專利名稱：生物活性玻璃在牙齒填料中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種美觀不褪色的永久性牙齒填料的制備，此填料可以防止繼發(fā)齲齒的發(fā)生。
為了美觀地修復(fù)牙齒，要盡可能使牙齒修復(fù)區(qū)域不明顯，以便在視覺(jué)上和本來(lái)的牙齒沒(méi)有區(qū)別。迄今為止，用復(fù)合物、化合物和玻璃離聚物粘固粉或者昂貴的瓷或玻璃陶鑲嵌物或多或少地部分實(shí)現(xiàn)了這一目的。然而這些填料僅顯示出不足的耐久性并且會(huì)被沖洗掉。此外，它們?nèi)菀淄噬?br> 生物活性玻璃早已經(jīng)公開(kāi)并且例如在Larry L.Hench和John K.West的“生物活性玻璃的生物應(yīng)用”中，Life Chemistry Reports，1996第13卷187-241頁(yè)和L.Hench和J.Wilson編輯的“AnIntroduction to Bioceramics”中，World Scientific，New Jersey(1993)有記載。生物活性玻璃不同于常規(guī)玻璃之處在于，它可以溶解在含水介質(zhì)中并且在其表面形成羥磷灰石層。最常用的生物活性玻璃或者以琺瑯(Schmelzglas)制造，其與普通窗戶或瓶子玻璃相比含有明顯更少量的SiO2和顯著的更高量的鈉，或者此生物活性玻璃就是所謂的溶膠凝膠玻璃，其不同于琺瑯之處在于它可以含有高含量的二氧化硅以及少量至零含量的鈉。
生物活性玻璃的本質(zhì)特性是專業(yè)技術(shù)人員公知的并描述在例如US-A-5074916中。由此，生物活性玻璃不同于常規(guī)石灰-鈉-硅酸鹽玻璃之處在于它連接活體組織。
所述的生物活性玻璃可例如用于骨損傷的治療，特別地應(yīng)用于合成的骨移植物。此外，它還成功地用于慢性傷口的治療，尤其是用于糖尿病人的潰瘍以及老年病學(xué)中的褥瘡。所以，John E.Rentenwald，Sean Lee和Lyle L.Moldawer等人(感染與免疫，已交付發(fā)表)指出，生物活性玻璃顯示出對(duì)于老鼠有引起炎癥的作用，該作用是通過(guò)刺激白細(xì)胞間介素-6(IL-6)的活性，并同時(shí)抑制有刺激炎癥作用的TNF-α，IL-1-α和IL-10以及MPO(髓過(guò)氧化物酶)而產(chǎn)生的(見(jiàn)第19屆年會(huì)，外科感染協(xié)會(huì)1999，1999.4.28-1999.05.01)。
此外，由E.Allen等人(牙周病微生物學(xué)系，Eastman DentalInstiut)已知，一種生物活性玻璃45-S-5可以由BioglasU.S.Biomaterials，Alachua，F(xiàn)L.32615 USA獲得并且顯示出抗菌作用。普通的小玻璃珠、所謂的玻璃珠(窗戶玻璃)不能獲得這樣的作用。
WO97/27148中建議，限定成分的生物活性玻璃應(yīng)用于牙齒的補(bǔ)充礦質(zhì)。生物活性玻璃由兩種不同顆粒大小的粉末組成，即由平均顆粒大小最大為90μm和最大為10μm的兩種粉末組成。為了補(bǔ)充礦質(zhì)，生物活性玻璃通過(guò)離子交換使牙醫(yī)上重要的礦物質(zhì)釋放出來(lái)，其中大顆?？梢宰鳛殡x子儲(chǔ)備庫(kù)。由此形成了新的磷灰石，特別是羥基磷灰石，其與牙齒的天然羥基磷灰石沒(méi)有區(qū)別。此外，所述生物活性玻璃同時(shí)具有脫敏和抗菌作用。小顆?？梢酝溉爰?xì)微的牙齒缺陷例如裂縫，并將其封閉和包覆。特別地，可以通過(guò)多次應(yīng)用而使牙齒缺陷以這樣的方式密封。
