專利名稱：噴霧劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于皮膚、毛發(fā)或粘膜上的個(gè)人護(hù)理和藥物組合物。這些組合物含有醇、個(gè)人護(hù)理用聚合物和掩蔽醇的香料成分。當(dāng)噴霧或霧化該組合物時(shí)，掩蔽醇的香料成分基本上減少了醇的氣味或香氣以及因醇在鼻或咽喉中產(chǎn)生的刺激或燒灼感。
背景技術(shù)：
許多產(chǎn)品通常含有高濃度的醇(即大于按重量計(jì)約60％的醇)，諸如通過噴霧或霧化使用的個(gè)人護(hù)理和藥物組合物。當(dāng)噴霧或霧化該組合物時(shí)，這些高醇含量的組合物可以產(chǎn)生不理想的醇?xì)馕逗筒恍枰谋腔蜓屎碇械拇碳せ驘聘小＝Y(jié)果是醇的氣味和醇的刺激可以顯著降低消費(fèi)者對(duì)這些產(chǎn)品的接受程度和由此顯著減少對(duì)該產(chǎn)品的使用。
在大多數(shù)情況中，含有的醇是組合物的主要成分，這是因?yàn)榇际谴龠M(jìn)各種化妝品和藥物活性組分傳遞的極佳溶劑，并且是因?yàn)樵诖偈够钚越M分的傳遞后它可以方便地蒸發(fā)。許多化妝品和藥物產(chǎn)品含有可以產(chǎn)生有益效果的聚合物，這些有益效果諸如流變特性、美學(xué)特性、活性組分的傳遞和直接作用特性、改善皮膚或毛發(fā)狀況的特性、使頭發(fā)定型的特性等。因?yàn)樵S多聚合物是醇溶性的，所以不希望降低醇在這類組合物中的濃度，而且在某些情況下是不切實(shí)可行的。因此，需要醇的氣味和醇的刺激性已得到實(shí)質(zhì)降低的高醇含量的組合物。
為了實(shí)現(xiàn)上述段落中所述的所需目的，應(yīng)了解產(chǎn)生醇感覺的正確生理學(xué)機(jī)制。不受理論的限制，認(rèn)為醇可影響兩種不同的生理機(jī)制。在較低的濃度下，通過嗅覺可以感受到醇的氣味為“甜味”。然而，認(rèn)為在較高醇濃度下，醇達(dá)到一種臨閾值(threshold level)且還在鼻或咽喉中產(chǎn)生刺激或燒灼感。對(duì)掩蔽醇?xì)馕兜膫鹘y(tǒng)研究不能解釋這兩種不同的機(jī)理。
克服醇的氣味和醇的刺激的一種傳統(tǒng)方法是簡(jiǎn)單地添加香料。然而，這種方法僅產(chǎn)生嗅起來有香味的組合物，但是不能降低醇的刺激性。因此，在較高醇濃度下，用香味壓制嗅覺基本上不能減少醇的刺激。這種無效的方法是由于將醇的刺激或刺痛等同于醇的嗅味或氣味的常見錯(cuò)誤概念導(dǎo)致的。本發(fā)明的組合物通過既減少醇的氣味又減少醇的刺激而試圖解決這兩種難題。
在本發(fā)明中令人意外地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明包含某些香料成分(perfumerycomponents)的組合物基本上減少了醇的氣味和醇的刺激性，即使對(duì)含有高濃度醇(例如高于組合物重量的60％)的噴霧或霧化的組合物也可以。此外，這些香料成分基本上不會(huì)干擾組合物原有或特定的香氣，而這種香氣在基本掩蔽或減少醇的氣味和刺激的過程中可以不起作用。理想的是，不干擾組合物原有或特定的香氣，這是因?yàn)橄M(fèi)者可以識(shí)別產(chǎn)品所帶有的特征香氣或者是因?yàn)橄M(fèi)者對(duì)特定的香氣有最佳的接受程度。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供具有高醇含量(例如按組合物的重量計(jì)大于約60％)和含有個(gè)人護(hù)理用聚合物的個(gè)人護(hù)理和藥物組合物，其含有掩蔽醇的香料成分，當(dāng)噴霧或霧化該組合物時(shí)該成分基本上減少了醇的氣味和在鼻或咽喉中產(chǎn)生的刺激感。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是基本上減少高醇含量(例如按組合物的重量計(jì)大于約60％)組合物中醇的氣味和刺激感而不會(huì)降低醇的含量。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是基本上減少高醇含量組合物中醇的刺激感而不會(huì)顯著干擾組合物原有的或特征的香氣。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是增加消費(fèi)者對(duì)通過噴霧或霧化該組合物而使用的高醇含量組合物的接受程度。
鑒于下列公開的技術(shù)內(nèi)容，本發(fā)明的這些目的和其它目的是顯而易見的。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及適用于皮膚、毛發(fā)或粘膜上的組合物，它包括(a)按所述組合物的重量計(jì)約為60％-約99.9％的醇；(b)按所述組合物的重量計(jì)約為0.01％-約20％的個(gè)人護(hù)理用聚合物；和(c)按所述組合物的重量計(jì)約為0.001％-約0.3％的具有的掩蔽醇的潛能值大于約2.8的香料成分，其中在使用時(shí)噴霧或霧化所述的組合物。
本發(fā)明還涉及可基本上掩蔽或減少來自霧化含醇組合物的氣味和在鼻或咽喉中產(chǎn)生的刺激感的方法，所述的方法包括下列步驟(1)制備一種含有下列組分的組合物(a)按所述組合物的重量計(jì)約為60％-約99.9％的醇；(b)按所述組合物的重量計(jì)約為0.01％-約20％的個(gè)人護(hù)理用聚合物；和(c)按所述組合物的重量計(jì)約為0.001％-約0.3％的具有的掩蔽醇的潛能值大于約2.8的香料成分。
(2)霧化或噴霧所述的組合物。
除非另有說明，本文所用的所有百分比和比例均按總組合物的重量計(jì)且所有的測(cè)定過程均是在25℃或室溫下進(jìn)行的。除非另有說明，所有的重量百分比均按活性組分的重量計(jì)。本文中的本發(fā)明可以包括本文所述的主要成分以及任選組分和其它組分、由本文所述的主要成分以及任選組分和其它組分組成或主要由本文所述的主要成分以及任選組分和其它組分組成。
發(fā)明詳述本發(fā)明的組合物適于局部施用在皮膚、毛發(fā)或粘膜上。這些組合物含有醇、個(gè)人護(hù)理用聚合物以及當(dāng)通過噴霧或霧化使用該組合物時(shí)可基本上掩蔽或減少醇的氣味或香氣以及醇在鼻或咽喉中產(chǎn)生的刺激或燒灼感的香料成分。
本文所用的術(shù)語“掩蔽醇(alcohol-masking)”描述的是基本上掩蔽或減少由噴霧或霧化高醇含量組合物產(chǎn)生的醇的氣味或香氣以及醇在鼻或咽喉中產(chǎn)生的刺激或燒灼感的香料成分的作用。
本文所用的術(shù)語“基本上減少或掩蔽(substantially reduces or masks)”指的是減輕氣味或香氣和鼻或咽喉中的刺激或燒灼感的香料成分。這一規(guī)定與本專利中將進(jìn)一步所述的掩蔽醇的潛能值大于約2.8有關(guān)。
本文所用的術(shù)語“噴霧或霧化(spraying or atomizing)”指的是將組合物減小為微小粒子、或成蒸氣或成細(xì)分的液化分散體。
本文所用的術(shù)語“高醇含量的組合物”指的是組合物含有按該組合物的重量計(jì)大于約60％的醇。
本文所用的術(shù)語“刺激感(stinging sensation)”指的是當(dāng)噴霧或霧化高醇含量的組合物時(shí)在鼻或咽喉中產(chǎn)生的刺激或燒灼感。也可以將由醇產(chǎn)生的刺激感描述為醇的刺激性。
本文所用的術(shù)語“醇的氣味”指的是醇的氣味、芳香氣、香氣或味道。
噴霧組合物本發(fā)明的組合物是可噴霧或霧化的產(chǎn)品形式。這些產(chǎn)品可以從非氣霧劑機(jī)械泵噴霧裝置中或從使用推進(jìn)劑的加壓氣霧劑罐中來噴射或者通過任何其它使組合物分散的機(jī)理或方法來使用而施用于皮膚、毛發(fā)或粘膜。各種機(jī)械泵噴霧裝置和氣霧劑罐系統(tǒng)對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來說是眾所周知的。類似地，各種推進(jìn)劑物質(zhì)對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說也是眾所周知的，這類推進(jìn)劑的非限制性實(shí)例包括但不限于低分子量的氯化烴、氟化烴和氯氟化烴；一氧化二氮；二氧化碳；丁烷；異丁烷；丙烷；及其混合物。所用推進(jìn)劑的量應(yīng)足以噴射出容器中的內(nèi)含物。
醇本發(fā)明組合物含有醇。本文所用的術(shù)語“醇”指的是選自下列物質(zhì)組成的組的醇類乙醇、異丙醇、正丙醇、及其混合物；更優(yōu)選乙醇、異丙醇及其混合物；最優(yōu)選乙醇。本發(fā)明組合物含有約60％-約99.9％、優(yōu)選約65％-約95％、且更優(yōu)選約70％-約85％的醇(按組合物的重量計(jì))。
可以將化妝品上或藥物上可接受的任意等級(jí)的醇用于本發(fā)明的組合物中。此外，可以將標(biāo)準(zhǔn)的化妝品上或藥物上可接受的變性劑與乙醇一起使用。
個(gè)人護(hù)理用聚合物本發(fā)明的組合物含有一種個(gè)人護(hù)理用聚合物。本發(fā)明組合物含有約0.01％-約20％、優(yōu)選約0.05％-約15％、且更優(yōu)選約0.1％-約10％的個(gè)人護(hù)理用聚合物(按組合物的重量計(jì))。將本文所用的術(shù)語“個(gè)人護(hù)理用聚合物”定義為在含醇組合物中基本上是可溶的或可分散的且對(duì)施用于皮膚、毛發(fā)或粘膜來說是化妝品上或藥物上可接受的天然或合成的聚合物。本文所用的術(shù)語“基本上是可溶的或可分散的”指的是在25℃下該聚合物在醇中(本文所定義的)的溶解度或分散度按重量計(jì)至少約為0.01％。
有用的個(gè)人護(hù)理用聚合物公開在下列一種或多種專利文獻(xiàn)中美國(guó)專利4,234,464(Morshauser，1980年11月18日授權(quán))；美國(guó)專利4,061,602(Oberstar等，1977年12月6日授權(quán))；美國(guó)專利4,472,297(Bolich等，1984年9月18日授權(quán))；美國(guó)專利4,491539(Hoskins等，1985年1月1日授權(quán))；美國(guó)專利4,540,507(Grollier，1985年9月10日授權(quán))；美國(guó)專利4,673,525(Small等，1987年6月16日授權(quán))；美國(guó)專利5,106,609(Bolich Jr.等，1992年4月21日授權(quán))；和美國(guó)專利5,494,533(Woodin Jr.等，1996年2月27日授權(quán))。將上述所有專利文獻(xiàn)引入本文作為參考，特別是其中公開的基本的個(gè)人護(hù)理用產(chǎn)品和聚合物。
如果滿足溶解度的要求，那么可以將陰離子、非離子、兩性和陽離子聚合物用在本發(fā)明的組合物中。本發(fā)明的組合物含有一種聚合物，該聚合物選自下列物質(zhì)組成的組樹膠類、樹脂類、蛋白質(zhì)類、多糖類、羧酸聚合物類、聚丙烯酸酯類、聚丙烯酰胺類、乙烯醚/馬來酐共聚物、聚(N-乙烯基吡咯烷酮)、硅氧烷類、硅氧烷共聚物類、及其混合物。本發(fā)明組合物中有用的聚合物的非限制性實(shí)例如下樹膠類和樹脂類本文所用的聚合物包括本領(lǐng)域技術(shù)人員一般稱作樹膠類和樹脂類的物質(zhì)，它們主要源于天然的來源。這些樹膠類的非限制性實(shí)例包括選自下列物質(zhì)組成的組的物質(zhì)阿拉伯膠(acacia)、瓊脂、藻膠、藻酸、藻酸銨、支鏈淀粉、膨潤(rùn)土、藻酸鈣、角叉菜膠鈣(calcium carrageenan)、肉堿、角叉菜膠、玉米淀粉、糊精、明膠、膠凝樹膠(gellan gum)、瓜耳膠、瓜耳膠羥丙基三甲基氯化銨、水輝石、透明質(zhì)酸(hyaluroinic acid)、水合硅石、羥丙基脫乙酰殼多糖、羥丙基瓜耳膠、刺梧桐樹膠、海草灰、刺槐豆膠、硅酸鋁鎂、硅酸鎂、三硅酸鎂、蒙脫石、納豆樹膠、藻酸鉀、角叉菜膠鉀、丙二醇藻酸酯、菌核膠(sclerotium gum)、羧甲基(carboyxmethyl)葡聚糖鈉、角叉菜膠鈉、聚丙烯酸淀粉鈉、硅鋁酸鈉、淀粉/丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物、黃蓍膠、黃原膠(xanthan gum)及其混合物。
還可以將上述主要來源于天然來源的聚合物與合成的單體進(jìn)行共聚合。這些所需聚合物中的某些是具有下列一般通式的大體積胺(bulky amine)聚合物，其中主鏈由“POLYMER”代表并帶有所列的穩(wěn)定的陽離子官能團(tuán)(I)(POLYMER)-(CR1H-CR2R3-NR4R5R6)，其中R1-R3是H或其它任意的取代基且R4、R5和R6與N結(jié)合形成一種氣味的強(qiáng)烈性低于三甲胺的胺，優(yōu)選R4、R5和R6中的至少一種基團(tuán)是帶有約2至約24個(gè)碳原子鏈長(zhǎng)的烷基、或含有約2至約12個(gè)碳原子的烷氧基烷基。
優(yōu)選大體積胺聚合物的某些實(shí)例是具有下列結(jié)構(gòu)的陽離子瓜耳膠，其中“guar”代表瓜耳膠的主鏈

大體積胺羥乙基纖維素(HEC)聚合物的實(shí)例是

