專利名稱：一種用于醫(yī)療器械表面的親水涂層及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種親水涂層，特別是涉及一種用于醫(yī)療器械表面的親水涂層，以及 該親水涂層的制備方法。
背景技術(shù)：
現(xiàn)代醫(yī)學(xué)在對(duì)病人的診療過(guò)程中，要求對(duì)病人身體造成的傷害最小，提倡“無(wú)創(chuàng)” 或“少創(chuàng)”診療法。介入技術(shù)是由體外通過(guò)各種導(dǎo)管伸入體內(nèi)，對(duì)病人的患部進(jìn)行觀察、診 斷、治療。因此它充分體現(xiàn)了“無(wú)創(chuàng)”、“少創(chuàng)”診療法的精神，極大地推動(dòng)了臨床醫(yī)學(xué)的發(fā) 展。介入人體的導(dǎo)管必須具有良好的生物相容性，由于高分子材料具有無(wú)毒、無(wú)抗原性等優(yōu) 良性能，故被大量應(yīng)用到介入治療領(lǐng)域。醫(yī)用高分子材料表面與人體組織接觸時(shí)，會(huì)產(chǎn)生復(fù) 雜的物理化學(xué)作用，此時(shí)材料表面的組成與形態(tài)起著關(guān)鍵作用。介入診療中使用的各種導(dǎo) 管除需要有良好的血液相容性和組織相容性外，還必須具有潤(rùn)滑的表面以減少插入過(guò)程中 產(chǎn)生摩擦、對(duì)組織粘膜造成損傷、增加病人的痛苦。潤(rùn)滑表面不僅可以減少蛋白質(zhì)的吸附， 血小板的黏附，還能抗細(xì)菌黏附，避免傷口的感染和各種并發(fā)癥的發(fā)生。聚氨酯(PU)、聚氯乙烯(PVC)等是制備醫(yī)用導(dǎo)管的常用高分子材料，但這些材料 的疏水性卻往往影響其在介入醫(yī)學(xué)方面的應(yīng)用。因此，只有通過(guò)對(duì)這些材料表面進(jìn)行化學(xué) 修飾才能滿足其臨床使用的要求。親水涂層對(duì)醫(yī)療器械進(jìn)行潤(rùn)滑處理的方法，改善醫(yī)用器 械材料表面與人體組織接觸時(shí)，產(chǎn)生的復(fù)雜物理化學(xué)作用，有效地減少插入過(guò)程中產(chǎn)生摩 擦、對(duì)組織粘膜造成損傷、從而減輕病人的痛苦。目前，國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的用于醫(yī)用材料的親水涂層產(chǎn)品很少，該產(chǎn)品多為國(guó)外壟斷。常用 于醫(yī)用材料的親水涂層材料多采用聚氨酯，例如，丹麥的科洛普拉斯特公司的國(guó)際公布號(hào) 為W02006/037321的專利公開(kāi)了一種具有潤(rùn)濕的親水涂層的醫(yī)療器材，其包括包含親水聚 合物的涂層組合物和含有水和一種或多種潤(rùn)滑劑的潤(rùn)濕劑。其中所述的親水聚合物是選自 WXTANE T5410\Tecophilic HP93A100、具有 500-2000 的分子量的 Tecogel、HydroMed D640 和Hydroslip的聚氨酯，但是上述的幾種聚氨酯材料為專利產(chǎn)品，價(jià)格高昂，因此導(dǎo)致由其 制備的親水涂層的價(jià)格居高不下，不適于國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的普通消費(fèi)者使用。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的是提供一種用于醫(yī)療器械表面的親水涂層及 其制備方法。該親水涂層不僅能改善醫(yī)用器械材料表面與人體組織接觸時(shí)產(chǎn)生的復(fù)雜物理 化學(xué)作用，有效地減少插入過(guò)程中產(chǎn)生摩擦和對(duì)組織粘膜造成損傷從而減輕病人的痛苦， 而且價(jià)格低廉。本發(fā)明的目的是研制一種用于與人體直接接觸的醫(yī)療器械表面的具有良好潤(rùn)滑 性的親水涂層，本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的—種用于醫(yī)療器械表面的親水涂層，包括粘合層和親水層，所述粘合層和所述親 水層形成半互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，所述粘合層是將親水聚氨酯與交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)后獲得的交聯(lián)聚氨酯涂層，所述親水層為潤(rùn)濕性的親水高分子聚合物。所述的親水聚氨酯中-NCO基團(tuán)與-OH基團(tuán)的摩爾比在0. 5-2之間，-C00H基團(tuán)的 質(zhì)量分?jǐn)?shù)在3-10%之間。所述的交聯(lián)劑為多異氰酸酯、氮丙啶化合物、環(huán)氧基交聯(lián)劑、硅氧烷交聯(lián)劑、多碳 二亞胺交聯(lián)劑，優(yōu)選為氮丙啶化合物，所述氮丙啶類化合物選自SAC-1、SAC-10、SAC-100、UN 125F、UN 7、季戊四醇-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、二甲亞胺、2，2-二甲基氮丙啶、1-(2-氯乙 基)-2_苯基氮丙啶、N，N' -1，6-己二基雙(1-氮丙啶酰胺)、氮丙啶二硫酮、聚氮丙啶-甲 基環(huán)氧乙烷中的一種或兩種組合。所述交聯(lián)劑占所述交聯(lián)聚氨酯總質(zhì)量的1-10%。所述的潤(rùn)濕性的親水高分子聚合物包括聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮共 聚丙烯酞胺、聚乙烯基吡咯烷酮共聚醋酸乙烯酯、聚醋酸乙烯酯(PVA)、聚環(huán)氧乙烷(PEO)、 羧甲基殼聚糖或羥乙基纖維素。