US5891233中公開(kāi)了一種包含生物活性玻璃的材料作為底襯用于暫時(shí)性的牙齒填充。其中，生物活性玻璃的任務(wù)是，為牙質(zhì)中的小管補(bǔ)充礦質(zhì)并防止牙齒發(fā)炎和疼痛。此外，為了固化牙根管，在隨后用一種最終填料替代之前，推薦使用一種主要由生物活性玻璃構(gòu)成的材料作為牙根管的暫時(shí)性填料對(duì)其進(jìn)行加固。此處還推薦了在最終為假牙裝牙冠之前，應(yīng)暫時(shí)地加固用此種材料裝冠的假牙。
DE19814133中描述了一種用于牙科領(lǐng)域的能自我消毒的塑料，它具有減少的微生物附著并含有生物殺滅劑物質(zhì)，其使微生物在24小時(shí)內(nèi)被殺滅。還描述了作為生物殺滅劑物質(zhì)的銀、銅和鋅以及有機(jī)化合物例如Ciprofloxalin、雙氯苯雙胍己烷等化合物。
在WO99/07326中描述了一種具有抗微生物效用的粘固粉組合物，其可以在醫(yī)藥領(lǐng)域(骨粘固粉、植入物成分)和牙科領(lǐng)域(填料、膠粘劑、密封物和促恢復(fù)材料)得到應(yīng)用。由此，根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)從玻璃離聚物粘固粉中釋放出氟離子而產(chǎn)生的缺陷應(yīng)該得到克服。氟化物可以達(dá)到抗微生物的效果。從玻璃基體中釋放氟化物及其被其他離子替代會(huì)導(dǎo)致粘固粉和空腔結(jié)構(gòu)的改變，這是應(yīng)該避免的。另外，為了獲得抑制有害細(xì)菌的持續(xù)效果，在基體材料中的氟化物的量釋放殆盡時(shí)，這些基體材料必需定期再生?；诖嗽颍瑸榱双@得抗微生物的效果，推薦將一種抗微生物功能沸石加入到牙齒填料中。然而，這里還描述了，這種沸石會(huì)使聚合物材料褪色，因而使其缺少色彩穩(wěn)定性。所使用的沸石應(yīng)該隨時(shí)間釋放生物殺滅劑金屬離子，例如銀離子。
因?yàn)橥ㄟ^(guò)與體液的接觸，在釋放Ca、Na和P的情況下，生物活性玻璃溶解并形成多孔狀態(tài)，以此為出發(fā)點(diǎn)，直到目前也沒(méi)有公開(kāi)生物活性玻璃的持久應(yīng)用。因此，所述材料到目前為止僅僅作為暫時(shí)性牙齒填料來(lái)應(yīng)用。
本發(fā)明的目的在于，提供一種牙齒填料，其不僅是暫時(shí)性地而且可以是持久性地留在牙內(nèi)，其基本上是不可見(jiàn)的，并且其不會(huì)隨時(shí)間褪色。此外，它不再有現(xiàn)有技術(shù)的缺陷并且特別地可以避免繼發(fā)齲齒發(fā)生。最后，它還顯示出高的機(jī)械負(fù)荷能力和硬度，消除痛感并具抗菌作用。根據(jù)本發(fā)明，所述目標(biāo)可以由權(quán)利要求所限定的特征達(dá)到。
令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，通過(guò)結(jié)合生物活性玻璃和普通牙科玻璃而制造出混合物，其結(jié)合在基體中，不可見(jiàn)并且與普通牙齒填料沒(méi)有區(qū)別。根據(jù)本發(fā)明，首先確定基體材料的折射率，然后選擇或者混合普通的牙科玻璃，它們具有和基體相等或者基本相等的折射率。應(yīng)該清楚的是關(guān)于“基本相等的折射率”是指視覺(jué)無(wú)法分辨的所有折射率。已證明，如果牙科玻璃和基體的折射率基本相同，那么生物活性玻璃的折射率就可以忽略。這些特別適用于優(yōu)選的定量比例。以相應(yīng)比例包含所述組份的這種混合物或者成套組件由制造者輕松預(yù)制，因此牙醫(yī)僅僅需要共混這些成分。
