專利名稱：濃縮的水基表面活性劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及濃縮的水基表面活性劑組合物，特別是涉及包含高濃度表面活性劑的液體洗衣用洗滌劑組合物和化妝用品組合物。
液體洗衣用洗滌劑較之粉狀洗滌劑具有諸多優(yōu)點，這使得它們能夠占領(lǐng)整個洗衣用洗滌劑市場的絕大部分。但是，與傳統(tǒng)的粉劑比較包含有更高濃度活性成分的壓型粉末的引入對于液體洗滌劑構(gòu)成了嚴(yán)重威脅。為了迎接這種挑戰(zhàn)，就需要更加濃縮的液體洗滌劑，特別是包含溶解的或懸浮的助劑鹽的濃縮的水基表面活性劑組合物。
由于傳統(tǒng)的洗滌劑表面活性劑體系在其濃度超過30%(重)(以水和表面活性劑總重量為基準(zhǔn))時會形成中間相，這使得濃縮液體洗滌劑的可能性受到限制。中間相或液晶相是比固體的有序度小而比典型的液體的有序度大的相態(tài)，如其有序度為一或二，但并非三。
濃度高至約30%的多數(shù)表面活性劑會形成膠束溶液(L1相)，在該溶液中，表面活性劑在水中分散成膠束，它是表面活性劑分子的聚集物，由于膠束太小，難于用光學(xué)顯微鏡觀察到。膠束溶液對大多數(shù)用途來講看上去及其作用均類似真溶液。在約30%濃度時，許多表面活性劑會形成M相，它是一種具有六方形對稱性的液晶;并且通常為一種不能流動的蠟狀的材料。該產(chǎn)品不能傾倒，明顯不能作液體洗滌劑。當(dāng)濃度達(dá)到更高的濃度時，如超過約50%(重)，通常超過濃度范圍60%～80%時，會形成更易流動的G相。
G相通常為非牛頓(剪切稀化)的易傾倒相，但一般具有粘度、流動特性及云狀乳色的外觀，這使其不為消費者所接受，不適于直接用作洗衣用洗滌劑。人們試圖將固體懸浮在G相中的努力一直未成功，產(chǎn)生的是不可傾倒的產(chǎn)品。
在更高的濃度時，如大于約70～80%，大多數(shù)表面活性劑會形成水合固體。一些表面活性劑，特別是非離子型表面活性劑會形成包含有水的分散了的膠束大小液滴的液相(L2相)。由于L2相在水中不易分散并趨于形成凝膠，因而也不適于作液體洗滌劑。其它能觀察到的相態(tài)包括粘性的各向同性(Ⅵ相)，它是不能流動的，外觀為玻璃狀。
各種不同的物相可以結(jié)合外觀、流變性和在偏振光顯微鏡及電子顯微鏡下的結(jié)構(gòu)及X射線衍射和中子散射譜來識別。
下列術(shù)語依本說明書所討論的不同相進(jìn)行解釋或定義“光學(xué)各向同性”表面活性劑相通常并不會旋轉(zhuǎn)偏振光平面的偏振面。如果一滴試樣被置于兩片光學(xué)平面偏振材料之間，而該兩片材料的偏振面成直角，并且使光線對著一片照射時，光學(xué)各向同性的表面活性劑試樣會使得從另一片觀察時基本沒有比其環(huán)境更強(qiáng)的亮度。光學(xué)各向異性的材料則基本上顯示出更強(qiáng)的亮度。光學(xué)各向異性的中間相一般呈現(xiàn)特征結(jié)構(gòu)，在觀察顯微鏡下交叉的偏振器間的中間相可看到這一點;而同樣的情形下各向同性的相通常顯示的是暗的基本上無特征的連續(xù)光譜。
“牛頓液體”的粘度在不同的剪切速度下保持不變。就本說明書的目的而言，如剪切速度高至1000S-1時粘度還基本上沒有變化，則認(rèn)為該液體為牛頓液體。
“片晶”相是指包含有多層平行排列并被液體介質(zhì)隔開的表面活性劑雙層的相。這種相不僅包括固體相，而且還包括液晶G相的典型形式。G相通常是可傾倒的非牛頓型各向異性產(chǎn)物。它們通常是看起來粘滯且乳色的材料，流動時具有特有的“油污的”外觀。在偏振顯微鏡下它們形成特有的結(jié)構(gòu)，在電子顯微鏡下凍結(jié)的斷面試樣具有片晶外觀。X射線衍射或中子散射類似地顯示出片晶結(jié)構(gòu)，主峰通常在4～10nm間，更經(jīng)常是在5～6nm間。當(dāng)存在較高級的峰時，它們以主峰的Q值的二或更高次的積分倍數(shù)存在。Q為動量轉(zhuǎn)換因子，在片晶相的情形下，它與重復(fù)間隔d有關(guān)，其關(guān)聯(lián)式用方程Q＝2n〔Pi〕/d表示，其中n為峰的級數(shù)。
G相可以幾種不同的形式存在，包括構(gòu)成大部分上述一般的G相的平行層狀體和由多個同心的球殼形成的球晶，每一種均為雙層的表面活性劑。在本說明書中，術(shù)語“片晶”將專用于至少部分具有前一種類型的組合物。至少主要為后一種類型的不透明組合物在這里被定義作“球晶的”，其中連續(xù)相為包含分散的球晶的基本上各向同性的溶液。連續(xù)相包含非球晶的雙層的組合物通常包含某些球晶，但通常是半透明的，這種組合物被定義作“G相組合物”。在一些文獻(xiàn)中G相有時被稱為Lα相。
L1相為可流動、光學(xué)上各向同性且通常為牛頓型的液體，在偏振光顯微鏡下顯示不出結(jié)構(gòu)。電子顯微鏡只能在非常高的放大倍數(shù)時才能解析該相的結(jié)構(gòu)，而X射線或中子散射通常也僅在接近參考波數(shù)的非常小的角度時給出液體結(jié)構(gòu)的單寬峰。L1相的粘度通常很低，但是，隨著濃度接近上限相邊界值，其粘度會顯著地增高。
M相通常是不可流動、各向異性的類似蠟的產(chǎn)品。在偏振光顯微鏡下它們顯示特有的結(jié)構(gòu)，在X射線或中子衍射情況下具有六方形的衍射譜，它包含一個主峰，通常在相應(yīng)于4～10nm間的重復(fù)間隔的值，有時還含有較高的峰。在Q值為30.5倍的主峰Q值處為第一峰，另一峰是在二倍的主峰Q值處。M相有時也在文獻(xiàn)中被稱為H相。
Ⅵ相在X射線衍射或中子散射下具有立體對稱性，峰在20.5和30.5倍的主峰Q值處。它們通常為不可流動的、經(jīng)常是半透明的類似玻璃的組合物。它們有時僅在一個較窄的濃度范圍內(nèi)觀察到，比該濃度范圍低時則形成G相。
術(shù)語“可傾倒的六方形相”用在這里以描述一種具有某種特定性能的物相，這些性能包括可傾倒性，經(jīng)常具有適宜的屈服點，和粘滯的類似粘液的特征并且有時具有片晶流型，類似于通常觀察到的“G”相的性能;雙重折射性;和由小角度X射線衍射或中子散射測得的M相特征的六方形對稱性。若干種這類組合物在較長時的靜置后會趨于分離成兩層，一層是基本上澄清的，光學(xué)上各向同性的且基本上為牛頓型液體，另一層為M相。
光學(xué)顯微鏡使用參差極化或微分干涉對照，它通常可表現(xiàn)在剪切作用施加和消減時類似M相或G相或是兩者之間或兩種選一的相的結(jié)構(gòu)。GB2179054和GB2179053描述了以可傾倒的六方形相而存在的組合物(如在比較例中)。
可傾倒的六方形相應(yīng)與充氣的M相區(qū)別開。包含大量夾帶空氣的傳統(tǒng)M相有時會呈現(xiàn)類似上述可傾倒的六方形相特征的那些性能。然而前者當(dāng)被脫氣如經(jīng)離心后會重新轉(zhuǎn)化成不可傾倒的M相。這里定義的可傾倒的六方形相即使基本脫除夾帶的空氣仍然表現(xiàn)為上述的性能。
據(jù)信，可傾倒的六方形相的性能的一種可能的解釋是，它們雖然通常為以M相存在的組合物，但又非常接近于M/G相邊界或L1/M相邊界(或者說它們表現(xiàn)為廣泛的并不嚴(yán)格的M/G或L1/G相邊界區(qū)域)，因此，剪切應(yīng)力會將它們轉(zhuǎn)化成G相?？蓛A倒的六方形相較之傳統(tǒng)的G相更稀一些，G相通常的活性濃度大于50%，一般為60～80%。較之G相它們的外觀也更粘滯一些，而G相通常落入上述濃度范圍的量很少。
L2相在一般外觀上類似于L1相，但是與L1相比較它不容易用水稀釋。
Rosevear寫的經(jīng)典文獻(xiàn)(JAOCSVol.31P.628)給出了使用偏振光顯微鏡觀察顯示不同中間相特征的不同結(jié)構(gòu)的詳細(xì)的說明性描述。
所有有關(guān)特定的相或結(jié)構(gòu)的形成或存在的文獻(xiàn)均被結(jié)合作為20℃時它們形成或存在的參考文獻(xiàn)，除非文中需要別的要求。
