專利名稱：制備具有適度增濕作用的包含大油滴的液體的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備包含大尺寸液滴(即＞20μm，優(yōu)選＞50μm)的液態(tài)清潔劑的方法。該方法包括使包含油或油/聚合物混合物的組合物通過一個或多個具有不同尺寸篩孔的篩。
背景技術(shù)：
許多消費(fèi)者都能察覺到，在沖洗時和在清洗后，在皮膚上有產(chǎn)品的皮膚感覺。在世界的許多地區(qū)，值得注意的是中國、日本、和亞洲的其它地區(qū)，都把象皂似的沖洗性能(例如象皂似的“發(fā)澀(draggy)”感覺)看作是徹底清洗，是特別優(yōu)選的。在清洗后非常希望皮膚具有柔軟、爽滑、濕潤的感覺，世界上的大多數(shù)消費(fèi)者，也都優(yōu)選有這樣的感覺。
在各種專利中廣泛地敘述了在清洗后提供皮膚增濕感覺的附著技術(shù)(deposition technologies)。在這些技術(shù)中包括Wayne等人的US-5,716,920、WO 96/02224 A1(已轉(zhuǎn)讓給Unilever)、WO 96/17591(已轉(zhuǎn)讓給Procter &Gamble)、Glenn，Jr.的US-6,066,608、Dias等人的US-5,308,526、和Torres等人的EP 0,648,111 B1。為了在清洗后獲得在這些專利中指出的皮膚所需的益處，在這些專利中所述的顆粒尺寸必須＞20μm。
還沒有文獻(xiàn)提到(1)單獨(dú)制備油和任選的聚合物；(2)將油或油/聚合物混合物混合或注入有結(jié)構(gòu)的液態(tài)基質(zhì)中，形成＞100μm的液滴；(3)使其通過＞30μm篩孔的篩，以確保大的液滴尺寸。例如Glenn Jr.的US-6,066,608說，在加入表面活性劑，混合、和過篩后，在油分散體中沒有分離的顆粒；Grieveson的US-5,661,189采用在靜態(tài)混合器中混合各種成分的方法。在這種方法中，一直在溶液中混合這些顆粒，但不產(chǎn)生用本發(fā)明的方法制備的大尺寸的潤膚劑。
在與本申請同一日期提交的，以Tsaur為發(fā)明人的申請人共同未決的申請中，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可以采用選擇附著的潤濕劑，提供具有象皂似的沖洗特性(例如，在計(jì)數(shù)到一定數(shù)目后，根據(jù)“發(fā)澀”感覺確定的)的增濕液體。具體而言，通過附著疏水性聚合物和潤膚劑油混合物的大的(20-5000μm)、粘的(例如在30℃和1.0S-1下，＞3000cps)液滴，獲得所需的皮膚感覺。優(yōu)選的疏水性聚合物包括高分子量(即，分子量＞900，優(yōu)選＞1000)的C2-C10聚烯烴(例如聚丁烯)和優(yōu)選的可與疏水性聚合物混合的油，其中包括礦物油、凡士林或三酸甘油酯。
正如例如從Gough等人的US-5,441,730和5,580,550中所看到的，在洗發(fā)劑和PW液體組合物中使用疏水性聚合物(例如聚丁烯)并不是新鮮事。
WO 99/09948和WO 99/09950(二者已轉(zhuǎn)讓給Procter & Gamble)公開一些組合物，二者在這些組合物中，使用分子量600-約1000的聚丁烯提高沖洗性能。在對可以使用的任選成分的庸長敘述中，包括烴類，例如礦物油和凡士林(見WO 99/09950的27頁第16行)。
在這些文獻(xiàn)中絕對沒有講到和提出本發(fā)明的關(guān)鍵(criticalities)，例如聚合物的具體選擇，這些聚合物的分子量必須＞900，優(yōu)選＞1000；必須采用這些聚合物與具有規(guī)定粘度的油類組合，獲得的定義益處；使用臨界尺寸的聚合物/油的混合物；和使用保證不大于一定濃度(＜0.5％，優(yōu)選＜0.3％)的陽離子(與例如WO 99/09950的19頁12-13行相比，其中可以使用的陽離子濃度高達(dá)3％)。
授予Glenn，Jr.的US 5,854,293公開液態(tài)的PW組合物，其中包括大滴的親水性潤濕劑，這種潤濕劑可以是凡士林和聚丁烯的混合物(第三段43-47行)。
他也沒有認(rèn)識到，聚合物必須有一定的尺寸和一定的分子量(例如＞900)，和可以使用不大于一定量的陽離子(與第5段44-55行相比)，或這些非常特別的關(guān)鍵，會產(chǎn)生沖洗好并能提供“發(fā)澀”感覺的組合物。
最后，Dixon等人的US 5,869,070公開了包括皮膚增濕劑的身體清潔組合物，皮膚增濕劑選自凡士林、氫化聚丁烯、和它們的混合物，其中凡士林與聚甜菜堿的比例是3∶1-5∶1。該組合物還包括0.5-1.0份的聚季銨(polyquaternium)10和1-2.5份的聚丙烯酸鈉。他也沒有認(rèn)識到，為獲得所的定義“發(fā)澀”感覺，在制備過程中特別關(guān)鍵的是，例如必須滿足陽離子＜0.5％。
一般說來，在例如Glenn Jr.等人的US-5,716,920中，認(rèn)識到制備含有所需疏水性皮膚增益劑大液滴(即＞20μm)的液態(tài)清潔劑的困難。具體而言，特別是在液態(tài)清潔劑是粘稠的，并包含高濃度的表面活性劑時，在混合過程中往往會破壞大的油滴。