這樣，可以提供尤其對(duì)于可視范疇具有極其美觀效果的牙齒填料，其具有高的機(jī)械負(fù)荷能力和硬度，并且不隨時(shí)間而褪色。此外，所述填料在消除疼痛和保護(hù)健康牙質(zhì)方面顯示出絕佳的特性。
由于生物活性玻璃是可溶的，所以可以被預(yù)見(jiàn)的是，其在與含水體液如唾液或飲料接觸時(shí)，通常會(huì)溶解至以凝膠體存在或者呈在最小應(yīng)力下碎裂的多孔態(tài)的程度。因此，通過(guò)在牙齒填料中添加生物活性玻璃，可以被預(yù)見(jiàn)的是，在溶解之后，牙齒填料中會(huì)留下新的空腔和一個(gè)中空的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，這會(huì)損害填料的強(qiáng)度。
此外，現(xiàn)代的牙齒填料通常借助塑料膠粘劑固定在鉆空的空洞中。為使這些塑料膠粘劑充分固著，必須首先借助酸燒蝕空洞中存在的天然牙質(zhì)，以便產(chǎn)生更粗糙的表面，使粘著材料在其上更好地固著。對(duì)此，優(yōu)選使用磷酸和一種有機(jī)酸，如異丁烯酸。然而，這在現(xiàn)代的牙齒填充技術(shù)中作為一個(gè)單一步驟進(jìn)行，也就是說(shuō)使用膠粘劑物質(zhì)或者所謂的聯(lián)結(jié)劑，其中包含已經(jīng)混合好的相應(yīng)的酸，并且在聯(lián)結(jié)期間對(duì)牙齒材料進(jìn)行燒蝕。因?yàn)樯锘钚圆ＡЬ哂胁煌瑢こ８叩膒H值，可以被預(yù)見(jiàn)的是，其中含有所述玻璃的牙齒填料迅速使聯(lián)結(jié)劑中和，或者甚至使其pH值移向堿性范圍，因此妨礙燒蝕效果。由此，可以被預(yù)見(jiàn)的是，這種膠粘效果即膠粘力會(huì)降低。這在暫時(shí)性填充時(shí)不太成問(wèn)題，然而，作為永久性的持久填料時(shí)，在牙齒材料中的這種膠粘劑位置必須被特別牢固地固定。
現(xiàn)在令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，通過(guò)玻璃材料的溶解而產(chǎn)生的空腔總體上不會(huì)影響填料的內(nèi)部耐久性或者僅在可忽略的范圍內(nèi)有影響。通過(guò)用酸燒蝕而增加的聯(lián)結(jié)劑的粘附強(qiáng)度令人吃驚地也不會(huì)因?yàn)閺?qiáng)堿性的生物玻璃而降低。
生物活性玻璃顆粒的顯著溶解作用只發(fā)生在填料的表面?，F(xiàn)在還發(fā)現(xiàn)，這個(gè)過(guò)程非常輕微，以致與同時(shí)進(jìn)行的牙齒或者填料物質(zhì)的自然磨損(總計(jì)每年約10μm)相比，其作用不更為顯著或略為或可忽略地更為顯著。溶解度的時(shí)間過(guò)程由玻璃中的Ca、Na和磷酸根離子的向外擴(kuò)散控制。
填料內(nèi)部還發(fā)生作為速度決定步驟的通過(guò)基體的濕度擴(kuò)散和Ca、Na離子擴(kuò)散。
在目前為止所使用的具有較小溶解度的牙科玻璃制品中，單個(gè)的存在于表面上的玻璃顆粒隨著時(shí)間完全溶解，從而在填料表面形成了開(kāi)放的微孔，微生物能夠在其中寄留下來(lái)，并且這些孔還提供了供機(jī)構(gòu)磨蝕降解作用的附加侵蝕表面。