一般選擇上述通式中的“x”能夠提供約0.5-約4、優(yōu)選約1-約2.5的取代度。這些“大體積胺(bulky amine)”基團(tuán)不具有氣味的問題并且還具有改善皮膚調(diào)理狀況的優(yōu)點(diǎn)。
美國(guó)專利4,758,282(Stober等，1988年7月19日授權(quán))中公開了某些優(yōu)選的陽離子瓜耳膠(半乳甘露聚糖類)，將該文獻(xiàn)引入本文作為參考。特別是當(dāng)陽離子基團(tuán)被大體積胺基團(tuán)取代時(shí)，引入本文作為參考的美國(guó)專利4,946,618(J.R.Knochel和P.E.Vest，1990年8月7日授權(quán))中公開的陽離子瓜耳膠聚合物是合適的。
多糖類各種多糖都可用在本文中。所謂“多糖類”指的是含有重復(fù)糖(即碳水化合物)單元的主鏈的聚合物。多糖聚合物的非限制性實(shí)例包括選自下列物質(zhì)組成的組的那些物質(zhì)纖維素、羧甲基羥乙基纖維素、乙酸丙酸羧酸纖維素、羥乙基纖維素、羥乙基乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、甲基羥乙基纖維素、微晶纖維素、纖維素硫酸鈉及其混合物。在本文中另外有用的是烷基取代的纖維素。在這些聚合物中，將纖維素聚合物的羥基被羥烷基化(優(yōu)選羥乙基化或羥丙基化)成羥烷基化纖維素，然后將該纖維素用C10-C30的直鏈或支鏈烷基通過醚鍵進(jìn)一步進(jìn)行改性。這些聚合物一般是C10-C30的直鏈或支鏈醇類與羥烷基纖維素類形成的醚類。本文所用的烷基的實(shí)例包括那些選自下列基團(tuán)組成的組的基團(tuán)硬脂基、異硬脂基、月桂基、肉豆蔻基、鯨蠟基、異鯨蠟基、可可基(即來源于椰子油的醇類的烷基)、棕櫚基、油基、亞油基、亞麻基、蓖麻油基、二十二烷基及其混合物。
在烷基羥烷基纖維素醚類中優(yōu)選的是給定CTFA名為鯨蠟基羥乙基纖維素的物質(zhì)，它是鯨蠟醇與羥乙基纖維素形成的醚。該物質(zhì)以來自AqualonCorporation的NatrosolCS Plus的商品名銷售。其它有用的多糖包括含有連鎖葡萄糖單元的小菌核聚糖(scleroglucans)，它商購的實(shí)例來自MichelMercier Products Inc.(Mountainside，NJ)的ClearogeltmCS11。其它還有用的實(shí)例包括羥乙基纖維素(例如Natrosol 250MXR、Natrosol 250HR等)以及陽離子纖維素聚合物(例如Union Carbide的JR-400)。
用于本發(fā)明的糖類與合成單體類的共聚物包括那些含有下列糖類的物質(zhì)葡萄糖、半乳糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖、巖藻糖、果糖、葡糖胺、半乳糖胺、葡糖醛酸、半乳糖醛酸以及5或6元環(huán)的多元醇類。黃原膠、例如Keltrol T(分子量約為2,000,000)也是一種合適的聚合物。還包括上述糖的羥甲基、羥乙基和羥丙基衍生物。
蛋白質(zhì)類各種蛋白質(zhì)在本文中均是有用的。所謂“蛋白質(zhì)類”指的是含有重復(fù)氨基酸單元的主鏈的聚合物。蛋白質(zhì)聚合物的非限制性實(shí)例包括那些選自下列物質(zhì)的乙基酯組成的組的物質(zhì)水解動(dòng)物蛋白、水解膠原蛋白、水解纖維結(jié)合蛋白、燕麥蛋白、月桂?；饽z原蛋白、水解貝殼素(conchiorin)蛋白、水解玉米蛋白、水解脊髓蛋白、水解膠原蛋白銨、水解乳蛋白、樅?；?abietoyl)水解膠原蛋白三乙醇胺、樅?；饽z原蛋白鉀、異硬脂?；饽z原蛋白、異硬脂?；饽z原蛋白三乙醇胺、月桂?；饽z原蛋白鉀、月桂?；饽z原蛋白三乙醇胺、肉豆蔻?；饽z原蛋白、肉豆蔻?；饽z原蛋白鈉、肉豆蔻酰基水解膠原蛋白三乙醇胺、油?；饽z原蛋白、油?；饽z原蛋白三乙醇胺、油?；饽z原蛋白鉀、棕櫚?；饽z原蛋白、硬脂?；饽z原蛋白鉀、棕櫚?；饽z原蛋白、硬脂?；饽z原蛋白鉀、十一碳烯?；饽z原蛋白三乙醇胺、十一碳烯?；饽z原蛋白、水解膠原蛋白鋅、月桂?；饽z原蛋白鈉、月桂?；z原蛋白氨基酸鈉/三乙醇胺、肉豆蔻?；饽z原蛋白鉀、油?；饽z原蛋白鈉、硬脂?；饽z原蛋白鈉、酪蛋白、水解酪蛋白、水解豌豆蛋白、水解馬鈴薯蛋白、水解米糠蛋白、水解大米蛋白、水解血清蛋白、大豆蛋白、水解植物蛋白、小麥蛋白、水解小麥蛋白、水解酵母蛋白、麥胚(what germ)蛋白、乳清蛋白及其混合物。
羧酸聚合物本文中有用的還有羧酸聚合物。羧酸聚合物包括含有一種或多種單體的交聯(lián)化合物，所述的單體來源于丙烯酸、取代的丙烯酸類、以及這些丙烯酸類和取代丙烯酸類的鹽和酯，其中交聯(lián)劑含有兩個(gè)或多個(gè)碳-碳雙鍵且來源于一種多元醇。優(yōu)選的羧酸聚合物屬于兩種一般的類型。第一類聚合物是丙烯酸單體或其衍生物(例如其中丙烯酸在二和三碳位置上帶有取代基，該取代基獨(dú)立地選自由C1-4烷基、-CN、-COOH及其混合物組成的組)的交聯(lián)均聚物。第二類聚合物是帶有第一種單體和第二種單體的交聯(lián)共聚物，所述的第一種單體選自下列單體組成的組丙烯酸單體或其衍生物(如上句中所述)、短鏈醇(即C1-4)丙烯酸酯單體或其衍生物(例如其中酯中的丙烯酸部分在二和三碳位置上帶有取代基，該取代基獨(dú)立地選自由C1-4烷基、-CN、-COOH及其混合物組成的組)及其混合物；所述的第二種單體是一種長(zhǎng)鏈醇(即C8-40)的丙烯酸酯單體或其衍生物(例如其中酯中的丙烯酸部分在二和三碳位置上帶有取代基，該取代基獨(dú)立地選自由C1-4烷基、-CN、-COOH及其混合物組成的組)。在本文中這兩類聚合物的組合物也是有用的。
在第一類交聯(lián)均聚物中，所述單體優(yōu)選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸及其混合物組成的組，最優(yōu)選的是丙烯酸。在第二類交聯(lián)共聚物中，丙烯酸單體或其衍生物優(yōu)選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸及其混合物組成的組，最優(yōu)選的是丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。所述短鏈醇的丙烯酸酯的單體或其衍生物優(yōu)選自由C1-4醇的丙烯酸酯、C1-4醇的異丁烯酸酯、C1-4醇的乙基丙烯酸酯及其混合物組成的組，最優(yōu)選的是C1-4醇的丙烯酸酯、C1-4醇的異丁烯酸酯及其混合物。所述長(zhǎng)鏈醇的丙烯酸酯單體選自C8-40烷基醇的丙烯酸酯，優(yōu)選C10-30烷基醇的丙烯酸酯。
這兩類聚合物中的交聯(lián)劑是每個(gè)分子含有一個(gè)以上鏈烯基醚基團(tuán)的多元醇的聚鏈烯基聚醚，其中原始的多元醇至少含有3個(gè)碳原子和至少3個(gè)羥基。優(yōu)選的交聯(lián)劑選自由蔗糖的烯丙醚類和季戊四醇的烯丙醚類及其混合物組成的組。下列專利文獻(xiàn)中更完整地描述了用于本發(fā)明的這些聚合物美國(guó)專利5,087,445(Haffey等，1992年2月11日授權(quán))；美國(guó)專利4,509,949(Huang等，1985年4月5日授權(quán))；美國(guó)專利2,798,053(Brown，1957年7月2日授權(quán))，將這些文獻(xiàn)引入本文作為參考。還參見CTFA國(guó)際化妝品組分詞典(CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionarv)1991年第4版，第12和80頁，也將該文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容引入本文作為參考。
本文中所用的第一類商購的均聚物實(shí)例包括卡波姆(carbomers)，它們是丙烯酸與蔗糖或季戊四醇的烯丙醚交聯(lián)的均聚物。卡波姆可作為來自B.F.Goodrich的Carbopol900系列得到。本文所用的第二類商購共聚物實(shí)例包括丙烯酸C10-30烷基酯與丙烯酸、甲基丙烯酸或一種它們的短鏈(即C1-4醇)酯中的一種或多種單體的共聚物，其中交聯(lián)劑是蔗糖或季戊四醇的烯丙醚。這些共聚物已知為丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯的交聯(lián)聚合物且它們商購自B.F.Goodrich的Carbopol1342、Pemulen TR-1和Pemulen TR-2。換句話說，本文所用羧酸聚合物增稠劑的實(shí)例選自下列物質(zhì)組成的組卡波姆、丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯的交聯(lián)聚合物及其混合物。
聚丙烯酸酯聚合物本文所用的聚丙烯酸酯聚合物既包括陽離子聚合物又包括非離子聚合物，一般優(yōu)選陽離子聚合物。所用聚丙烯酸酯類的實(shí)例包括交聯(lián)的非離子聚丙烯酸酯聚合物，而交聯(lián)的陽離子聚丙烯酸酯聚合物公開在下列專利文獻(xiàn)中美國(guó)專利5,100,660(Hawe等，1992年3月31日授權(quán))；美國(guó)專利4,849,484(Heard等，1989年7月18日授權(quán))；美國(guó)專利4,835,206(Farra等，1989年5月30日授權(quán))；美國(guó)專利4,628,078(Glover等，1986年12月9日授權(quán))；美國(guó)專利4,599,379(Flesher等，1986年7月8日授權(quán))；和EP 228,868(Farrar等，1987年7月15日公開)，將所有這些文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容引入本文作為參考。
交聯(lián)的聚丙烯酸酯聚合物是高分子量物質(zhì)，其特征在于具有下列一般通式(A)l(B)m(C)n；且它們含有單體單元(A)l、(B)m和(C)n，其中(A)是丙烯酸二烷氨基烷基酯單體或其季銨或酸加成的鹽，(B)是異丁烯酸二烷氨基烷基酯單體或其季銨或酸加成的鹽，(C)是可與(A)或(B)聚合的一種單體，例如含有碳-碳雙鍵或其它這類可聚合的官能基的單體，l是大于或等于0的整數(shù)，m是大于或等于0的整數(shù)，而其中l(wèi)或m兩者之一必須是大于或等于1的整數(shù)、或者l和m兩者均為大于或等于1的整數(shù)。
(C)單體可以選自任意常用的單體。這些單體的非限制性實(shí)例包括乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、二十碳烯、馬來酐、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、馬來酸、丙烯醛、環(huán)已烯、乙基乙烯基醚和甲基乙烯基醚。在本發(fā)明的陽離子聚合物中，優(yōu)選(C)是丙烯酰胺。(A)和(B)單體的烷基部分是短鏈長(zhǎng)的烷基類，諸如C1-C8、優(yōu)選C1-C5、更優(yōu)選C1-C3、且最優(yōu)選C1-C2。當(dāng)季銨化時(shí)，優(yōu)選用短鏈烷基使聚合物季銨化，所述的短鏈烷基即C1-C8、優(yōu)選C1-C5、更優(yōu)選C1-C3、且最優(yōu)選C1-C2。酸加成的鹽指的是帶有質(zhì)子化氨基的聚合物。通過使用鹵素(例如氯化物)、乙酸、磷酸、硝酸、檸檬酸或其它酸類可以得到酸加成鹽。
這些(A)l(B)m(C)n聚合物還含有交聯(lián)劑，它是一種含有兩個(gè)或多個(gè)不飽和官能基的最典型的物質(zhì)。使該交聯(lián)劑與聚合物的單體單元反應(yīng)并將該交聯(lián)劑混入該聚合物，由此在兩個(gè)或多個(gè)單個(gè)聚合物鏈之間或在相同聚合物鏈的兩個(gè)或多個(gè)部分之間形成連接鍵或共價(jià)鍵。合適的交聯(lián)劑的非限制性實(shí)例包括選自下列物質(zhì)組成的組的那些物質(zhì)亞甲基雙丙烯酰胺類、二烯丙基二烷基鹵化銨類、多元醇的聚鏈烯基聚醚類、丙烯酸烯丙酯類、乙烯基氧基烷基丙烯酸酯類、和多官能亞乙烯類。本文所用的交聯(lián)劑的具體實(shí)例包括選自下列物質(zhì)組成的組的那些物質(zhì)亞甲基雙丙烯酰胺、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰胺、氰基甲基丙烯酸酯、乙烯基氧基乙基丙烯酸酯、乙烯基氧基乙基甲基丙烯酸酯、烯丙基季戊四醇、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、烯丙基蔗糖、丁二烯、異戊二烯、二乙烯基苯、二乙烯基萘、乙基乙烯基醚、甲基乙烯基醚和丙烯酸烯丙酯。其它交聯(lián)劑包括甲醛和乙二醛。本文中優(yōu)選使用的是亞甲基雙丙烯酰胺作為交聯(lián)劑。
可以使用各種不同量的交聯(lián)劑，這取決于最終聚合物中所需的特性，例如粘合效應(yīng)。不受理論的限制，認(rèn)為在有電解質(zhì)存在的情況下將交聯(lián)劑混入這些陽離子聚合物這一過程產(chǎn)生了一種可作為更有效粘合劑而不具有諸如拉絲性和減粘裂化這樣的負(fù)面作用的物質(zhì)。當(dāng)存在交聯(lián)劑時(shí)，按重量/重量計(jì)，它們?cè)诰酆衔锏目傊刂锌梢哉技s1ppm-約1000ppm、優(yōu)選約5ppm-約750ppm、更優(yōu)選約25ppm-約500ppm、甚至更優(yōu)選約100ppm-約500ppm、且最優(yōu)選約250ppm-約500ppm。