在專利文獻(xiàn)中敘述了幾種制備包含大油滴的液態(tài)清潔劑的方法。US-5,716,920公開一種復(fù)雜的凝聚方法，在液態(tài)清潔劑生產(chǎn)過程中用膠囊封裝和保護(hù)大的油滴。Dias的US-5,308,526、Kacher的WOP 96/17591、和Torres的EP 0,648,111 B1，提到一種單個容器制備大油滴的方法，該方法在低剪切混合條件下，將疏水性的皮膚增益劑與液態(tài)清潔劑在混合容器中直接混合。Jobling等人的WO 96/02224和WO 96/17591敘述了用于生產(chǎn)大油滴的串聯(lián)靜態(tài)混合器。
預(yù)料不到的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，使清潔劑通過一個或多個具有指定篩孔尺寸的篩，可以簡單地制備包含大油滴的液態(tài)清潔劑。可以采用多個篩和篩孔尺寸，很容易地控制油滴的尺寸。本發(fā)明涉及一種制備包含大油滴的液態(tài)組合物的串聯(lián)篩方法，油滴的尺寸為20-5000μm。
發(fā)明簡述在共同未決的申請中，申請人發(fā)現(xiàn)，使用指定的聚合物(即由最小粘度限定的最小粘合性)與指定的油類組合，不僅能提供增濕的益處，而且還能提供優(yōu)良的清沖洗性能和許多消費(fèi)者所希望的象皂似的“發(fā)澀”感覺。為了提供可察覺的濕皮膚和干皮膚的感覺，聚合物/油混合物在液態(tài)清潔劑中的液滴尺寸必須＞20μm，優(yōu)選＞50μm。本發(fā)明提供一種采用串聯(lián)篩制備液態(tài)清潔劑的方法，該清潔劑一般包含共同未決的申請中油或油/聚合物混合物的液滴，液滴尺寸＞20μm，優(yōu)選＞50μm。為了獲得大的液滴尺寸，在30℃和1.0S-1下，油或油/聚合物混合物的粘度必須＞3000厘斯，優(yōu)選＞10,000厘斯。
更具體而言，本發(fā)明包括制備身體清潔組合物的方法，該組合物具有所需要的沖洗和增濕性能(根據(jù)獨(dú)立的共同未決的申請，還具有象皂似的沖洗性能)，在所述的方法中包括(1)制備有結(jié)構(gòu)的液態(tài)清潔劑(即能懸浮20μm油滴的液體，在室溫下在3個多月內(nèi)不發(fā)生相分離)，其中包含5wt％-35wt％的表面活性劑組合物，在30℃和0.1S-1下測定，該組合物的粘度＞200斯(例如20,000厘斯)；(2)單獨(dú)將油和任選的聚合物混合，形成油或油/聚合物混合物，在30℃和1.0S-1下，其粘度＞3,000厘斯，優(yōu)選＞10,000厘斯；(3)將1-30wt％的油或油/聚合物混合物，混合或注入到70-99wt％的所述有結(jié)構(gòu)的液態(tài)清潔劑中，形成油或油/聚合物液滴，其尺寸＞100μm，優(yōu)選＞200μm；和(4)使步驟3的組合物通過篩孔＞30μm，優(yōu)選＞50μm的篩，制成最終的產(chǎn)品。
其中步驟(3)中的顆粒尺寸，大于步驟(4)中所用篩的篩孔尺寸。
制備的最終組合物，在室溫下在3個多月內(nèi)是穩(wěn)定的，沒有可見的物理分離。
本發(fā)明涉及一種制備身體清潔組合物的方法，該組合物包含油或油/聚合物混合物的大液滴，使用該組合物提供象皂似的沖洗性能和/或在清洗后對皮膚的益處。更具體而言，本發(fā)明涉及通過仔細(xì)地(a)選擇油和油/聚合物混合物；(b)配制有結(jié)構(gòu)的表面活性劑體系；和(c)將油或油/聚合物混合物混合或注入到所述有結(jié)構(gòu)的液體中，然后使其通過串聯(lián)篩(例如與在過程中使用的容器或槽連接的篩)；提供具有所需增濕性能和/或象皂似的沖洗性能的方法。
更具體而言，本發(fā)明的方法包括制備具有所需增濕作用的身體清潔組合物的方法，在所述的方法中包括(1)制備有結(jié)構(gòu)的液態(tài)清潔劑(即能支持油滴或油/聚合物液滴的液態(tài)清潔劑，液滴的尺寸＞20μm；在室溫下在3個多月內(nèi))，其中包含5wt％-35wt％的表面活性劑組合物，在30℃和0.1S-1下，表面活性劑組合物的粘度＞200斯(表面活性劑可以是陰離子、非離子、兩性/兩性離子、和陽離子的，或混合物)；(2)單獨(dú)將油或油/聚合物(例如在同一日期提交的共同未決的申請中公開的油/聚合物)混合，形成油或油/聚合物混合物，在30℃和1.0S-1下，該混合物的粘度＞3,000厘斯；(3)將1wt％-30wt％的油或油/聚合物混合物，混合或注入到70wt％-99wt％的所述有結(jié)構(gòu)的液態(tài)清潔劑中，形成油或油/聚合物液滴，其尺寸＞100μm，優(yōu)選＞200μm；和(4)使步驟3的組合物，在串聯(lián)過程中，通過一個或多個篩，篩孔＞30μm，優(yōu)選＞50μm，制成最終的產(chǎn)品。
其中在步驟3中的顆粒尺寸，大于在步驟4中的篩孔尺寸。
下面更詳細(xì)地敘述采用本發(fā)明的方法制備的組合物中各種不同的成分。
表面活性劑體系采用本發(fā)明的方法制備的組合物，包括有結(jié)構(gòu)的液態(tài)組合物，其中包含5-35wt％，優(yōu)選8-30wt％的表面活性劑組合物。