對(duì)于生物活性玻璃來(lái)說(shuō)，現(xiàn)在還發(fā)現(xiàn)，沒(méi)有出現(xiàn)上述的機(jī)理，而是由于低硬度而涉及另一個(gè)機(jī)理。即，如果這樣的一個(gè)玻璃顆粒被暴露于填料表面，它們可以被唾液溶解并釋放Na、Ca、P離子，其使牙齒和特別是那些環(huán)繞填料的牙齒物質(zhì)被補(bǔ)充礦質(zhì)。因此，對(duì)于對(duì)熱、冷、酸和甜有痛感的牙齒，這些生物活性玻璃不僅可以作為耐久的抗齲齒劑還可以作為耐久的脫敏劑產(chǎn)生作用。通過(guò)補(bǔ)充礦質(zhì)并由此有牙齒保護(hù)性的離子的永久性釋放，在玻璃顆粒的表面形成了相對(duì)柔軟的硅膠膜以及羥基磷灰石膜，通過(guò)咀嚼運(yùn)動(dòng)它們會(huì)被慢慢磨蝕。其中，玻璃的磨蝕與填料的樹(shù)脂基體的磨蝕程度大體相同。由此，不會(huì)產(chǎn)生對(duì)于常規(guī)的牙科玻璃所公知的填料表面上的開(kāi)孔。
因此，根據(jù)本發(fā)明，推薦還將包含生物活性玻璃的材料用作永久性的牙齒填料。
所以，生物活性玻璃材料的有利特性使其用于永久性牙齒填料中，特別是利用其形成磷灰石和牙齒炎癥的脫敏的性能，以及其持久抑制細(xì)菌，特別是抑制齲齒的作用。
在充填填料后的開(kāi)始階段，抑制細(xì)菌的作用和在咀嚼面的補(bǔ)充礦質(zhì)作用，在可能由聚合收縮(如果粘結(jié)劑不足)導(dǎo)致的外周縫隙處開(kāi)始起作用，但也直接在空腔的表面上起作用。
根據(jù)本發(fā)明所含的生物活性玻璃優(yōu)選是一種常規(guī)生物活性玻璃，其已經(jīng)為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知。所述的玻璃通常最高含有60％(重量)的SiO2、高含量的Na2O和CaO、以及磷，且鈣和磷有高的摩爾比，其在多數(shù)情況下但不是必須為約5。如果這種生物活性玻璃與水或一種體液相接觸，則通過(guò)特殊的反應(yīng)而顯示其特色，也就是說(shuō)，所述玻璃中的鈉離子和鈣離子通過(guò)陽(yáng)離子交換反應(yīng)被溶液中的H+離子替換，形成一個(gè)具有硅醇基團(tuán)的表面，其上會(huì)聚集氫氧化鈉和氫氧化鈣。在玻璃表面上氫氧根離子濃度的提高導(dǎo)致與硅網(wǎng)絡(luò)發(fā)生進(jìn)一步反應(yīng)，由此產(chǎn)生更多的硅醇基團(tuán)，它們能夠位于玻璃的更深位置中。
由于玻璃空隙中的高堿性的pH值，形成一種由CaO和P2O5組成的混合的氫氧基磷灰石相，它們會(huì)在SiO2表面結(jié)晶出來(lái)并且在生物材料中與粘多糖、骨膠原和醣蛋白結(jié)合。
鈣和磷的摩爾比優(yōu)選＞2，特別優(yōu)選＞3，并且優(yōu)選＜30，特別優(yōu)選＜20，其中最優(yōu)選＜10。
特別優(yōu)選包括生物活性玻璃顆粒的牙齒填料，它具有SiO2、CaO、Na2O、P2O5、CaF2、B2O3、K2O和/或MgO。如果牙齒填料含有由琺瑯組成的生物活性玻璃顆粒，則其以玻璃的總量計(jì)算優(yōu)選具有35-6 0，優(yōu)選為35-55％(重量)SiO2，10-35，優(yōu)選為15-35％(重量)CaO，10-35，優(yōu)選為15-35％(重量)Na2O，1-12，優(yōu)選為2-8％(重量)P2O5，0-25％(重量)CaF2，0-10％(重量)B2O3，0-8％(重量)K2O，和/或0-5％(重量)的MgO。如果所述生物活性玻璃是一種琺瑯，則其含二氧化硅上限為60，優(yōu)選為55％(重量)，特別優(yōu)選的上限為50％(重量)。氧化鈉的含量?jī)?yōu)選超過(guò)15％(重量)，特別優(yōu)選超過(guò)18％(重量)。最優(yōu)選氧化鈉的含量＞20％(重量)。