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種制備用于器械表面的親水涂層的方法，本發(fā)明的 目的是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的一種制備用于醫(yī)療器械表面的親水涂層的方法，包括以下步驟1)制備親水聚氨酯，具體步驟如下在攪拌下加入多異氰酸酯和聚酯/聚醚多元 醇，在40-150°C左右反應(yīng)l_24h，降溫至20-60°C，加入小分子擴(kuò)鏈劑，進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)l_24h， 再加入親水?dāng)U鏈劑，進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)l_24h，得到聚氨酯預(yù)聚體，將所述聚氨酯預(yù)聚體降溫至 40°C以下，加入TEA(三乙胺)中和反應(yīng)中殘余的羧基，然后，再加入去離子水，所述去離子 水的加入量為使得反應(yīng)體系中的固體含量控制在1-50%左右，最后，在3000 8000r/min 高速攪拌下得到親水聚氨酯乳液；2)將步驟1)制備的親水聚氨酯乳液與交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)得到交聯(lián)聚氨酯，所 述交聯(lián)劑的濃度為所述親水聚氨酯總質(zhì)量的1-10% ；3)將潤(rùn)濕性的親水高分子聚合物溶于去離子水制成溶液，調(diào)節(jié)所述溶液的pH > 7. 0，優(yōu)選pH值在8-9之間；在所述溶液中所述潤(rùn)濕性的親水高分子聚合物的質(zhì)量百分比濃 度在-30%之間；4)將步驟2)獲得的所述交聯(lián)聚氨酯涂覆到醫(yī)療器械的表面后，干燥固化，形成交 聯(lián)聚氨酯涂層，所述交聯(lián)聚氨酯涂層為粘合層；然后再將步驟3)獲得的所述溶液涂覆到所 述交聯(lián)聚氨酯涂層上，進(jìn)行干燥固化使得潤(rùn)濕性的親水高分子聚合物粘附到所述交聯(lián)聚氨 酯層的表面，粘附到所述粘合表面的潤(rùn)濕性的親水高分子聚合物層為潤(rùn)滑層，即獲得本發(fā) 明的用于醫(yī)療器械表面的親水涂層。步驟2)中所述的將所述親水聚氨酯與所述交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)是采用內(nèi)交聯(lián)方 法進(jìn)行的，通過(guò)所述的內(nèi)交聯(lián)方法將多官能度的所述交聯(lián)劑與所述親水聚氨酯結(jié)構(gòu)中的羧 基發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，以形成所述的半互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的粘合層，所述親水層涂覆于粘合層之上， 形成半互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的潤(rùn)滑層，從而所述粘合層和所述親水層共同形成半互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。 本發(fā)明采用半互穿網(wǎng)絡(luò)對(duì)醫(yī)用導(dǎo)管材料聚氨酯進(jìn)行修飾，獲得PU/PVP的共混材料，可使導(dǎo) 管材料的親水性和潤(rùn)滑性有所提高。所述的多異氰酸酯為異氰酸甲酯(methylisocyanate)、異氰酸苯酯(phenyl isocyanate)、異氰酸丁酯(butylisocyanate)、烯丙基異氰酸酯(allyl isocyanate)、異氰酸乙酯(Ethyl isocyanate)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、異佛爾 酮二異氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、二亞甲基苯二異氰酸酯(XDI)中的一 種；所述的聚酯/聚醚多元醇為聚四氫呋喃醚(PTMG)、聚醚二元醇(PPG)、聚乙烯醇 (PVA)、聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸二乙二醇酯、 聚己二酸新戊二醇酯、聚己二酸一縮二乙二醇酯中的一種；所述的小分子擴(kuò)鏈劑為乙二醇、丙二醇、1，6己二醇(HDO)、1，4_ 丁二醇(BDO)、聚 四氫呋喃二元醇、1，4_環(huán)己二醇、聚乙二醇、季戊四醇、新戊二醇中的一種；所述的親水?dāng)U鏈劑為聚碳酸1，2_丙二酯(PPC)、二羥甲基丙酸(DMPA)、二羥甲基 丁酸(DMBA)、苯胺基丙酸、己二酸、豆油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸中的一種；所述的交聯(lián)劑為多異氰酸酯、氮丙啶化合物、環(huán)氧基交聯(lián)劑、硅氧烷交聯(lián)劑、多碳 二亞胺交聯(lián)劑中的一種，優(yōu)選為氮丙啶化合物，所述氮丙啶類化合物選自SAC-1、SAC-10、 SAC-100.UN 125F、UN 7、季戊四醇-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、二甲亞胺、2，2-二甲基氮丙 啶、1-(2_氯乙基)-2_苯基氮丙啶、N，N' -1，6-己二基雙(1-氮丙啶酰胺)、氮丙啶二硫 酮、聚氮丙啶_甲基環(huán)氧乙烷中的一種或兩種組合；所述的潤(rùn)濕性的親水高分子聚合物包括聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮共 聚丙烯酞胺、聚乙烯基吡咯烷酮共聚醋酸乙烯酯、聚醋酸乙烯酯(PVA)、聚環(huán)氧乙烷(PEO)、
羧甲基殼聚糖、羥乙基纖維素。所述小分子擴(kuò)鏈劑的量占所述多異氰酸酯質(zhì)量的15 30% ；所述親水?dāng)U鏈劑的 量占所述多異氰酸酯質(zhì)量的15 30%。所述多異氰酸酯和所述聚酯/聚醚多元醇的質(zhì)量比為1 0.5 1 2。步驟4)中所述的將所述交聯(lián)聚氨酯涂覆到醫(yī)療器械的表面和將所述含有潤(rùn)濕性 的親水高分子聚合物的溶液涂覆到所述交聯(lián)聚氨酯涂層上均是采用浸涂法或?qū)⑺鲠t(yī)療 器械穿過(guò)浸有所述交聯(lián)聚氨酯的海綿來(lái)實(shí)現(xiàn)的，所述的浸涂法即包括將基體浸入液體中并 稍后由液體中取出該基體的步驟，該步驟可以進(jìn)行多次、多層涂覆。所述親水聚氨酯乳液、所述交聯(lián)劑和所述潤(rùn)濕性的親水高分子聚合物在使用之前 保持分離，現(xiàn)配現(xiàn)用，使用時(shí)按照步驟2)到4)所述的順序操作。