專利名稱：一種去除靈芝孢子粉原料中塑化劑殘留及污染的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種去除靈芝孢子粉原料中塑化劑殘留及污染的方法。
背景技術(shù)：
塑化劑，又稱增塑劑，是工業(yè)上被廣泛使用的高分子材料助劑，但有非法商人添加于食品添加劑中，造成震驚全球的食品安全事件。塑化劑被歸類為疑似環(huán)境荷爾蒙，其生物毒性主要屬雌激素與抗雄激素活性，會(huì)造成內(nèi)分泌失調(diào)，阻害生物體生殖機(jī)能，還會(huì)引發(fā)惡性腫瘤、造成畸形兒。對(duì)幼兒帶來(lái)的潛在危害會(huì)更大，可能會(huì)造成小孩性別錯(cuò)亂，包括生殖器變短小、性征不明顯或有可能導(dǎo)致兒童性早熟。2011年5月起臺(tái)灣食品中先后檢出DEHP、DINP, DNOP, DBP、DMP、DEP等6種鄰苯 二甲酸酯類塑化劑成分，藥品中檢出DIDP。截止6月8日，臺(tái)灣被檢測(cè)出含塑化劑食品已達(dá)961項(xiàng)，隨后，中國(guó)大陸也陸續(xù)查出含有塑化劑的食品，藥品，甚至于嬰幼兒奶粉，一時(shí)間，公眾聞“塑”色變。2011年6月I日衛(wèi)生部緊急發(fā)布公告，將鄰苯二甲酸酯(也叫酞酸酯)類物質(zhì)，列入食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑名單，嚴(yán)禁違法添加至食品藥品中。靈芝是一種藥食兼?zhèn)涞恼婢?，含有豐富的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)，在中國(guó)民間有久遠(yuǎn)的應(yīng)用歷史，歷代醫(yī)學(xué)都視為治病保健的最佳上品。靈芝孢子是靈芝生長(zhǎng)發(fā)育時(shí)期從靈芝子實(shí)體底部彈射出來(lái)的種子，包含靈芝大部分的遺傳物質(zhì)，現(xiàn)代研究發(fā)現(xiàn)，靈芝孢子具有比靈芝子實(shí)體更強(qiáng)的生理活性。靈芝孢子粉在增強(qiáng)機(jī)體免疫力，防病治病方面起著極為重要的作用，但現(xiàn)階段的靈芝孢子粉生產(chǎn)方式，收集方式，及加工方式等，均有可能導(dǎo)致塑化劑的微量殘留，主要原因有如下
(I)土壤及灌溉用水在工業(yè)發(fā)達(dá)的現(xiàn)代社會(huì)，人們大量使用塑料制品，方便生活的同時(shí)，也帶來(lái)大量的塑料垃圾，污染土壤及水源，如靈芝產(chǎn)地對(duì)土壤及灌溉用水控制不嚴(yán)，靈芝可能會(huì)吸收其中的塑化劑成分，從而造成靈芝孢子粉中塑化劑殘留。(2)靈芝培植方式靈芝的培植過(guò)程中，如菌種及椴木的滅菌，需用PE塑料袋包裹，并長(zhǎng)時(shí)間高溫消毒滅菌，在此過(guò)程中會(huì)造成塑化劑成分滲出，并會(huì)被培養(yǎng)基或椴木吸收，在靈芝的培植及發(fā)育過(guò)程中，吸收積聚于靈芝孢子粉內(nèi)，造成塑化劑的污染。(3)靈芝孢子粉的收集方式如產(chǎn)地的靈芝孢子粉收集是直接讓其噴射在PE塑料膜上，也極易造成污染。(4)靈芝孢子粉的涼曬方式如產(chǎn)地的靈芝孢子粉是直接攤于塑料膜上曝曬，在高溫環(huán)境下，塑料膜會(huì)釋放出塑化劑成分，可能會(huì)污染靈芝孢子粉。塑化劑成分對(duì)機(jī)體的危害性較大，而靈芝孢子粉又存在塑化劑污染的風(fēng)險(xiǎn)，因此，必須發(fā)明一種方法除去靈芝孢子粉中的塑化劑，但現(xiàn)階段并沒(méi)有一種有效除去靈芝孢子粉中塑化劑的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種去除靈芝孢子粉原料中塑化劑殘留及污染的方法。為解決上述問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為
一種去除靈芝孢子粉原料中塑化劑殘留及污染的方法，包括以下步驟
1)將靈芝孢子粉破壁；