如果本發(fā)明所述牙齒填料中所包含的生物活性玻璃是借助溶膠凝膠法制備的生物活性玻璃，則其二氧化硅的含量比琺瑯中的明顯更高，并且它的氧化鈉的含量可以為0。用溶膠凝膠法制備的生物活性玻璃優(yōu)選包含40-90％(重量)的SiO2，4-45％(重量)的CaO，0-10％(重量)的Na2O，2-16％(重量)的P2O5，0-25％(重量)的CaF2，0-4％(重量)的B2O3，0-8％(重量)的K2O，和/或0-5％(重量)的MgO。
在先前已經(jīng)說(shuō)明過(guò)的兩種生物活性玻璃的類型中，氧化磷的含量?jī)?yōu)選至少為2％(重量)，尤其是至少為4％(重量)。
在本發(fā)明所述牙齒填料中的玻璃粒子的平均顆粒大小為d50＜50μm，特別是＜20μm或者＜10μm，其中尤其優(yōu)選顆粒大?。?μm。原則上，較高的表面積重量比或者表面積體積比相對(duì)于較大顆粒來(lái)說(shuō)會(huì)帶來(lái)更高的滅菌殺滅生物效果。例如用平均顆粒大小為d50＜2μm，特別是＜1μm的粒子可以獲得特別高的生物活性玻璃的生物殺滅效果。粒度d50和d99代表當(dāng)量直徑，以此分別表示數(shù)值為50％和99％的粒子分布總量。對(duì)于所使用的玻璃粒子的小顆粒，即不僅對(duì)于常規(guī)牙科玻璃而且也對(duì)于生物玻璃，優(yōu)選是相同的或者處于相同范圍內(nèi)。其顆粒大小分布是這樣的，即數(shù)值d99最大為十倍，優(yōu)選最大為八倍，更優(yōu)選為七倍于數(shù)值d50。優(yōu)選數(shù)值d99最大大約五倍于數(shù)值d50的顆粒分布。因此，本發(fā)明中通常所用的數(shù)值d99最大為100μm，優(yōu)選最大為50μm，更優(yōu)選最大為30μm。特殊情況下d99值顆粒大小最大為20μm。低研磨的顆粒是最優(yōu)選的。
根據(jù)本發(fā)明，牙科玻璃的一般折射率nd為1.45到1.9，優(yōu)選為1.49到1.8。根據(jù)本發(fā)明所用的牙科玻璃的折射率上限一般為1.9，優(yōu)選為1.8，尤其最大為1.65，其中下限為1.45，尤其是1.48，一般是1.49。此類玻璃的傳統(tǒng)范圍是1.50到1.60，特別是1.56。常規(guī)的牙科玻璃是普遍公知的并且可以由Schott Glas、Landshut、Deutschland商購(gòu)。
基于玻璃體總量，如果生物玻璃的份額少于20％(重量)，特別是少于10％(重量)，則已顯示可以忽略其折射率，并可以使用與基體折射率相等或者是近似相等的、即在視覺(jué)上無(wú)法分辨或可以忽略的牙科玻璃。
用硅烷化方法，尤其可將根據(jù)本發(fā)明所使用的玻璃微粒更好地結(jié)合在塑料基體中，導(dǎo)致更高的機(jī)械負(fù)荷值，例如抗彎強(qiáng)度和抗壓強(qiáng)度以及維克斯硬度。一般的硅烷化劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，其中3-異丁烯酰氧丙基三甲氧基硅烷僅僅是作為例子提到。
牙齒填料中的玻璃總量一般最大為87％或85％，其中優(yōu)選最大為80％，尤其為70％。在一些情況下，證明最大值為70％，特別為65％是足夠的。根據(jù)本發(fā)明，所述生物活性玻璃的份額占全部玻璃總量最大為50％，其中最大為40％，特別地為20％(重量)是優(yōu)選的。