組合物中的表面活性劑可以是陰離子、非離子、兩性/兩性離子、和陽離子的，或它們的混合物，只要組合物保持最小的發(fā)泡梯度。也就是說，表面活性劑或所組合的混合物的平衡表面張力，在25℃以CMC測定，應(yīng)為15-50達(dá)因/cm，優(yōu)選20-40達(dá)因/cm。某些表面活性劑混合物的表面張力，可以低于單一成分的表面張力。
陰離子表面活性劑可以是例如脂肪族磺酸鹽、例如伯烷(例如C8-C22)磺酸鹽、伯烷(例如C8-C22)二磺酸鹽、C8-C22鏈烯磺酸鹽、C8-C22羥烷磺酸鹽或烷基甘油基醚磺酸鹽(AGES)；或芳香族磺酸鹽，例如烷基苯磺酸鹽。
陰離子的表面活性劑也可以是烷基硫酸酯鹽(例如C12-C18烷基硫酸酯鹽)或烷基醚硫酸鹽(其中包括烷基甘油基醚硫酸酯鹽)。在烷基醚硫酸鹽中，是具有下式的化合物RO(CH2CH2O)nSO3M式中R是包含8-18個碳，優(yōu)選12-18個碳的烷基或鏈烯基，n的平均值＞1.0，優(yōu)選2-3；M是可溶解的陽離子，例如鈉、鉀、銨或取代的銨。優(yōu)選月桂基醚硫酸銨和月桂基醚硫酸鈉。
這些與本發(fā)明的醚硫酸鹽的區(qū)別在于，它們是未支化的。
陰離子的表面活性劑也可以是烷基磺基琥珀酸酯鹽(其中包括一和二烷基，例如C6-C22磺基琥珀酸酯鹽)；烷基和?；；撬猁}、烷基和?；“彼猁}、磺基乙酸鹽(sulfoacetates)、C8-C22烷基磷酸鹽和磷酸鹽、烷基磷酸酯鹽(phosphate esters)和烷氧基烷基磷酸酯鹽、酰基乳酸鹽、C8-C22一烷基琥珀酸酯鹽和馬來酸酯鹽、磺基乙酸鹽(sulphoacetates)、和?；u乙基磺酸鹽。
磺基琥珀酸鹽可以是下式的一烷基磺基琥珀酸酯鹽R4O2CCH2CH(SO3M)CO2M；下式的酰胺基-MEA磺基琥珀酸酯鹽R4CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M式中R4是C8-C22烷基，M是加溶陽離子；下式的酰胺基-MIPA磺基琥珀酸酯鹽RCONH(CH2)CH(CH3)(SO3M)CO2M式中M與上面的定義相同。
還包括烷氧基化的檸檬酸鹽磺基琥珀酸酯鹽；和烷氧基化的磺基琥珀酸酯鹽，例如下式 式中n＝1-20；M與上面的定義相同。
肌氨酸鹽一般用通式RCON(CH3)CH2CO2M表示，其中R是C8-C20烷基，M是加溶陽離子。
牛磺酸鹽一般可用下式表示R2CONR3CH2CH2SO3M式中R2是C8-C20烷基，R3是C1-C4烷基，和M是加溶陽離子。
另一類陰離子表面活性劑是羧酸鹽，例如下式R-(CH2CH2O)nCO2M式中R是C8-C20烷基；n是0-20；M與上面的定義相同。
可以使用的另一類羧酸鹽是酰胺基烷基多肽羧酸鹽，例如Seppic生產(chǎn)的Monteine LCQ(R)。
可以使用的另一種表面活性劑是C8-C18?；u乙基磺酸鹽。這些酯類是通過堿金屬羥乙基磺酸鹽與包含6-18個碳原子和碘值＜20的脂肪族脂肪酸反應(yīng)制備的。至少75％的混合脂肪酸具有12-18個碳原子，最高達(dá)25％的混合脂肪酸具有6-10個碳原子。
當(dāng)存在時，?；u乙基磺酸鹽一般為總組合物重量的約0.5-15wt％。優(yōu)選這種成分的存在量為約1wt％-約10wt％。
酰基羥乙基磺酸鹽可以是烷氧基化的羥乙基磺酸鹽，例如在Ilardi等人的US-5,393,466中所述的，特此將其引入本申請作為參考。這類化合物具有下列通式 式中R是包含8-18個碳原子的烷基，m是2-4的整數(shù)，R′和R″可以相同或不同，它們是氫、或包含1-4個碳原子的烷基，M+是一價陽離子，例如鈉、鉀、和銨等。
“輔助的”陰離子成分一般將包含約1-20wt％的組合物，優(yōu)選2-15wt％，最優(yōu)選5-12wt％的組合物。它也可以包括C8-C14非支鏈的脂肪烴酸(例如月硅酸、棕櫚酸、和癸酸等)，其量為總表面活性劑的10-50％，優(yōu)選10-30％。當(dāng)然，皂可以包括＜5％的表面活性劑，也可以根本不存在。
兩性離子和兩性的表面活性劑兩性離子表面活性劑，可以列舉被廣泛描述為脂肪族季銨、磷鎓、和锍化物衍生物的兩性離子表面活性劑，其中的脂肪族游離基可以是直鏈或支鏈，其中一個脂肪族取代基包含8-18個碳原子，一個包含陰離子基團(tuán)例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根、或膦酸根。這些化合物的通式是 式中R2包括烷基、鏈烯基、或羥烷基，其中包含約8-約18個碳原子、0-約10個環(huán)氧乙烷部分、和0-約1個甘油基部分；Y選自例如氮原子；R3是烷基或一羥烷基，其中包含約1-約3個碳原子；當(dāng)Y是硫原子時，X是1，當(dāng)Y是氮或磷原子時，X是2；R4是約1-4個碳原子的亞烷基或羥基亞烷基，Z是選自羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根、和磷酸根基團(tuán)的根。
在本發(fā)明中可以使用的兩性洗滌劑，包括至少一個酸基團(tuán)。這個酸基團(tuán)可以是羧酸或磺酸基團(tuán)。它們包括季銨氮，因此是季酰胺酸(quaternry amidoacids)。它們一般應(yīng)包括7-18個碳原子的烷基或鏈烯基。它們通常會符合下列總結(jié)構(gòu)式 式中R1是7-18個碳原子的烷基或鏈烯基；R2和R3各自分別是1-3個碳原子的烷基、羥烷基、或羧烷基；n是2-4；m是0-1；X是任選用羥基取代的1-3個碳原子的亞烷基，和