2)向超臨界CO2萃取裝置的萃取釜中加入破壁的靈芝孢子粉，萃取壓力為8 12MPa，萃取溫度為20 40°C，分離釜I的分離壓力為4 6MPa，分離溫度為20 40°C，分離釜II的分離壓力為4 6MPa，分離溫度為20 40°C，CO2流量為100 200L/h，萃取時(shí)間為2 6 h，萃取結(jié)束后，打開(kāi)萃取釜，取出產(chǎn)物。
優(yōu)選的，步驟2)所述萃取壓力為lOMPa，萃取溫度為30°C。優(yōu)選的，步驟2)所述分離釜I的分離壓力為5MPa，分離溫度為30°C。優(yōu)選的，步驟2)所述分離釜II的分離壓力為5MPa，分離溫度為30°C。優(yōu)選的，步驟2)所述CO2流量為180L/h。優(yōu)選的，步驟I)靈芝孢子破碎率達(dá)95%以上。優(yōu)選的，CO2為食用級(jí)液體C02。優(yōu)選的，加入萃取釜中的破壁靈芝孢子粉未經(jīng)制顆粒。本發(fā)明的有益效果是
本發(fā)明利用超臨界CO2萃取裝置除去靈芝孢子粉中殘留塑化劑，本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，并能最大限度保存靈芝孢子粉的活性成分，并能有效除去塑化劑，保證產(chǎn)品的安全性。本發(fā)明所用的溶劑二氧化碳為惰性氣體，安全無(wú)毒，并能完全揮發(fā)掉，不會(huì)和產(chǎn)品發(fā)生物理、化學(xué)反應(yīng)，或產(chǎn)生污染。采用本發(fā)明方法，能完全去除靈芝孢子粉中的塑化劑。
具體實(shí)施例方式一種去除靈芝孢子粉原料中塑化劑殘留及污染的方法，操作流程為將靈芝孢子粉破壁后，直接投入到超臨界CO2萃取裝置的萃取釜中，通入超臨界CO2流體，分別對(duì)萃取釜、分離釜I、分離釜II進(jìn)行升溫、加壓，當(dāng)達(dá)到所選定溫度和壓力時(shí)，保持恒溫恒壓，持續(xù)萃取，萃取結(jié)束后，打開(kāi)萃取爸，取出萃取物即為產(chǎn)物。下面結(jié)合具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明，但并不局限如此。以下實(shí)施例均在超臨界CO2萃取裝置中進(jìn)行，該裝置購(gòu)自江蘇南通華安超臨界萃取有限公司，型號(hào)HA221-40-48-C型。以下實(shí)施例中的破壁靈芝孢子粉以塑化劑中最為常見(jiàn)的DEHP、DINP, DBP、BBP、DN0P、DIDP六項(xiàng)為主要評(píng)價(jià)指標(biāo)，考察處理前后殘留量對(duì)比。實(shí)施例I
稱取破壁靈芝孢子粉(破碎率達(dá)97%，檢測(cè)常見(jiàn)的六項(xiàng)塑化劑，檢出DEHP的污染量為
I.5ppm, DINP 為 6. 2ppm, DBP 為 I. 8ppm, BBP 為 2. 3ppm, DNOP 為 4. Oppm, DIDP 為 3. 2ppm)6kg，均勻裝入萃取釜內(nèi)，在萃取壓力lOMPa，溫度30°C ;分離釜I壓力為5MPa，溫度為30°C ；分離釜II壓力為5MPa，溫度為30°C ;C02流量為1801711下，萃取時(shí)間為3.5 h，出料，萃取釜的物料量為5. 75kg，分離釜I物料為O. 18kg，分離釜II沒(méi)有物料。取萃取釜物料檢驗(yàn)，六個(gè)塑化劑項(xiàng)目均未檢出(DBP檢測(cè)下限為O. 3ppm,其余五項(xiàng)檢測(cè)下限為I. Oppm，下同)，有效成分檢驗(yàn)符合質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)施例2
稱取破壁靈芝孢子粉(破碎率達(dá)98%，檢測(cè)常見(jiàn)的六項(xiàng)塑化劑，檢查出DEHP的污染量為9. 3ppm) 4. 5kg,均勻裝入萃取爸內(nèi)，在萃取壓力8MPa,溫度25 V ;分離爸I壓力為5MPa,溫度為25°C ;分離釜II壓力為5MPa，溫度為25°C ；C02流量為100L/h下，萃取時(shí)間為2 h，出料，萃取釜的物料量為4. 45kg，分離釜I物料為O. 035kg,分離釜II沒(méi)有物料。取萃取釜物料檢驗(yàn)，六個(gè)塑化劑項(xiàng)目均未檢出，有效成分檢驗(yàn)符合質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)施例3