根據(jù)本發(fā)明，所用的牙科玻璃不僅可以是惰性的，而且也可以是活性的牙科玻璃。惰性牙科玻璃不釋放離子或者僅僅不顯著地釋放離子。也就是說(shuō)，其本身沒(méi)有活性。這種惰性牙科玻璃大多數(shù)是不含堿的玻璃。非惰性的，即活性的牙科玻璃可釋放離子并與基體，特別是與塑料單體發(fā)生反應(yīng)，或者自身有助于基體的時(shí)效硬化。這些包括普通復(fù)合玻璃(Kompomerglser)或者玻璃離聚物粘固粉玻璃。復(fù)合玻璃和玻璃離聚物粘固粉大體上是相同的或者是可比的。然而，復(fù)合玻璃結(jié)合在基體中，在其中其活性較低并因此顯示出更長(zhǎng)的時(shí)效硬化時(shí)間。所以，它們通常與光時(shí)效硬化的單體或者一種光激發(fā)引發(fā)劑共同使用。然而根據(jù)本發(fā)明，它們較活性基體為優(yōu)選。尤其優(yōu)選的是惰性牙科玻璃。根據(jù)本發(fā)明所制備的牙齒填料優(yōu)選不含沸石。
在材料基體中生物活性玻璃的份額優(yōu)選最高為40、適宜為最高20％(體積)，優(yōu)選為最高15％(體積)，特別地最高為10％(體積)，其中尤其優(yōu)選2到10％(體積)，特別是4到6或者5％(體積)。
在按照本發(fā)明的牙齒填料中，生物活性玻璃通常結(jié)合于塑性樹(shù)脂基體中，其中含有附加的非生物活性的普通牙科玻璃顆粒。為了使所述玻璃能夠更好地結(jié)合在塑性樹(shù)脂基體中，生物活性玻璃和/或非生物活性牙科玻璃成分優(yōu)選被硅烷化。這種硅烷化過(guò)程以及塑性樹(shù)脂基體是本領(lǐng)域技術(shù)人員(參見(jiàn)例如Introduction to Dental Materials，Richard von Noort，Mosley Verlag，UK)所公知的，例如在相關(guān)的牙科教科書(shū)中或者在“Ullmann工業(yè)化學(xué)百科全書(shū)，第四電子版，牙科材料”中都有記載。這樣，我們可以獲得含有生物活性玻璃的玻璃離聚物粘合劑。在此應(yīng)該簡(jiǎn)要提示的是，象在普通情況下一樣，以下對(duì)單獨(dú)的玻璃成分的描述用重量百分比。然而，象在通常的牙科領(lǐng)域中一樣，對(duì)于復(fù)合材料或者牙齒填料基體的成分用體積百分比來(lái)表示。
優(yōu)選使用PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)和雙-GMA，即一種由雙酚A-、二(2，3環(huán)氧丙基)醚(所謂的彈式單體)和丙烯酸構(gòu)成的聚合物，來(lái)作為牙齒填料基體的粘合劑。
在一個(gè)非常特別的實(shí)施方案中，所述基體中，特別是其中所包含的生物活性玻璃中包含鋇和/或鍶，以使所述填料不透射X光，任選地，其還包含鋅。因此，生物活性玻璃中的Ca完全或者部分被鋅、鋇和/或鍶替代(這在玻璃基材的制造中已經(jīng)可能)，或例如通過(guò)離子交換替代。通常，不透射X光的介質(zhì)可被分別添加到玻璃粉末成品和/或其他的牙齒填料成分中。
在一個(gè)包含生物活性玻璃的牙齒填料的優(yōu)選實(shí)施例中，推薦一種玻璃塑料復(fù)合材料，利用生物活性玻璃和任選的常規(guī)牙科玻璃。實(shí)用的牙科塑料主要包括基于丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2，2-雙-[4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥丙氧基)-苯基]-丙烷-(雙-GMA)，氨基甲酸乙酯-甲基丙烯酸酯、鏈烷二醇二甲基丙烯酸酯或氰基丙烯酸酯的UV固化樹(shù)脂。
