專利名稱：含有雜化單體的牙科組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明通常涉及用于修復牙科學中的可硬化的牙科組合物。更具體而言，本發(fā)明涉及含有自由基開環(huán)環(huán)狀烯丙基硫化物單體并表現(xiàn)出聚合收縮度低的可硬化牙科組合物。背景由于有機樹脂和填料制成的牙科復合材料具有優(yōu)異的美觀性質，因而在牙科應用、特別是修復牙科學中的應用正日益增長。典型的牙科復合樹脂含有低粘度二(甲基)丙烯酸酯單體，其用作促進高填料水平的稀釋劑。這些稀釋劑通常是小分子量(甲基)丙烯酸酯，如二甲基丙烯酸三乙二醇酯(TEGDMA)，由于它們的分子量低，經聚合會明顯收縮。聚合收縮會在牙科應用中造成許多問題。例如，其經常導致復合材料和牙齒結構之間的間隙， 這會造成手術后敏感性、微漏、牙釉質邊緣裂紋和繼發(fā)齲。許多因素被認為在聚合收縮中起作用。已經假定為，隨著單體之間的范德華距離被共價鍵代替并且聚合物的堆積密度比起單體的增加時，發(fā)生收縮。近來進行的工作通過試圖最小化這種現(xiàn)象來降低聚合收縮；然而，現(xiàn)有的許多低收縮組合物缺少牙科應用所需的物理、機械和光學性能。此外，并不是所有的低收縮組合物在適用于口腔的條件下均可有效地聚合。因此，盡管本領域有了長足的進步，但是聚合收縮仍是某些類型的牙科復合材料應用時的顯著問題。因此，仍然需要新的復合材料，其表現(xiàn)出聚合收縮減少而不犧牲其他有益性能，如斷裂韌性和美觀。發(fā)明概述本發(fā)明特征在于可硬化的牙科組合物，其含有可聚合的化合物，所述可聚合的化合物具有至少一個環(huán)狀烯丙基硫化物部分和至少一個(甲基)丙烯酰基部分。所述可聚合的化合物在本文中稱作雜化單體或雜化化合物。所述環(huán)狀烯丙基硫化物部分通常包括在環(huán)中具有兩個雜原子的至少一個7-或8-元環(huán)，其中一個雜原子是硫。最通常地，兩個雜原子都是硫，并可以任選地作為SO、SO2或S-S部分的一部分存在。在其他實施方案中，所述環(huán)可以包括硫原子加上所述環(huán)中的第二種不同的雜原子，如氧或氮。此外，所述環(huán)狀烯丙基部分可以包括多環(huán)結構，即可以具有兩個或多個環(huán)狀烯丙基硫化物部分。所述(甲基)丙烯?；糠謨?yōu)選是(甲基)丙烯酰氧基(即(甲基)丙烯酸酯部分)或(甲基)丙烯?；被?即，(甲基)丙烯酰胺部分)。在一些實施中，這些雜化單體包括與環(huán)狀烯丙基硫化物部分的環(huán)結構直接鍵合的氧原子。本文所用的"與環(huán)結構直接鍵合"指環(huán)的至少一個碳原子與不是環(huán)的成員之一的氧原子共價鍵合(通常，該鍵是單鍵)，即不是環(huán)本身中的氧原子。環(huán)外氧通常不是任何環(huán)結構的成員，但可以是不同環(huán)的成員。在某些實施方案中，本發(fā)明可聚合的化合物包括下式表示的那些
權利要求
1. 一種可硬化的牙科組合物，包括可聚合的化合物，所述可聚合的化合物具有至少一種其上連接有至少一種(甲基)丙烯?；糠值沫h(huán)狀烯丙基硫化物部分，其中所述化合物由下式表示式Ia其中，每個X是S; Y是亞甲基； Z是0 ；
2.如權利要求1所述的組合物，其中所述可聚合的化合物是如下物質中的一種
3.如權利要求1所述的組合物，其中所述取代的(甲基)丙烯?；衔镞x自乙氧基化的雙酚A 二甲基丙烯酸酯(BisEMA6)、甲基丙烯酸2-羥乙基酯(HEMA)、雙酚A 二縮水甘油基二甲基丙烯酸酯(bisGMA)、氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯(UDMA)、二甲基丙烯酸三乙二醇酯(TEGDMA)、二甲基丙烯酸甘油酯(GDMA)、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯(NPGDMA)和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(PEGDMA)。
4.如權利要求1所述的組合物，其中所述引發(fā)劑體系包括電子給體、碘鐺鹽和光敏劑。
5.如權利要求1所述的組合物，其中所述引發(fā)劑體系含有能夠吸收300 600nm范圍內的光的膦氧化物。
6.如權利要求1-5任一項所述的組合物，其中所述組合物還包括填料。
7.如權利要求6所述的組合物，其中所述填料用硅烷進行表面改性。
8.一種制備牙科修復材料的方法，所述方法包括 提供權利要求1-7任一項所述的可硬化的牙科組合物； 將所述組合物應用至患者的牙齒；以及聚合所述組合物。
9.一種由下式表示的化合物
10.由如下結構式表示的化合物 O
11.由如下結構式表示的化合物
12.由如下結構式表示的化合物
13.一種根據(jù)權利要求10-12中任一項的化合物，按未填充的組合物總重量計，該化合物的量為98-99重量％ ；
14.權利要求13所述的組合物，其中所述光引發(fā)劑體系包括CPQ、EDMAB和DPIHFP。
15.權利要求13所述的組合物，其中所述填料用硅烷進行表面改性。
全文摘要
本申請涉及含有雜化單體的牙科組合物。本發(fā)明特征在于包括至少一種雜化單體的牙科組合物，所述雜化單體包括與(甲基)丙烯?；糠诌B接的環(huán)狀烯丙基硫化物部分。這兩個功能部分通常或通過化學鍵彼此直接連接或通過一些化學結構或間隔分子連接。所述組合物可以任選含有常用于牙科組合物中的另外可聚合的化合物，如烯鍵式不飽和化合物。
文檔編號A61K6/083GK102512329SQ20111043121
公開日2012年6月27日 申請日期2006年5月9日 優(yōu)先權日2005年5月9日
發(fā)明者凱文·M·萊萬多夫斯基, 大衛(wèi)·J·普勞特, 艾哈邁德·S·阿卜挨利亞曼, 蘇米塔·B·米特拉 申請人:3M創(chuàng)新有限公司