Y是-CO2-或-SO3-在上面通式范圍內(nèi)的適宜的兩性洗滌劑，包括簡單的甜菜堿和酰胺基甜菜堿，前者的通式如下 后者的通式如下 式中m是2或3。
在這二個通式中，R1、R2和R3與前面的定義相同。具體而言，R1可以是從椰子衍生的C12和C14烷基的混合物，所以至少一半，優(yōu)選至少四分之三的R1基團(tuán)包含10-14個碳原子。R2和R3優(yōu)選甲基。
另一種可能性是，兩性洗滌劑是磺基甜菜堿，其通式如下 或 式中m是2或3，
在這些通式中，R1、R2、和R3與前面討論的相同。
兩性乙酸鹽(amphoacetates)和二兩性乙酸鹽(diamphoacetates)也包括在可以使用的可能的兩性離子和/或兩性化合物中。
表面活性劑體系，還可以任選包括非離子的表面活性劑。
具體而言，可以使用的非離子表面活性劑，包括具有疏水性基團(tuán)的化合物和活性氫原子的反應(yīng)產(chǎn)物，例如脂肪族的醇、酸、酰胺、或烷基酚與烯化氧，特別是與環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物，環(huán)氧乙烷既可以單獨(dú)使用，也可以與環(huán)氧丙烷一起使用。具體的非離子洗滌劑化合物，是烷基(C6-C22)酚-環(huán)氧乙烷縮合物、直鏈或支鏈的脂肪族(C8-C18)伯醇或仲醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物、和環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷和乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物縮合制備的產(chǎn)物。其它所說的非離子洗滌劑化合物，包括長鏈?zhǔn)灏返难趸?，長鏈?zhǔn)屐⒌难趸?、和二烷基亞?sulphoxides)。
非離子表面活性劑還可以是糖酰胺，例如多糖酰胺。具體而言，這類表面活性劑可以是在Au等人的US-5,389,279中所述的乳糖酰胺(lactobionamides)之一，特此將其引入作為參考，或這類表面活性劑可以是在Kelkenberg的專利5,009,814中所述的糖酰胺之一，特此引入本申請作為參考。
在Parran Jr.的US 3,723,325中，敘述了可以使用的其它表面活性劑，在Llenado的US 4,565,647中，公開了一些烷基多糖非離子表面活性劑，也將兩份專利引入本申請作為參考。
優(yōu)選的烷基多糖是烷基聚苷，其通式如下R2O(CnH2nO)t(糖基)x式中R2選自烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基、和它們的混合物，其中烷基包含約10-約18個，優(yōu)選約12-約14個碳原子；n是0-3，優(yōu)選2；t是0-約10，優(yōu)選0；和x是1.3-約10，優(yōu)選1.3-約2.7。糖基優(yōu)選是從葡萄糖衍生的。為了制備這些化合物，首先制備醇或烷基聚乙氧基醇，然后使其與葡萄糖或葡萄糖源反應(yīng)，生成葡萄糖苷(連接在位置1上)。然后可將這些附加的糖基單元連接在它們的位置1和先前的糖基單元位置2、3、4、和/或6之間，優(yōu)選主要是在與位置2之間。
非離子表面活性劑一般包括組合物重量的0-10wt％。
合成的陽離子表面活性劑，不應(yīng)在本產(chǎn)品中用作唯一的表面活性劑，但可以以約0.5wt％-約6wt％的較低水平，用作表面活性劑助劑。陽離子表面活性劑更優(yōu)選的類型選自烷基氯化trimonium和硫酸二甲酯、二烷基氯化dimonium和硫酸二甲酯、烷基氯化alkonium和硫酸二甲酯、和它們的混合物。這些表面活性劑，每個烷基鏈包含C12-C24碳原子。最優(yōu)選的陽離子表面活性劑，選自硬脂基氯化alkonium、硬脂基氯化trimonium、二硬脂基氯化dimonium、和它們的混合物。
聚合物/油混合物如果將油與聚合物組合(如在同一日期提交的申請人的申請中，產(chǎn)生根據(jù)淋浴沖洗性能評價方法確定的發(fā)澀或很澀的濕感覺)，按組合物的重量計(jì)算，所采用的聚合物/油混合物包括組合物的1-30wt％，優(yōu)選3-20wt％，混合物本身包括10-90％，優(yōu)選20-80％的聚合物，和約20-90％，優(yōu)選30-80％的疏水性油。
這種混合物中的聚合物，可以是可與任何油混合的直鏈或支鏈的疏水性聚合物，聚合物的分子量＞900，優(yōu)選＞1000道爾頓，在30℃和1S-1下，粘度＞10,000厘斯，采用粘合性實(shí)驗(yàn)測定，粘合性＞100g。優(yōu)選的聚合物，可以是氫化或未氫化的鏈烯烴(alkylene)或異鏈烯烴(isoalkylene)聚合物，例如聚丁烯、聚異丁烯、聚丁二烯或聚異戊二烯、聚α-烯烴、聚酯、和聚丙烯酸酯，以及它們的共聚物。最優(yōu)選的聚合物，是在市場上可以買到的聚合物，例如Amoco生產(chǎn)的Indopol H1500、Indopol H1900、和PanalaneH300E，Mobil生產(chǎn)的Aquapel 32S、Aquapel 15L、和Puresyn ME2500。