所述親水聚氨酯乳液、所述交聯(lián)聚氨酯、所述含有潤(rùn)濕性的親水高分子聚合物的 溶液均為澄清液體，并具有一定的粘度，所述粘度的范圍在20-300mPa· s之間，優(yōu)選在 100-250mPa · s 之間。本發(fā)明的方法中所述的干燥固化是在升溫條件下進(jìn)行干燥，干燥時(shí)間在1小時(shí)至 48小時(shí)，根據(jù)不同基體對(duì)溫度的耐受能力，本發(fā)明的干燥溫度在40°C至90°C之間，該溫度 范圍尤其保護(hù)某些高分子材料基體所具有的特殊的化學(xué)性質(zhì)與使用時(shí)所需達(dá)到的物理性 能。同現(xiàn)有技術(shù)相比本發(fā)明的親水涂層及其制備方法具有以下優(yōu)點(diǎn)1、本發(fā)明采用具有半互穿網(wǎng)絡(luò)的親水涂層對(duì)醫(yī)療器械表面進(jìn)行修飾，可提高醫(yī)療 器械表面的親水性和潤(rùn)滑性?，F(xiàn)有技術(shù)中，如果在PU/PVP共混體系中，PVP含量較高，則很 可能引起PVP的析出，甚至脫落。但是本發(fā)明很好地將潤(rùn)濕性的親水高分子聚合物的質(zhì)量 百分比濃度控制在-30%之間，解決了 PVP的析出和脫落的問(wèn)題。而且本發(fā)明的半互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)也可使親水涂層具有更優(yōu)異的力學(xué)強(qiáng)度、涂層機(jī)械性能、耐水性、耐溶劑性和熱穩(wěn) 定性等性能。2、本發(fā)明嚴(yán)格控制了所述的親水聚氨酯中-NCO基團(tuán)與-OH基團(tuán)的摩爾比，并且控 制-COOH基團(tuán)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在3-10%之間，使得采用本發(fā)明的方法制備的聚氨酯具有更優(yōu)異 的力學(xué)強(qiáng)度、涂層機(jī)械性能、耐水性、耐溶劑性和熱穩(wěn)定性等性能。3、本發(fā)明的親水涂層適用范圍廣，其適用于大多數(shù)的聚合物材料表面的親水性修 飾，其中包括聚乙烯、聚丙烯、氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚四氟乙烯、聚酯、硅橡膠等單一 組分的高分子材料或他們的各種改性產(chǎn)物或復(fù)合材料；另外也適用于不同形狀、規(guī)格的醫(yī) 療器械如各類醫(yī)用導(dǎo)絲，球囊導(dǎo)管，血栓抽吸導(dǎo)管，淚道導(dǎo)管，中心靜脈導(dǎo)管，外周靜脈導(dǎo) 管，造影導(dǎo)管，擴(kuò)張管，撕開(kāi)鞘，導(dǎo)尿管，引流管，導(dǎo)引導(dǎo)管，等各類血管內(nèi)導(dǎo)管及尿道或人體 其它腔道內(nèi)導(dǎo)管。吸痰管；硅膠胃管；三腔雙囊止血胃管；氣管插管；氣管導(dǎo)管；消融導(dǎo)管 等。尤其適用于在操作過(guò)程中需要進(jìn)行插入，并最終需要退出人體的一類醫(yī)療器材。4、應(yīng)用本發(fā)明的方法制備的親水涂層處于干態(tài)時(shí)不表現(xiàn)出潤(rùn)滑性能，不對(duì)器械操 作等產(chǎn)生影響，具有良好的硬度(國(guó)標(biāo)GB/T 1732-93《漆膜耐沖擊測(cè)定法》)、柔韌性(國(guó) 標(biāo)GB/T 1731-93《漆膜柔韌性測(cè)定法》)、耐沖擊性(國(guó)標(biāo)GB/T 1732-93《漆膜耐沖擊測(cè)定 法》)、附著性(國(guó)標(biāo)GB/T 9286-1998《色漆和清漆漆膜的劃格試驗(yàn)》)；在與水接觸后，吸水 形成水凝膠，具有良好的潤(rùn)滑性和良好的耐久性。


圖1為本發(fā)明的半互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的示意圖。圖2為醫(yī)用尼龍管材表面涂覆親水涂層區(qū)域和未涂覆的空白對(duì)照區(qū)域在水溶液 中通過(guò)橡膠管路的滑動(dòng)性能對(duì)比圖，其中，樣品1、樣品2、樣品3為3件相同樣品，進(jìn)行3次 平行樣測(cè)試。其中1 親水聚氨酯；2 潤(rùn)滑性親水高分子聚合物，所述的親水聚氨酯為半互穿網(wǎng) 絡(luò)結(jié)構(gòu)的支撐部分。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1制備親水聚氨酯在攪拌下加入異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和聚己二酸丁二醇 酯，所述IPDI和所述聚己二酸丁二醇酯的質(zhì)量比為1 1，在60°C左右反應(yīng)2h，降溫至 50°C，加入1，4-丁二醇，進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)lh，再加入聚碳酸1，2-丙二醇，進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)lh， 得到聚氨酯預(yù)聚體，將所述聚氨酯預(yù)聚體降溫至25°C，加入TEA中和反應(yīng)中殘余的羧基，然 后，再加入去離子水，所述去離子水的加入量為使得反應(yīng)體系中的固體含量控制在10%，最 后，在3000r/min高速攪拌下得到親水聚氨酯乳液。將上述制備的親水聚氨酯乳液與2， 2_ 二甲基氮丙啶進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)得到交聯(lián)聚氨酯，所述2，2_ 二甲基氮丙啶的濃度為所述親 水聚氨酯總質(zhì)量的；獲得的交聯(lián)聚氨酯涂覆到醫(yī)療器械的表面后，在40°C干燥固化，形 成交聯(lián)聚氨酯涂層。將潤(rùn)濕性的聚乙烯基吡咯烷酮溶于去離子水制成溶液，調(diào)節(jié)所述溶液 的PH為7.5 ；在所述溶液中所述聚乙烯基吡咯烷酮的質(zhì)量百分比濃度在5%;將獲得的含有 聚乙烯基吡咯烷酮的溶液涂覆到上述交聯(lián)聚氨酯涂層上，在40°C下進(jìn)行干燥固化使得聚乙烯基吡咯烷酮粘附到所述交聯(lián)聚氨酯涂層的表面，即獲得本發(fā)明的用于醫(yī)療器械表面的親 水涂層。采用上述方法得到的親水聚氨酯中-NCO基團(tuán)與-OH基團(tuán)的摩爾比為0. 