就本發(fā)明的目的而言“電解質(zhì)”是指本身不是表面活性劑并且在溶液中能離子化的任何一種水溶性化合物。當(dāng)電解質(zhì)以足夠高的濃度存在時，優(yōu)選能將表面活性劑鹽析出溶液的電解質(zhì)，這樣的電解質(zhì)在這里被稱之為“表面活性劑脫增溶電解質(zhì)”。
這里所用的“助劑”是指通過改善溶解的鈣和/或鎂的作用而有助于表面活性劑的洗滌作用的化合物。一般來說，助劑也有助于保持清洗液體的堿性。典型的助劑包括螯合劑和配位劑，如三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉、磷酸三鈉、檸檬酸鈉和次氮基三乙酸鈉;離子交換劑如沸石和沉淀劑如碳酸鈉或鉀和諸如此類的堿，如硅酸鈉。
洗衣用洗滌劑通常包含一種表面活性劑和一種助劑。后者有助于表面活性劑更為有效地發(fā)揮其作用，因而可顯著地減少所需的表面活性劑的用量。帶助劑的液體洗滌劑包含約5～15%的表面活性劑，10～30%的助劑。
如果不加助劑的話，為了達(dá)到滿意的效果就需要雙倍數(shù)量的表面活性劑。由于表面活性劑比助劑昂貴很多，因此為了實現(xiàn)有效的操作性能助劑是必須的。
在液體洗滌劑中采用可溶性助劑的主要問題是該類助劑為電解質(zhì)，它們使表面活性劑從溶液中鹽析出來。向有機(jī)化合物的水溶液中添加鹽析電解質(zhì)的結(jié)果常常是引起相分離。這一點在水基表面活性劑的情況下經(jīng)常能看到，這也使得人們產(chǎn)生一種偏見，即添加電解質(zhì)會使足夠多濃度的水基表面活性劑的濃度減小而招致鹽析現(xiàn)象可能發(fā)生。在更濃的表面活性劑溶液的情況下，對添加任何大量的催化劑存在更強(qiáng)的偏見。
典型的工業(yè)液體洗衣用洗滌劑經(jīng)歷了三個主要階段。原始的液體洗衣用洗滌劑為水基表面活性劑，它僅僅包含低濃度的水溶性助劑鹽以及溶劑和水溶助長劑，這是為了克服任何電解質(zhì)的鹽析作用從而保持一種穩(wěn)定無結(jié)構(gòu)且各向同性的水基膠束溶液(L1相)。這種產(chǎn)品與粉狀洗滌劑相比性能較差。在配方中添加相當(dāng)高濃度的表面活性劑，如使用較易溶的表面活性劑使?jié)舛雀咧?0%，以改善這種產(chǎn)品的性能，但是更為昂貴的表面活性劑將伴隨著足夠高含量的有機(jī)溶劑。由于后者并不包含高含量的助劑，因此為了獲得可比的性能，就需要使表面活性劑的含量遠(yuǎn)高于標(biāo)準(zhǔn)帶助劑的產(chǎn)品習(xí)慣上所需的含量。其結(jié)果是在洗滌液中須采用高含量的表面活性劑以補(bǔ)償助劑的缺乏。此外，表面活性劑越易溶解，它作為洗滌劑的有效性也越差。因而，從整體需要來講就沒有什么效益可言，每次洗滌相當(dāng)高的花費也因可溶性表面活性劑的昂貴的花費和溶劑的花費進(jìn)一步加劇，溶劑是用來保持組合物均勻且各向同性的，但它自身對洗滌作用沒有任何貢獻(xiàn)。從環(huán)境因素來考慮，每次洗滌高的表面活性劑負(fù)載容量和存在溶劑也均是不利的。
許多年來對于低助劑澄清的液體洗滌劑的進(jìn)一步研究受到了如下論斷的阻礙如果電解質(zhì)鹽濃度太高就會發(fā)生相分離。然而業(yè)已表明當(dāng)向水基表面活性劑中添加較發(fā)生鹽析表面活性劑所需的最小限度遠(yuǎn)高濃度的電解質(zhì)時，只要有足夠量的表面活性劑存在，就不會發(fā)生相分離，反而會形成表面活性劑在含水電解質(zhì)中構(gòu)成的分散液，它可能是穩(wěn)定的，并通常類似于乳化液或凝膠，如US.4515704，US.4659497，US.4871467，US.4618446或US.4793943中公開的那樣。
這一發(fā)現(xiàn)導(dǎo)致了包含固體助劑如三聚磷酸鈉或沸石在構(gòu)成的水基表面活性劑中的懸浮液的第二種類型液體洗滌劑的發(fā)展。表面活性劑的結(jié)構(gòu)通常是由溶解了的電解質(zhì)與表面活性劑相互反應(yīng)形成的。表面活性劑以各向同性的膠束相中鹽析出來與含水的電解質(zhì)形成散布的中間相。
通過選取適宜的電解質(zhì)和表面活性劑的濃度可以獲得穩(wěn)定的可流動的組合物，它保持在固體助劑顆粒長期存在于懸浮液中。由于助劑含量高，這類洗滌劑雖然表面活性劑含量較低，但其性能仍然較好，由于減少了表面活性劑的用量，因此每次洗滌花費相對減少了，同時也增加了環(huán)境效益。
典型的加助劑的液體洗滌劑較之較新的濃縮物來講存在相對較稀的缺點。這意味著消費者必須將大量的產(chǎn)品購回家中。由于害怕相分離或不為人所接受的粘度，人們做了一些努力以使結(jié)構(gòu)型液體洗滌劑中表面活性劑的濃度增至約20%以上。由于對向濃的表面活性劑中添加電解質(zhì)存在很深的偏見，從而使得配制具有較高含量的表面活性劑和溶解的電解質(zhì)的水基可傾倒洗滌劑之可行性沒有得到足夠的切實的重視。
第三種類型并在最近打入市場的洗滌劑是無水型。其優(yōu)點體現(xiàn)在表面活性劑濃度高，并且可包括氧化漂白劑，而后者在水基配方中通常是難于包含的。但是，目前的無水配方包含大量的有機(jī)溶劑，而有機(jī)溶劑對環(huán)境保護(hù)來講是有害的，并且該無水配方難以稀釋至清洗液濃度。增添水則會引起凝膠的形成。高濃度也會引起過量的危險。該類洗滌劑的貯藏穩(wěn)定性也不好。
本發(fā)明的一個目的就是制備高濃度的水基結(jié)構(gòu)液體洗滌劑或化妝用品組合物，該組合物無須溶劑存在卻能包含高含量的僅僅在含溶劑的配方中使用的表面活性劑。具體的目的是提供能懸浮固體或液體顆粒，如化妝品成分或助劑的組合物。進(jìn)一步的目的是提供包含高含量表面活性劑和高含量可溶性助劑的可流動的組合物。進(jìn)一步的目的是提供易于稀釋至清洗濃度并且不會形成凝膠的濃縮的洗滌劑。本發(fā)明的再一個目的是提供能夠懸浮功能性固體如殺蟲劑、研磨劑、染料、增重劑等的水基結(jié)構(gòu)型表面活性劑。
本發(fā)明的另一個目的是提供了一種包含表面活性劑和助劑的總有效負(fù)載高的液體洗滌劑。
具體而言，本發(fā)明的目標(biāo)是提供能容易地稀釋以給出穩(wěn)定且優(yōu)選澄清的半濃縮的溶液的洗滌劑，所說的溶液將易于投配。該組合物將克服目前市場上三種類型的液體洗衣用洗滌劑的主要缺點。
進(jìn)一步的目的是配制使用基于新的來源的表面活性劑的洗滌劑。
進(jìn)一步的目的是配制包含懸浮狀的固體和與水混溶的液體的化妝用品組合物。用于化妝用品、美容品、洗發(fā)液和藥物制劑的各種成份的穩(wěn)定懸浮液一直是配制人員追求的目標(biāo)。迄今為止，這仍被證明是困難的，這是因為被優(yōu)選使用于化妝品的表面活性劑并不能以固體懸浮結(jié)構(gòu)獲得。通過使用聚合物、粘土和類似的增稠劑以期懸浮固體雖然增加了產(chǎn)品的成本卻沒有收到預(yù)期的效果。
當(dāng)前采用的結(jié)構(gòu)型液體洗滌劑通常以烷基苯磺酸鹽為基本成分，再混以少量的烷基醚硫酸鹽和/或烷基硫酸鹽和/或非離子表面活性劑如脂肪醇乙氧基化物，和/或一或二乙醇酰胺。這種混合物不適于用作化妝品。使用該體系以現(xiàn)有技術(shù)為基礎(chǔ)配制高濃度懸浮液的嘗試并未成功。這種混合物通常濁點相當(dāng)高，并且在稀的電解質(zhì)水溶液中難于溶解。
這表明，它們較易于被電解質(zhì)促成固體懸浮的結(jié)構(gòu)。在溶液中，它們形成澄清、各向同性、可流動的L1膠束溶液，這時其濃度可高至約30%(重)。在更高的濃度時，它們形成不可流動的M相，濃度再高時則會形成G相和Ⅵ相。
在上述類型的傳統(tǒng)L1表面活性劑體系中逐漸地加入電解質(zhì)時，所得到的結(jié)果在US.4618446中有述。首先，如果表面活性劑是足夠稀的，如小于約30%(重)，會形成澄清、各向同性的膠束溶液。電解質(zhì)的添加首先使導(dǎo)電性增加。
進(jìn)一步增加電解質(zhì)則會引起混濁，這里因為形成了表面活性劑球晶，它持續(xù)地分離以留下包含電解質(zhì)的澄清含水層和不透明的表面活性劑層。可以設(shè)想，環(huán)晶是通過鹽析出的表面活性劑在L1相中的球晶的膠束上連續(xù)的雙層沉積而形成的。