在25℃、1摩爾的氯化鈉溶液中測(cè)定的交聯(lián)聚合物特性粘度一般高于6、優(yōu)選約8-約14。本文中交聯(lián)聚合物的分子量(重均分子量)較高，一般認(rèn)為在約1百萬至約3千萬之間。對(duì)具體的分子量沒有限制且可以使用較低或較高的重均分子量，條件是在本文組合物的水或其它含水載體中聚合物保持其預(yù)計(jì)的粘合效應(yīng)。當(dāng)用Brookfield RVT(Brookfield EngineeringLaboratories，Inc.Stoughton，MA，USA)以20RPM測(cè)定時(shí)，優(yōu)選在25℃下溶于去離子水的1.0％聚合物溶液(以活性組分計(jì))具有的粘度至少約為20,000cP、優(yōu)選至少約為30,000cP。
在有一種引發(fā)劑(通常為氧化還原或熱)存在的情況下，通過將含有約20％-約60％、一般約為25％-約40％(重量)單體的水溶液聚合直到聚合終止為止，從而可以制備這些陽離子聚合物。還可以向所聚合的該單體溶液中添加交聯(lián)劑以便將其引入該聚合物中。在聚合反應(yīng)中，起始溫度一般在約0℃-95℃。聚合過程通過下列步驟進(jìn)行使單體水相的反相分散體(以及任意其它的交聯(lián)劑)形成一種非水液體，例如礦物油、羊毛脂、異十二烷、油醇、及其它揮發(fā)性和非揮發(fā)性酯類、醚類以及醇類等。
除非另有規(guī)定，本文所述的這部分中描述聚合物的所有百分比均是摩爾。當(dāng)聚合物含有(C)單體時(shí)，以(A)、(B)和(C)的總摩爾數(shù)計(jì)，(C)單體的摩爾比例可以是0％-約99％。(A)和(B)的摩爾比例可以各自為0％-100％。當(dāng)將丙烯酰胺用作(C)單體時(shí)，它優(yōu)選的用量約為20％-約99％、更優(yōu)選約50％-約90％。
以摩爾計(jì)，如果單體(A)和(B)均存在，那么在最終聚合物中單體(A)與單體(B)之比優(yōu)選在約99∶5-約15∶85、更優(yōu)選約80∶20-約20∶80的范圍。另一方面，在另一類聚合物中，它們之比約為5∶95-約50∶50、優(yōu)選約5∶95-約25∶75。
在另一類可選擇的聚合物中，(A)∶(B)之比約為50∶50-約85∶15。優(yōu)選(A)∶(B)之比約為60∶40-約85∶15、最優(yōu)選約75∶25-約85∶15。
最優(yōu)選的情況是，如果單體(A)不存在，那么單體(B)∶單體(C)之比約為30∶70-約70∶30、優(yōu)選約40∶60-約60∶40且最優(yōu)選約45∶55-約55∶45。
本文所用特別優(yōu)選的陽離子聚合物是那些符合一般結(jié)構(gòu)(A)l(B)m(C)n的化合物，其中l(wèi)是0，(B)是甲基季銨化的二甲氨基乙基異丁烯酸酯，(B)∶(C)之比為約45∶55-約55∶45，且交聯(lián)劑是亞甲基雙丙烯酰胺。這類陽離子聚合物的實(shí)例是一種作為礦物油分散體(它還可以包括各種分散助劑，諸如PPG-1 trideceth-6)商購自Allied Colloids Ltd.(Norfolk，Virginia)的物質(zhì)，其商標(biāo)名為SalcareSC92。該聚合物具有的CTFA命名為“Polyquaternium 32(and)Mineral Oil”。
本文所用的其它陽離子聚合物是那些不含有丙烯酰胺或其它(C)單體(即n是0)的聚合物。在這些聚合物中，(A)和(B)單體成分如上所述。一組特別優(yōu)選的這些不含丙烯酰胺的聚合物是l也為0的聚合物。在這種情況中，聚合物主要是異丁烯酸二烷基氨基烷基酯單體或其季銨或酸加成的鹽的均聚物。這些異丁烯酸二烷基氨基烷基酯聚合物優(yōu)選含有一種如上所述的交聯(lián)劑。
本文所用的陽離子聚合物(主要是均聚物)是那些符合一般結(jié)構(gòu)(A)l(B)m(C)n的一種聚合物，其中l(wèi)是0，(B)是甲基季銨化的二甲氨基乙基異丁烯酸酯，n是0，且交聯(lián)劑是亞甲基雙丙烯酰胺。這類均聚物的實(shí)例是一種含有約50％的聚合物、約44％的礦物油和作為一種分散助劑的約6％的PPG-1 trideceth-6的混合物商購自Allied Colloids Ltd.(Norfolk，VA)的混合物，其商標(biāo)名為SalcareSC95。目前給予該聚合物的CTFA名為“Polyquaternium 37(and)Mineral Oil(and)PPG-1 Trideceth-6”。
聚丙烯酰胺聚合物本文中另外有用的是聚丙烯酰胺聚合物，特別是非離子聚丙烯酰胺聚合物，其包括取代的支鏈或非支鏈的聚合物。這些聚合物可以由包括丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺在內(nèi)的被一個(gè)或兩個(gè)烷基(優(yōu)選C1-C5)取代或未取代的各種單體形成。優(yōu)選的是丙烯酸酰胺和異丁烯酸酰胺單體，其中酰胺的氮是未取代的或者被一個(gè)或兩個(gè)C1-C5烷基(優(yōu)選甲基、乙基或丙基)取代，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-異丙基甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基丙烯酰胺。這些聚合物具有的分子量大于約1,000,000、優(yōu)選大于15,000,000且在約30,000,000或約30,000,000以下的范圍。在這些聚丙烯酰胺聚合物中最優(yōu)選的是給出的CTFA名為聚丙烯酰胺(polyacrylamide)和異鏈烷烴(isoparaffin)和laureth-7的非離子聚合物，它們商購自Seppic Corporation(Fairfield，NJ)，商品名為Sepigel 305。
本文所用的其它聚丙烯酰胺聚合物包括丙烯酰胺類和用丙烯酸類和取代的丙烯酸類取代的丙烯酰胺類的多嵌段共聚物。這些多嵌段共聚物的商購實(shí)例包括Hypan SR150H、SS500V、SS500W、SSSA100H，它們來自Lipo Chemicals，Inc.，(Patterson，NJ)。
乙烯基醚/馬來酐共聚物本文所用的其它類聚合物包括烷基乙烯基醚與馬來酐的共聚物，優(yōu)選交聯(lián)的聚合物或這類型的聚合物。在這些共聚物中，乙烯基醚類由通式R-O-CH＝CH2代表，其中R是C1-C6的烷基，優(yōu)選R是甲基。優(yōu)選的交聯(lián)劑是C4-C20的二烯類、優(yōu)選C6-C16的二烯類、且最優(yōu)選C8-C12的二烯類。特別優(yōu)選的共聚物是由甲基乙烯基醚與馬來酐形成的一種物質(zhì)，其中該共聚物已經(jīng)與癸二烯交聯(lián)，當(dāng)在25℃、pH為7的條件下將該聚合物稀釋成0.5％的水溶液時(shí)它具有的粘度為50,000-70,000厘泊(cps)，該粘度是使用Brookfield RTV粘度計(jì)、#7錠子以10轉(zhuǎn)/分測(cè)定的。這種共聚物的CTFA名為PVM/MA癸二烯交聯(lián)聚合物且以Stabilezetm06名商購自International Specialty Products(Wayne NJ)。
聚(N-乙烯基吡咯烷酮)本文所用的聚乙烯基(N-吡咯烷酮)包括下列專利文獻(xiàn)中所述的那些物質(zhì)美國(guó)專利5,139,770(Shih等，1992年8月18日授權(quán))和美國(guó)專利5,073,614(Shih等，1991年12月17日授權(quán))，將這兩篇專利文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容引入本文作為參考。優(yōu)選這些聚合物是交聯(lián)的且一般含有按重量計(jì)約0.25％-約1％的交聯(lián)劑，所述交聯(lián)劑選自下列物質(zhì)組成的組含有約2-約12個(gè)碳原子的末端二醇類的二乙烯基醚類和二烯丙基醚類、含有約2-約600個(gè)單元的聚乙二醇類的二乙烯基醚類和二烯丙基醚類、帶有約6-約20個(gè)碳原子的二烯類、二乙烯基苯、季戊四醇的乙烯基和烯丙基醚類等。一般來說，當(dāng)在25℃下使用帶有#6錠子的Brookfield RTV粘度計(jì)以10轉(zhuǎn)/分測(cè)定這些聚合物的0.5％水溶液時(shí)，這些聚合物具有的粘度約為25,000厘泊-約40,000厘泊。這些聚合物的商購實(shí)例包括ACP-1120、ACP-1179和ACP-1180，可購自International Specialty Products(Wayne NJ)。
硅氧烷類本發(fā)明組合物中所用的其它類聚合物是硅氧烷聚合物類物質(zhì)。盡管本發(fā)明組合物中使用硅氧烷流體，但是優(yōu)選的硅氧烷聚合物是剛性硅氧烷聚合物。這類物質(zhì)公開在下列專利文獻(xiàn)中美國(guó)專利4,902,499(Bolich等，1990年2月20日授權(quán))、美國(guó)專利4,906,459(Bolich等，1990年3月6日授權(quán))、美國(guó)專利5,106,609(Bolich，Jr.等，1992年4月21日授權(quán))、EP 412704(1991年2月7日公開)和EP 412707(1991年2月13日公開)，將這5篇文獻(xiàn)中的全部?jī)?nèi)容引入本文作為參考。
這類物質(zhì)的某些實(shí)例包括、但不限于包括帶有諸如羥基這樣末端基團(tuán)的那些填料增強(qiáng)的聚二甲基硅氧烷樹膠(gum)類；交聯(lián)的硅氧烷類，諸如有機(jī)取代的硅氧烷高彈體類；有機(jī)取代的硅氧烷樹膠類，包括帶有諸如羥基這樣末端基團(tuán)的那些；樹脂增強(qiáng)的硅氧烷類；以及交聯(lián)的硅氧烷聚合物。
用于本發(fā)明的剛性硅氧烷聚合物具有的復(fù)數(shù)粘度(complex viscosities)至少為2×105泊(P)、優(yōu)選約1×107泊，其中使用Rheometric FluidsSpectrometer RTM在25℃下通過以0.1弧度/秒的固定頻率使樣品進(jìn)行振蕩剪切而測(cè)定復(fù)數(shù)粘度，同時(shí)測(cè)定厚度約為1毫米的薄膜。將所得的粘性與彈性力響應(yīng)值相加以確定復(fù)數(shù)模量，用該復(fù)數(shù)模量除以所施加的頻率來計(jì)算復(fù)數(shù)粘度。
硅氧烷樹膠(siloxane gums)還可以是增強(qiáng)的填料以提供附加的剛性。硅石是優(yōu)選的填料。一般這類增強(qiáng)的樹膠含有約達(dá)15-20wt％的硅石。
用于本發(fā)明組合物中的硅氧烷高彈體類是美國(guó)專利4,221,688(Johnson等，1980年9月9日授權(quán))中所述的那些物質(zhì)，將該文獻(xiàn)引入本文作為參考。在該專利文獻(xiàn)中所述并可用于本發(fā)明組合物中的實(shí)際物質(zhì)是在除去水時(shí)干燥形成高彈體的一種含水乳液。
用于本組合物的硅氧烷樹脂類是通過利用三官能團(tuán)和四官能團(tuán)硅烷而引入高交聯(lián)度的硅氧烷聚合物。用于制備這類樹脂的典型的硅烷是一甲基、二甲基、一苯基、二苯基、甲苯基、一乙烯基和甲基乙烯基氯硅烷以及四氯硅烷。優(yōu)選的樹脂是由General Electric作為GE SR545提供的一種樹脂。將該樹脂作為一種甲苯溶液提供，在使用樹脂前將甲苯除去。
本文所用的其它剛性硅氧烷聚合物是不充分交聯(lián)而仍溶于諸如環(huán)狀聚二甲基硅氧烷這樣溶劑中的那些硅氧烷類。這種剛性物質(zhì)的前體不是高分子量的聚二甲基硅氧烷類、含有乙烯基的聚二甲基硅氧烷類和其它硅氧烷類。交聯(lián)的方法包括用諸如過氧化二苯甲酰和二叔丁基過氧化物這樣的有機(jī)過氧化物進(jìn)行加熱固化、用硫加熱硫化和高能輻射。
一般來說，如果在本組合物中使用硅氧烷樹膠，那么在混入護(hù)發(fā)組合物之前將它們?nèi)苡谝环N揮發(fā)性載體或其混合物中。優(yōu)選的情況是，護(hù)發(fā)組合物中存在的揮發(fā)性載體占護(hù)發(fā)組合物重量的約0.1％-約20％。這些物質(zhì)可以包括揮發(fā)性液態(tài)烴或上文所述的硅氧烷流體。
優(yōu)選剛性硅氧烷聚合物和載體包括約0.1wt.％-約2.5wt％的聚二甲基硅氧烷樹膠、約0.02wt.％-約0.7wt.％的霧化硅石和約0.4wt.％-約18wt.％的揮發(fā)性硅氧烷載體。
硅氧烷共聚物本發(fā)明組合物中還使用硅氧烷共聚物。由于硅氧烷共聚物的可能組合是無限的，因此下列實(shí)例是非限制性的。