稱取破壁靈芝孢子粉(破碎率達(dá)96%，檢測(cè)常見(jiàn)的六項(xiàng)塑化劑，檢出DEHP的污染量為2. 5ppm, DBP的污染量為I. 8ppm) 6. 0kg，均勻裝入萃取釜內(nèi)，在萃取壓力lOMPa，溫度20°C ；分離釜I壓力為5. 5MPa，溫度為20°C ;分離釜II壓力為5. 5MPa，溫度為20°C ；C02流量為200L/h下，萃取時(shí)間為6 h，出料，得萃取釜的物料量為5. 85kg，分離釜I物料為O. 095kg，分離釜II沒(méi)有物料。取萃取釜物料檢驗(yàn)，六個(gè)塑化劑項(xiàng)目均未檢出，有效成分檢驗(yàn)符合質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)施例4
稱取破壁靈芝孢子粉(破碎率達(dá)95%，檢測(cè)常見(jiàn)的六項(xiàng)塑化劑，檢出DEHP的污染量為5. 2ppm, DINP為13. 3ppm, DIDP為I. 7ppm) 8. 0kg，均勻裝入萃取釜內(nèi)，在萃取壓力12MPa，溫度40°C ;分離釜I壓力為6MPa，溫度為30°C ;分離釜II壓力為6MPa，溫度為30°C ；C02流量為150L/h下，萃取時(shí)間為4. 5h，出料，得萃取釜的物料量為7. 80kg，分離釜I物料為O. 12kg，分離釜II沒(méi)有物料。取萃取釜物料檢驗(yàn)，六個(gè)塑化劑項(xiàng)目均未檢出，有效成分檢驗(yàn)符合質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)施例5
稱取破壁靈芝孢子粉(破碎率達(dá)99%，檢測(cè)常見(jiàn)的六項(xiàng)塑化劑，檢出BBP的污染量為2. 5ppm, DNOP的污染量為6. 4ppm) 5kg,均勻裝入萃取爸內(nèi)，在萃取壓力IlMPa,溫度30°C ；分離釜I壓力為4MPa，溫度為40°C ;分離釜II壓力為4MPa，溫度為40°C ；C02流量為160L/h下，萃取時(shí)間為3h，出料，得萃取釜的物料量為4. 68kg，分離釜I物料為O. 30kg，分離釜II沒(méi)有物料。取萃取釜物料檢驗(yàn)，六個(gè)塑化劑項(xiàng)目均未檢出，有效成分檢驗(yàn)符合質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)比例I
將與實(shí)施例I同一批的破壁靈芝孢子粉，基本按實(shí)施例I的方法步驟進(jìn)行除去塑化劑，與實(shí)施例I的方法不同之處在于萃取壓力6MPa，溫度50°C;分離釜I壓力為3MPa，溫度為550C ;分離釜II壓力為3MPa，溫度為55°C。出料后萃取釜的物料量為5. 80kg，分離釜I物料為O. 10kg，分離釜II沒(méi)有物料。取萃取釜物料檢驗(yàn)，檢出仍含DBP為O. 65ppm，塑化劑除去不完全。對(duì)比例2
將與實(shí)施例I同一批的破壁靈芝孢子粉，基本按實(shí)施例I的方法步驟進(jìn)行除去塑化劑，與實(shí)施例I的方法不同之處在于分離釜I壓力為8MPa ;分離釜II壓力為8MPa。出料后萃取釜的物料量為5. 60kg，分離釜I物料為O. 33kg，分離釜II沒(méi)有物料。取萃釜物料檢驗(yàn)，檢出仍含DEHP為I. 5ppm，塑化劑除去不完全，且分離釜I物料有明顯增多。對(duì)比例3將與實(shí)施例I同一批的破壁靈芝孢子粉，基本按實(shí)施例I的方法步驟進(jìn)行除去塑化劑，與實(shí)施例I的方法不同之處在于分離釜I壓力為3MPa ;分離釜II壓力為3. 5MPa。出料后萃取釜的物料量為5. 