專利名稱：水性毛發(fā)清洗劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及水性毛發(fā)清洗劑。
背景技術(shù)：
由于化學(xué)處理、吹風(fēng)機(jī)干燥、每天的護(hù)發(fā)行為，毛發(fā)發(fā)生損傷 疲勞破壞，發(fā)生毛發(fā)角質(zhì)層的混亂、干枯、發(fā)硬。其結(jié)果毛發(fā)纏繞，用手梳或用刷子梳的時候，毛發(fā)纏結(jié)，硬梳會產(chǎn)生給予毛發(fā)進(jìn)一步損傷的問題。例如，在專利文獻(xiàn)I中，公開了并用陰離子型表面活性劑和特定的氨基改性硅酮的水性毛發(fā)清洗劑，會賦予毛發(fā)輕滑感和不厚重感的齊整感。然而，公開了這種輕滑感是為了使梳通性良好。另一方面，作為評價毛發(fā)光滑性的方法，例如，在專利文獻(xiàn)2中，公開了接收由用梳子或者刷子梳毛發(fā)而產(chǎn)生的震動的信號并進(jìn)行分析的方法?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)1:日本特開2008-143859號公報專利文獻(xiàn)2:日本特開2006-158526號公報

發(fā)明內(nèi)容
然而，上述文獻(xiàn)記載的技術(shù)在下述幾點(diǎn)方面有改善的余地。如專利文獻(xiàn)1，通過組合陰離子型表面活性劑和特定的氨基改性硅酮，可以在濕潤時到干燥后賦予毛發(fā)輕滑性，但是如所記載的現(xiàn)有的水性毛發(fā)清洗劑中，洗發(fā)干燥之后的毛發(fā)經(jīng)常纏繞，用梳子或刷子梳洗發(fā)、干燥后的毛發(fā)，需要將毛發(fā)的纏繞解開，有進(jìn)一步改善的余地。另外，在專利文獻(xiàn)2中，雖然記載了毛發(fā)的光滑性的評價方法，但是是以用梳子或刷子梳毛發(fā)為前提，關(guān)于不用梳子或刷子梳理毛發(fā)沒有任何提及。本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)通過使用組合了特定的雙末端長鏈烷基 側(cè)鏈氨基改性有機(jī)聚硅氧烷和陽離子化半乳甘露聚糖的水性毛發(fā)清洗劑，能在洗發(fā)時、干燥中抑制毛發(fā)纏結(jié)、毛發(fā)纏繞，從而得到在干燥之后也難以纏繞的毛發(fā)。S卩，本發(fā)明提供含有以下的成分(A) (C)和水的水性毛發(fā)清洗劑，(A)陰離子型表面活性劑，(B)下述通式(I)所表示的雙末端長鏈烷基.側(cè)鏈氨基改性有機(jī)聚硅氧烷，(R2R32) SiO- (R32SiO) x- (R3R4SiO) y-Si (R2R32) (I)(式(I)中，R2表示碳原子數(shù)為12 30的直鏈或支鏈的烷基，R3表示取代或非取代的碳原子數(shù)為I 6的一價烴基，R4表示3-氨基丙基或者N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基，X為I 2000的整數(shù)，y為I 100的整數(shù)，氮含量為0.31 2質(zhì)量％。)(C)陽離子化半乳甘露聚糖。
另外，本發(fā)明提供上述水性毛發(fā)清洗劑在適用于毛發(fā)清洗中的用途。另外，本發(fā)明提供上述水性毛發(fā)清洗劑在用于制造適用于毛發(fā)清洗的產(chǎn)品中的用途。進(jìn)一步，本發(fā)明提供使用上述水性毛發(fā)清洗劑清洗毛發(fā)的方法。根據(jù)本發(fā)明，可以實(shí)現(xiàn)能夠降低干燥后的毛發(fā)的纏繞，并且得到良好的手指通過性的水性毛發(fā)清洗劑。