隨著進(jìn)一步增加電解質(zhì)，球晶變得越來越多，它們在澄清區(qū)域附近形成分離的群集體。隨著電解質(zhì)導(dǎo)電性下降，分離后形成的表面活性劑層的比例增加。
逐漸地，隨著不再有看得見的澄清區(qū)域，大量的球晶形成了。組合物不再進(jìn)行分離，而依然是均勻且不透明的，甚至持續(xù)如此狀態(tài)。這一階段，組合物被高度結(jié)構(gòu)化，具有明顯的屈服點，并且能無限地懸浮固體顆粒。
在進(jìn)一步增加電解質(zhì)后，導(dǎo)電性經(jīng)過一個最低點后再次增加。同時，隨著球晶的數(shù)量大致固定不變后，其平均尺寸會下降。澄清的區(qū)域會再次出現(xiàn)，體系不再是懸浮固體狀的了。
隨后，如果進(jìn)一步增加溶解的電解質(zhì)的濃度，導(dǎo)電性在經(jīng)過一段彎曲點后再次落入第二個最低點。第二最低點與開放的片晶結(jié)構(gòu)的形成有關(guān)，據(jù)信，該結(jié)構(gòu)包含一個網(wǎng)狀的片晶相，它形成了一個由基本上無表面活性劑的電解質(zhì)水溶液點綴的三維空間網(wǎng)絡(luò)(常被稱之為堿液相)。
因此，傳統(tǒng)的帶助劑的液體洗滌劑可被區(qū)分為兩種類型的懸浮體系。
Ⅰ.一種球晶體系，相關(guān)于導(dǎo)電性對溶解的電解質(zhì)濃度曲線圖的第一個(較低的電解質(zhì)濃度)凹谷，在第一個導(dǎo)電性最低點處是其最穩(wěn)定的情形。該體系包含粒徑范圍在0.1～20μ的球晶。每一個球晶具有類似洋蔥的結(jié)構(gòu)，均包含一系列同心的球晶層，每一層又由水或堿液的中間球殼與相鄰的層分開而組成表面活性劑的雙層。該體系由表面活性劑/水體系形成，而后者在沒有電解質(zhì)時會形成球晶的L1溶液。目前大多數(shù)商用的帶助劑的液體洗滌劑均屬于這種球晶類型。
Ⅱ.一種片晶體系，它相關(guān)于第二個(較高電解質(zhì)濃度)導(dǎo)電性凹谷，與散布的堿液一起作為一種弱的三維空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。在可比較的表面活性劑濃度下，它比相應(yīng)的球晶體系的粘滯性更大。由于相當(dāng)高的粘度限制，使得這些網(wǎng)狀的片晶體系局限在少數(shù)應(yīng)用領(lǐng)域。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)能提供例如表面活性劑濃度在20～70%或更高的穩(wěn)定、均勻可傾倒的組合物的洗滌劑和化妝用品配方，它們中的一些能夠懸浮諸如助劑和/或美容品，化妝用品或藥物成分等固體，并且通?？梢韵♂尪粫纬赡z。
具體地說，已發(fā)現(xiàn)了某些確定的配方，它是以表面活性劑和水的總重量計，表面活性劑濃度在40～60%數(shù)量級的穩(wěn)定、不透明、球晶、或半透明的G相組合物，它們能夠被稀釋成穩(wěn)定澄清，各向同性的溶液而不會形成不可流動的中間相，濃度可稀釋至20～30%和清洗液濃度(如0.01～0.1%表面活性劑)。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)足量的溶解的電解質(zhì)加至六方形相或立方(Ⅵ)相中時，形成基本上牛頓型、可流動和基本上光學(xué)各向同性的液體。后者在其X射線或中子衍射圖譜中至少有一個特征峰。這些溶液表現(xiàn)上為牛頓液體，其外觀通常為澄清且類似無結(jié)構(gòu)的膠束溶液。
但是，通常在2～10nm區(qū)域出現(xiàn)的特征峰又是與六方形或片晶結(jié)構(gòu)的存在相一致的，該結(jié)構(gòu)通常在4.5～6.5nm間有重復(fù)的間隔。
該組合物也可代表微分散的中間相結(jié)構(gòu)或具有扁長的(棒狀)膠束的膠束體系。據(jù)信，證明是與扁長或扁圓的膠束體系或與M相和/或G相的小范圍(如可能小于0.1μ)的分散液相一致的。
向澄清相中進(jìn)一步添加電解質(zhì)將引起主要的X射線散射峰的d-間隔增至最大，然后很陡地下落。隨著d-間隔增加，組合物相應(yīng)地變成更為澄清的片晶體。在峰值后d-間隔的下降伴隨著其突然的增加表明更高一級的體系。
隨著電解質(zhì)含量增加，伴隨著從六方形或立方相向澄清相的轉(zhuǎn)換，粘度開始尖銳地下降。隨d-間隔峰出現(xiàn)相一致，粘度通常會升至一個峰值，然后再次尖銳地下降。
隨著澄清相的電解質(zhì)含量增加，存在打破在澄清液體中分散的雙層結(jié)構(gòu)的證明。進(jìn)一步添加電解質(zhì)會引起表觀的片晶相的分離，隨溶解的電解質(zhì)濃度增加分離的比例也增加了;而隨著電解質(zhì)含量的進(jìn)一步增加，經(jīng)常可觀察到第一個導(dǎo)電性最小值，它相關(guān)于均勻、半透明、表現(xiàn)片晶的組合物，據(jù)信該組合物為G相組合物。
后者能夠提供新的有關(guān)的清洗或化妝用產(chǎn)品。G相的形成和導(dǎo)電性最小值通常與粘度和d-間隔的峰值相一致。
但是，新組合物的粘度顯著地小于通常的G相的粘度。傳統(tǒng)的G相形成的懸浮液不是可傾倒的，因而傳統(tǒng)G相不能實際用于懸浮固體，而本發(fā)明的新的G相組合物不像傳統(tǒng)的G相，新的G相組合物能夠懸浮大量的固體以形成可傾倒的懸浮液，其粘度經(jīng)常與低濃度球晶體系的粘度是可比的。
進(jìn)一步添加電解質(zhì)會引起相當(dāng)急劇的轉(zhuǎn)變，即轉(zhuǎn)變?yōu)橄嚓P(guān)于一段導(dǎo)電性的凹谷的穩(wěn)定、均勻、球晶的相，但通常是在比相應(yīng)于第二個導(dǎo)電性最小值的濃度更低的電解質(zhì)濃度處。
高濃球晶組合物和均勻的G相組合物是可流動的并能夠懸浮固體顆粒，如固體助劑或化妝用品成分。它們也能被稀釋成澄清均勻的像L的溶液，通常不會形成凝膠。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，許多優(yōu)選用于化妝品使用的表面活性劑能給出相應(yīng)于本發(fā)明的新的結(jié)構(gòu)的體系。
盡管不希望被任何理論限制，但據(jù)信觀察到的結(jié)果與下述解釋是一致的。當(dāng)可溶性電解質(zhì)被加至六方形或立方相中時，特別是加至由包含適當(dāng)比例的相當(dāng)易溶的表面活性劑的表面活性劑混合物形成的相中時，通常具有M或Ⅵ相特征的通常為剛性或高粘性的相破碎成類似短棒結(jié)構(gòu)(扁長的膠束)，它小得足以具有流動性，但又因足夠稠密，因而顯示出規(guī)則、有序六方形的排列，這種排列可由X射線散射探測，但不能用參差極化(crossedpolars)探測。
向扁長的膠束相中添加更多的電解質(zhì)將進(jìn)一步打破六方形或立方對稱性從而形成打開的(G)組合物，該組合物包含比傳統(tǒng)的G相分得更寬的雙層，而隨著電解質(zhì)含量的增加，該組合物會形成球晶。貫穿該過程，隨著電解質(zhì)含量增加，從溶液中鹽析出的表面活性劑的總量會逐漸地增加。
從斷開雙層至球晶的轉(zhuǎn)換可以d-間隔的下降作為標(biāo)記。進(jìn)而，隨著球晶內(nèi)的雙層變得更為緊密，電解質(zhì)引起d-間隔減小。到球晶形成的時候，表面活性劑通?；旧先畸}析出來;再增加電解質(zhì)將會使球晶脫水，僅會減小球晶的直徑，從而體系不再是空間添滿的了。
G相組合物和球晶組合物之間的轉(zhuǎn)換會受到溫度的變化的影響，冷卻時前者會變成后者，而加熱時后者又會形成前者。
通過選取諸如鈉或鉀的碳酸鹽、硅酸鹽、焦磷酸鹽、檸檬酸鹽或次氮基三乙酸鹽之類的水溶性助劑作電解質(zhì)，就有可能獲得表面活性劑和助劑在同一組合物中均為高濃度的組合物。該組合物顯示了優(yōu)良的清洗性能，它能以與包含較多常規(guī)溶劑的液體洗滌劑組合物類似的粘度進(jìn)行配制。
如果需要的話，本發(fā)明的球晶和片晶的組合物可摻入不可溶的或微溶的固體，或者是助劑，如三聚磷酸鈉或沸石，或者是其它固體，如殺蟲劑、染料、鉆井泥漿固體、煤粉或研磨劑或化妝用品或醫(yī)藥成分。