所述油可以是可與所述的疏水性聚合物混合的任何潤膚劑油，在與疏水性聚合物混合后，提供下述的性能。優(yōu)選的潤膚劑油可以是凡士林，礦物油，三酸甘油酯油，例如葵花籽油、豆油、或蓖麻油，和酯類例如棕櫚酸異丙酯。
就本發(fā)明而言，所述的油可以單獨(dú)使用如果以混合物的形式使用，就將油與可與油混合的聚合物按9∶1-1∶8的比例混合，制成混合物，在30℃和1S-1下，混合物的總粘度＞3000厘stoke。
該混合物的特征在于，采用TA結(jié)構(gòu)分析儀測定，該混合物的粘合性值為30-400g，優(yōu)選50-300g；在液態(tài)清潔劑中存在時，平均顆粒尺寸為20-5000μm，優(yōu)選50-1000μm。
根據(jù)在同一日期提交的申請人申請中的方法，意外地發(fā)現(xiàn)，濕皮膚的感覺取決于可與油混合的聚合物(例如聚鏈烯烴)的分子量和聚合物與油的比例。該方法巧妙地處理這些因素，將陽離子表面活性劑的量減少到最小，以提供所需的水分和象皂似的沖洗性能。
聚合穩(wěn)定劑由本發(fā)明方法制備的組合物的任選成分，是有機(jī)、無機(jī)、或聚合的穩(wěn)定劑。具體而言，該組合物可以包括0-10wt％的有機(jī)、無機(jī)、或聚合的穩(wěn)定劑，它們在40℃下為表面活性劑組合物中的大油滴(油或聚合物/油混合物的液滴)提供4周以上的物理穩(wěn)定性。
在本方法中使用的有機(jī)聚合穩(wěn)定劑，一般包括但不限于幾種長鏈?；苌锏娜魏我环N或它們的混合物。其中包括包含約14-約22個碳原子的乙二醇一、二、和三酯。優(yōu)選的乙二醇酯，包括一和二硬脂酸乙二醇酯、硬脂酸甘油酯、棕櫚油甘油酯、三棕櫚精、三硬脂精、和它們的混合物。在本發(fā)明中使用的懸浮劑的另一個實(shí)例，包括包含約14-約22個碳原子的鏈烷醇酰胺。優(yōu)選的鏈烷醇酰胺是硬脂一乙醇酰胺、硬脂二乙醇酰胺、硬脂一異丙醇酰胺、硬脂一乙醇酰胺硬脂酸酯、和它們的混合物。在本發(fā)明中使用的懸浮劑的另一個實(shí)例，包括長鏈脂肪酸酯、例如硬脂酸硬脂酯、棕櫚酸硬脂酯、棕櫚酸棕櫚酯、三羥硬脂基甘油、和三硬脂基甘油。適合在本發(fā)明中使用的懸浮劑的另一個實(shí)例，包括包含約14-約22個碳原子的長鏈胺氧化物。優(yōu)選的胺氧化物是十六烷基二甲基胺氧化物和十八烷基二甲基酰胺氧化物。
適合在本發(fā)明中使用的聚合懸浮劑(或增稠劑)的實(shí)例，包括碳水化合物樹膠，例如羧甲基纖維素、微晶纖維素、微晶纖維素(cellulose gel)、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素鈉、羥甲基羧甲基纖維素、羥甲基羧丙基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、瓜耳膠、刺梧桐樹膠、黃芪樹膠、阿拉伯樹膠(gum arabic)、阿拉伯樹膠(gum acacia)、石花菜樹膠、黃原酸膠、和它們的混合物。優(yōu)選的碳水化合物樹膠，是羧甲基纖維素和黃原酸膠。在所有上述類型的懸浮劑中，優(yōu)選的化合物包括長鏈乙二醇酯和碳水化合物樹膠。在Glenn，Jr.的US-5,854,293的第四段36行至第六段65行中敘述了可以使用的其它穩(wěn)定劑。特此將該文獻(xiàn)引入本申請作為參考。
懸浮劑或懸浮劑混合物的存在量，為組合物的約0-10％。
陽離子聚合物本發(fā)明還可以包含陽離子聚合物。
可以使用的適宜的陽離子聚合物，包括瓜耳膠羥丙基氯化trimonium、季銨-19、-23、-40、-57、聚(二甲基二烯丙基氯化銨)、聚(二甲基丁烯基氯化銨)-，w-雙(三乙醇氯化銨)、聚(二丙基二烯丙基氯化銨)、聚(甲基-β propaniodiallyl氯化銨)、聚(二烯丙基氯化哌啶鎓)、聚(乙烯基氯化吡啶鎓)、季銨化的聚(乙烯醇)、季銨化的聚(甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)、和它們的混合物。
最后，本發(fā)明方法的另一個關(guān)鍵是，這種方法制備的最終組合物，采用淋浴評價方法確定，在不到8個摩擦循環(huán)之后，提供濕皮膚發(fā)澀或很澀的感覺，如果象皂似的，則優(yōu)選沖洗干凈的感覺。
本發(fā)明方法制備的組合物，可以懸浮油/潤膚劑的顆粒。在組合物中可以任選懸浮下列的油/潤膚劑。
下面就敘述各種油類。
植物油花生油、蓖麻油、可可油、椰子油、玉米油、棉籽油、橄欖油、棕櫚仁油、菜籽油、紅花籽油、芝麻籽油、和豆油。
酯類肉豆蔻酸丁酯、棕櫚酸鯨蠟酯、油酸癸酯、月桂酸甘油酯、蓖麻醇酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、異硬脂酸甘油酯、月桂酸己酯、棕櫚酸異丁酯、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異丙酯、月桂酸異丙酯、亞油酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸異丙酯、一月桂酸丙二醇酯、蓖麻醇酸丙二醇酯、硬脂酸丙二醇酯、和異硬脂酸丙二醇酯。
動物脂肪乙?；难蛎肌⒀蛎?、豬脂、貂油、和牛脂。
油/潤膚劑的其它實(shí)例，包括礦物油，凡士林，聚硅氧烷油，例如二甲基聚硅氧烷，乳酸月桂酯和乳酸肉豆蔻酯。