如果包含本發(fā)明的生物活性玻璃的材料應(yīng)用在玻璃離聚物粘固粉中，則其可另外包含在牙科材料中所使用的常規(guī)有機(jī)酸，例如丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、酒石酸以及任選地含有常規(guī)玻璃離聚物玻璃。
生物活性玻璃的光學(xué)折射率優(yōu)選近似等于包圍所述玻璃的基體材料的折射率。所以，所有填料完全清晰透明并且實(shí)際上與天然牙齒釉質(zhì)不再有區(qū)別，當(dāng)為美容而對(duì)牙齒進(jìn)行漂白時(shí)，這特別有利。填料的折射率優(yōu)選為1.45到1.65，尤其為1.5到1.6。
根據(jù)本發(fā)明，使用了一種生物活性玻璃和普通牙科玻璃的混合物。它們可以以任意混合比使用。在這種復(fù)合材料中玻璃的比例或稱填充度，最大為90％(體積)并優(yōu)選最小為10％(體積)，尤其最小為15％(體積)和尤其優(yōu)選最小為30％(體積)，其中特別優(yōu)選65到85％(體積)和70到80％(體積)。其中，生物活性玻璃的份額，即全部玻璃的份額，優(yōu)選為最高40、尤其是最高20％(體積)，其中3到10、優(yōu)選4到6％(體積)是尤其優(yōu)選的。
在一個(gè)本發(fā)明的實(shí)施方式中，一種或多種遮光劑和/或一種或多種顏料如TiO2附加在所述填料中。因此，使填料的顏色與牙齒各自的天然顏色相一致是可行的。
優(yōu)選顆粒狀的生物活性玻璃的平均顆粒大小d50＜10μm，更適合的為＜5μm，優(yōu)選＜4μm，更優(yōu)選為0.5到2μm。因此，可對(duì)永久性的牙齒填料表面進(jìn)行光學(xué)拋光，而不導(dǎo)致粗糙。將玻璃研磨到所述顆粒大小的方法已經(jīng)在與US-A-5340776相關(guān)的DE4100604C1中公開(kāi)了。
所述玻璃顆粒優(yōu)選包含在糊狀材料、溶液或懸浮液中。例如通過(guò)使玻璃顆粒懸浮在溶劑中可以得到這樣的藥膏等。優(yōu)選的溶劑是水、丙酮、醚、酯及其混合物和乳化液。尤其優(yōu)選溶劑中至少部分包括易揮發(fā)的溶劑。適合的是，將其它生物活性材料和物質(zhì)，如礦物鹽、有機(jī)反應(yīng)組分、防腐劑或者生物殺滅劑，特別是抗菌劑加入到所述的溶劑中。一種特別優(yōu)選的溶劑是生理鹽水。
任選地，生物活性玻璃材料還可以不同比例包含一種或多種元素Na、K、Ca、Mg、B、Ti、P、F的其他氧化物或鹽，或包括其他元素和物質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明，生物活性玻璃材料也可以直接用于粘合劑(聯(lián)結(jié)劑)中，以使牙齒填料與牙齒結(jié)合在一起，或多或少地是以粘稠物的形式。從而，本發(fā)明還涉及到一種含有生物活性材料的粘合劑。這一介于填料和牙齒之間的邊緣區(qū)域易患繼發(fā)齲，特別是由于填料聚合收縮后產(chǎn)生了裂縫。在此，生物活性玻璃的抗菌和抗齲齒作用見(jiàn)效。這個(gè)方面具有獨(dú)立的意義。
為預(yù)防齲齒，生物活性玻璃可含有氟。為此，例如釉質(zhì)原料之一按比例所有適宜為鹽形式的氟化物。玻璃中的氟化物通常替代量為最多20％(重量)，合適的量為最多10％(重量)，其中2-10％(重量)是尤其優(yōu)選的。在許多情況下，氟化物的含量為最多5％或0.1-5％(重量)，甚至最多2％或1-2％(重量)(每個(gè)數(shù)據(jù)都基于氟離子)證明是足夠的。然而，向填料中添加氟化物并且是單獨(dú)添加和/或作為與樹(shù)脂或塑料的預(yù)混物加入也是可行的。所用的重量百分比和在玻璃中的一樣。