按照第一個實施方案，本發(fā)明提供了一種能懸浮固體的可傾倒的組合物，該組合物包含在不存在溶解的表面活性劑脫增溶劑下能形成不可傾倒的液晶相的表面活性劑和水的混合物;和足夠量的溶解的表面活性劑脫增溶劑以得到一種穩(wěn)定的球晶組合物，脫增溶劑的例子如表面活性劑脫增溶劑電解質(zhì)。
按照本發(fā)明的第二個實施方案，本發(fā)明提供了一種可傾倒的組合物，該組合物包含在不存在溶解的表面活性劑脫增溶劑下形成六方形或立體相的表面活性劑和水的混合物;足量的溶解的表面活性劑脫增溶劑以形成穩(wěn)定的均勻的G相組合物;和一種在其中穩(wěn)定懸浮的分散相。
按照第三個實施方案，本發(fā)明提供了一種水基組合物，該組合物包含水，表面活性劑，其濃度以表面活性劑和水的總重量計通常為20～75%(重)，所說的表面活性劑在所說的濃度下表現(xiàn)出導(dǎo)電性對溶解的表面活性劑脫增溶劑濃度曲線，該曲線至少有兩個導(dǎo)電性最小值，它包含第一個最小值和后一個最小值，第一個最小值之特征在于G相組合物形成，而后一個最小值比第一個最小值相應(yīng)有更高的表面活性劑脫增溶劑濃度，其特征在于混濁的球晶相的形成;溶解的表面活性劑脫增溶劑，其量大于相應(yīng)于所說的第一個最小值的脫增溶劑含量，但小于相當(dāng)于第二個最小值的脫增溶劑含量，且足以形成穩(wěn)定可傾倒的能懸浮固體的組合物。
按照第四個實施方案，本發(fā)明提供了一種液體洗衣用洗滌劑，該洗滌劑包含水和占洗滌劑重量至少30%的表面活性劑以及充分溶解的表面活性劑脫增溶劑，所說的表面活性劑溶解在5.5%碳酸鉀水溶液中能形成澄清且光學(xué)上各向同性的液體相，其濃度達(dá)到表面活性劑重量至少5%，充分溶解的表面活性劑脫增溶劑以形成穩(wěn)定的球晶組合物。
按照第五個實施方案，本發(fā)明提供了(1)一種水和表面活性劑的混合物，該混合物在有溶解的表面活性劑脫增溶劑存在時形成G相和/或球晶組合物，該相和/或組合物與相應(yīng)于位于4～15nm之間d-間隔的主要X射線衍射峰相關(guān)，隨著表面活性劑脫增溶劑濃度的增加，d-間隔增至最大，然后下降，該組合物的導(dǎo)電性隨著表面活性劑脫增溶劑濃度的增加將通過至少兩個導(dǎo)電性最小值，至少一個導(dǎo)電性最小值出現(xiàn)在比d-間隔最大值相應(yīng)的濃度低的濃度，而至少一個導(dǎo)電性最小值出現(xiàn)在比d-間隔最大值相應(yīng)的濃度高的濃度;和(ⅱ)溶解的表面活性劑脫增溶劑，其濃度相應(yīng)于包含緊接著在前的d-間隔最大值的導(dǎo)電性最小值的導(dǎo)電性凹谷。
按照第六個實施方案，本發(fā)明提供了一種可傾倒的組合物，它包含(ⅰ)一種水和適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣┑幕旌衔?，該混合物在有溶解的表面活性劑脫增溶劑存在時形成G相組合物，該組合物具有至少一個在4～15nm間具有d-間隔的X射線衍射峰，d-間隔隨著溶解的表面活性劑脫增溶劑的濃度增長而增加至其最大值，然后下降，所說的混合物具有導(dǎo)電性，在有溶解的表面活性劑脫增溶劑存在時該導(dǎo)電性通過一個最小值，所說的最小值位于兩個導(dǎo)電性最大值之間，最大值將導(dǎo)電性凹谷確定在一定濃度范圍內(nèi)，所說的濃度包括了相應(yīng)于d-間隔最大值的濃度;和(ⅱ)一種溶解的表面活性劑脫增溶劑，其濃度在所說的范圍內(nèi)，足以提供一個穩(wěn)定均勻的組合物。
按照第七個實施方案，本發(fā)明提供了一種可傾倒的組合物，它包含(ⅰ)一種水和適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣┑幕旌衔铮摶旌衔镌谟腥芙獾谋砻婊钚詣┟撛鋈軇┐嬖跁r形成G相組合物，該組合物具有至少一個相應(yīng)于4～15nm之間d-間隔的X射線衍射峰，所說的d-間隔隨著溶解的表面活性劑脫增溶劑的濃度增加而增至d-間隔最大值，然后下降，所說的混合物具有導(dǎo)電性，在有溶解的表面活性劑脫增溶劑存在時通過一個導(dǎo)電性最小值，此時脫增溶劑的濃度大于相應(yīng)的所說的d-間隔最大值的濃度;和(ⅱ)溶解的表面活性劑脫增溶劑，其濃度大于相應(yīng)于所說的d-間隔最大值的濃度，同時小于相應(yīng)的導(dǎo)電性最小值處的濃度。
按照第八個實施方案，本發(fā)明提供了一種能夠懸浮固體的結(jié)構(gòu)型表面活性劑組合物，它包含水、表面活性劑和溶解的表面活性劑脫增溶劑，表面活性劑之濃度為當(dāng)不含有溶解的表面活性劑脫增溶劑時表面活性劑將形成六方形或立方的中間相，溶解的表面活性劑脫增溶劑之濃度是在相應(yīng)于溶解的表面活性劑脫增溶劑在水和表面活性劑中的濃度曲線中凹谷的濃度，該凹谷包括于4～13nm之間主要的片晶X射線衍射或中子散射峰的d-間隔對溶解在所說的水和表面活性劑中的表面活性劑脫增溶劑的濃度曲線中相應(yīng)于最大值的濃度;所說的溶解的表面活性劑脫增溶劑濃度足以提供一個穩(wěn)定的G相組合物。
按照第九個實施方案，本發(fā)明提供了能夠懸浮固體的結(jié)構(gòu)型表面活性劑組合物，它包含水、表面活性劑及溶解的表面活性劑脫增溶劑，表面活性劑之濃度是在無表面活性劑脫增溶劑存在時表面活性劑將形成六方形或立方的中間相，溶解的表面活性劑脫增溶劑之濃度大于相應(yīng)于在4～13nm間主要的片晶X射線衍射或中子散射峰的d-間隔對溶解在水和表面活性劑中的表面活性劑脫增溶劑濃度曲線中最大值的濃度，且足以提供一種穩(wěn)定的球晶組合物。
按照第十個實施方案，本發(fā)明提供了一種可傾倒的組合物，它包含(ⅰ)一種穩(wěn)定的半透明的懸浮介質(zhì)，該介質(zhì)包含水、表面活性劑、表面活性劑脫增溶劑，顯示出相應(yīng)于在7～15nm間的d-間隔的X射線衍射峰，和(ⅱ)在所說的介質(zhì)中穩(wěn)定懸浮的分散相。
按照本發(fā)明所使用的表面活性劑體系通常形成M相或可傾倒的六方形相，優(yōu)選在20%的濃度時濁度較低，如低于0℃，最好是低于-5℃。它們通常呈現(xiàn)相當(dāng)高的溶解能力，如在5.5%碳酸鉀溶液中顯示混濁性以前，溶解能力可高至至少15%，最好至少20%。
相應(yīng)于在不存在電解質(zhì)的條件下形成M相、G相或可傾倒的六方形相的情形下，表面活性劑在總的濃縮物中的含量通常為以表面活性劑和水的總重量計較好是30～75%，如以組合物的總重量計通常為35～70%，優(yōu)選40～70%，如50～60%。
按照本發(fā)明所使用的表面活性劑通常為混合物，該混合物包含一種“可溶解的”表面活性劑，特別是能很好地形成所確定的M相或G相，或最好是同時有M相和G相的表面活性劑，例如烷基醚硫酸鹽。
為了獲得穩(wěn)定的球晶的懸浮介質(zhì)，最好所添加的表面活性劑包含一種相對“不可溶解的”表面活性劑，特別是能形成L2相的表面活性劑，如HLB值較低的非離子型表面活性劑，和/或濁度大于0℃的陰離子表面活性劑，如烷基苯磺酸鈉和/或鈉皂。
與表面活性劑相關(guān)的術(shù)語“溶解能力”與其常規(guī)的含義略有不同。多數(shù)的洗滌劑表面活性劑與水可在很寬的比例范圍內(nèi)混溶而形成均勻的組合物。然而，某些諸如烷基醚硫酸鹽的表面活性劑通常比其它的表面活性劑如烷基苯磺酸鈉更加“可溶”。溶解能力可以依據(jù)在相對較濃的濃度時如20%的L1溶液下陰離子表面活性劑的低濁點或非離子表面活性劑的高的逆濁點來區(qū)別，也可依據(jù)在電解質(zhì)水溶液中高的溶解能力來區(qū)別。
后一種可用兩種方式表現(xiàn)，其一是以向給定的電解質(zhì)溶液中加入表面活性劑而不引起混濁或相分離時表面活性劑的量表示;其二是以向給定濃度的表面活性劑的L1溶液中加入電解質(zhì)而不引起混濁或相分離時電解質(zhì)的量表示。除非文中另有描述，本發(fā)明申請中相關(guān)于一種表面活性劑的“溶解能力”是指在20℃時能溶解在5.5%的碳酸鉀溶液中而不會觀察到混濁現(xiàn)象的表面活性劑的量?！翱扇芙獾摹北砻婊钚詣┑钠渌u判標(biāo)準(zhǔn)包括高的臨界膠束濃度，即在該濃度時表面活性劑會形成膠束的最低濃度，低于此濃度時就以真溶液存在;以及低的Kraft點。