潤膚劑/油的用量一般為組合物的約1-30wt％，優(yōu)選5-20wt％。它們一般應(yīng)包括≤30％的組合物。
此外，本發(fā)明的組合物還可以包括下列任選成分有機(jī)溶劑，例如乙醇；輔助增稠劑，螯合劑，例如乙二胺四乙酸四鈉(EDTA)，EHDP或混合物，其量為0.01-1％，優(yōu)選0.01-0.05％；著色劑、遮光劑、和珠光劑(pearlizers)，例如硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、TiO2、EGMS(一硬脂酸乙二醇酯)、或Lytron 621(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物)；所有這些都是用于增強(qiáng)產(chǎn)品的外觀和美容性能。
這種組合物還可以包括抗微生物劑，例如2-羥基-4，2′，4＇-三氯二苯基醚(DP300)；防腐劑，例如二羥甲基二甲基乙內(nèi)酰脲(Glydant XL1000)，對羥基苯甲酸酯、和山梨酸等。
該組合物還可以包括椰子酰基一或二乙醇酰胺作為增泡劑，也可以使用離子化強(qiáng)的鹽類，例如氯化鈉和硫酸鈉，以從中受益。
如果適宜，可以采用抗氧化劑，例如丁基化的羥基甲苯(BHT)等，是有利的，其量約≥0.01％。
可以加入的另一種任選成分，是有抗絮凝作用的聚合物，例如在Montaque的US-5,147,576中提到的，特此引入作為參考。
可以包括的其它成分是展開劑(exfoliant)，例如聚氧乙烯微珠、胡桃片、和杏仁。
本發(fā)明的組合物是有結(jié)構(gòu)的，所謂有結(jié)構(gòu)的，系指它們能將20μm的油顆粒懸浮3個多月而不發(fā)生相分離。另外，在30℃和0.1S-1下測定，它們的粘度＞200斯(20,000厘斯)，優(yōu)選＞400斯。
油或油/聚合物混合物的顆粒尺寸及其加工油或油/聚合物混合物的顆粒尺寸，對清潔劑的沖洗性能和洗后皮膚的增濕感覺有顯著影響。一般說來，液滴的尺寸越大，油/聚合物混合物對提高清潔劑的沖洗性能和提高洗后的養(yǎng)護(hù)劑(conditioning agent)作用就更加有效。為了能有效地起沖洗助劑或皮膚養(yǎng)護(hù)劑的作用，油或混合物的液滴尺寸應(yīng)＞20μm，優(yōu)選＞50μm。油或油/聚合物混合物液滴的上限，可大到5000μm，優(yōu)選1000μm，視清潔劑的懸浮性能以及油或油/聚合物混合物的粘合性而定。對于粘合性＞200g的油或油/聚合物混合物，顆粒尺寸的上限優(yōu)選＜1000μm，以防濕皮膚上不希望有的粘斑感覺。對于優(yōu)良的沖洗性能和優(yōu)良的使用感覺性能，油或油/聚合物混合物的重均顆粒尺寸，應(yīng)為20-5000μm，優(yōu)選50-1000μm，最優(yōu)選100-400μm。
包含尺寸＞20μm的油或油/聚合物液滴的液態(tài)清潔劑，可以采用間歇方法或連續(xù)方法制備，視油或油/聚合物混合物和表面活性劑溶液如何混合而定?？梢圆捎瞄g歇方法，例如架設(shè)的混合器或浮選機(jī)，或采用連續(xù)方法，例如兩種流體共擠出噴嘴、串聯(lián)噴射器、和串聯(lián)的靜態(tài)混合器，使油或油/聚合物混合物的大液滴具有所需的顆粒尺寸。通過改變混合速度、混合溫度、混合時間、表面活性劑溶液或油/聚合物混合物的粘度、和混合裝置，可以控制油/聚合物混合物的尺寸?？s短混合時間、降低混合速度、降低表面活性劑溶液的粘度、增加油/聚合物混合物的粘度、或采用在混合過程中產(chǎn)生較小的剪切力的混合裝置，一般可以產(chǎn)生較大的尺寸。然而，采用這些方法控制油或油/聚合物液滴的尺寸和均勻性是困難的。
為了生產(chǎn)油或油/聚合物混合物的大液滴，和均勻地控制液滴的尺寸，最優(yōu)選的方法(即本發(fā)明的方法)是低剪切混合——下面所述的串聯(lián)篩方法?？梢栽诃h(huán)境溫度下，也可以在提高的溫度下混合油(和聚合物)，形成均勻的混合物(單獨(dú)混合油，而不是混合包含有結(jié)構(gòu)的表面活性劑的組合物)。然后在低混合條件(例如低剪切)下，將油或油/聚合物混合物，混合或注入到結(jié)構(gòu)良好的表面活性劑溶液(例如，能懸浮油/聚合物大顆粒的表面活性劑溶液)中，形成尺寸從幾百微米至幾毫米的油或油/聚合物顆粒。一般將1-30wt％，優(yōu)選3-25wt％的油/聚合物混合物，混合到70-99％，優(yōu)選75-97％的清潔劑基質(zhì)中。在30℃和1.0S-1下測定，油/聚合物混合物的粘度＞3000厘斯，優(yōu)選＞10,000厘斯。
然后使其通過串聯(lián)篩，將油或油/聚合物的大顆粒破碎成所需尺寸的顆粒?？梢酝ㄟ^篩孔尺寸和篩的數(shù)目，很容易地控制顆粒的尺寸。例如篩孔尺寸＞30μm，優(yōu)選＞50μm，更優(yōu)選＞100μm?？梢允褂靡粋€篩或多個串聯(lián)篩，每個篩可以具有不同的篩孔尺寸。而且可以根據(jù)需要，使油/聚合物顆粒多次通過這些篩。
就本發(fā)明而言，與整個篩的尺寸和形狀無關(guān)，只與篩孔尺寸有關(guān)。