用于本發(fā)明組合物中的高度優(yōu)選的聚合物是頭發(fā)保持/定型用聚合物。這類物質(zhì)的高度優(yōu)選的實(shí)例是下列專利申請(qǐng)中所述的含硅氧烷的共聚物順序號(hào)390,559(Torgerson，Bolich和Garbe，1989年8月7日遞交，目前已放棄、它是美國(guó)專利申請(qǐng)順序號(hào)07/505,760(1990年4月6日遞交，目前已放棄)、美國(guó)專利申請(qǐng)順序號(hào)07/758,320(1991年8月27日遞交)的系列申請(qǐng)；和順序號(hào)390,568(Bolich和Torgerson，1989年8月7日遞交，目前已放棄)、它是美國(guó)專利申請(qǐng)順序號(hào)07/505,755(1990年4月6日遞交，目前已放棄)、美國(guó)專利申請(qǐng)順序號(hào)07/758,319(1991年8月27日遞交)的系列申請(qǐng)，將這兩篇文獻(xiàn)引入本文作為參考。這類聚合物應(yīng)具有的重均分子量約為10,000-約1,000,000且優(yōu)選具有的Tg至少約為-20℃。本文所用的縮寫“Tg”指的是非硅氧烷主鏈的玻璃化溫度，縮寫“Tm”指的是非硅氧烷主鏈的結(jié)晶熔點(diǎn)，如果給定的聚合物存在這種轉(zhuǎn)變時(shí)。
優(yōu)選的聚合物含有乙烯基聚合主鏈，該主鏈具有的Tg或Tm在約-20℃以上，接枝到主鏈上的聚二甲基硅氧烷大分子單體，其具有的重均分子量約為1,000-約50,000、優(yōu)選約5,000-約40,000、最優(yōu)選約10,000-約20,000。如果將該聚合物配制成最終的護(hù)發(fā)用組合物，當(dāng)干燥時(shí)，聚合物相分離成包括聚二甲基硅氧烷大分子單體的不連續(xù)的相和包括上述主鏈的連續(xù)的相。認(rèn)為這種相分離的特性使聚合物在頭發(fā)上提供特殊的取向，從而產(chǎn)生所需的頭發(fā)調(diào)理和發(fā)型設(shè)計(jì)效果。
在最寬的狀況下，本申請(qǐng)所用的共聚物含有C單體以及選自由A單體、B單體及其混合物組成的組的單體。這些共聚物至少含有A或B單體，同時(shí)含有C單體，且優(yōu)選的共聚物含有A、B和C單體。
有用的共聚物的實(shí)例和如何制備它們?cè)谙铝形墨I(xiàn)中進(jìn)行了具體描述美國(guó)專利4,693,935(Mazurek，1987年9月15日授權(quán))和美國(guó)專利4,728,571(Clemens等，1988年3月1日授權(quán))，將這兩篇文獻(xiàn)引入本文作為參考。這些共聚物由單體A、C和任選成分B組成，具體見下述定義。如果使用A，那么A至少是一種可自由基聚合的乙烯基單體或單體類。如果使用B，那么B含有至少一種可與A聚合的增強(qiáng)單體，選自由極性單體和具有的Tg或Tm在約-20℃以上的大分子單體組成的組。如果使用B，那么在該共聚物的總單體中B可以達(dá)到約98wt.％、優(yōu)選達(dá)到約80wt.％、更優(yōu)選達(dá)到約20wt.％。在該共聚物的總單體中單體C占到約0.01wt.％-約50.0wt.％。
A類單體中有代表性的實(shí)例是C1-C18醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯類，所述的醇類諸如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、叔丁醇、環(huán)己醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、芐醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3，5-二甲基-1-己醇、3，5，5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十二烷醇、1-十六醇、1-十八醇等，這些醇含有約1-18個(gè)碳原子，平均含有的碳原子數(shù)約為4-12個(gè)；苯乙烯；乙烯基乙酸酯；氯乙烯；偏二氯乙烯；丙烯腈；α-甲基苯乙烯；叔丁基苯乙烯；丁二烯；環(huán)己二烯；乙烯；丙烯；乙烯基甲苯；及其混合物。優(yōu)選的A類單體包括異丁烯酸正丁酯、異丁烯酸異丁酯、異丁烯酸2-乙基己酯、異丁烯酸甲酯、叔丁基丙烯酸酯、叔丁基異丁烯酸酯及其混合物。
B類單體中有代表性的實(shí)例包括丙烯酸、異丁烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、異丁烯酸二甲氨基乙酯、季銨化二甲氨基乙基異丁烯酸酯、異丁烯腈、聚苯乙烯大分子單體、甲基丙烯酰胺、馬來酐及其半酯、衣康酸、丙烯酰胺、丙烯酸酯醇類(acrylate alcohols)、異丁烯酸羥乙酯、二烯丙基二甲基氯化銨、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醚類(諸如甲基乙烯基醚)、馬來酰亞胺、?；?acylactone)、2-乙基-2-噁唑啉、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、其它極性的乙烯基雜環(huán)化合物、苯乙烯磺酸酯及其混合物。優(yōu)選的B類單體包括丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、異丁烯酸二甲氨基乙酯、季銨化二甲氨基乙基異丁烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮及其混合物。
單體C具有下列通式X(Y)nSi(R)3-mZm其中X是與A類和B類單體共聚合的乙烯基；Y是二價(jià)連接基；R是氫、低級(jí)烷基、芳基或烷氧基；Z是具有至少約為500的數(shù)均分子量的單價(jià)硅氧烷聚合部分，它在共聚合條件下基本上不能反應(yīng)并且如上所述，它是連接在乙烯基聚合主鏈上的側(cè)鏈；n是0或1；且m是1-3的整數(shù)。C具有的重均分子量約為1,000-約50,000、優(yōu)選與5,000-約40,000、最優(yōu)選約10,000-約20,000。優(yōu)選單體C具有一種選自下列基團(tuán)的通式

(一種優(yōu)選的單體，當(dāng)p＝0且q＝3時(shí)是特別優(yōu)選的)X-Si(R4)3-m-Zm

在這些結(jié)構(gòu)中，m是1、2或3(優(yōu)選m＝1)；p是0或1；R”是烷基或氫；q是2-6的整數(shù)；s是0-2的整數(shù)；X是

R1是氫或-COOH(優(yōu)選R1是氫)；R2是氫、甲基或-CH2COOH(優(yōu)選R2是甲基)；Z是

R4是烷基、烷氧基、烷氨基、芳基或羥基(優(yōu)選R4是烷基)；且r是約5-約700的整數(shù)(優(yōu)選r約為250)。
用于本發(fā)明中的優(yōu)選聚合物一般含有0wt.％-約98wt.％(優(yōu)選約5wt.％-約98wt.％、更優(yōu)選約50wt.％-約90wt.％)的單體A、0wt.％-約98wt.％(優(yōu)選約7.5wt.％-約80wt.％)的單體B和約0.1wt.％-約50wt.％(優(yōu)選約0.5wt.％-約40wt.％、最優(yōu)選約2wt.％-約25％)的單體C。A類和B類單體之和優(yōu)選占到該聚合物的約50.0wt.％-約99.9wt.％(更優(yōu)選約60wt.％-約99wt.％、最優(yōu)選約75wt.％-約95wt.％)。任何特殊共聚物的組成將決定其劑型特征。例如，溶于含水制劑中的聚合物優(yōu)選具有下列組成0wt.％-約70wt.％(優(yōu)選約5wt.％-約70wt.％)的單體A、約30wt.％-約98wt.％(優(yōu)選約3wt.％-約80wt.％)的單體B和約1wt.％-約40wt.％的單體C。可分散的聚合物具有下列優(yōu)選的組成0wt.％-約70wt.％(更優(yōu)選約5wt.％-約70wt.％)的單體A、約20wt.％-約80wt.％(更優(yōu)選約20wt.％-約60wt.％)的單體B和約1wt.％-約40wt.％的單體C。
用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的聚合物包括下列組分(下列重量百分比指的是添加到聚合反應(yīng)中的反應(yīng)劑的量，不必是最終聚合物中的量)(I)丙烯酸/異丁烯酸正丁酯/聚二甲基硅氧烷(PDMS)大分子單體-20,000分子量(10/70/20w/w/w)；(II)N，N-二甲基丙烯酰胺/異丁烯酸異丁酯/PDMS大分子單體-20,000分子量(20/60/20w/w/w)；(III)異丁烯酸二甲氨基乙酯/異丁烯酸異丁酯/2-乙基己基異丁烯酸酯/PDMS大分子單體-20,000分子量(25/40/15/20w/w/w/w)；(IV)二甲基丙烯酰胺/PDMS大分子單體-20,000分子量(80/20w/w)；(V)丙烯酸叔丁酯/異丁烯酸叔丁酯/PDMS大分子單體-10,000分子量(56/24/20w/w/w)；(VI)丙烯酸叔丁酯/PDMS大分子單體-10,000分子量(80/20w/w)；(VII)丙烯酸叔丁酯/N，N-二甲基丙烯酰胺/PDMS大分子單體-10,000分子量(70/10/20w/w/w)；(VIII)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/PDMS大分子單體-10,000分子量(75/5/20w/w/w)。
本組合物中共聚物的顆粒大小可對(duì)產(chǎn)品的性能有某些影響。當(dāng)然，這在共聚物與共聚物間以及產(chǎn)品與產(chǎn)品間各不相同。
在與本發(fā)明的載體系統(tǒng)混合前優(yōu)選將這些共聚物與用于該共聚物的溶劑進(jìn)行混合。
所選的溶劑必須能夠溶解或分散所用的特殊硅氧烷共聚物。共聚物中單體B的性質(zhì)和比例在很大程度上決定著它的極性和溶解性。用各種溶劑、通過的合適組合單體可以將這些硅氧烷共聚物設(shè)計(jì)成制劑。用于本發(fā)明的合適的溶劑包括但不限于水、低級(jí)醇類(諸如乙醇、異丙醇)、氫化醇的混合物(hydroalcoholic mixtures)、烴類(諸如異丁烷、己烷、癸烯、丙酮)、氫化烴類(諸如氟利昂)、里哪醇、烴基酯類(諸如乙酸乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯)、揮發(fā)性硅衍生物、特別是硅氧烷類(諸如苯基五甲基二硅氧烷、苯乙基五甲基二硅氧烷、甲氧基丙基七甲基環(huán)四硅氧烷、氯丙基五甲基二硅氧烷、羥丙基五甲基二硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷)及其混合物。優(yōu)選的溶劑包括水、乙醇、揮發(fā)性硅氧烷衍生物及其混合物。
用于本發(fā)明組合物中的優(yōu)選的聚合物選自下列物質(zhì)組成的組黃原膠；瓜耳膠；肉豆寇?；饽z原蛋白；(聚丙烯酸類)丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交聯(lián)聚合物；與季戊四醇(pentaerylthriotol)的烯丙醚交聯(lián)的丙烯酸的均聚物；蔗糖的烯丙醚、或丙烯的烯丙醚(商品名為卡泊姆)；聚丙烯酸類；乙烯基乙酸酯/巴豆酸酯共聚物；乙烯基乙酸酯/巴豆酸酯/乙烯基新癸烷酸酯(vinyl neadecanoate)共聚物；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/異丁烯酸丁基氨基乙酯共聚物；聚乙烯吡咯烷酮/乙烯基乙酸酯共聚物；Polyquaternium10-30、PVM/MA共聚物；PVM/VA癸二烯交聯(lián)聚合物；PVM/MA的丁基酯共聚物；PVM/MA的乙基酯共聚物；PVM/MA的異丙基酯共聚物；聚乙烯基甲基醚聚合物；硬脂酰乙烯基醚/MA共聚物、丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物及其混合物。
掩蔽醇的香料成分本發(fā)明的組合物含有一種掩蔽醇的香料成分。按組合物的重量計(jì)，該組合物含有約0.001％-約0.3％、優(yōu)選約0.01％-約0.25％、更優(yōu)選約0.05％-約0.2％且最優(yōu)選約0.05％-約0.15％的掩蔽醇的香料成分。掩蔽醇的香料成分包括一種或多種香料化合物，當(dāng)噴霧或霧化本發(fā)明的組合物時(shí)它們基本上減少了醇的氣味或香氣以及醇在鼻或咽喉中產(chǎn)生的刺激或燒灼感。
掩蔽醇的香料成分選自下列物質(zhì)組成的組C2-C20的醛類、C5-C15的酯類、C4-C15的醇類、C4-C20的醚類、C3-C15的酮類以及它們的混合物。掩蔽醇的香料成分優(yōu)選自下列物質(zhì)組成的組C7-C15的醛類；C8-C13的酯類、C4-C10的醇類、C14-C17的醚類、C9-C12的酮類以及它們的混合物。
用于本發(fā)明組合物中的C2-C20的醛類的實(shí)例選自下列物質(zhì)組成的組β-甲基-3-(1-甲基乙基)苯丙醛、苯氧基乙醛、1-壬醛、2-甲基十一烷醛、甲基壬基乙醛、3，7-二甲基-2-亞甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛、4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛、苯氧基乙醛、α-正己基肉桂醛、6，6-二甲基-2-降蒎烯-2-丙醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基(penenyl))-3-環(huán)己烯-1-甲醛、10-十一碳烯醛、六氫化4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛、苯甲醛、4，7-methyanoindan-1-甲醛、2，6-二甲基-5-庚烯-1-醛、2-甲基-3-(4-異丙基苯基)丙醛、順式-4-癸烯-1-醛、順式-7-癸烯-1-醛、順式-6-壬烯-1-醛、十一烷醛、對(duì)乙基-α，α-二甲基氫化肉桂醛、丁基肉桂醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛、4-甲氧基苯甲醛、1-癸醛及其混合物。