用于本發(fā)明目的的溶解能力的進(jìn)一步有用的表達(dá)方式是依少量添加電解質(zhì)對濁點的影響而體現(xiàn)的。這里使用的術(shù)語“濁點升高”是指在20%(重)的含水表面活性劑中添加1.3%W/W的氯化鈉前后濁點的差值。
優(yōu)選使用使?jié)狳c升高低于60℃的活性體系，較好的是小于50℃，更好的是小于40℃，更希望小于30℃，特好的是小于20℃。最好優(yōu)選濁點升高值與濁點以°K表示的比例(升值比)小于0.22的體系，較好的是小于0.18，更好的是小于0.11，如0.004～0.04。
我們優(yōu)選至少大部分的表面活性劑并且最好是全部表面活性劑是由在5.5%K2CO3中溶解能力至少5%的表面活性劑組成，其溶解能力更好是至少8%，特別是至少10%，更佳的是至少15%，如至少20%。
按照本發(fā)明使用的較易溶解的表面活性劑的20%水基L1膠束溶液的濁點優(yōu)選為小于0℃，特別是低于-2℃，最佳是低于-5℃。按照一個優(yōu)選實施方案，較易溶解的表面活性劑與水形成限定完好的二元混合物的M相。
表面活性劑優(yōu)選包含至少20%，特別是20%～75%，更好的是25%～50%，最佳為29%～40%的至少一種相對易溶的表面活性劑，其百分?jǐn)?shù)以表面活性劑的總重量計。一般較易溶解的表面活性劑若以組合物的總重量計，其濃度應(yīng)大于8%，較好的是大于10%，最好大于12%?？扇苄缘谋砻婊钚詣﹥?yōu)選包含陰離子表面活性劑，如烷基醚硫酸鹽、烷基醚羧酸鹽、三乙醇胺皂、鉀、銨或有機(jī)取代的銨，如乙醇胺烷基硫酸鹽、三乙醇胺烷基苯磺酸鹽或磺基琥珀酸鹽?？扇苄缘谋砻婊钚詣┛梢愿郊拥鼗虼鷵Q地包含一種非離子表面活性劑，如高HLB值的脂肪醇乙氧基化物(如十六烷基20摩爾乙氧基化物)或包含一種烷基聚配糖物。附加地或代換地可溶性表面活性劑可包含氧化胺或兩性離子表面活性劑，如咪唑啉類、甜菜堿類，或者包含陽離子表面活性劑，如氯代二甲基單或雙羥乙基銨。
優(yōu)選的可溶性表面活性劑是烷基醚硫酸鹽，它最好是由下述過程得到的產(chǎn)物天然脂肪或合成的C10～20如C12-14醇與1～20，最好2～10如3～4乙烯氧基基團(tuán)進(jìn)行乙氧基化反應(yīng)，任選地汽提出未反應(yīng)的醇，再使乙氧基化產(chǎn)物與硫酸化試劑反應(yīng)，再用堿中和制得的烷基醚硫酸。該術(shù)語也包括烷基甘油基硫酸鹽，和無規(guī)或嵌段共聚合的烷基乙氧基/丙氧基硫酸鹽。陽離子通常為鈉，但也可代換地為鉀、鋰、鈣、鎂、銨，或具有高至6個脂肪碳原子的烷基銨，該烷基銨包括一乙醇銨、二乙醇銨和三乙醇銨。銨和乙醇銨鹽通常比鈉鹽更易溶解。
因此，烷基苯磺酸鈉可用作本發(fā)明的表面活性劑混合物中的較難溶組分，而烷基苯磺酸三乙醇胺成為較易溶的組分。此外或作為代替烷基醚硫酸鹽的可溶性成分可以包含C10～20如C12～18，特別是C14～18的鏈烯烴磺酸鹽或鏈烷烴磺酸鹽或C10～20如C12～18的烷基硫酸銨或烷基硫酸一、二或三乙醇銨，或烷基苯磺酸三乙醇胺。
表面活性劑最好可包含C8～20如C10～18的脂族皂。該皂可以是飽和的或不飽和的，直鏈或支鏈的。優(yōu)選的實例包括十二酸鹽、十四酸鹽、硬脂酸鹽、油酸鹽、亞油酸鹽、亞麻酸鹽和棕櫚酸鹽和椰子和牛脂肪酸和它們的水溶性鹽。皂類的陽離子可以是鈉，或者優(yōu)選為鉀或鉀和鈉的混合物，或者為上面討論的與醚硫酸鹽相關(guān)的任何其它陽離子。在泡沫控制為特別重要的因素的地方，特別優(yōu)選包括皂類，如乙醇胺皂類，特別是三乙醇胺皂類，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，它們作為可溶性成分的一部分具有特別優(yōu)異的冷貯藏和洗衣性能。
按照本發(fā)明的一個優(yōu)選方案，以表面活性劑的總重量計，皂和/或羧酸的總重量比例優(yōu)選為至少20%，更好的是20～75%，最好為25～50%，如29～40%。
表面活性劑也可包括其它的陰離子表面活性劑，如taurides羥乙磺酸鹽、醚磺酸鹽、脂族酯磺酸鹽，如烷基甘油基磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酰胺酸鹽。最好其它的陰離子表面活性劑以表面活性劑的總重量計其總重量比例為小于45%(重)，更好的是小于40%，最好小于30%，如小于20%。
表面活性劑優(yōu)選包含一種，更好是包含多種非離子表面活性劑。它們優(yōu)選包含乙氧基化的C8～20，較好是C12～13的醇，與具有2～20個，特別是2.5～15個乙烯氧基基團(tuán)進(jìn)行乙氧基化的醇。醇類可以是脂肪醇或合成的如支鏈醇。優(yōu)選非離子組分的HLB值為6～16.5，更好的是7～16，如8～15.5。特別優(yōu)選相應(yīng)于上述值具有加權(quán)平均HLB值的兩種或多種非離子表面活性劑的混合物。
其它的可以存在的乙氧基化的非離子表面活性劑包括C6～16烷基酚乙氧基化物、乙氧基脂肪酸、乙氧化胺、乙氧基鏈烷醇酰胺和乙氧基烷基脫水山梨醇和/或甘油酯。
其它的可以存在的非離子表面活性劑包括氧化胺，脂肪鏈烷醇酰胺如椰子單乙醇酰胺和椰子二乙醇酰胺，烷基聚配糖物和烷基氨基乙基果糖苷和葡糖苷。
以表面活性劑的總重量計，非離子表面活性劑的重量比例優(yōu)選至少2%，通常小于40%，更好的是小于30%，如3～25%，最好為5～20%。
表面活性劑也可以任選地包含少量的兩性離子和/或陽離子表面活性劑，例如甜菜堿、咪唑啉、酰胺基胺、季銨表面活性劑和具有兩個長鏈烷基基團(tuán)如牛脂基團(tuán)的陽離子織物整理劑。
適用于本發(fā)明的表面活性劑體系通常在不存在任何溶解的表面活性劑的脫增溶劑存在下會形成M相、G相、Ⅵ相或可傾倒的六方形相，該體系顯示了尖細(xì)的主要X-射線/中子衍射峰，其d-間隔在4～6nm之間，通常在主峰的Q值30.5和/或2倍的Q值處具有更高級的峰，有時(在立方相中)在主峰的Q值的20.5處有更高級的峰。
在有充分溶解的表面活性劑脫增溶劑存在時，前述的M相或可傾倒的六方形相通常成基本澄清的溶液。該溶液可包含分散在水連續(xù)介質(zhì)中的棒狀的表面活性劑膠束，和/或包含M相小顆粒的微細(xì)分散的中間相，球晶和/或G相。它可以是可流動的，牛頓型液體。當(dāng)無非表面活性添加物存在時，它通?；旧蠟槌吻宓幕蛏晕⒒鞚岬?，并不顯示明顯的雙重折射性。它可易于用水稀釋或在水中分散，且不會形成可視的中間的中間相。澄清的相通常顯示小角度X射線散射，并具有在4～7nm間處特殊的相當(dāng)寬的峰。通常澄清的相用少量的水稀釋時粘度會稍稍增加一些。這可能反映出膠束或分散了的中間相微粒的形狀和/或緊密程度的變化，從而使顆粒變得更為任意取向。
通常澄清相的粘度為0.4～1.5Pa·S，以表面活性劑和水的總重量計，表面活性劑濃度在約35～40%時粘度最小。
按照本發(fā)明，在某些情形下直接加入溶解的表面活性劑脫增溶劑，六方形相可形成可流動的G相組合物或球晶相，而不會形成中間的L1相。
表面活性劑脫增溶劑優(yōu)選表面活性劑脫增溶的電解質(zhì)。
最好電解質(zhì)應(yīng)包含堿性電解質(zhì)如碳酸鈉或鉀和/或硅酸鈉或鉀。它們具有維持清洗液的pH值為堿性的優(yōu)點，并且具有助劑的功能。通常優(yōu)選至少大部分，最好是全部的電解質(zhì)包含助劑或其它功能性的電解質(zhì)。
可以存在的電解質(zhì)包括諸如檸檬酸鹽、次氮基三乙酸鹽、焦磷酸鹽和乙二胺四乙酸鹽之類的助劑，還包括諸如氯化物、溴化物、甲酸鹽、乙酸鹽和硝酸鹽之類的其它鹽類，或者包括如硼酸鹽的緩沖劑。
從成本上考慮，優(yōu)選盡可能地使用鈉鹽，盡管通常希望在電解質(zhì)中包含鉀鹽以獲得較低的粘度。鋰和銫鹽經(jīng)測試也是成功的，但它們不可能商業(yè)應(yīng)用。
也可能包括磷酸鹽和/或縮合的磷酸鹽，如焦磷酸鈉或三聚磷酸鈉。也可以使用膦酸鹽，如乙酰二膦酸鹽或氨基三(亞甲基膦酸鹽)，乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)和二乙三胺五(亞甲基膦酸鹽)。