5，-COOH 基團(tuán)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%。實(shí)施例2制備親水聚氨酯在攪拌下加入甲苯二異氰酸酯(TDI)和聚醚二元醇(PPG)，所 述TDI和所述PPG的質(zhì)量比為1 1. 1，在80°C左右反應(yīng)4h，降溫至40°C，加入1，6己二醇 (HDO)，進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)3h，再加入二羥甲基丁酸(DMBA)，進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)5h，得到聚氨酯預(yù)聚 體，將所述聚氨酯預(yù)聚體降溫至35°C，加入TEA中和反應(yīng)中殘余的羧基，然后，再加入去離 子水，所述去離子水的加入量為使得反應(yīng)體系中的固體含量控制在20 %，最后，在5000r/ min高速攪拌下得到親水聚氨酯乳液。將上述制備的親水聚氨酯乳液與二甲亞胺進(jìn)行交聯(lián) 反應(yīng)得到交聯(lián)聚氨酯，所述二甲亞胺的濃度為所述親水聚氨酯總質(zhì)量的3% ；獲得的交聯(lián)聚 氨酯涂覆到醫(yī)療器械的表面后，在50°C干燥固化，形成交聯(lián)聚氨酯涂層。將聚乙烯基吡咯烷 酮共聚丙烯酞胺溶于去離子水制成溶液，調(diào)節(jié)所述溶液的pH為8. 0 ；在所述溶液中所述聚 乙烯基吡咯烷酮共聚丙烯酞胺的質(zhì)量百分比濃度在15% ；將獲得的含有聚乙烯基吡咯烷酮 共聚丙烯酞胺的溶液涂覆到上述交聯(lián)聚氨酯涂層上，在50°C下進(jìn)行干燥固化使得聚乙烯基 吡咯烷酮共聚丙烯酞胺粘附到所述交聯(lián)聚氨酯層的表面，即獲得本發(fā)明的用于醫(yī)療器械表 面的親水涂層。采用上述方法得到的親水聚氨酯中-NCO基團(tuán)與-OH基團(tuán)的摩爾比為1. 0，-COOH 基團(tuán)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在5%。實(shí)施例3制備親水聚氨酯在攪拌下加入異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和聚醚二元醇 (PPG)，所述IPDI和PPG的質(zhì)量比為1 1，在90°C左右反應(yīng)2h，降溫至50°C，加入1，4_ 丁 二醇，進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)5h，再加入二羥甲基丙酸，進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)10h，得到聚氨酯預(yù)聚體，將所 述聚氨酯預(yù)聚體降溫至35°C，加入TEA中和反應(yīng)中殘余的羧基，然后，再加入去離子水，所 述去離子水的加入量為使得反應(yīng)體系中的固體含量控制在10%，最后，在8000r/min高速 攪拌下得到親水聚氨酯乳液。將上述制備的親水聚氨酯乳液與氮丙啶二硫酮進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng) 得到交聯(lián)聚氨酯，所述氮丙啶二硫酮的濃度為所述親水聚氨酯總質(zhì)量的5% ；獲得的交聯(lián)聚 氨酯涂覆到醫(yī)療器械的表面后，在70°C干燥固化，形成交聯(lián)聚氨酯涂層。將PVA溶于去離子 水制成溶液，調(diào)節(jié)所述溶液的pH為8. 5 ；在所述溶液中所述PVA的質(zhì)量百分比濃度在30%; 將獲得的含有PVA的溶液涂覆到上述交聯(lián)聚氨酯涂層上，在70°C下進(jìn)行干燥固化使得PVA 粘合到所述交聯(lián)聚氨酯層的表面，即獲得本發(fā)明的用于醫(yī)療器械表面的親水涂層。采用上述方法得到的親水聚氨酯中-NCO基團(tuán)與-OH基團(tuán)的摩爾比在0. 8-1. 5之 間，-COOH基團(tuán)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7%。實(shí)施例4制備親水聚氨酯在攪拌下加入異氰酸甲酯和聚四氫呋喃醚，所述異氰酸甲酯和 所述聚四氫呋喃醚的質(zhì)量比為1 0.5，在70°C左右反應(yīng)5h，降溫至40°C，加入乙二醇，進(jìn) 行擴(kuò)鏈反應(yīng)3h，再加入苯胺基丙酸，進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)4h，得到聚氨酯預(yù)聚體，將所述聚氨酯預(yù) 聚體降溫至30°C，加入TEA中和反應(yīng)中殘余的羧基，然后，再加入去離子水，所述去離子水
8的加入量為使得反應(yīng)體系中的固體含量控制在15 %，最后，在4000r/min高速攪拌下得到 親水聚氨酯乳液。將上述制備的親水聚氨酯乳液與季戊四醇-三(3-氮丙啶基)丙酸酯進(jìn) 行交聯(lián)反應(yīng)得到交聯(lián)聚氨酯，所述季戊四醇-三(3-氮丙啶基)丙酸酯的濃度為所述親水 聚氨酯總質(zhì)量的7% ；獲得的交聯(lián)聚氨酯涂覆到醫(yī)療器械的表面后，在80°C干燥固化，形成 交聯(lián)聚氨酯涂層。將PEO溶于去離子水制成溶液，調(diào)節(jié)所述溶液的pH為9 ；在所述溶液中 所述PEO的質(zhì)量百分比濃度在20% ；將獲得的含有PEO的溶液涂覆到上述交聯(lián)聚氨酯涂層 上，在80°C下進(jìn)行干燥固化使得PEO粘合到所述交聯(lián)聚氨酯層的表面，即獲得本發(fā)明的用 于醫(yī)療器械表面的親水涂層。采用上述方法得到的親水聚氨酯中-NCO基團(tuán)與-OH基團(tuán)的摩爾比為1. 2，-COOH 基團(tuán)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%。實(shí)施例5制備親水聚氨酯在攪拌下加入異氰酸苯酯和聚乙烯醇，所述異氰酸苯酯和所述 聚乙烯醇的質(zhì)量比為1 2，在150°C左右反應(yīng)lh，降溫至60°C，加入丙二醇，進(jìn)行擴(kuò)鏈反 應(yīng)lh，再加入己二酸，進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)lh，得到聚氨酯預(yù)聚體，將所述聚氨酯預(yù)聚體降溫至 35°C，加入TEA中和反應(yīng)中殘余的羧基，然后，再加入去離子水，所述去離子水的加入量為 使得反應(yīng)體系中的固體含量控制在1%，最后，在5000r/min高速攪拌下得到親水聚氨酯乳 液。