色調為4.2Y 5.5/1.7。
在染色之前，已燙發(fā)的有90％白發(fā)的灰發(fā)具有MUNSELL色調為4.0Y 5.5/1.7。
用每種組合物染發(fā)之后得到的色調列于下表組合物 未燙發(fā)的顏色 包燙發(fā)的顏色本發(fā)明 1.2Y 4.6/2.2 1.5Y 4.3/2.3A 1.7Y 4.4/2.2 1.7Y 4.1/2.5B 1.1Y 4.4/2.3 1.1Y 3.7/2.3以NiCKERSON方程式表示的燙發(fā)與不燙發(fā)之間染色提高差(這種提高本身在每種情況下都是用與未染色的發(fā)綹相比的染色差表示的)如下-本發(fā)明組合物1.76對比組合物(A)2.56對比組合物(B)4.06這些結果表明，已燙的發(fā)并且包含未燙發(fā)根的頭發(fā)，在用本發(fā)明組合物染色之后具有較均勻的染色，本發(fā)明組合物含有由兩種對苯二胺衍生物締合的締合物，而用未構成本發(fā)明部分的對比組合物(A)或(B)進行染色則不如本發(fā)明的均勻，因為對比組合物只含有本發(fā)明組合物中使用的兩種對苯二胺中的一種。
權利要求
1.角蛋白纖維，特別是頭發(fā)之類的人角蛋白纖維的氧化染色組合物，這類組合物在其適宜染色介質中含有至少一種氧化染料前身，以及如有必要還含一種或多種發(fā)色劑(偶合劑)，其特征在于，它至少含有一種由至少兩種選自如下的對苯二胺衍生物締合的締合物作為氧化染料前身-2-(β-羥乙基)對苯二胺，-2-(β-羥乙基氧)對苯二胺，-2，3-二甲基對苯二胺，-2，6-二甲基對苯二胺，-2，6-二乙基對苯二胺，-2-異丙基對苯二胺，-N-(β-甲氧基乙基)對苯二胺，-N，N-二-(β-羥乙基)對苯二胺，以及它們與一種酸的加合鹽。應理解所述締合物不能由下述化合物組成a)N，N-二-(β-羥乙基)對苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)對苯二胺二元締合物；b)2-(β-羥乙基)對苯二胺和2，6-二乙基對苯二胺二元締合物，c)2-(β-羥乙基)對苯二胺、2，6-二甲基對苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)對苯二胺三元締合物；d)2-(β-羥乙基)對苯二胺、2，6-二甲基對苯二胺和2-異丙基對苯二胺三元締合物。
2.根據(jù)權利要求1所述的組合物，其特征在于由至少兩種對苯二胺衍生物締合的締合物選自如下的締合物-2-(β-羥乙基)對苯二胺和2，6-二甲基對苯二胺；-2-(β-羥乙基)對苯二胺和N，N-二-(β-羥乙基)對苯二胺，-2-(β-羥乙基)對苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)對苯二胺，-2，6-二甲基對苯二胺和N，N-二-(β-羥乙基)對苯二胺，-2，6-二甲基對苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)對苯二胺，-2，3-二甲基對苯二胺和N，N-二-(β-羥乙基)對苯二胺，-2，3-二甲基對苯二胺、N，N-二-(β-羥乙基)對苯二胺和2，6-二甲基對苯二胺；-2-(β-羥乙基)對苯二胺，2，6-二甲基對苯二胺和2，3-二甲基對苯二胺；-2-(β-羥乙基)對苯二胺、2，6-二甲基對苯二胺和N，N-二-(β-羥乙基)對苯二胺；-2，6-二乙基對苯二胺和2，6-二甲基對苯二胺；-2，6-二乙基對苯二胺和2，3-二甲基對苯二胺；-2，6-二乙基對苯二胺和N，N-二-(β-羥乙基)對苯二胺；以及它們與一種酸的加合鹽。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的組合物，其特征在于，對苯二胺衍生物與一種酸的加合鹽選自于氫氯化物、硫酸鹽、氫溴化物和酒石酸鹽。
4.根據(jù)上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特征在于，締合物中對苯二胺衍生物或其鹽的每一種濃度，以該組合物總重量計為0.01-10％(重量)，優(yōu)選為0.05-8％(重量)。
5.根據(jù)上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特征在于它還含有一種或多種發(fā)色劑。
6.根據(jù)上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特征在于它還含有直接染色的染料，它們選自硝基染料、偶氮染料或蒽醌染料和/或補充的氧化染料前身，它們選自于2-氨基苯酚、4-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚和4-氨基-3-氟苯酚。
7.根據(jù)上述權利要求中任一權利要求所述的準備好使用的組合物，其特征在于它還含有氧化劑，其特征還在于它的pH為3-11。
8.角蛋白纖維、尤其是如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維的染色方法，其特征在于，該方法主要是往纖維上涂敷如權利要求1-6中任一權利要求所限定的染色組合物(A)；該方法特征還在于在堿性、中性或酸性介質中借助氧化劑顯色，所述氧化劑可以是正好在使用時加入組合物(A)或者存在于同時涂敷或分開相繼涂敷的組合物(B)中。
9.角質纖維，尤其如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維染色用的具有多個格的設備或“藥盒”，其特征在于它至少有兩個格，其中一個格裝有如權利要求1-6中任一權利要求所限定的組合物(A)，另一個格裝有在適宜的染色介質中含有氧化劑的組合物(B)。
10.如權利要求1-7中任一權利要求所限定的氧化染色組合物，或如權利要求9所限定的具有多個格的染色設備或“藥盒”在角蛋白纖維，尤其如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維染色方面的應用。
全文摘要
本發(fā)明涉及角蛋白纖維，尤其如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維的氧化染色組合物，這類組合物在適宜的染色介質中至少含有一種氧化染料前身，以及(如有必要)含一種或多種發(fā)色劑(偶合劑)，該組合物的特征在于它含有由至少兩種特定的對苯二胺衍生物或它們與一種酸的加合鹽締合的締合物作為氧化染料的前身。本發(fā)明還涉及這種組合物在角蛋白纖維，尤其是頭發(fā)染色方面的應用。
文檔編號A61K8/365GK1134815SQ9511918
公開日1996年11月6日 申請日期1995年10月7日 優(yōu)先權日1994年10月7日
發(fā)明者J·科特雷特, M·P·奧杜塞特 申請人:萊雅公司