本發(fā)明組合物中所用的C5-C15的酯類的實(shí)例選自下列物質(zhì)組成的組鄰羥基苯甲酸芐酯、鄰羥基苯甲酸苯酯、3-甲基-2-丁烯-1-醇與乙酸形成的酯(2-Buten-1-ol，3-MethylAcetate)、2-丙烯基-3-環(huán)己基丙酸酯、己酸烯丙酯、9-十六碳烯酸交酯(9-hexadecenolide)、水楊酸己酯、2，4-癸二烯酸甲酯、3-壬烯酸甲酯、乙酸9-癸烯-1-基酯、3，4-戊二烯酸乙基-2-甲酯、水楊酸順式-3-己烯酯及其混合物。
本發(fā)明中所用的C4-C15醇類的實(shí)例是2，6-壬二烯-1-醇、β-γ-己烯醇、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇、2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醇、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、2-苯基乙醇、9-癸烯-1-醇、2-甲基-3-苯基丙-2-醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇及其混合物。
本發(fā)明中所用的C4-C20的醚類的實(shí)例選自下列物質(zhì)組成的組十二氫-3a，6，6，9a-四甲基萘并(2，1-b)呋喃(napth(2，1-b)furan，decodecahydro-3a，6，6，9a-tetramethyl)、2-乙基呋喃、氫化肉桂醛、α-甲基-3，4-(亞甲基二氧基)-2-戊基呋喃、2-(6-甲基-8-(1-甲基乙基)二環(huán)[2.2.2]辛-5-烯-2-(或3)基-1，3-二氧戊環(huán))及其混合物。
用于本發(fā)明的C3-C15的酮類的實(shí)例選自下列物質(zhì)組成的組2-己基環(huán)戊酮、氧雜環(huán)七烷-2-酮(Oxacycloheptadean-2-one)、γ-十一烷酸內(nèi)酯、3-甲基-5-丙基-2-環(huán)己烯-1-酮、4-壬烷交酯(4-nonanolide)、乙基戊基酮、3-庚烯-2-酮、二氫茉莉酮酸甲酯(methyl dihydrojasmonate)、3-癸烯-2-酮、香葉基環(huán)戊酮、二氫-α-芷香酮、4-(2，6，6，-三甲基-2-環(huán)己烯-1-基)-3-甲基-3-丁烯-2-酮及其混合物。
用于本組合物的優(yōu)選的掩蔽醇的香料化合物選自下列物質(zhì)組成的組β-甲基-3-(1-甲基乙基)苯丙醛、順式-4-癸烯-1-醛、順式-7-癸烯-1-醛、順式-6-壬烯-1-醛、十一烷醛、對(duì)乙基-α，α-二甲基氫化肉桂醛、丁基肉桂醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛、4-甲氧基苯甲醛、1-癸醛、2-己基環(huán)戊酮、3，4-戊二烯酸乙基-2-甲酯、水楊酸順式-3-己烯酯、2，6-壬二烯-1-醇、十二氫-3a，6，6，9a-四甲基萘并(2，1-b)呋喃(napth(2，1-b)furan，decodecahydro-3a，6，6，9a-tetramethyl)及其混合物。
掩蔽醇的潛能試驗(yàn)本發(fā)明的香料成分具有的掩蔽醇的潛能等級(jí)(potential grade)約為2.8或大于2.8、優(yōu)選約等于3.0或大于3.0、更優(yōu)選約等于3.2或大于3.2。掩蔽醇的潛能試驗(yàn)是用來確定香料成分在基本上減少醇的氣味或香味以及鼻或咽喉中醇的刺激或燒灼感方面的有效性。由9-10位經(jīng)過特殊訓(xùn)練的專家來進(jìn)行隨機(jī)盲法評(píng)估以鑒別香氣。
在掩蔽醇的潛能試驗(yàn)中使用陽性對(duì)照物和陰性對(duì)照物。陰性對(duì)照物包括74wt.％特別變性乙醇(用0.001％v/v苯甲酸芐銨酰胺(DenatoniumBenzoate)和0.1％v/v叔丁醇變性)、4wt.％個(gè)人護(hù)理用聚合物、17.6wt.％水(USP純化的)、0.1wt.％掩蔽醇的香料成分以及4.3wt.％任選的組分。將這種陰性對(duì)照物規(guī)定為掩蔽醇的潛能等級(jí)為1。陽性對(duì)照物包括75％組合物重量的水和25％組合物重量的乙醇。將這種陽性對(duì)照物規(guī)定為掩蔽醇的潛能等級(jí)為5。在下表中解釋1-5的等級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
給予評(píng)定員的指示如下1.對(duì)于5點(diǎn)等級(jí)標(biāo)準(zhǔn)的醇掩蔽來說，泵噴霧2-3次定為“1”的“陰性對(duì)照物”，在空氣中形成波形，使自己熟悉該基準(zhǔn)對(duì)照產(chǎn)品。
2.將每種“未知”的樣品泵噴2-3次，噴入7盎司的杯中，在空氣中形成波霧約2秒，然后通過與規(guī)定的陰性對(duì)照比較來進(jìn)行評(píng)估。根據(jù)掩蔽醇的潛能等級(jí)(如下)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)估，該標(biāo)準(zhǔn)對(duì)應(yīng)于掩蔽醇的物質(zhì)掩蓋醇的氣味和香氣以及鼻和咽喉中醇的燒灼和刺激感的程度。
3.如果需要進(jìn)行另外的評(píng)估，再次噴霧該樣品。在兩次噴霧樣品之間應(yīng)有間隔，如果必要，使用薄棉紙。
檢測(cè)醇?xì)馕逗捅谴碳ず蜔聘械募夹g(shù)等級(jí)標(biāo)準(zhǔn)<


掩蔽醇的香料化合物分別包含在測(cè)試樣品中，占組合物重量的0.10％。試驗(yàn)樣品具有下列組成

辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯異丁烯酸丁基氨基乙酯共聚物(商品名Amphomer，由National Starch生產(chǎn))。
三叉神經(jīng)刺激不受理論的限制，認(rèn)為本發(fā)明的香料成分可產(chǎn)生基本上減輕醇刺激三叉(第五顱側(cè))神經(jīng)的作用。本文所用的術(shù)語“基本上減輕三叉神經(jīng)刺激”指的是最低限度地感覺到由霧化醇導(dǎo)致的鼻內(nèi)刺激或燒灼感等于或低于組合物中香料成分的氣味或天然的中性氣味。該定義與掩蔽醇的潛能值約為3.0有關(guān)。認(rèn)為當(dāng)三叉神經(jīng)被霧化高醇含量的組合物刺激時(shí)，燒灼或刺激感超過刺激嗅感(例如嗅覺)的任何香料氣味，起主要作用。
認(rèn)為化學(xué)刺激劑可影響與嗅覺有關(guān)的兩種不同生理反應(yīng)嗅感刺激(例如嗅覺)和三叉神經(jīng)刺激。因?yàn)檫@兩種生理反應(yīng)密切相關(guān)，所以在區(qū)分和量化嗅感刺激與三叉神經(jīng)刺激中困難很大。眾所周知經(jīng)過鼻通道中游離神經(jīng)末梢的三叉(第五顱側(cè))神經(jīng)相對(duì)中度的弱刺激產(chǎn)生可與氣味混同的感覺。參見Trygg Engen，《氣味感覺》(The Perception of Odors)，149-152頁(AcademicPress.Inc.)(1982)，將該文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容引入本文作為參考。實(shí)際上，叫作Tucker的生理學(xué)家已經(jīng)總結(jié)出“發(fā)現(xiàn)一種完全是刺激嗅感潛能的添味劑的設(shè)想仍然沒有實(shí)現(xiàn)”。參見Tucker，D.《感覺生理學(xué)手冊(cè)》(Handbook ofSensory Physiology)IV卷“化學(xué)感覺”I-嗅覺，151-81頁(L.M.Bieldler編輯，1971)，將該文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容引入本文作為參考。目前已有人提出甚至是純化的空氣也會(huì)刺激三叉神經(jīng)，但這取決于空氣的溫度和流速。參見Doty等《生理學(xué)及特點(diǎn)》(Physiology and Behavior)，175-85頁(1978)，將該文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容引入本文作為參考。
一般來說，包括刺激劑、強(qiáng)添味劑在內(nèi)的過度刺激可以激活三叉神經(jīng)并導(dǎo)致各種程度的疼痛。認(rèn)為該神經(jīng)可以通過反射性地減少吸入、由此切斷對(duì)鼻孔的所有刺激來對(duì)極高濃度采取特殊保護(hù)性反射。參見Alarie，Wakisaka，&amp; Oka，《環(huán)境生理學(xué)和生物化學(xué)》(Enviromental Physiology andBiochemistry)，53-64頁(1973)，將該文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容引入本文作為參考。在一種測(cè)試試驗(yàn)中，在不同的時(shí)機(jī)要求受試者在不同的時(shí)間判定氣味的強(qiáng)度、“辛辣”或“燒灼感”的強(qiáng)度(即三叉神經(jīng)狀況)以及總的感覺，結(jié)果證明氣味的強(qiáng)度占總強(qiáng)度的約三分之二。參見Cain，《感覺過程》(SensoryProcesses)，57-67頁(1977)，將該文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容引入本文作為參考。剩余的三分之一可導(dǎo)致三叉神經(jīng)刺激。然而，當(dāng)添味劑的濃度增加時(shí)，三叉神經(jīng)作用比嗅覺增加的速度快。參見Cain，57-67頁。換句話說，在較低濃度時(shí)氣味感覺占主導(dǎo)地位，而在較高濃度時(shí)則主要感覺到疼痛和刺激。
還認(rèn)為三叉神經(jīng)刺激可以抑制嗅覺。參見Engen在上述文獻(xiàn)152頁中所述。Cain和Murphy(1980)通過比較感受到的各種濃度的水果添味劑、丁酸正戊酯和無味刺激劑(二氧化碳)的強(qiáng)度而證實(shí)了這一點(diǎn)。參見Cain和Murphy《感覺》(Perception)，459-665頁(1978)，將該文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容引入本文作為參考。二氧化碳是無味的但可刺激三叉神經(jīng)。他們測(cè)試了在給予受試者前制備的雙時(shí)效(dichronic)混合物的兩種化學(xué)物質(zhì)的物理性混合物的情況，將一種化學(xué)物質(zhì)給予一個(gè)鼻孔而另一種給予另一個(gè)鼻孔。在兩種情況中，混合物中二氧化碳存在的越多，則與之相關(guān)的刺激越大，這種情況抑制了丁酸正戊酯的水果氣味并且對(duì)于稀或濃的總混合物濃度也是如此。一般來說，發(fā)現(xiàn)“有益健康的”添味劑、諸如冬青、茴香和櫻桃有利于未麻醉猴嗅球活性，而三叉神經(jīng)刺激劑，諸如氨和乙酸可抑制這類活性。參見Engen在上述文獻(xiàn)152頁中所述。
分配系數(shù)和沸點(diǎn)掩蔽醇的香料成分中的掩蔽醇的香料化合物還可以根據(jù)其沸點(diǎn)(B.P.)及其辛醇/水的分配系數(shù)(P)來分類?；衔锏男链?水分配系數(shù)是它在辛醇和在水中的平衡濃度之間的比例。如下所述，辛醇/水分配系數(shù)是本領(lǐng)域普通化學(xué)工作者眾所周知的并使用標(biāo)準(zhǔn)分析技術(shù)來方便地測(cè)定或被計(jì)算出來。本發(fā)明掩蔽醇的香料化合物不應(yīng)同時(shí)具有大于或等于約250℃的B.P.(在1個(gè)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的大氣壓下測(cè)定)以及低于約1,000的辛醇/水分配系數(shù)P。因?yàn)楸景l(fā)明香料化合物的分配系數(shù)具有較高的值，所以更方便的是用以10為底的對(duì)數(shù)的形式來表達(dá)它們(logP)。因此，本發(fā)明掩蔽醇的香料化合物不應(yīng)同時(shí)具有大于或等于約250℃的B.P.以及低于約3.0的logP。
例如在“香料和香味化學(xué)物質(zhì)(芳香化學(xué)品)”(Steffen Arctander，由作者出版，1969)中給出了許多香料組分的沸點(diǎn)，將該文獻(xiàn)引入本文作為參考。