將上述制備的親水聚氨酯乳液與多異氰酸酯進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)得到交聯(lián)聚氨酯，所述多異 氰酸酯的濃度為所述親水聚氨酯總質(zhì)量的10% ；獲得的交聯(lián)聚氨酯涂覆到醫(yī)療器械的表面 后，在90°C干燥固化，形成交聯(lián)聚氨酯涂層。將羥甲基殼聚糖溶于去離子水制成溶液，調(diào)節(jié) 所述溶液的PH為10 ；在所述溶液中所述羥甲基殼聚糖的質(zhì)量百分比濃度在25% ；將獲得 的含有羥甲基殼聚糖的溶液涂覆到上述交聯(lián)聚氨酯涂層上，在90°C下進(jìn)行干燥固化使得羥 甲基殼聚糖粘合到所述交聯(lián)聚氨酯層的表面，即獲得本發(fā)明的用于醫(yī)療器械表面的親水涂 層。采用上述方法得到的親水聚氨酯中-NCO基團(tuán)與-OH基團(tuán)的摩爾比在0. 5 2之 間，-COOH基團(tuán)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在3 10%之間。實(shí)施例6制備親水聚氨酯在攪拌下加入異氰酸丁酯和聚己二酸丙二醇酯，所述異氰酸丁 酯和所述聚己二酸丙二醇酯的質(zhì)量比為1 1.5，在1001左右反應(yīng)111，降溫至501，加 入聚四氫呋喃二元醇，進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)2h，再加入豆油脂肪酸，進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)3h，得到聚氨 酯預(yù)聚體，將所述聚氨酯預(yù)聚體降溫至38°C，加入TEA中和反應(yīng)中殘余的羧基，然后，再加 入去離子水，所述去離子水的加入量為使得反應(yīng)體系中的固體含量控制在50%，最后，在 6000r/min高速攪拌下得到親水聚氨酯乳液。將上述制備的親水聚氨酯乳液與環(huán)氧基交 聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)得到交聯(lián)聚氨酯，所述環(huán)氧基交聯(lián)劑的濃度為所述親水聚氨酯總質(zhì)量的 8% ；獲得的交聯(lián)聚氨酯涂覆到醫(yī)療器械的表面后，在75°C干燥固化，形成交聯(lián)聚氨酯涂層。 將羥乙基纖維素溶于去離子水制成溶液，調(diào)節(jié)所述溶液的PH為11 ；在所述溶液中所述羥乙 基纖維素的質(zhì)量百分比濃度在；將獲得的含有羥乙基纖維素的溶液涂覆到上述交聯(lián)聚 氨酯涂層上，在70°C下進(jìn)行干燥固化使得羥乙基纖維素粘合到所述交聯(lián)聚氨酯層的表面， 即獲得本發(fā)明的用于醫(yī)療器械表面的親水涂層。采用上述方法得到的親水聚氨酯中-NCO基團(tuán)與-OH基團(tuán)的摩爾比在0. 5 2之間，-COOH基團(tuán)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在3 10%之間。實(shí)施例7制備親水聚氨酯在攪拌下加入異氰酸乙酯和聚己二酸乙二醇酯，所述異氰酸乙 酯和所述聚己二酸乙二醇酯的質(zhì)量比為1 1.2，在40°C左右反應(yīng)24h，降溫至30°C，加 入1，4-環(huán)己二醇，進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)24h，再加入蓖麻油脂肪酸，進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)24h，得到聚氨 酯預(yù)聚體，將所述聚氨酯預(yù)聚體降溫至15°C，加入TEA中和反應(yīng)中殘余的羧基，然后，再加 入去離子水，所述去離子水的加入量為使得反應(yīng)體系中的固體含量控制在20%，最后，在 4500r/min高速攪拌下得到親水聚氨酯乳液。將上述制備的親水聚氨酯乳液與硅氧烷交 聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)得到交聯(lián)聚氨酯，所述硅氧烷交聯(lián)劑的濃度為所述親水聚氨酯總質(zhì)量的 7%;獲得的交聯(lián)聚氨酯涂覆到醫(yī)療器械的表面后，在65°C干燥固化，形成交聯(lián)聚氨酯涂層。 將聚乙烯基吡咯烷酮共聚醋酸乙烯酯溶于去離子水制成溶液，調(diào)節(jié)所述溶液的pH為9. 5 ； 在所述溶液中所述聚乙烯基吡咯烷酮共聚醋酸乙烯酯的質(zhì)量百分比濃度在20% ；將獲得的 含有聚乙烯基吡咯烷酮共聚醋酸乙烯酯的溶液涂覆到上述交聯(lián)聚氨酯涂層上，在70°C下進(jìn) 行干燥固化使得聚乙烯基吡咯烷酮共聚醋酸乙烯酯粘附到所述交聯(lián)聚氨酯層的表面，即獲 得本發(fā)明的用于醫(yī)療器械表面的親水涂層。采用上述方法得到的親水聚氨酯中-NCO基團(tuán)與-OH基團(tuán)的摩爾比在0. 5 2之 間，-COOH基團(tuán)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在3 10%之間。實(shí)施例8制備親水聚氨酯在攪拌下加入烯丙基異氰酸酯和聚己二酸二乙二醇酯，所述烯 丙基異氰酸酯和所述聚己二酸二乙二醇酯的質(zhì)量比為1 0.9，在55°C左右反應(yīng)15h，降溫 至40°C，加入聚乙二醇，進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)17h，再加入1，2-丙二酯，進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)17h，得到聚 氨酯預(yù)聚體，將所述聚氨酯預(yù)聚體降溫至30°C，加入TEA中和反應(yīng)中殘余的羧基，然后，再 加入去離子水，所述去離子水的加入量為使得反應(yīng)體系中的固體含量控制在40%，最后，在 7500r/min高速攪拌下得到親水聚氨酯乳液。