電解質(zhì)的濃度可以高致飽和狀態(tài)，但是，任何非功能的組分的濃度不超過其0℃時的飽和濃度。為此，電解質(zhì)最好不包含大比例如超過2%(重)的硫酸鈉。最好硫酸鈉含量低于1%(重)。以組合物的總重量計，總的溶解的電解質(zhì)濃度通常為2～20%(重)，更好的是4-18%(重)，如6～17%。具體地說，優(yōu)選本發(fā)明的組合物包含至少2%，較好的是至少3%，更好的是至少5%，更優(yōu)選至少6%，特別是至少7%，有時至少8%，如至少9%的溶解的助劑，均為重量百分?jǐn)?shù)。
例如，本發(fā)明的固體懸浮的體系具有球晶結(jié)構(gòu)，基本如EP151884(相應(yīng)的US.4，793，943)所述，它通常相關(guān)于第二個或后一個導(dǎo)電性最小值而非第一個導(dǎo)電性最小值。作為代換，固體懸浮的體系還可包含可流動的G相組合物。這通常相關(guān)于第一個導(dǎo)電性最小值和/或相關(guān)于d-間隔的最大值。特別優(yōu)選電解質(zhì)的濃度位于相應(yīng)于靠近d-間隔最大值的導(dǎo)電性最小值和下一個導(dǎo)電性最小值的濃度之間。
組合物基本上可以按照上述專利的一般指示方法進(jìn)行制備和配制，但要使用這里所指示的表面活性劑和表面活性劑濃度，其中濃度適宜地調(diào)至第二個或下一個而非第一個導(dǎo)電性凹谷。在后一種情形時，濃度通常被調(diào)整至小于相應(yīng)于第二導(dǎo)電性最小值的濃度的值。就本說明書的目的而言，凹谷包含了連續(xù)最大值間的曲線部分。
可以隨著逐漸添加電解質(zhì)來測量組合物的導(dǎo)電性。當(dāng)觀察到混濁時，可以制備一系列具有不同電解質(zhì)濃度的配方，這些濃度是在相應(yīng)于G相組合物和/或球晶相的導(dǎo)電性凹谷內(nèi)的，在20，000G下離心以測定穩(wěn)定性最好的濃度。一般說來，優(yōu)選大約在第一和第二導(dǎo)電性最小值之間的中間處，即相應(yīng)于分隔開所說的最小值的導(dǎo)電性最大值處。
一般說來，懸浮體系為一種可流動的G相組合物，它的粘度比常規(guī)的G相小許多，其特征在于X射線散射峰表明了相當(dāng)寬的d-間隔，如大于7nm，更普遍的是7.5～14nm，特別是8～13nm，優(yōu)選8.5～12nm。不像通常用于洗滌劑的體系，該體系在缺乏懸浮的固體時體系是半透明的，甚至是透明的。
懸浮體系能夠懸浮用于農(nóng)業(yè)或園藝的殺蟲劑、用作鉆井漿洗的增稠劑，如方解石或重晶石、用在染色浴中或用作印染漿的顏料或分散染料、或用在洗滌劑生產(chǎn)中的光學(xué)增白劑。
本發(fā)明的組合物還發(fā)現(xiàn)能用作切削液、潤滑劑、水力流體、熱交換流體或用在類似的功能性流體中。
按照本發(fā)明成功地配制成的化妝品懸浮液的實例包括洗發(fā)劑、液體皂、雪花膏、洗劑、香脂、軟膏、防腐劑和止血藥，這些懸浮液中包含剝離劑(exfoliants)，如滑石粉、粘土、聚合物顆粒、鋸屑、二氧化硅、晶種(seeds)、碎堅果殼和磷酸二鈣，pearlisers，如云母、或甘油或乙二醇一或二硬脂酸酯，天然油，如椰子、晚櫻草(eveningprimrose)、碎堅果、meadowfoam、杏核、桃核、鱷梨、希蒙得木屬(jojoba)，合成油，如硅油、維生素、去頭屑劑，如鋅萬畝定zincomadine(二巰基吡啶氧化鋅)(zincpyrithione)和二硫化硒、蛋白質(zhì)、潤膚劑，如羊毛脂、肉豆蔻酸異丙酯、異硬脂酸甘油酯或丙二醇二硬脂酸酯、蠟，和防曬劑，如鈦或鋅的氧化物。懸浮的油可以直接以分散的液滴懸浮，也可以被包封在聚合物如明膠中進(jìn)行懸浮以提供懸浮的壓力釋放微膠囊。包含吸收活性成分的多孔材料(所謂的微泡沫材料)也可以被懸浮。其它可以被懸浮的活性成份包括驅(qū)蟲劑、局部藥物制劑，如用于治療疼痛的制劑，用于運動員腳或輪癬的殺真菌劑?；蚍栏瘎┗蚩菇M胺劑，顏料，如氧化鐵也可被添加。
優(yōu)選用于化妝用品配制的表面活性劑體系包括醚硫酸鹽、醚羧酸鹽、烷基聚配糖物，兩性離子表面活性劑，如咪唑啉和甜菜堿、氧化胺、磺基琥珀酸鹽和皂類。優(yōu)選的這些表面活性劑是依據(jù)其對皮膚溫和、發(fā)泡和/或潤濕粉末等性能而決定的，它們與用作洗衣洗滌劑的表觀活性劑體系形成對照，該體系通常以烷基苯磺酸鹽作為基質(zhì)的。優(yōu)選的是，化妝用品配方包含一種乙氧基化醇，特別是C10～20醇的1～4摩爾乙氧基化物和/或烷基羥乙基磺酸鹽。
特別優(yōu)選包含固體助劑顆粒的固體懸浮體系，以提供一種帶有大量助劑的液體洗滌劑。優(yōu)選的助劑是沸石和三聚磷酸鈉。助劑的濃度以組合物重量計可高至40%，如15～30%。所需的溶解的電解質(zhì)的量(包括助劑的任何溶解的部分)通常為組合物總重量的8～20%，如10～18%。組合物也可以包含用作擦洗膏的惰性研磨劑。
對于化妝用品時，組合物的pH值可為中性或酸性，如5.0～7.5，而對于洗衣用途時最好堿性，以配方計稀釋至1%(重)后測得的值例如為7～12，較好的是8～12，最好是9～11。
本發(fā)明的組合物也可任選地包含少量的水溶助長劑，如二甲苯磺酸鈉、甲苯磺酸鈉或異丙基苯磺酸鈉，其含量以組合物總重量計可高至5%，最好不超過2%，如0.1～1%。水溶助長劑會打破表面活性劑的結(jié)構(gòu)，因而重要的一點是不能過量使用。它們主要用于降低配方的粘度，但加量太多可能會使配方不穩(wěn)定。
本發(fā)明的洗滌劑組合物應(yīng)該包含高的總有效載重量的表面活性劑和助劑。最好有效載重量大于30%(重)，更優(yōu)選的為40～80%(重)，如45～75%，最佳為超過50%。
本發(fā)明的固體懸浮的洗滌劑組合物可包含傳統(tǒng)的洗滌劑添加劑，如抗再沉積劑(通常為羧甲基纖維素鈉或聚合物如聚丙烯酸酯)、光學(xué)增白劑、多價螯合劑、消泡劑、酶、酶穩(wěn)定劑，防腐劑、染料、著色劑、香料、織物整理劑，如陽離子織物柔軟劑或膨潤土、遮光劑或化學(xué)相容的漂白劑。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，過氧漂白劑，特別是被包封保護(hù)的漂白劑在本發(fā)明的配方中較之在傳統(tǒng)的液體洗滌劑對分解更為穩(wěn)定。通常在組合物中可以懸浮所有的傳統(tǒng)的洗滌劑添加劑，只要這些添加劑在洗滌劑組合物中以液滴的固體顆粒形式且以洗滌劑中它們的溶解度或過量被分散，同時該添加劑應(yīng)不能發(fā)生與其相關(guān)的化學(xué)反應(yīng)。
組合物也可包含溶劑。然而，像水溶助長劑一樣，溶劑會打破表面活性劑的結(jié)構(gòu)。進(jìn)而，也與水溶助長劑一樣，它們會增加配方的成本而基本上不能改變清洗性能。因而從環(huán)境保護(hù)的角度講是不希望的。本發(fā)明在提供無溶劑組合物中具有特殊的價值。因而優(yōu)選組合物包含有以組合物總重量計小于6%，較好地是小于5%，更好的是小于3%，特別是小于2%，最好是小于1%，如小于0.5%的溶劑，溶劑實例為水混溶的醇或二醇。雖然有時在化妝用品配方中希望有少量的丙三醇和丙二醇，但最好在組合物中基本不含溶劑。
本發(fā)明的洗滌劑組合物或懸浮介質(zhì)可由下述過程制備使表面活性劑與水的混合，使表面活性劑的濃度達(dá)到體系形成可傾倒的六方形，Ⅵ或M相，向其中加入足量的電解質(zhì)以將六方形或立方相轉(zhuǎn)換成一種懸浮介質(zhì)。優(yōu)選應(yīng)避免形成通常較粘滯的表面活性劑/水組合物，即應(yīng)避免在混合醚硫酸鹽或其它可溶性表面活性劑與任何不易溶的表面活性劑之前向表面活性劑中添加電解質(zhì)。
有時優(yōu)選向G相表面活性劑混合物中添加適宜組成的水溶電解質(zhì)而制備組合物。
下列實例進(jìn)一步說明本發(fā)明，除了另有說明，所有的比例均為以組合物總重量計的重量百分?jǐn)?shù)。
下列表1中列出的縮略語將用于隨后的表中。
表 1LABS: C10～14直鏈烷基苯磺酸鈉;
KSN: C12-18烷基三摩爾乙烯氧基硫酸鈉(平均分子量440)KB2: C12-14天然醇2摩爾乙氧基化物;