已經(jīng)報(bào)導(dǎo)了許多香料組分的logP例如獲自Daylight ChemicalInformation System，Inc.(Daylight CIS)，Irvine，California的Pomona92數(shù)據(jù)庫中包括了許多香料組分的logP以及所引用的原始文獻(xiàn)。然而，通過也是獲自Daylight CIS的“CLOGP”程序可最方便地計(jì)算出logP值。該程序還提供了獲自Pomona92數(shù)據(jù)庫的實(shí)驗(yàn)logP值。通過Hansch和Leo的部分法(fragment approach)(參見A.Leo《綜合醫(yī)藥化學(xué)》(Comprehensive MedicinalChemistry)第4卷，C.Hansch，P.G.Sammens，J.B.Taylor和C.A.Ramsden編輯，295頁，Pergamon Press，1990，將該文獻(xiàn)引入本文作為參考)來測(cè)定“計(jì)算的logP”(ClogP)。所述的部分法以每一香料組分的化學(xué)結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)并考慮到原子的數(shù)量和類別、原子的連通性以及化學(xué)鍵接情況。
因此，當(dāng)高醇含量的組合物含有不同時(shí)具有大于約250℃的B.P.以及低于約3的logP的香料化合物時(shí)，醇的氣味和醇對(duì)鼻部的刺激基本上得到了減少。
表1、表2和表3提供了不同時(shí)具有大于約250℃的B.P.以及低于約3的logP的香料化合物的非限制性實(shí)例。表4提供了當(dāng)香料化合物同時(shí)具有大于約250℃的B.P.以及低于約3的logP時(shí)基本上不減少醇的氣味和醇的刺激的香料化合物的非限制性實(shí)例。下面提供的logP值是經(jīng)實(shí)驗(yàn)或通過使用“CLOGP”程序確定的。
表1具有BP＞250℃且logP＞3.0的香料化合物的實(shí)例香料化合物大約的B.P. logP(℃)(a)烯丙基環(huán)己烷丙酸酯 267 3.935黃葵內(nèi)酯 300 6.261苯甲酸戊酯262 3.417肉桂酸戊酯310 3.771戊基肉桂醛285 4.324戊基肉桂醛二甲縮醛 300 4.033水楊酸異戊酯 277 4.601橙黃素(aurantiol) 450 4.216β-甲基-3-(1-甲基乙基)苯丙醛 273 3.500二苯酮306 3.120水楊酸芐酯300 4.383丁基肉桂醛282 3.800乙酸對(duì)叔丁基環(huán)己酯 +2504.019異丁基喹啉252 4.193β-石竹烯 256 6.333蓽澄茄烯 275 7.346
雪松醇 2914.530乙酸柏木酯 3035.436甲酸柏木酯+2505.070肉桂酸肉桂酯 3705.480水楊酸環(huán)己酯 3045.265兔耳草醛 2703.680二氫異茉莉酮酸酯 +3003.009二苯甲烷 2624.059苯醚 2524.240十二碳內(nèi)酯 2584.359iso E super +2503.455巴西基酸乙烯酯 3324.554乙基甲基苯基縮水甘油酸酯 2603.165十一烯酸乙酯 2644.888環(huán)十五交酯(Exaltolide) 2805.346加樂麝香(Galaxolide) +2505.482鄰氨基苯甲酸香葉酯 3124.216苯乙酸香葉酯 +2505.233十六交酯(hexadecanolide) 2946.805水楊酸己烯酯 2714.716己基肉桂醛 3055.473水楊酸己酯 2905.260α-鳶尾酮 2503.820鈴蘭醛(對(duì)叔丁基苯丙醛(p-t-bucinal))2583.858苯甲酸里哪酯 2635.2332-甲氧基萘 2743.235甲基二氫茉莉酮+3004.843γ-正甲基芷香酮2524.309麝香2，3-二氫-1-茚酮 +2505.458麝香酮 MP＝137℃ 3.014西藏麝香(musk tibetine)MP＝136℃ 3.831
肉豆蔻醚 2763.200十二氫化-3a，6，6，9a-四甲基萘并(2，1-b)呋喃 3165.300氧雜十六交酯-10(oxahexadecarolide-10) +3004.336氧雜十六內(nèi)酯-11(oxahexadecarolide-11) MP＝35℃ 4.336對(duì)乙基-α，α-二甲基氫化肉桂醛 2573.400綠葉醇 2854.530粉檀麝香(Phantolide) 2885.977苯甲酸苯乙酯3004.058苯乙酸苯乙酯3253.767苯基庚醇 2613.478苯基己醇 2583.2992-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛 2803.900水楊酸順式-3-己烯酯 2984.600α-檀香醇 3013.800環(huán)十五內(nèi)酯(Thibetolide)2806.246δ-十一內(nèi)酯 2903.830γ-十一內(nèi)酯 2974.140乙酸巖蘭酯 2854.882β-萘基甲基醚 2743.235衣蘭烯(ylangene)2506.268表2具有BP＜250℃且logP＜3.0的香料化合物的實(shí)例香料化合物 大約的B.P.(℃)logP苯甲醛 1791.4804-甲氧基苯甲醛 2481.800乙酸芐酯2151.960左旋香芹酮 2312.083香葉醇 2302.649羥基香茅醛 2411.541
順式-茉莉酮 2482.712里那醇 1982.429橙花醇 2272.649順式-7-癸烯-1-醛 1282.9003，4-戊二烯酸乙基-2-甲酯 1542.100苯乙醇 2201.183α-萜品醇2192.569表3具有BP＜250℃且logP＞3.0的香料化合物的實(shí)例香料化合物大約的B.P.(℃)logP乙酸異冰片酯 227 3.485香芹酚 238 3.401順式-4-癸烯-1-醛225 3.5001-癸醛 208 4.000順式-6-壬烯-1-醛225 3.500α-香茅醇225 3.193對(duì)異丙基苯甲烷 179 4.068二氫月桂烯醇 208 3.0302-己基環(huán)戊酮 220 3.470乙酸香葉酯245 3.715d-苧烯 177 4.232十一烷醛 244 4.100乙酸里哪酯220 3.500乙酸對(duì)叔丁基環(huán)己酯232 4.060(vertenex)表4具有BP＞250℃且logP＜3.0的香料化合物的實(shí)例香料化合物 大約的B.P.(℃)logP香豆素291 1.412丁子香酚 253 2.307異丁子香酚266 2.547吲哚 254分解 2.142肉桂酸甲酯263 2.620二氫茉莉酮酸甲酯 +300 2.275N-甲基鄰氨基苯甲酸甲酯256 2.791β-甲基萘酮 300 2.275δ-壬內(nèi)酯 280 2.7602，6-壬二烯-1-醇 221 2.500香草醛285 1.580基本上減輕醇刺激的方法本發(fā)明還涉及基本上掩蔽或減少來自霧化的含醇組合物在鼻或咽喉中產(chǎn)生的氣味以及刺激或燒灼感的方法，所述的方法包括下列步驟(1)制備一種含有下列組分的組合物(a)按所述組合物的重量計(jì)約為60％-約99.9％的醇；(b)按所述組合物的重量計(jì)約為0.01％-約20％的個(gè)人護(hù)理用聚合物；和(c)按所述組合物的重量計(jì)約為0.001％-約0.3％的可基本上掩蔽或減少所述醇在鼻或咽喉中產(chǎn)生的氣味和刺激感的香料成分；并且(2)霧化所述的組合物。
本發(fā)明還涉及基本上減輕來自霧化的含醇組合物產(chǎn)生的三叉神經(jīng)刺激的方法，所述的方法包括下列步驟(1)制備一種含有下列組分的組合物(a)按所述組合物的重量計(jì)約為60％-約99.9％的醇；(b)按所述組合物的重量計(jì)約為0.01％-約20％的個(gè)人護(hù)理用聚合物；和(c)按所述組合物的重量計(jì)約為0.001％-約0.3％的具有掩蔽醇的潛能值大于約2.8的香料成分；并且(2)霧化所述的組合物。
可選擇的組分水可以將水作為可選擇的成分用在本發(fā)明的組合物中。不過，在優(yōu)選的實(shí)施方案中包括一定量的水。水的濃度一般可以在0-約39.949％的范圍(按組合物的重量計(jì))。
非掩蔽醇的香料化合物還可以將既不減少醇的氣味又不減少醇的刺激的非掩蔽醇的香料化合物用于本發(fā)明的組合物中。換句話說，本發(fā)明的組合物可以含有常規(guī)的香料。這些香料化合物有利于傳遞舒適的氣味(香味)或使組合物產(chǎn)生芳香、但基本上不減少醇的氣味和醇的刺激。
致濕劑、濕潤(rùn)劑和皮膚調(diào)節(jié)劑本發(fā)明的組合物可以任意含有一種或多種致濕劑、濕潤(rùn)劑或皮膚調(diào)節(jié)劑類物質(zhì)?？梢允褂酶黝愡@些物質(zhì)且它們各自的使用量可約為0.1％-約20％、更優(yōu)選約1％-約10％且最優(yōu)選約2％-約5％。這些物質(zhì)包括胍；乙醇酸和乙醇酸鹽(例如銨和烷基季銨)；乳酸和乳酸鹽(例如銨和烷基季銨)；各種形式的蘆薈(例如蘆薈凝膠)；多羥基醇類諸如山梨醇、甘油、己三醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等；聚乙二醇類；糖類和淀粉類；糖和淀粉衍生物(例如烷氧基化的葡萄糖)；透明質(zhì)酸；乳酰胺一乙醇胺；乙酰胺一乙醇胺；及其混合物。本文中還有用的是美國(guó)專利4,976,953(Orr等，1990年12月11日授權(quán))中所述的丙氧基化的甘油，將該文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容引入本文作為參考。
另外有用的是各種糖的C1-C30的單酯類和多酯類以及相關(guān)的物質(zhì)。這些酯類來源于糖或多元醇的部分以及一或多羧酸的部分。隨著組成的酸和糖的不同，這些酯類在室溫下可以是液體的或固體的形式。液體酯類的實(shí)例包括葡糖四油酸酯、大豆油脂肪酸(不飽和)的葡糖四酯類、混合的大豆油脂肪酸的甘露糖四酯類、油酸的半乳糖四酯類、亞油酸的阿拉伯糖四酯類、木糖四亞油酸酯、半乳糖五油酸酯、山梨醇四油酸酯、不飽和大豆油脂肪酸的山梨醇六酯類、木糖醇五油酸酯、蔗糖四油酸酯、蔗糖五油酸酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖七油酸酯、蔗糖八油酸酯及其混合物。下列專利文獻(xiàn)中進(jìn)一步描述了這些酯類物質(zhì)美國(guó)專利2,831,854、美國(guó)專利4,005,196(Jandacek，1977年1月25日授權(quán))、美國(guó)專利4,005,195(Jandacek，1977年1月25日授權(quán))、美國(guó)專利5,306,516(Letton等，1994年4月26日授權(quán))、美國(guó)專利5,305,515(Letton等，1994年4月26日授權(quán))、美國(guó)專利5,306,514(Letton等，1994年4月26日授權(quán))、美國(guó)專利4,797,300(Jandacek等，1989年1月10日授權(quán))、美國(guó)專利3,963,699(Rizzi等，1976年6月15日授權(quán))、美國(guó)專利4,518,772(Volpenhein，1985年5月21日授權(quán))、美國(guó)專利4,517,360(Volpenhein，1985年5月21日授權(quán))，將上述所有文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容引入本文作為參考。
乳化劑和表面活性劑本發(fā)明的組合物還可以含有一種或多種乳化劑或表面活性劑。合適的物質(zhì)可以包括公開在上述專利文獻(xiàn)和其它參考文獻(xiàn)中的各類的非離子、陽離子、陰離子和兩性離子的乳化劑中的任意一種。參見McCutcheon’s，洗滌劑和乳化劑，北美版(1986)，由Allured PublishingCorporation出版；美國(guó)專利5,011,681(Ciotti等，1991年4月30日授權(quán))；美國(guó)專利4,421,769(Dixon等，1983年12月20日授權(quán))；和美國(guó)專利3,755,560(Dickert等，1973年8月28日授權(quán))，將這四篇文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容引入本文作為參考。
合適的化合物包括甘油的酯類、丙二醇的酯類、聚乙二醇的脂肪酸酯類、聚丙二醇的脂肪酸酯類、山梨醇的酯類、脫水山梨醇酐的酯類、羧酸共聚物、葡萄糖的酯類和醚類、乙氧基化的醚類、乙氧基化的醇類、磷酸烷基酯類、聚氧乙烯脂肪醚磷酸酯類、脂肪酸酰胺類、酰基乳酰酸酯類(acyllactylates)、皂類及其混合物。
合適的乳化劑可以包括但不限于DEA oleth-3磷酸酯、聚乙二醇20脫水山梨醇一月桂酸酯(聚山梨醇酯-20)、聚乙二醇5大豆甾醇、steareth-2、steareth-20、steareth-21、ceteareth-20、PPG-2甲基葡糖醚二硬脂酸酯、ceteth-10、聚山梨醇酯-80、磷酸鯨蠟酯、磷酸鯨蠟酯鉀、磷酸鯨蠟酯二乙醇胺、聚山梨醇酯-60、硬脂酸甘油酯、PEG-100硬脂酸酯及其混合物?？梢詥为?dú)使用或作為兩種或多種的混合物使用乳化劑且在本發(fā)明的組合物中它們的含有量約為0.1％-約10％、更優(yōu)選約0.15％-約7％且最優(yōu)選約0.25％-約5％。