將上述制備的親水聚氨酯乳液與多碳二亞胺 交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)得到交聯(lián)聚氨酯，所述多碳二亞胺交聯(lián)劑的濃度為所述親水聚氨酯總 質(zhì)量的6% ；獲得的交聯(lián)聚氨酯涂覆到醫(yī)療器械的表面后，在55°C干燥固化，形成交聯(lián)聚氨 酯涂層。將聚乙烯基吡咯烷酮溶于去離子水制成溶液，調(diào)節(jié)所述溶液的pH為8. 5 ；在所述 溶液中所述聚乙烯基吡咯烷酮的質(zhì)量百分比濃度在10% ；將獲得的含有聚乙烯基吡咯烷酮 的溶液涂覆到上述交聯(lián)聚氨酯涂層上，在55°C下進(jìn)行干燥固化使得聚乙烯基吡咯烷酮粘附 到所述交聯(lián)聚氨酯層的表面，即獲得本發(fā)明的用于醫(yī)療器械表面的親水涂層。采用上述方法得到的親水聚氨酯中-NCO基團(tuán)與-OH基團(tuán)的摩爾比在0. 5 2之 間，-COOH基團(tuán)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在3 10%之間。實(shí)施例9制備親水聚氨酯在攪拌下加入六亞甲基二異氰酸酯和聚己二酸新戊二醇酯，所 述六亞甲基二異氰酸酯和所述聚己二酸新戊二醇酯的質(zhì)量比為1 1，在65°C左右反應(yīng) IOh,降溫至50 V，加入季戊四醇，進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)10h，再加入二羥甲基丁酸，進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng) IOh,得到聚氨酯預(yù)聚體，將所述聚氨酯預(yù)聚體降溫至30°C，加入TEA中和反應(yīng)中殘余的羧 基，然后，再加入去離子水，所述去離子水的加入量為使得反應(yīng)體系中的固體含量控制在 25%，最后，在4000r/min高速攪拌下得到親水聚氨酯乳液。將上述制備的親水聚氨酯乳液
10與1- (2-氯乙基)-2-苯基氮丙啶進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)得到交聯(lián)聚氨酯，所述1- (2-氯乙基)-2-苯 基氮丙啶的濃度為所述親水聚氨酯總質(zhì)量的3% ；獲得的交聯(lián)聚氨酯涂覆到醫(yī)療器械的表 面后，在60°C干燥固化，形成交聯(lián)聚氨酯涂層。將聚乙烯基吡咯烷酮溶于去離子水制成溶 液，調(diào)節(jié)所述溶液的PH為9. 0 ；在所述溶液中所述聚乙烯基吡咯烷酮的質(zhì)量百分比濃度在 8% ；將獲得的含有聚乙烯基吡咯烷酮的溶液涂覆到上述交聯(lián)聚氨酯涂層上，在60°C下進(jìn)行 干燥固化使得聚乙烯基吡咯烷酮粘附到所述交聯(lián)聚氨酯層的表面，即獲得本發(fā)明的用于醫(yī) 療器械表面的親水涂層。采用上述方法得到的親水聚氨酯中-NCO基團(tuán)與-OH基團(tuán)的摩爾比為0. 8，-COOH 基團(tuán)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在10%。實(shí)施例10制備親水聚氨酯在攪拌下加入二苯基甲烷二異氰酸酯和聚己二酸一縮二乙二醇 酯，所述二苯基甲烷二異氰酸酯和所述聚己二酸一縮二乙二醇酯的質(zhì)量比為1 1.3，在 75°C左右反應(yīng)2h，降溫至55°C，加入新戊二醇，進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)2h，再加入二羥甲基丙酸，進(jìn) 行擴(kuò)鏈反應(yīng)2h，得到聚氨酯預(yù)聚體，新戊二醇和二羥甲基丙酸占二苯基甲烷二異氰酸酯質(zhì) 量的15%，將所述聚氨酯預(yù)聚體降溫至30°C，加入TEA中和反應(yīng)中殘余的羧基，然后，再加 入去離子水，所述去離子水的加入量為使得反應(yīng)體系中的固體含量控制在10%，最后，在 3000r/min高速攪拌下得到親水聚氨酯乳液。將上述制備的親水聚氨酯乳液與N，N' -1， 6-己二基雙(1-氮丙啶酰胺)進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)得到交聯(lián)聚氨酯，所述N，N' -1,6-己二基雙 (1-氮丙啶酰胺)的濃度為所述親水聚氨酯總質(zhì)量的5%;獲得的交聯(lián)聚氨酯涂覆到醫(yī)療器 械的表面后，在60°C干燥固化，形成交聯(lián)聚氨酯涂層。將聚乙烯基吡咯烷酮共聚丙烯酞胺溶 于去離子水制成溶液，調(diào)節(jié)所述溶液的pH為8. 3 ；在所述溶液中所述聚乙烯基吡咯烷酮共 聚丙烯酞胺的質(zhì)量百分比濃度在30% ；將獲得的含有聚乙烯基吡咯烷酮共聚丙烯酞胺的溶 液涂覆到上述交聯(lián)聚氨酯涂層上，在60°C下進(jìn)行干燥固化使得聚乙烯基吡咯烷酮共聚丙烯 酞胺粘附到所述交聯(lián)聚氨酯層的表面，即獲得本發(fā)明的用于醫(yī)療器械表面的親水涂層。采用上述方法得到的親水聚氨酯中-NCO基團(tuán)與-OH基團(tuán)的摩爾比為1，-COOH基 團(tuán)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在7%。實(shí)施例11制備親水聚氨酯在攪拌下加入異氟爾酮二異氰酸酯和聚醚二元醇，所述異氟爾 酮二異氰酸酯和聚醚二元醇的質(zhì)量比為1 0.7，在701左右反應(yīng)311，降溫至551，加入1， 4- 丁二醇，進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)3h，再加入二羥甲基丁酸，進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)4h，得到聚氨酯預(yù)聚體， 1，4_ 丁二醇和二羥甲基丁酸占異氟爾酮二異氰酸酯質(zhì)量的30%，將所述聚氨酯預(yù)聚體降 溫至25°C，加入TEA中和反應(yīng)中殘余的羧基，然后，再加入去離子水，所述去離子水的加入 量為使得反應(yīng)體系中的固體含量控制在15%，最后，在4000r/min高速攪拌下得到親水聚 氨酯乳液。將上述制備的親水聚氨酯乳液與聚氮丙啶_甲基環(huán)氧乙烷進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)得到交 聯(lián)聚氨酯，所述聚氮丙啶_甲基環(huán)氧乙烷的濃度為所述親水聚氨酯總質(zhì)量的7% ；獲得的交 聯(lián)聚氨酯涂覆到醫(yī)療器械的表面后，在45°C干燥固化，形成交聯(lián)聚氨酯涂層。將聚乙烯基吡 咯烷酮溶于去離子水制成溶液，調(diào)節(jié)所述溶液的pH為9. 0 ；在所述溶液中所述聚乙烯基吡 咯烷酮的質(zhì)量百分比濃度在10% ；將獲得的含有聚乙烯基吡咯烷酮的溶液涂覆到上述交聯(lián) 聚氨酯涂層上，在45°C下進(jìn)行干燥固化使得聚乙烯基吡咯烷酮粘附到所述交聯(lián)聚氨酯層的表面，即獲得本發(fā)明的用于醫(yī)療器械表面的親水涂層。采用上述方法得到的親水聚氨酯中-NCO基團(tuán)與-OH基團(tuán)的摩爾比為1. 5，-COOH 基團(tuán)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在9%。上述部分實(shí)施例中獲得的親水涂層的部分性能測(cè)試數(shù)據(jù)如下表1 表1涂層的基本性能數(shù)據(jù)