80kg,分離釜I物料為O. Ilkg,分離釜II沒(méi)有物料。取萃釜物料檢驗(yàn)，檢出仍含DEHP為I. 2ppm, DINP為3. 2ppm, DBP為O. 4ppm，塑化劑除去不完全。由對(duì)比例I 3與本實(shí)施例對(duì)比可知，本發(fā)明的靈芝孢子粉用超臨界二氧化碳裝 置去除殘留塑化劑的方法，為最優(yōu)工藝方法，能完全除去塑化劑的有毒有害成分。由對(duì)比例2 3與實(shí)施例I對(duì)比可知，分離釜I壓力、分離釜II壓力對(duì)塑化劑的去除起著關(guān)鍵作用，過(guò)高或過(guò)低均不能完全去除塑化劑。本發(fā)明因全過(guò)程只用了流體狀態(tài)下的食用級(jí)二氧化碳，使得到的產(chǎn)品不產(chǎn)生任何新的污染或功效成分的改變。
權(quán)利要求
1.一種去除靈芝孢子粉原料中塑化劑殘留及污染的方法，包括以下步驟 1)將靈芝孢子粉破壁； 2)向超臨界CO2萃取裝置的萃取釜中加入破壁的靈芝孢子粉，萃取壓力為8 12MPa，萃取溫度為20 40°C，分離釜I的分離壓力為4 6MPa，分離溫度為20 40°C，分離釜II的分離壓力為4 6MPa，分離溫度為20 40°C，CO2流量為100 200L/h，萃取時(shí)間為2 6 h，萃取結(jié)束后，打開(kāi)萃取釜，取出產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于步驟2)所述萃取壓力為lOMPa，萃取溫度為 30。。。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于步驟2)所述分離釜I的分離壓力為5MPa，分離溫度為30°C。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于步驟2)所述分離釜II的分離壓力為5MPa，分離溫度為30°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于步驟2)所述CO2流量為180L/h。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于步驟I)靈芝孢子破碎率達(dá)95%以上。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于C02為食用級(jí)液體C02。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于加入萃取釜中的破壁靈芝孢子粉未經(jīng)制顆粒。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種去除靈芝孢子粉原料中塑化劑殘留及污染的方法，包括以下步驟將靈芝孢子粉破壁，加入到超臨界CO2萃取裝置的萃取釜中，萃取壓力為8～12MPa，萃取溫度為20～40℃，分離釜Ⅰ的分離壓力為4～6MPa，分離溫度為20～40℃，分離釜Ⅱ的分離壓力為4～6MPa，分離溫度為20～40℃，CO2流量為100～200L/h，萃取時(shí)間為2～6h，萃取結(jié)束后，打開(kāi)萃取釜，取出產(chǎn)物。本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，并能最大限度保存靈芝孢子粉的活性成分，并能有效除去塑化劑，保證產(chǎn)品的安全性。本發(fā)明所用的溶劑二氧化碳為惰性氣體，安全無(wú)毒，并能完全揮發(fā)掉，不會(huì)和產(chǎn)品發(fā)生物理、化學(xué)反應(yīng)，或產(chǎn)生污染。采用本發(fā)明方法，能完全去除靈芝孢子粉中的塑化劑。
文檔編號(hào)A61K36/074GK102961416SQ201210435600
公開(kāi)日2013年3月13日 申請(qǐng)日期2012年11月5日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月5日
發(fā)明者林國(guó)超 申請(qǐng)人:廣州寶興生物科技有限公司