現(xiàn)在將采用下列非限制性實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。這些實(shí)施例只是用于說明的目的，不以任何方式限制本發(fā)明。
除了操作和對比實(shí)施例以外，或在另有明確指出時，在本說明書中表示材料或條件或反應(yīng)、材料的物理性質(zhì)和/或應(yīng)用的量或比例的所有數(shù)字，應(yīng)理解為用“約”這個詞加以修飾。
當(dāng)在說明書中使用時，規(guī)定術(shù)語“包括”，包括所述的特征、整體、步驟、和成分的存在，但并不排除存在或增加一個或多個特征、整體、步驟、成分、或它們的組合。
除非另有說明，在說明書和實(shí)施例中的所有百分率都是重量百分率。
方法粘合性的測定采用安裝有TA-57R探頭的結(jié)構(gòu)分析儀(TA-XT2，紡織工藝公司(TextileTechnologies Corp.)生產(chǎn))測定粘合性。將0.1-0.15cc的材料注射到玻璃板上。調(diào)節(jié)TA，使探頭刺入液體，對著玻璃板壓在材料上。在探頭達(dá)到0.5g觸發(fā)力時，結(jié)構(gòu)專家(Texture Expert)軟件開始測定力隨時間的變化。探頭在所施加的設(shè)定力下繼續(xù)壓著試樣。經(jīng)過設(shè)定的延遲時間，TA將縮回去。當(dāng)TA從表面上縮回時，TA會測定該力。將探頭從材料上離開所需的最大力，記錄為材料的粘合性值，與不同材料的有關(guān)粘合性值進(jìn)行比較。材料越粘，粘合性值就越大。連續(xù)進(jìn)行三次測定，計(jì)算平均值，某些聚合物和油/聚合物混合物的粘合性值示于表2。在測定中所采用的TA設(shè)定值示于表1。
表1粘合性測定采用的TA設(shè)定值

表2聚合物和聚合物/油混合物的粘合性值


對于優(yōu)良的沖洗性能，聚合物的粘合性應(yīng)＞100g，聚合物和油的混合物的粘合性值，優(yōu)選＞20g，更優(yōu)選＞30g。
淋浴沖洗性能評價方法采用下面所述的方法評價身體清潔劑在淋浴中的沖洗性能。皂基身體洗滌液，例如臺灣生產(chǎn)的Lux，在沖洗過程中摩擦3-4個循環(huán)后，濕皮膚就有很澀的感覺。合成基的液體，例如臺灣的Dove身體清潔，在輕洗8-10個循環(huán)后，濕皮膚才有略微發(fā)澀的感覺。包含陽離子聚合物的淋浴液，例如美國的Dove，在摩擦10-12個循環(huán)后，濕皮膚有非常油滑的感覺。
1.首先在流水下弄濕身體。
2.離開流水，在全身施加約5cc的液體，使其產(chǎn)生泡沫。
3.站在淋浴器前面，開始沖洗，同時用雙手上下摩擦胸部，每個循環(huán)的速度約1.5-1.8s。
4.為了發(fā)覺發(fā)澀感覺，對摩擦循環(huán)的次數(shù)進(jìn)行計(jì)數(shù)，在感覺開始發(fā)澀后，再摩擦2-3個循環(huán)，確定發(fā)澀感覺。對發(fā)澀程度的評價如下

實(shí)施例實(shí)施例1可與油混合的聚合物對清潔劑沖洗性能的影響(不存在與其形成聚合物/油混合物的油)
表3聚合物的影響

上面表3的實(shí)施例說明，在采用前面所述的淋浴沖洗性能評價方法時，可與油混合的具有不同粘合性值的聚合物對清潔劑沖洗性能的影響。首先制備具有黃原膠結(jié)構(gòu)的清潔劑，其中包含15wt％的表面活性劑，用作比較的基準(zhǔn)。在94wt％的基準(zhǔn)中加入6wt％的聚丁烯，評價聚合物對清潔劑沖洗性能的影響。包含聚合物的試樣是如下制備的。首先將6份聚丁烯注入94份預(yù)先制備的具有黃原膠結(jié)構(gòu)的液體中，形成一些大團(tuán)的聚合物。然后使聚合物/清潔劑混合物通過500μm篩孔的篩兩次，形成聚合物的大液滴，其尺寸從幾微米到幾百微米。這些試樣的重均顆粒尺寸＞50μm。
應(yīng)當(dāng)注意，可以使液滴通過篩1次或2次或多次，視所需的尺寸而定(多次通過容器，調(diào)節(jié)成較小的顆粒)。
此外，可以利用篩孔尺寸，或例如采用篩孔尺寸不同的篩，簡單地控制液滴尺寸。
與基準(zhǔn)(不含聚丁烯)對比，結(jié)果表明，在清潔劑中加入聚丁烯可以提高沖洗性能。為了獲得優(yōu)良的沖洗性能(不到5-6個計(jì)數(shù)，濕皮膚就有發(fā)澀或很澀的感覺)，需要具有高粘合性值(采用結(jié)構(gòu)分析儀方法測定，＞100g)的聚合物。然而，盡管能夠有效地提高清潔劑的沖洗性能，但粘合性值高的聚合物，在沖洗過程中具有非常不希望有的感覺性能(見1C、1D和1E)。特別是在身體的毛發(fā)部分，濕皮膚具有非常粘的膠質(zhì)感覺。這種發(fā)粘的膠質(zhì)感覺，使它們不適合應(yīng)用在身體清潔產(chǎn)品中。總之，這種組合物是可以沖洗的，但感覺發(fā)粘。
這個實(shí)施例還示出了本發(fā)明的方法，其中大尺寸的液滴是使清潔劑通過一個或多個篩制備的。
實(shí)施例2油/聚合物混合物對沖洗性能的影響表4聚合物/油混合物對沖洗性能的影響

*先將聚合物與油混合，形成均勻的混合物，然后加到液體中。