ESB: C12-14烷基2摩爾乙氧基硫酸鈉(平均分子量384);
TEA:三乙醇胺;
APG: 平均聚合度為1.3的C12-14烷基聚葡糖苷;
CAPB: C12-14烷基酰氨基丙基甜菜堿;
DSLES:十二烷基乙氧基磺基琥珀酸二鈉;
TiO2: 注冊商標(biāo)"Tioveil"AQ50%W/W分散液的微細(xì)二氧化鈦;
ZnPy:二巰基吡啶氧化鋅(48%水分散液);
CBS/X:注冊商標(biāo)"TINOPAL CB5/X"的光學(xué)增白劑;
SXS:二甲苯磺酸鈉,93%活性;
91-2.5: 具有平均2.5mol的氧化乙烯的C9～11醇;
91-12: 具有平均12mol的氧化乙烯的C9～11醇;
PKFA:棕櫚仁脂肪酸;
ESC3: C12-143摩爾醚硫酸鹽;
BB: C12-14烷基二甲基甜菜堿;
LX: C12-14十二烷基硫酸鈉;
S132:注冊商標(biāo)WACKER S132的硅氧烷消泡劑;
KC3: C12-133摩爾醇乙氧基化物;
Briquest 543為二乙三胺五(亞甲基磷酸鈉),BRIQUEST為注冊商標(biāo)。
Proxel GXL為注冊商標(biāo)PROXEL GXL的受優(yōu)先權(quán)保的防腐劑實例1-5表Ⅱ的配方如下制備。產(chǎn)品為穩(wěn)定、均勻、不透明、可流動的球晶組合物。實例1的一個例子中用20%(重)的沸石洗滌劑助劑攪拌。制得的組合物在室溫下可貯藏3個月。
實例1～4每個配方分別在攪拌下緩慢添加等體積的水而被稀釋。組合物易于被稀釋成澄清的水溶液，沒有成凝膠的任何跡象。
實例5為穩(wěn)定的不透明懸浮液，在實驗室室溫下3個月不會沉積。
實例6制備一種包含下列物質(zhì)的表面活性劑混合物1份三乙醇胺1.27份C12-183摩爾醇乙氧基化物1.36份C10-14直鏈烷基苯磺酸鈉2.04份棕櫚仁脂肪酸2.17份C12-18烷基3摩爾乙烯氧基硫酸鈉總活性成分在去離子水中的濃度為30.3%W/W。然后向其中加入檸檬酸鉀一水合物(保持表面活性劑與水的比例不變)，從而產(chǎn)生電解質(zhì)含量0～26%的試樣。測量每個試樣的導(dǎo)電性和粘度，結(jié)果如表Ⅲ所示。對這一系列試樣中選定的試樣作了X射線衍射，得到了X射線的數(shù)據(jù)，主要的X射線衍射峰的d-間隔以nm作單位。
表Ⅲ粘度(Brookfield%檸檬酸鉀導(dǎo)電性RVT4軸速度100)d-間隔-水合物 ms cm-1Pa.S nm09.22.347.427.22.688.042.82.169.962.42.6810.182.82.2410.4103.61.210.8123.71.011.0144.21.111.0164.21.4411.5184.32.2410.0202.82.206.9216.21.646.02210.50.525.724220.325.126260.324.8溶液的導(dǎo)電能力隨著電解質(zhì)含量的增加降至最小，該最小值大致相關(guān)于第一個穩(wěn)定試樣。X射線曲線表明了一種典型的具有較大d-間隔的片晶相。電子顯微鏡和光學(xué)顯微鏡證實了上述觀點。產(chǎn)品外觀是半透明的，類似G相，但它要比傳統(tǒng)的G相更具流動性。隨著更多的電解質(zhì)的加入，導(dǎo)電能力升至最高值然后再下降，最高峰大約與最大d-間隔一致，同時，組合物變得混濁起來。在電子和光學(xué)顯微鏡下，混濁的組合物為清楚的球晶。進(jìn)一步添加電解質(zhì)使導(dǎo)電能力降至第二個最小值，由此混濁的組合物變成不穩(wěn)定的了，并且分離成兩層。
實例7制備包含下述成份的含水組合物KSN10.4PKFA13.8TEA6.8LAB510.4檸檬酸鈉二水合物10.4碳酸鉀4.0該組合物為穩(wěn)定、可流動、半透明、片晶的液晶洗滌劑。它具有良好的洗滌性能，易于稀釋而不形成凝膠。該組合物能夠懸浮沸石助劑。用20%(重)的沸石與一個試樣混合，得到穩(wěn)定，可傾倒的膏狀物，在室溫下貯藏3個月以上沒有分離的跡象。
實例8～11是將所顯示的成分(以重量百分?jǐn)?shù)表示)與平衡量的水混合，用檸檬酸調(diào)節(jié)pH值至6.5～7.0。隨后在每個試樣中加入香料。
實例8制備如下組份的洗發(fā)劑
APG10%KB210%ZnPy5%固體檸檬酸鉀9%得到的產(chǎn)品為穩(wěn)定的可傾倒的懸浮液，其粘度(由BrookfieldRVT粘度計在100rpm4軸下測量)為0.87PaS。以每次1%的增量向水基表面活性劑中逐步添加檸檬酸鉀表現(xiàn)出兩個導(dǎo)電性最小值，第一次在6%，第二次在超過10%以上處，后者與混濁的球晶組合物相關(guān)。實際選用的檸檬酸鹽濃度位于兩個最小值之間，大約相應(yīng)于峰9%處。
實例9一種洗臉用澄清的組合物基質(zhì)按下述制備ESB7.5%KB27.5%聚合物顆粒10.0%檸檬酸鉀5.0%該產(chǎn)物為穩(wěn)定可傾倒的懸浮液，粘度(100rpm4軸下用BrookfieldRVT粘度計測量)為1.46PaS.
向水基表面活性劑(7.5%ESB和7.5%KB2)中以10%的增量添加檸檬酸鉀時，導(dǎo)電性在4%和6%出現(xiàn)最小值。
實例10一種香波基質(zhì)如下制備
ESB7.5%KB27.5%椰子油5.0%檸檬酸鉀5.0%該產(chǎn)物為穩(wěn)定可傾倒的懸浮液，粘度(100rpm4軸下用BrookfieldRVT粘度計測量)為1.62PaS。
實例11一種遮陽組合物如下制備DELES8.0%KB212.0%TiO210.0%固體檸檬酸鉀6.0%該產(chǎn)物為穩(wěn)定可傾倒的懸浮液，粘度(100rpm4軸下用BrookfieldRVT粘度計測量)為1.14PaS。
當(dāng)檸檬酸鉀以1%的增量加至水基表面活性劑中(8%DELES和12%KB2)，導(dǎo)電性在約1%時升至最大，在約2%時降至最小，在約5%時再次升至最大，在6～7%之間又降至最小。包含2%、3%、4%、5%和6%檸檬酸鉀的組合物是穩(wěn)定且均勻的。在2%～5%之間的組合物為半透明的G相組合物。位于第二個導(dǎo)電性最大值和第二個最小值間的組合物實例為不透明的密集的球晶體系，在12.5nm處它顯示強(qiáng)的X射線衍射峰。這接近d-間隔的最大值。
實例12一種洗臉液如下制備ESB6.5%KB26.5%CAPB2.0%鱷梨油5.0%檸檬酸鉀5.0%該產(chǎn)品為穩(wěn)定可傾倒的懸浮液，其粘度(4軸100rpm，用BrookfieldRVT粘度計測量)為0.61PaS。
實例13～16
按上表的配方進(jìn)行制備。產(chǎn)品為穩(wěn)定、均勻、不透明的組合物，它所具有的表面活性劑結(jié)構(gòu)相應(yīng)于前述兩個導(dǎo)電性最小值之間的區(qū)域。
權(quán)利要求
1.一種能夠懸浮固體的可傾倒的組合物，它包含一種水和表面活性劑的混合物，該混合物在不存在表面活性劑脫增溶劑時將形成一種不可傾倒的液晶相；和足夠量的溶解的表面活性劑脫增溶劑以提供一種穩(wěn)定的球晶組合物。
2.一種可傾倒的組合物，它包含一種水和表面活性劑的混合物，該混合物在不存在表面活性劑脫增溶劑時將形成(ⅰ)六方形的，(ⅱ)立體的相;足量的溶解的表面活性劑脫增溶劑以提供一種穩(wěn)定的G相組合物;和一種穩(wěn)定懸浮在其中的分散相。
3.一種可傾倒的組合物，它包含一種水和表面活性劑的混合物，表面活性劑是在這樣的濃度下，即在該濃度時，導(dǎo)電性與溶解的表面活性劑脫增溶劑在所說的水和表面活性劑中在所說的濃度下的曲線圖顯示至少兩個導(dǎo)電性最小值，包含第一個特征是形成G相組合物的最小值，和第二個在比所說的第一個最小值更高的表面活性劑脫增溶劑濃度處特征是形成混濁的球晶組合物的最小值;和一定量的溶解的表面活性劑脫增溶劑，其量大于相應(yīng)于所說的第一個最小值的量，但小于相應(yīng)于所說的第二個最小值的量，其量應(yīng)足以形成一種能懸浮固體的穩(wěn)定的組合物。