化妝品或藥物活性組分本發(fā)明的組合物可以含有一種或多種安全和有效量的化妝品或藥物活性組分。
本文所用的術(shù)語“安全和有效量”指的是在正確的醫(yī)療鑒定范圍內(nèi)的有利劑量與風(fēng)險(xiǎn)劑量的合理比例下，活性組分的含量應(yīng)高到足以改變所治療的疾病狀況或傳遞所需的有利作用，并且應(yīng)低到足以避免嚴(yán)重的副作用。所謂活性組分的安全和有效量將隨特定的活性組分、活性組分透過使用者的皮膚、粘膜或進(jìn)入使用者毛發(fā)的潛能、使用者的年齡和健康狀況以及產(chǎn)品(即化妝品或藥物)的使用目的而改變。
本文所用的這些活性組分可以根據(jù)其美容或治療效果或要求其起作用的方式來分類。然而，可以理解的是本文所用的活性組分在某些情況中可以產(chǎn)生一種以上的美容或治療效果或通過一種以上的作用方式來起作用。因此，制定本文的這種分類方式是為了方便的原因而并不是用來限定活性組分的特殊施用方式或所列的施用方式。此外，這些活性組分的藥物上可接受的鹽和衍生物在本文中也是有用的。將下列活性組分用于本發(fā)明的組合物。
抗痤瘡活性組分有用的抗痤瘡活性組分的實(shí)例包括角質(zhì)層分離劑，諸如水楊酸(鄰羥基苯甲酸)、水楊酸的衍生物諸如5-辛?；畻钏岷烷g苯二酚；視黃類物質(zhì)諸如視黃酸及其衍生物(例如順式和反式)；含硫的D和L氨基酸類及其衍生物和鹽，特別是它們的N-乙?；苌?，它們中的優(yōu)選實(shí)例是N-乙?；?L-半胱氨酸；硫辛酸；抗生素和抗微生物藥諸如過氧化苯甲酰、羥甲辛吡酮、四環(huán)素、2，4，4’-三氯-2’-羥基二苯醚、3，4，4’-三氯二苯脲(3，4，4’-trichlorobanilide)、壬二酸及其衍生物、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基異丙醇、乙酸乙酯、氯林可霉素和氯甲稀土霉素；抗皮脂溢劑(sebostats)諸如類黃酮類；以及膽汁鹽類，諸如鯊膽甾醇硫酸鹽及其衍生物、脫氧膽酸鹽和膽酸鹽。
抗皺和抗皮膚萎縮活性組分抗皺和抗皮膚萎縮活性組分的實(shí)例包括視黃酸及其衍生物(例如順式和反式)；視黃醇；視黃基酯類；煙酰胺；水楊酸及其衍生物；含硫的D和L氨基酸類及其衍生物和鹽，特別是N-乙?；苌?，它們中的優(yōu)選實(shí)例是N-乙酰基-L-半胱氨酸；硫醇類，例如乙硫醇；羥基酸類，肌醇六磷酸、硫辛酸；溶血磷脂酸和脫皮劑(例如苯酚等)。
非甾族抗炎活性組分(NSAIDS)NSAIDS的實(shí)例包括下列種類的物質(zhì)丙酸衍生物；乙酸衍生物；滅酸(fenamic acid)衍生物；二苯基羧酸衍生物；以及肯康類(oxicams)。所有這些NSAIDS在美國(guó)專利4,985,459(Sunshine等，1991年1月15日授權(quán))中進(jìn)行了完整地描述，將該文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容引入本文作為參考。有用的NSAIDS的實(shí)例包括乙酰水楊酸、布洛芬、萘普生、苯噁洛芬、氟比洛芬、苯氧苯丙酸、芬布芬、酮基布洛芬、吲哚布洛芬、吡洛布洛芬、卡布洛芬、噁丙嗪、普拉洛芬、咪洛芬、苯噁硫丙酸、噻吩甲酰布洛芬、阿明洛芬、苯噻丙酸、氟聯(lián)苯丙酸和氯環(huán)己苯酰丙酸。還另外有用的是甾族抗炎藥，包括氫化可的松等。
局部麻醉藥局部麻醉藥物包括苯佐卡因、利多卡因、布比卡因、氯普魯卡因、待布卡因、依替杜卡因、甲哌卡因、丁卡因、達(dá)克羅寧、己卡因、普魯卡因、可卡因、氯胺酮、丙嗎卡因、苯酚及其藥物上可接受的鹽。
人造鞣劑和加速劑人造鞣劑和加速劑的實(shí)例包括二羥基丙酮(dihydroxyacetanone)；酪氨酸；酪氨酸酯類，諸如酪氨酸乙酯；和磷酸DOPA。
遮光劑活性組分本文中另外有用的是遮光劑活性組分。各類遮光劑活性組分公開在下列文獻(xiàn)中美國(guó)專利5,087,445(Haffey等，1992年2月11日授權(quán))；美國(guó)專利5,073,372(Turner等，1991年12月17日授權(quán))；美國(guó)專利5,073,371(Turner等，1991年12月17日授權(quán))；和Segarin等《化妝品科學(xué)和技術(shù)》(Cosmetics Science and Technology)第VIII章第189頁及以下等等，將所有這些文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容引入本文作為參考。用于本發(fā)明組合物的遮光劑的非限制性實(shí)例選自下列物質(zhì)組成的組對(duì)甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、N，N-二甲基對(duì)氨基苯甲酸2-乙基己酯、對(duì)氨基苯甲酸、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氰雙苯丙烯酸辛酯(奧克立林)、羥苯甲酮、水楊酸高酯、水楊酸辛酯、4，4’-甲氧基叔丁基二苯甲酰甲烷、4-異丙基二苯甲酰甲烷、3-亞芐基樟腦、3-(4-甲基亞芐基)樟腦、二氧化鈦、氧化鋅、硅石、氧化鐵及其混合物。其它依然有用的遮光劑公開在美國(guó)專利4,937,370(Sabatelli，1990年6月26日授權(quán))和美國(guó)專利4,999,186(Sabatelli等，1991年3月12日授權(quán))中，將這兩篇參考文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容引入本文作為參考。這些遮光劑中特別優(yōu)選的實(shí)例包括那些選自下列物質(zhì)組成的組的物質(zhì)2，4-二羥基二苯酮的4-N，N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯、與4-羥基二苯甲酰基甲烷形成的4-N，N-(2-乙基己基)-甲氨基苯甲酸酯、2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)二苯酮的4-N，N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯、4-(2-羥基乙氧基)二苯甲酰基甲烷的4-N，N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯及其混合物?？梢允褂玫恼诠鈩┑拇_切量隨所選的遮光劑和所需得到的遮光因子(SPF)而改變。通常將SPF作為遮光劑抗紅斑的光保護(hù)作用的量度。參照《聯(lián)邦注冊(cè)薄》(Federal Register)，第43卷第166期第38206-38269頁(1978年8月25日)，將該文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容引入本文作為參考。
抗微生物和抗真菌的活性組分抗微生物和抗真菌活性組分的實(shí)例包括β-內(nèi)酰胺類藥物、喹諾酮類藥物、環(huán)丙沙星、諾氟沙星、四環(huán)素、紅霉素、阿米卡星、2，4，4’-三氯-2’-羥基二苯醚、3，4，4’-三氯二苯脲(3，4，4’-trichlorobanilide)、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基異丙醇、多西環(huán)素、卷曲霉素、氯己定、金霉素、土霉素、氯林可霉素、乙胺丁醇、羥乙磺酸己氧苯脒、甲硝唑、噴他脒、慶大霉素、卡那霉素、lineomycin、甲烯土霉素、烏洛托品、二甲胺四環(huán)素、新霉素、萘替米星、巴龍霉素、鏈霉素、妥布霉素、咪康唑、鹽酸四環(huán)素、紅霉素、紅霉素鋅、無味紅霉素、硬脂酸紅霉素、硫酸阿米卡星、鹽酸多西環(huán)素、硫酸卷曲霉素、葡萄糖酸洗必太、鹽酸洗必太、鹽酸金霉素、鹽酸土霉素、鹽酸克林霉素、鹽酸乙胺丁醇、鹽酸甲硝唑、鹽酸噴他脒、硫酸慶大霉素、硫酸卡那霉素、鹽酸lineomycin、鹽酸甲烯土霉素、馬尿酸烏洛托品、扁桃酸烏洛托品、鹽酸二甲胺土霉素、硫酸新霉素、硫酸萘替米星、硫酸巴龍霉素、硫酸鏈霉素、硫酸妥布霉素、鹽酸咪康唑、鹽酸金剛烷胺(amanfadine hydrochloride)、硫酸金剛烷胺(amanfadine sulfate)、羥甲辛吡酮、對(duì)氯間二甲酚、制霉素、發(fā)癬退、硫氧吡啶鋅和克霉唑。
本文所用的活性組分的優(yōu)選實(shí)例包括那些選自下列物質(zhì)組成的組的物質(zhì)水楊酸、過氧化苯甲酰、3-羥基苯甲酸、乙二酸(glycolic acid)、乳酸、4-羥基苯甲酸、乙酰水楊酸、2-羥基丁酸、2-羥基戊酸、2-羥基己酸、順式視黃酸、反式視黃酸、視黃醇、肌醇六磷酸、N-乙?；?L-半胱氨酸、硫辛酸、壬二酸、花生四烯酸、苯甲酰過氧化物、四環(huán)素、布洛芬、萘普生、氫化可的松、acetominophen、間苯二酚、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基異丙醇、2，4，4’-三氯-2’-羥基二苯醚、3，4，4’-三氯二苯脲、羥甲辛吡酮、鹽酸利多卡因、克霉唑、咪康唑、硫酸新霉素(neocycin sulfate)及其混合物。
抗組胺藥本文中有用的是抗組胺藥活性組分。本發(fā)明組合物中優(yōu)選包含的抗組胺類藥包括氯苯那敏、吡咯吡胺、苯海拉明、吡苯甲乙胺、甲氧芐二胺、苯茚胺、異丙嗪、賽庚啶、阿扎他定、氯苯芐咯、氯苯吡醇胺、去敏靈、丁苯哌丁醇、右氯苯那敏、溴苯吡胺、氯環(huán)嗪、二苯甲氧甲哌啶、屈米通、芐苯醇胺(phynyltoloxamine)及其混合物的藥物上可接受的鹽。
鎮(zhèn)咳藥本文中有用的是鎮(zhèn)咳藥活性組分。本發(fā)明組合物中優(yōu)選包含的鎮(zhèn)咳藥包括右美沙芬、可待因、咳美芬、氯苯胺丙醇、那可汀、苯海拉明、可待因、二氫可待因酮、二氫嗎啡酮和噴托維林的藥物上可接受的鹽。
止癢藥本文中有用的是止癢藥活性組分。本發(fā)明組合物中優(yōu)選包含的止癢藥包括甲吡咯嗪(methdilizine)和異丁嗪的藥物上可接受的鹽。
減充血?jiǎng)┍疚闹杏杏玫氖菧p充血藥活性組分。本發(fā)明組合物中優(yōu)選包含的減充血藥包括假麻黃堿、苯丙醇胺、去氧腎上腺素和麻黃堿的藥物上可接受的鹽。
祛痰藥本文中有用的是祛痰藥活性組分。有用的祛痰藥(也稱作粘液解溶劑)的實(shí)例包括愈創(chuàng)木酚甘油醚、水合萜品、氯化銨、N-乙酰半胱氨酸和氨溴索、其藥物上可接受的鹽及其混合物。
止痛藥本文中有用的是止痛藥活性組分。有用的止痛藥實(shí)例包括嗎啡、可待因、哌替啶、鎮(zhèn)痛新、丙氧芬、對(duì)乙酰氨基酚、別嘌醇、乙酰水楊酸、水楊酸膽堿、酮基布洛芬、硅酸鎂、雙水楊酸酯、苯氧苯丙酸、布洛芬、吲哚美辛、萘普生、及其它以及它們的藥物上可接受的鹽及其混合物。
美國(guó)專利4,783,465(Sunshine等，1988年11月8日授權(quán))和美國(guó)專利4,619,934(Sunshine等，1986年10月28日授權(quán))中描述了止痛藥、減充血?jiǎng)?、祛痰藥和?zhèn)咳藥及其可接受的劑量范圍，將這些文獻(xiàn)引入本文作為參考。
咳嗽遏抑劑本文中有用的是止咳藥物活性組分。優(yōu)選用于本發(fā)明組合物中的止咳藥包括右美沙芬、可待因、咳美芬、噴托維林、氯苯胺丙醇、那可汀、苯海拉明、二氫可待因酮和二氫嗎啡酮的藥物上可接受的鹽。
抗膽堿能藥本文中有用的是抗膽堿能藥物活性組分。優(yōu)選用于本發(fā)明組合物中的抗膽堿能藥包括東莨菪堿、阿托品、后馬托品、左旋多巴、雙環(huán)胺、莨菪堿、開馬君、苯海索和愛普把嗪的藥物上可接受的鹽。
本文所用的優(yōu)選活性組分的非限制性實(shí)例包括那些選自下列物質(zhì)組成的組的物質(zhì)水楊酸、過氧化苯甲酰、煙酰胺、順式視黃酸、反式視黃酸、視黃醇、棕櫚酸視黃酯、肌醇六磷酸、N-乙?；?L-半胱氨酸、壬二酸、硫辛酸、間苯二酚、乳酸、乙二酸、布洛芬、萘普生、氫化可的松、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基異丙醇、2，4，4’-三氯-2’-羥基二苯醚、3，4，4’-三氯二苯脲、2-乙基己基對(duì)甲氧基肉桂酸、羥甲氧苯酮、2-苯基亞氨芐基唑-5-磺酸、二羥基丙酮及其混合物。以我們添加的其它內(nèi)容為基礎(chǔ)可擴(kuò)充上述目錄。
其它可選擇的成分本發(fā)明的組合物可以含有各種其它可選擇的成分。這些附加成分應(yīng)是化妝品上或藥物上可接受的，這取決于所需的用途?！禖TFA化妝品組分手冊(cè)》(CTFA Cosmetic Ingredient Handbook)1992年第2版(將該文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容引入本文作為參考)中描述了通常用于皮膚護(hù)理業(yè)的各種非限制性化妝品和藥物的組分，這些組分適用于本發(fā)明的組合物中。在該參考文獻(xiàn)的第537頁上介紹了這些組分的功能性類別的實(shí)例。這些功能性類別的實(shí)例包括研磨劑、吸收劑、抗痤瘡劑、防結(jié)塊劑、防沫劑、抗微生物劑、抗氧化劑、粘合劑、生物添加劑、緩沖劑、填充劑、螯合劑、化學(xué)添加劑、著色劑、美容用收斂劑、護(hù)膚用生物殺傷劑、變性劑、藥物收斂劑、外用止痛藥、成膜劑、香料成分、致濕劑、不透明劑、pH調(diào)節(jié)劑、防腐劑、拋射劑、還原劑、皮膚增白劑、皮膚調(diào)理劑(致濕劑(混合的)和封閉劑)。