擺桿硬 ^ 柔韌性 耐沖擊性 附著力(玻璃、馬口鐵 度 衣㈤ /mm/kg.cm_板)/級(jí)
親水聚氨酯0.129光滑0.51200親水聚氨酯-3%交 聯(lián)劑0.256光滑0.51200親水聚氧酯-5%交 聯(lián)劑0.161光滑0.51200親水聚氣酯-7%交 聯(lián)劑0.106發(fā)粘0.51200將粘合層親水聚氨酯交聯(lián)劑、親水聚氨酯-5%交聯(lián)劑、親水聚氨酯-7%交 聯(lián)劑和純親水聚氨酯涂層分別溶于丙酮溶液，可以發(fā)現(xiàn)，粘合層均不溶解，而純親水聚氨酯 可溶解于溶劑中。將各粘合層和純親水聚氨酯的涂層置于烘箱中，加熱至80°C發(fā)現(xiàn)，粘合層 均不熔融，而純親水聚氨酯發(fā)生熔融，變軟發(fā)粘。將粘合層在去離子水中浸泡24h后，表面 沒(méi)有發(fā)白、泛起、脫落、溶解等現(xiàn)象，耐水性較高。以上測(cè)試均說(shuō)明交聯(lián)聚氨酯涂層具有不溶 不熔的特點(diǎn)。而且本發(fā)明的親水涂層的潤(rùn)滑性好，如圖2所示，將醫(yī)用尼龍管材表面一半長(zhǎng) 度涂覆親水涂層，一半長(zhǎng)度留作空白對(duì)照，然后使其在水中通過(guò)固定直徑的橡膠管路進(jìn)行 對(duì)比測(cè)試，測(cè)得的結(jié)果表明涂覆有本發(fā)明所述親水涂層的醫(yī)用尼龍管材表面的摩擦力大大 低于空白對(duì)照段。因此，本發(fā)明的親水涂層在與水接觸后，具有良好的潤(rùn)滑性和良好的耐久 性。上述的實(shí)施例只是為了更好的解釋本發(fā)明，其不應(yīng)該理解為對(duì)本發(fā)明的限制。本 領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明所采用的等同變換或等同替換而形成的技術(shù)方案，均落在本發(fā) 明權(quán)利保護(hù)范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
一種用于醫(yī)療器械表面的親水涂層，包括粘合層和親水層，其特征在于，所述粘合層和所述親水層形成半互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，所述粘合層是將親水聚氨酯與交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)后獲得的交聯(lián)聚氨酯涂層，所述親水層為潤(rùn)濕性的親水高分子聚合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的親水涂層，其特征在于，所述的親水聚氨酯中-NCO基團(tuán) 與-OH基團(tuán)的摩爾比在0. 5-2之間，-COOH基團(tuán)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在3-10%之間。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的親水涂層，其特征在于，所述的交聯(lián)劑為多異氰酸酯、氮丙啶 化合物、環(huán)氧基交聯(lián)劑、硅氧烷交聯(lián)劑、多碳二亞胺交聯(lián)劑中的一種，所述交聯(lián)劑占所述交 聯(lián)聚氨酯的總質(zhì)量的1-10%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的親水涂層，其特征在于，所述的潤(rùn)濕性的親水高分子聚合物 包括聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮共聚丙烯酞胺、聚乙烯基吡咯烷酮共聚醋酸乙 烯酯、聚醋酸乙烯酯、聚環(huán)氧乙烷、羧甲基殼聚糖或羥乙基纖維素。
5.一種制備權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的用于醫(yī)療器械表面的親水涂層的方法，包括 以下步驟1)制備親水聚氨酯，具體步驟如下在攪拌下加入多異氰酸酯和聚酯/聚醚多元醇，在 40-150°C左右反應(yīng)l_24h，降溫至20-60°C，加入小分子擴(kuò)鏈劑，進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)l_24h，再加 入親水?dāng)U鏈劑，進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)l_24h，得到聚氨酯預(yù)聚體，將所述聚氨酯預(yù)聚體降溫至40°C 以下，加入三乙胺中和反應(yīng)中殘余的羧基，然后，再加入去離子水，所述去離子水的加入量 為使得反應(yīng)體系中的固體含量控制在1-50%左右，最后，在3000 8000r/min高速攪拌下 得到親水聚氨酯乳液；2)將步驟1)制備的所述親水聚氨酯乳液與交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)得到交聯(lián)聚氨酯，所 述交聯(lián)劑的濃度為所述親水聚氨酯總質(zhì)量的1-10% ；3)將潤(rùn)濕性的親水高分子聚合物溶于去離子水制成溶液，調(diào)節(jié)所述溶液的pH> 7. 