采用在實(shí)施例1中所述的相同的方法，制備表4所示的試樣。將聚丁烯和油在60℃下混合約20-30min，形成均勻的混合物。先將聚合物/油混合物冷卻到室溫，然后將其加到具有黃原膠結(jié)構(gòu)的液體(基準(zhǔn)試樣)中，使其通過500μm篩孔的篩。沖洗性能的結(jié)果表明，采用具有適宜材料性能的聚合物/油混合物，可以提高清潔劑的沖洗性能(即在從發(fā)澀到很澀之前，具有較小的計(jì)數(shù))。采用結(jié)構(gòu)分析儀測定油/聚合物混合物的粘合性值，對于優(yōu)良的沖洗性能，油/聚合物混合物的粘合性值優(yōu)選＞20g，更優(yōu)選＞30g。粘合性高的油/聚合物混合物，具有較好的沖洗性能。將聚合物與潤膚劑油混合，可以消除與這些聚合物有關(guān)的濕皮膚發(fā)粘的膠質(zhì)感覺問題，甚至是混合物的沖洗性能與皂基液體相同(3-4個計(jì)數(shù)，濕皮膚就有很澀的感覺)。
實(shí)施例3聚合物/油的比例對沖洗性能的影響表5

*先將聚合物與油混合，形成均勻的混合物，然后將其加到液體中表5的實(shí)施例表明，采用具有高粘合性值的油與聚合物的混合物，可以獲得沖洗性能非常優(yōu)良的清潔劑，濕皮膚沒有不希望有的發(fā)粘的膠質(zhì)感覺。當(dāng)采用這種方法時，改變加到清潔劑中的油與聚合物的比例，可以簡單地配制具有不同沖洗性能的清潔劑。
實(shí)施例4聚合物/凡士林混合物對沖洗性能的影響表6

*先將聚合物與凡士林混合，形成均勻的混合物，然后將其加到液體中。
為了評價沖洗性能，采用在實(shí)施例1中所述的相同的方法，準(zhǔn)備表6所示的實(shí)施例。這些結(jié)果再次證明，對于優(yōu)良的沖洗性能，可與油混合的聚合物，其粘合性值應(yīng)＞100g。粘合性值＜100g的聚合物，在與潤膚劑油例如凡士林混合后，不能有效地提供優(yōu)良的沖洗性能。采用粘合性值甚至＞150g的聚合物/凡士林混合物，可以獲得非常優(yōu)良的沖洗性能，濕皮膚沒有不希望有的發(fā)粘的膠質(zhì)感覺。
實(shí)施例5表面活性劑組合物的影響表7

*先將聚合物與凡士林混合，形成均勻的混合物，然后將其加到液體中。
按照與實(shí)施例1相同的方法，采用不同的表面活性劑組合物制備試樣。結(jié)果表明，對于相同的油/聚合物混合物，清潔劑的沖洗性能取決于液態(tài)的表面活性劑組合物(實(shí)施例5A對5B-1)。容易沖洗的表面活性劑組合物，在加入油/聚合物混合物之后，具有更好的沖洗性能。對于相同的表面活性劑組合物，采用粘合性值較高的油/聚合物混合物，可以獲得更好的沖洗性能(實(shí)施例5B-1對5B-2)。
實(shí)施例6陽離子聚合物的影響表8

在這些實(shí)施例中示出陽離子聚合物對清潔劑沖洗性能的影響。采用包含20wt％具有1.2wt％三羥硬脂精結(jié)構(gòu)的表面活性劑的試樣，代替具有黃原膠結(jié)構(gòu)的液體，作為沖洗性能研究的基準(zhǔn)。這些實(shí)施例表明，陽離子聚合物對清潔劑的沖洗性能具有很大影響。為了采用油/聚合物混合物的大液滴維持優(yōu)良的沖洗性能，在清潔劑中陽離子聚合物的含量應(yīng)＜5wt％，優(yōu)選＜0.3wt％。
權(quán)利要求
1.制備具有所需增濕性能的身體清潔組合物的方法，在所述的方法中包括(1)制備有結(jié)構(gòu)的液態(tài)清潔劑，其中包含5-35wt％的表面活性劑組合物，并在30℃和0.1S-1下測定，清潔劑的粘度＞200斯；(2)單獨(dú)混合油和任選的聚合物，以形成油或油/聚合物混合物，在30℃和1.0S-1下，混合物的粘度＞3,000厘斯；(3)將1-30wt％的油或油/聚合物混合物，混合或注入70-99wt％的所述有結(jié)構(gòu)的液態(tài)清潔劑中，形成其尺寸＞100μm的油或油/聚合物液滴；和(4)使步驟3的組合物通過篩孔＞30μm的篩，制成最終產(chǎn)品；其中在步驟(3)中的顆粒尺寸，大于在步驟(4)中所用篩的篩孔尺寸，其中所述的結(jié)構(gòu)液體，可以在室溫下懸浮20μm的油滴，其經(jīng)過3個多月也不發(fā)生相分離。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中有結(jié)構(gòu)液體的粘度＞400斯.
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中油/聚合物混合物的粘度，在30℃和1.0S-1下，＞10,000厘斯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中注入5-25％的油/聚合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中篩孔的尺寸＞50μm。
全文摘要
本發(fā)明提供制備具有所需增濕性能的清洗組合物的方法，其中包括制備有結(jié)構(gòu)的液態(tài)基質(zhì)，單獨(dú)將油和任選的聚合物混合，形成混合物，將該混合物混合或注入到有結(jié)構(gòu)的基質(zhì)中，再使獲得的組合物通過篩孔＞30μm的篩。
文檔編號A61K8/00GK1638726SQ02805627
公開日2005年7月13日 申請日期2002年2月5日 優(yōu)先權(quán)日2001年2月28日
發(fā)明者曹盛樑 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司