權(quán)利要求
1.生物活性玻璃的用途，用于制造美觀牙齒填料的介質(zhì)，其中的牙齒填料是一種永久性的填料，其另外包含牙科玻璃顆粒，并且所述玻璃顆粒的顆粒尺寸為d50＜50μm，玻璃顆?？偭空继盍系母咧?7％(重量)。
2.權(quán)利要求1所述的用途，其特征在于，生物活性玻璃在材料基體中的比例最高為20％(重量)，優(yōu)選為3到10％(重量)。
3.權(quán)利要求1或2所述的用途，其特征在于，生物活性玻璃和/或非生物活性牙科玻璃的光學(xué)折射率近似等于外圍基體的折射率。
4.上述權(quán)利要求之一所述的用途，其特征在于，非生物活性牙科玻璃的折射率nd為1.48-1.65。
5.上述權(quán)利要求之一所述的用途，其特征在于，生物活性玻璃和/或非生物活性玻璃為了結(jié)合在樹(shù)脂基體中而硅烷化。
6.上述權(quán)利要求之一所述的用途，其特征在于，所述玻璃材料包含2到10％(重量)的氟化物。
7.上述權(quán)利要求之一所述的用途，其特征在于，所述牙齒填料中混有遮光劑，特別是TiO2，和/或彩色顏料。
8.上述權(quán)利要求之一所述的生物活性玻璃的用途，其特征在于，生物活性玻璃和/或外圍的樹(shù)脂基體和/或非生物活性牙科玻璃包含不透射X射線的物質(zhì)。
9.上述權(quán)利要求之一所述的用途，其特征在于，生物活性玻璃中的Ca完全或部分用Sr和/或Ba替代。
10.上述權(quán)利要求之一所述的生物活性玻璃的用途，其特征在于，填料中包含一種包括丙烯酸酯、特別是PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)或/和雙-GMA的粘合劑。
11.上述權(quán)利要求之一所述的包含生物活性玻璃的材料的用途，其特征在于，所述玻璃包含的顆粒的平均顆粒大小為d50＜5μm，優(yōu)選為＜4μm，尤其是≤2μm。
12.上述權(quán)利要求之一所述的用途，其特征在于，生物活性玻璃介質(zhì)被包含在用于將牙齒填料粘結(jié)在牙齒上的粘結(jié)劑中，在玻璃-離聚物-粘固粉中，在玻璃-塑料-復(fù)合材料中，在復(fù)合材料增強(qiáng)的玻璃-離聚物-粘固粉中，和/或在處理牙根、牙頸和/或牙冠的介質(zhì)中，以將牙齒填料和牙齒結(jié)合到一起。
13.使牙齒填料與牙齒結(jié)合在一起的粘結(jié)劑，其特征在于，其中包含生物活性玻璃。
14.特別是用于上述權(quán)利要求之一所述用途的生物活性牙科玻璃，其特征在于，其中包含氟化物，尤其氟化物含量為1到20％(重量)，優(yōu)選為2到10％(重量)。
15.用上述權(quán)利要求1-12中任意一項(xiàng)所述方法獲得的牙齒填料。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于制造永久性牙齒填料介質(zhì)的生物活性玻璃和牙科玻璃的混合物的用途。生物活性玻璃優(yōu)選含于用于將牙齒填料粘結(jié)到牙齒上的粘合劑中、玻璃－離聚物粘固粉中、玻璃塑料復(fù)合物中、復(fù)合物增強(qiáng)的玻璃－離聚物粘固粉中和/或用于處理牙根、牙頸和/或牙冠的介質(zhì)中，并且生物活性玻璃優(yōu)選含有氟離子。
文檔編號(hào)A61C13/08GK1496244SQ02806270
公開(kāi)日2004年5月12日 申請(qǐng)日期2002年3月8日 優(yōu)先權(quán)日2001年3月9日
發(fā)明者S·凱斯勒, S·李, S 凱斯勒 申請(qǐng)人:肖特玻璃制造廠