4.一種液體洗衣用洗滌劑，它包含水;以所說的洗滌劑總重量計至少30%(重)的表面活性劑，所說的表面活性劑可溶解在5.5%的碳酸鉀水溶液中形成澄清、光學(xué)上各向同性的液體相，濃度可高至至少5%(重);和足夠量的溶解的表面活性劑脫增溶劑以形成一種穩(wěn)定的球晶組合物。
5.一種可傾倒的組合物，它包含(ⅰ)一種水和表面活性劑的混合物，該混合物在有溶解的表面活性劑脫增溶劑存在時形成一種G相和/或球晶組合物，該組合物與相應(yīng)于d-間隔位于4～15nm間的主要X射線衍射峰相關(guān)，該d-間隔隨著表面活性劑脫增溶劑的濃度的增加而增到最大值，然后下降，上述混合物的導(dǎo)電性隨著表面活性劑脫增溶劑濃度增加將通過至少兩個導(dǎo)電性最小值，至少所說的導(dǎo)電性最小值之一出現(xiàn)在比相應(yīng)于d-間隔最大值的濃度更低的濃度處，至少一個導(dǎo)電性最小值是出現(xiàn)在比相應(yīng)于d-間隔最大值的濃度更高的濃度處;和(ⅱ)溶解的表面活性劑脫增溶劑，其濃度相應(yīng)于包含臨近在d-間隔最大值之前的導(dǎo)電性最小值之導(dǎo)電性凹谷。
6.一種按權(quán)利要求5的組合物，只是所說的表面活性劑脫增溶劑的濃度大于相應(yīng)于鄰近在前的所說的d-間隔最大值的導(dǎo)電性最小值的濃度，且小于相應(yīng)于下一個導(dǎo)電性最小值的濃度。
7.一種可傾倒的組合物，它包含(ⅰ)一種水和適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣┑幕旌衔?，在有溶解的表面活性劑脫增溶劑存在時該混合物會形成G相組合物，該組合物至少具有一個在4～15nm間d-間隔的X射線衍射峰，所說的d-間隔隨著溶解的表面活性劑脫增溶劑濃度的增加而增至最大值，然后下降，所說的混合物的導(dǎo)電性在存在有溶解的表面活性劑脫增溶劑時通過一個最小值，該最小值位于兩個導(dǎo)電性最大值之間，兩個最大值在一段濃度范圍之間確定出一段導(dǎo)電性凹谷，所說的濃度包括了相應(yīng)于d-間隔最大值的濃度;和(ⅱ)溶解的表面活性劑脫增溶劑，其濃度在所說的范圍內(nèi)，足以提供一個穩(wěn)定、均勻的組合物。
8.一種可傾倒的組合物，它包含(ⅰ)一種水和適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣┑幕旌衔?，該混合物在有溶解的表面活性劑脫增溶劑存在時形成G相組合物，該組合物具有至少一個相應(yīng)于4～15nm間d-間隔的X射線衍射峰，所說的d-間隔隨著溶解的表面活性劑脫增溶劑的濃度的增加而增至d-間隔最大值，然后下降，所說的混合物具有的導(dǎo)電性在有溶解的表面活性劑脫增溶劑通過一個導(dǎo)電性最小值，此時脫增溶劑的濃度大于相應(yīng)的所說的d-間隔最大值的濃度;和(ⅱ)溶解的表面活性劑脫增溶劑，其濃度大于相應(yīng)的d-間隔最大值的濃度，同時小于相應(yīng)的導(dǎo)電性最小值的濃度。
9.一種按權(quán)利要求5-8任一項的組合物，其中所說的水和表面活性劑的混合物在不存在表面活性劑去加溶劑時能形成六方形相。
10.一種能懸浮固體的結(jié)構(gòu)型表面活性劑組合物，它包含水;表面活性劑，其濃度是當(dāng)不含有溶解的表面活性劑脫增溶劑時表面活性劑將形成六方形或立體的中間相;和溶解的表面活性劑脫增溶劑，其濃度是在相應(yīng)于導(dǎo)電性的溶解的表面活性劑在水和表面活性劑中的濃度的曲線上的凹谷的濃度，該凹谷包括于4～13nm之間主要的片晶X射線或中子散射峰的d-間隔對溶解在水和表面活性劑中的表面活性劑脫增溶劑的濃度的曲線中相應(yīng)于最大值的濃度;所說的溶解的表面活性劑脫增溶劑濃度應(yīng)足以提供一個穩(wěn)定的G相組合物。
11.一種能夠懸浮固體的結(jié)構(gòu)型表面活性劑組合物，它基本上由下述成份組成水;表面活性劑，其濃度是在該濃度下在不存在表面活性劑脫增溶劑時表面活性劑將形成六方形或立體中間相;和溶解的表面活性劑去加溶劑，其濃度大于相應(yīng)于在4～13nm間主要的片晶X射線衍射或中子散射峰的d-間隔對溶解在水和表面活性劑中的表面活性劑加溶劑濃度曲線中的最大值的濃度，且足以提供一種穩(wěn)定的球晶的組合物。
12.一種可傾倒的組合物，它包含(ⅰ)一種穩(wěn)定的半透明的懸浮介質(zhì)，該介質(zhì)包含水、表面活性劑、表面活性劑脫增溶劑、顯示出相應(yīng)于在7～15nm間的d-間隔的X射線衍射峰，和(ⅱ)在所說的介質(zhì)中穩(wěn)定懸浮的分散相。
13.一種按前述權(quán)利要求任一項的組合物，其中所說的溶解的表面活性劑脫增溶劑為一種表面活性劑脫增溶的電解質(zhì)。
14.一種按權(quán)利要求1～13任一項的組合物，其中所說的表面活性劑基本上由至少一種相對易溶的表面活性劑和至少一種相對不溶的表面活性劑組成。
15.一種按權(quán)利要求14的組合物，其中所說的相對易溶解的表面活性劑在水中濃度為20%時濁點低于0℃。
16.一種按權(quán)利要求15的組合物，其中所說的相對易溶解的表面活性劑在水中濃度為20%時濁點低于-5℃。
17.一種按上述任一權(quán)利要求的組合物，其中所說的相對易溶解的表面活性劑包含一種烷基醚硫酸鹽，或烷基醚羧酸鹽。
18.一種按權(quán)利要求14～17任一項的組合物，其中所說的相對易溶解的表面活性劑在5.5%碳酸鉀溶液中可溶解的量至少為15%(重)。
19.一種按權(quán)利要求14～18任一項的組合物，其中所說的相對不溶解的表面活性劑在水中濃度為20%(重)時濁點高于0℃。
20.一種按權(quán)利要求14～19任一項的組合物，其中所說的相對不溶解的表面活性劑包括烷基苯磺酸鈉和/或鈉皂。
21.一種按權(quán)利要求14～20任一項的組合物，其中所說的相對易溶的表面活性劑構(gòu)成表面活性劑總重量的20%～75%。
22.一種按權(quán)利要求21的組合物，其中所說的相對易溶的表面活性劑占表面活性劑總重量的百分比超過29%。
23.一種按以上任一項權(quán)利要求的組合物，其中所說的表面活性劑脫增溶劑基本上由至少一種堿金屬碳酸鹽組成。
24.一種液體洗滌劑組合物，它包含水，10～15%(重)的烷基醚硫酸鈉，4～10%(重)的選自烷基苯磺酸鈉和烷基硫酸鈉的表面活性劑，0～6%(重)的皂類，0～3%(重)的乙氧基化的非離子表面活性劑和8.5～12%(重)的碳酸鈉和/或鉀，其量足以形成一種穩(wěn)定的球晶組合物。
25.一種按前述任一權(quán)利要求的組合物，它包含懸浮的固體或液體顆粒。
26.一種按權(quán)利要求25的擦洗膏劑組合物，其中所說的固體顆粒包含一種惰性的研磨劑。
27.一種按權(quán)利要求25的殺蟲組合物，其中所說的固體顆粒包含一種水不溶性或微溶性的殺蟲劑。
28.一種按權(quán)利要求25的鉆井泥漿液;其中所說的顆粒包含一種頁巖和/或一種增重劑。
29.一種按權(quán)利要求25的液體洗滌劑，其中所說的顆粒包含一種助劑鹽。
30.一種按權(quán)利要求29的組合物，其中所說的助劑為沸石。
31.一種按以上任一權(quán)利要求的穩(wěn)定組合物，它包含一固體或液體化妝用品、美容品、洗發(fā)劑或局部藥物等功能成分的懸浮的顆粒。
32.一種按權(quán)利要求31的組合物，該組合物包含一種懸浮的剝離劑、油、止屑劑、遮光劑、潤膚劑、止汗劑、止血藥、防腐劑、驅(qū)昆蟲劑、pearliser，蠟和/或微泡沫材料。
33.一種按權(quán)利要求31和32任一項的組合物，其中所說的表面活性劑包含至少一種選自烷基醚羧酸鹽、烷基聚葡糖苷、咪唑啉、甜菜堿、烷基磺基琥珀酸鹽和氧化胺;和至少一種多烷氧基化醇。
全文摘要
一種能懸浮固體的可傾倒的組合物，它包含一種水和表面活性劑的混合物，該混合物在不存在表面活性劑脫增溶劑時將形成不可傾倒的液晶相，和足夠量的溶解的表面活性劑脫增溶劑以提供一種穩(wěn)定的球晶組合物。
文檔編號A61K8/00GK1073973SQ9211121
公開日1993年7月7日 申請日期1992年8月29日 優(yōu)先權(quán)日1991年8月30日
發(fā)明者J·霍金斯, R·霍杰茨, W·J·尼科爾森, S·A·沃伯頓, W·A·蒙西, K·哈奇曼 申請人:阿爾布賴特-威爾遜公司