《CTFA化妝品組分手冊(cè)》(CTFA Cosmetic Ingredient Handbook)中引用的這些附加成分的某些非限制性實(shí)例以及本文所用的其它物質(zhì)包括如下維生素類及其衍生物(例如生育酚、乙酸生育酚酯、視黃酸、視黃醇、視黃類物質(zhì)等)；用于輔助成膜特性和組合物直接性的聚合物(諸如二十碳烯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物，它的一個(gè)實(shí)例購自GAF ChemicalCorporation、商品名為GanexV-220)；用于維持組合物的抗微生物完整性的防腐劑；其它抗痤瘡藥劑(例如間苯二酚、硫、水楊酸、紅霉素、鋅等)；皮膚增白(或增亮)劑包括但不限于氫醌、曲酸；抗氧化劑；螯合劑和多價(jià)螯合劑；皮膚治療劑，諸如α-羥基酸類諸如乳酸和乙醇酸(glycolic acid)、以及美觀成分諸如香料、色素、著色劑、精油、皮膚感覺劑、收斂劑、皮膚緩解劑、皮膚愈合劑等，這些麻醉成分的非限制性實(shí)例包括泛醇和衍生物(例如乙基泛醇)、蘆薈、泛酸及其衍生物、丁子香油、薄荷醇、樟腦、桉樹油、丁子香酚、乳酸酯、金縷梅蒸餾液、尿囊素、紅沒藥醇和甘草酸二鉀。
實(shí)施例下列實(shí)施例進(jìn)一步描述并說明了本發(fā)明范圍內(nèi)的實(shí)施方案。這些實(shí)施例僅用來解釋本發(fā)明的目的而并不用來限定本發(fā)明，可以對(duì)其作許多方面的改進(jìn)而不會(huì)脫離本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和范圍。
各組分均確定有化學(xué)或CTFA名稱。
實(shí)施例I-IV除臭噴霧劑組合物

1Dow Corning 200 Fliud-20cs通過在合適的容器中使用標(biāo)準(zhǔn)的混合技術(shù)混合上述所列的各組分來制備上述組合物。將終產(chǎn)物封裝在常規(guī)的非氣霧劑泵的噴霧容器中或裝有合適的推進(jìn)劑的氣霧劑罐中。
當(dāng)噴霧或霧化時(shí)，這些產(chǎn)品基本上掩蔽或減少了鼻或咽喉中醇的氣味和刺激感。
實(shí)施例V-VIII剃須后的涂面香液/古龍香水組合物


1Dow Corning 200 Fliud-20cs通過在合適的容器中使用標(biāo)準(zhǔn)的混合技術(shù)混合上述所列的各組分來制備上述組合物。將終產(chǎn)物封裝在常規(guī)的非氣霧劑泵噴霧容器中或裝有合適推進(jìn)劑的氣霧劑罐中。
當(dāng)噴霧或霧化時(shí)，這些產(chǎn)品基本上掩蔽或減少了鼻或咽喉中醇的氣味和刺激感。
實(shí)施例IX-XII噴發(fā)劑組合物


1商品名Amphomer，由National Starch生產(chǎn)2Dow Corning DC193通過在合適的容器中使用標(biāo)準(zhǔn)的混合技術(shù)混合上述所列的備組分來制備上述組合物。將終產(chǎn)物封裝在常規(guī)的非氣霧劑泵噴霧容器中或裝有合適推進(jìn)劑的氣霧劑罐中。
當(dāng)噴霧或霧化時(shí)，這些產(chǎn)品基本上掩蔽或減少了鼻或咽喉中醇的氣味和刺激感。
另一方面，通過用由Mitsubishi Chemical Company生產(chǎn)的丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物替代辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯異丁烯酸丁基氨基乙基酯共聚物來制備上述組合物。
實(shí)施例XIII-XVI局部止痛藥物組合物


1Dow Corning DC193通過在合適的容器中使用標(biāo)準(zhǔn)的混合技術(shù)混合上述所列的各組分來制備上述組合物。將終產(chǎn)物封裝在常規(guī)的非氣霧劑泵噴霧容器中或裝有合適推進(jìn)劑的氣霧劑罐中。
當(dāng)噴霧或霧化時(shí)，這些產(chǎn)品基本上掩蔽或減少了鼻或咽喉中醇的氣味和刺激感。
實(shí)施例XVII-XX局部防腐組合物


1Natrosol 250L(Aqualon)通過在合適的容器中使用標(biāo)準(zhǔn)的混合技術(shù)混合上述所列的各組分來制備上述組合物。將終產(chǎn)物封裝在常規(guī)的非氣霧劑泵的噴霧容器中或裝有合適的推進(jìn)劑的氣霧劑罐中。
當(dāng)噴霧或霧化時(shí)，這些產(chǎn)品基本上掩蔽或減少了鼻或咽喉中醇的氣味和刺激感。
實(shí)施例XXI-XXIV收斂劑組合物


1Natrosol 250L(Aqualon)2Dow Corning 200 Fluid-20cs通過在合適的容器中使用標(biāo)準(zhǔn)的混合技術(shù)混合上述所列的各組分來制備上述組合物。將終產(chǎn)物封裝在常規(guī)的非氣霧劑泵的噴霧容器中或裝有合適的推進(jìn)劑的氣霧劑罐中。
當(dāng)噴霧或霧化時(shí)，這些產(chǎn)品基本上掩蔽或減少了鼻或咽喉中醇的氣味和刺激感。
權(quán)利要求
1.一種在皮膚、毛發(fā)或粘膜上使用的組合物，含有(a)按所述組合物的重量計(jì)為60％-99.9％的醇；(b)按所述組合物的重量計(jì)為0.01％-20％的個(gè)人護(hù)理用聚合物；和(c)按所述組合物的重量計(jì)為0.001％-0.3％的具有大于2.8的掩蔽醇潛能值的香料成分，其中所述組合物是噴霧或霧化使用的。
2.一種根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述的香料成分具有的掩蔽醇的潛能值大于3.0、優(yōu)選大于3.2。
3.一種根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述的醇選自下列物質(zhì)組成的組乙醇、正丙醇、異丙醇及其混合物；優(yōu)選所述的醇是乙醇。
4.一種根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中所述的香料成分包括一種或多種化合物，這些化合物選自下列物質(zhì)組成的組C2-C20的醛類、優(yōu)選C7-C15的醛類；C5-C15的酯類、優(yōu)選C8-C13的酯類；C4-C15的醇類、優(yōu)選C4-C10的醇類；C4-C20的醚類、優(yōu)選C14-C17的醚類；C3-C15的酮類、優(yōu)選C9-C12的酮類；以及它們的混合物；更優(yōu)選所述香料化合物包括一種或多種化合物，這些化合物選自下列物質(zhì)組成的組β-甲基-3-(1-甲基乙基)苯丙醛、順式-4-癸烯-1-醛、順式-7-癸烯-1-醛、順式-6-壬烯-1-醛、十一烷醛、對(duì)乙基-α，α-二甲基氫化肉桂醛、丁基肉桂醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛、4-甲氧基苯甲醛、癸醛、2-己基環(huán)戊酮、3，4-戊二烯酸乙基-2-甲酯、水楊酸順式-3-己烯酯、2，6-壬二烯-1-醇、十二氫-3a，6，6，9a-四甲基萘并(2，1-b)呋喃及其混合物。
5.一種根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，其中所述的個(gè)人護(hù)理用聚合物選自下列物質(zhì)組成的組樹膠類、樹脂類、蛋白質(zhì)類、多糖類、羧酸聚合物類、聚丙烯酸酯類、聚丙烯酰胺類、硅氧烷類、硅氧烷共聚物類、乙烯醚/馬來酐共聚物類、聚(N-乙烯基吡咯烷酮)類及其混合物；優(yōu)選所述的個(gè)人護(hù)理用聚合物選自下列物質(zhì)組成的組黃原膠、瓜耳膠、肉豆蔻?；饽z原蛋白、聚丙烯酸類、丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯交聯(lián)聚合物類、與季戊四醇的烯丙醚交聯(lián)的丙烯酸均聚物、蔗糖的烯丙醚、或丙烯的烯丙醚、聚丙烯酸類、乙烯基乙酸酯/巴豆酸酯共聚物、乙烯基乙酸酯/巴豆酸酯/乙烯基新癸酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基異丁烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/乙烯基乙酸酯共聚物、polyquaternium 10-30、PVM/MA共聚物、PVM/VA癸二烯交聯(lián)聚合物、PVM/MA共聚物的丁基酯、PVM/MA共聚物的乙基酯、PVM/MA共聚物的異丙基酯、聚乙烯基甲基醚聚合物、硬脂基乙烯基醚/MA共聚物、丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物及其混合物。
6.一種根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述香料成分包括一種或多種香料化合物，這些化合物各自不同時(shí)具有小于3的logP和大于250℃的沸點(diǎn)。
7.一種根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中所述的醇類選自下列物質(zhì)組成的組乙醇、正丙醇、異丙醇及其混合物；優(yōu)選所述的醇是乙醇。
8.一種根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中所述的香料成分包括一種或多種化合物，這些化合物選自下列物質(zhì)組成的組C2-C20的醛類、優(yōu)選C7-C15的醛類；C5-C15的酯類、優(yōu)選C8-C13的酯類；C4-C15的醇類、優(yōu)選C4-C10的醇類；C4-C20的醚類、優(yōu)選C14-C17的醚類；C3-C15的酮類、優(yōu)選C9-C12的酮類；以及它們的混合物；更優(yōu)選所述香料化合物包括一種或多種化合物，這些化合物選自下列物質(zhì)組成的組β-甲基-3-(1-甲基乙基)苯丙醛、順式-4-癸烯-1-醛、順式-7-癸烯-1-醛、順式-6-壬烯-1-醛、十一烷醛、對(duì)乙基-α，α-二甲基氫化肉桂醛、丁基肉桂醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛、4-甲氧基苯甲醛、癸醛、2-己基環(huán)戊酮、3，4-戊二烯酸乙基-2-甲酯、水楊酸順式-3-己烯酯、2，6-壬二烯-1-醇、十二氫-3a，6，6，9a-四甲基萘并(2，1-b)呋喃及其混合物。
9.一種根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其中所述的個(gè)人護(hù)理用聚合物選自下列物質(zhì)組成的組樹膠類、樹脂類、蛋白質(zhì)類、多糖類、羧酸聚合物類、聚丙烯酸酯類、聚丙烯酰胺類、硅氧烷類、硅氧烷共聚類物、乙烯醚/馬來酐共聚物類、聚(N-乙烯基吡咯烷酮)類及其混合物；優(yōu)選所述的個(gè)人護(hù)理用聚合物選自下列物質(zhì)組成的組黃原膠、瓜耳膠、肉豆寇?；饽z原蛋白、聚丙烯酸類、丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯交聯(lián)聚合物、與季戊四醇的烯丙醚交聯(lián)的丙烯酸的均聚物、蔗糖的烯丙醚、或丙烯的烯丙醚、聚丙烯酸類、乙烯基乙酸酯/巴豆酸酯共聚物、乙烯基乙酸酯/巴豆酸酯/乙烯基新癸酸酯共聚物類、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基異丁烯酸酯共聚物類、聚乙烯吡咯烷酮/乙烯基乙酸酯共聚物類、Polyquaternium 10-30、PVM/MA共聚物類、PVM/VA癸二烯交聯(lián)聚合物類、PVM/MA共聚物的丁基酯、PVM/MA共聚物的乙基酯、PVM/MA共聚物的異丙基酯、聚乙烯基甲基醚聚合物類、硬脂基乙烯基醚/MA共聚物類、丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物及其混合物。
10.一種可基本掩蔽或減少來自霧化含醇組合物的氣味以及在鼻或咽喉中刺激感的方法，所述的方法包括下列步驟(1)制備包括下列組分的組合物(a)按所述組合物的重量計(jì)為60％-99.9％的醇；(b)按所述組合物的重量計(jì)為0.01％-20％的個(gè)人護(hù)理用聚合物；和(c)按所述組合物的重量計(jì)為0.001％-0.3％的具有大于2.8的掩蔽醇潛能值的香料成分。(2)霧化或噴霧所述的組合物；優(yōu)選所述香料成分包括一種或多種香料化合物，這些化合物各自不同時(shí)具有小于3的logP和大于250℃的沸點(diǎn)。
全文摘要
本發(fā)明涉及個(gè)人護(hù)理和藥物組合物,它們含有醇、個(gè)人護(hù)理用聚合物和掩蔽醇的香料成分。可以將這些組合物施用于皮膚、毛發(fā)或粘膜。當(dāng)霧化或噴霧該組合物時(shí)掩蔽醇的香料成分基本上減少了醇的氣味或香氣以及因醇在鼻或咽喉中產(chǎn)生的刺激或燒灼感。
文檔編號(hào)A61K8/65GK1251983SQ98804130
公開日2000年5月3日 申請(qǐng)日期1998年2月13日 優(yōu)先權(quán)日1997年2月13日
發(fā)明者澤利納·G·杜波依斯, 安伯·K·坦納 申請(qǐng)人:普羅克特和甘保爾公司