0 ； 在所述溶液中所述潤(rùn)濕性的親水高分子聚合物的質(zhì)量百分比濃度在-30%之間；4)將步驟2)獲得的所述交聯(lián)聚氨酯涂覆到醫(yī)療器械的表面后，干燥固化，形成交聯(lián)聚 氨酯涂層，所述交聯(lián)聚氨酯涂層為粘合層；然后再將步驟3)獲得的所述溶液涂覆到所述交 聯(lián)聚氨酯涂層上，進(jìn)行干燥固化使得潤(rùn)濕性的親水高分子聚合物粘附到所述交聯(lián)聚氨酯層 的表面，粘附到所述粘合表面的潤(rùn)濕性的親水高分子聚合物層為潤(rùn)滑層，即獲得本發(fā)明的 用于醫(yī)療器械表面的親水涂層。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，步驟2)中所述的將所述親水聚氨酯與所 述交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)是采用內(nèi)交聯(lián)方法進(jìn)行的，通過(guò)所述的內(nèi)交聯(lián)方法將多官能度的所 述交聯(lián)劑與所述親水聚氨酯結(jié)構(gòu)中的羧基發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，以形成半互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的所述粘 合層，所述親水層涂覆于所述粘合層之上，形成半互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的潤(rùn)滑層，從而所述粘合層 和所述親水層共同形成所述半互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述的多異氰酸酯為異氰酸甲酯、異氰酸 苯酯、異氰酸丁酯、烯丙基異氰酸酯、異氰酸乙酯、六亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、 異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二亞甲基苯二異氰酸酯中的一種；所述的聚酯/聚醚多元醇為聚四氫呋喃醚、聚醚二元醇、聚乙烯醇、聚己二酸丙二醇 酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸二乙二醇酯、聚己二酸新戊二醇酯、聚 己二酸一縮二乙二醇酯中的一種；所述的小分子擴(kuò)鏈劑為乙二醇、丙二醇、1，6己二醇、1，4_ 丁二醇、聚四氫呋喃二元醇、 1，4_環(huán)己二醇、聚乙二醇、季戊四醇、新戊二醇中的一種；所述的親水?dāng)U鏈劑為聚碳酸1，2_丙二酯、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、苯胺基丙酸、 己二酸、豆油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸中的一種；所述的交聯(lián)劑為氮丙啶化合物，所述氮丙啶類化合物選自SAC-1、SAC-10、SAC-100、UN 125F、UN 7、季戊四醇-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、二甲亞胺、2，2-二甲基氮丙啶、1-(2-氯乙 基)-2_苯基氮丙啶、N，N' -1，6-己二基雙(1-氮丙啶酰胺)、氮丙啶二硫酮、聚氮丙啶-甲 基環(huán)氧乙烷中的一種或兩種的組合；所述的潤(rùn)濕性的親水高分子聚合物包括聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮共聚丙 烯酞胺、聚乙烯基吡咯烷酮共聚醋酸乙烯酯、聚醋酸乙烯酯、聚環(huán)氧乙烷、羧甲基殼聚糖、羥 乙基纖維素。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，步驟4)中所述的將所述交聯(lián)聚氨酯涂覆 到醫(yī)療器械的表面和將所述含有潤(rùn)濕性的親水高分子聚合物的溶液涂覆到所述交聯(lián)聚氨 酯涂層上均是采用浸涂法或?qū)⑺鲠t(yī)療器械穿過(guò)浸有所述交聯(lián)聚氨酯的海綿來(lái)實(shí)現(xiàn)的，所 述的浸涂法即包括將基體浸入液體中并稍后由液體中取出該基體的步驟，該步驟可以進(jìn)行 多次、多層涂覆。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述親水聚氨酯乳液、所述交聯(lián)劑和所述 潤(rùn)濕性的親水高分子聚合物在使用之前保持分離，現(xiàn)配現(xiàn)用，使用時(shí)按照步驟2)到4)所述 的順序操作。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述親水聚氨酯乳液、所述交聯(lián)聚氨酯、 所述含有潤(rùn)濕性的親水高分子聚合物的溶液均為澄清液體，并具有一定的粘度，所述粘度 的范圍在20-300mPa · s之間。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于醫(yī)療器械表面的親水涂層及其制備方法，該親水涂層包括粘合層和親水層，所述粘合層和所述親水層形成半互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，所述粘合層是將親水聚氨酯與交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)后獲得的交聯(lián)聚氨酯，所述親水層為潤(rùn)濕性的親水高分子聚合物。該方法包括制備親水聚氨酯，將親水聚氨酯與交聯(lián)劑反應(yīng)得到交聯(lián)聚氨酯，將交聯(lián)聚氨酯涂覆到醫(yī)療器械的表面后，再將潤(rùn)濕性的親水高分子聚合物溶于去離子水制成的溶液涂覆到上述交聯(lián)聚氨酯涂層的上面獲得用于醫(yī)療器械表面的親水涂層。該親水涂層不僅能改善醫(yī)用器械材料表面與人體組織接觸時(shí)產(chǎn)生的復(fù)雜物理化學(xué)作用，有效地減少插入過(guò)程中產(chǎn)生摩擦和對(duì)組織粘膜造成損傷，而且該親水涂層價(jià)格低廉。
文檔編號(hào)A61L31/10GK101934101SQ20101026104
公開(kāi)日2011年1月5日 申請(qǐng)日期2010年8月24日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月24日
發(fā)明者戴華英 申請(qǐng)人:北京迪瑪克醫(yī)藥科技有限公司