具體實(shí)施例方式以下，針對本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑進(jìn)行說明。(A)陰離子型表面活性劑作為成分(A)陰離子表面活性劑，可以使用硫酸類、磺酸類、羧酸類的陰離子表面活性劑。例如可以列舉烷基硫酸鹽、烯基硫酸鹽、聚氧化烯烷基醚硫酸鹽、聚氧化烯烯基醚硫酸鹽、磺基琥珀酸烷基酯鹽、聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯鹽、烷烴磺酸鹽、高級脂肪酸鹽、燒基釀竣酸鹽等，其中優(yōu)選聚氧化稀燒基釀硫酸鹽、聚氧化稀稀基釀硫酸鹽、燒基硫酸鹽、烯基硫酸鹽，更加優(yōu)選以下的通式(2)或(3)所表示的化合物。R1O(CH2CH2O)mSO3M (2)R1OSO3M (3)(式(2)或(3)中，R1表示碳原子數(shù)為10 18的烷基或者烯基，M表示堿金屬、堿土類金屬、銨、烷醇 胺或者來自于堿性氨基酸的陽離子，以質(zhì)量平均計m表示I 5的數(shù)。)其中，從兼顧迅速起泡和良好的泡沫觸感的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選通式(2)中的R1為碳原子數(shù)為12 14的烷基，并且m以質(zhì)量平均計為I 2的數(shù)，進(jìn)一步優(yōu)選M為銨或鈉的聚氧乙稀燒基釀硫酸鹽。成分(A)可以單獨(dú)使用I種，也可以并用2種以上，另外，其含量從起泡(量)、水性毛發(fā)清洗劑的粘度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑中的I 30質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5 25質(zhì)量％，更加優(yōu)選為8 20質(zhì)量％，特別更優(yōu)選為9 15質(zhì)量％。(B)雙末端長鏈烷基.側(cè)鏈氨基改性有機(jī)聚硅氧烷成分(B)以下述通式(I)表示。(R2R32) SiO- (R32SiO) x_ (R3R4SiO) y_Si (R2R32) (I)(式(I)中，R2表示碳原子數(shù)為12 30的直鏈或者支鏈的烷基，R3表示取代或非取代的碳原子數(shù)為I 6的一價烴基，R4表示3-氨基丙基或者N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基，X為I 2000的整數(shù)，y為I 100的整數(shù)，氮含量為0.31 2質(zhì)量％。)在此,R2為碳原子數(shù)為12 30的燒基,可以為直鏈狀也可以為支鏈狀。作為水性毛發(fā)清洗劑，從能夠同時賦予毛發(fā)濕潤的狀態(tài)下的手指通過性良好、沒有纏繞、干燥之后手指通過性良好、沒有纏繞的觀點(diǎn)出發(fā)，其中作為R2優(yōu)選為碳原子數(shù)為16 24的烷基，特別是從同時賦予沖洗時和干燥后沒有纏繞的觀點(diǎn)出發(fā)，成分(B)優(yōu)選在25°C下為液狀(S卩，在25°C下的粘度為5 100，OOOmPa *s)0為了使成分(B)在25°C下為液狀，在R2為直鏈的情況下，優(yōu)選碳原子數(shù)為16 18的烷基；在R2為支鏈的情況下，優(yōu)選碳原子數(shù)為16 30的烷基，其中優(yōu)選碳原子數(shù)為16 24的支鏈烷基。其中，特別優(yōu)選直鏈的碳原子數(shù)為16 18的烷基。
R3為取代或非取代的碳原子數(shù)為I 6的一價烴基，作為非取代的烴基，例如可以列舉甲基、乙基、丁基、己基等直鏈或支鏈的烷基、環(huán)己基等環(huán)烷基、如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基這樣的烷氧基、苯基、甲苯基、萘基等芳香基、芐基、β -苯乙基、甲基芐基等芳烷基、乙稀基、稀丙基等稀基等。另外，作為取代經(jīng)基，例如，可以列舉3，3, 3- 二氣丙基等氣燒基等。其中，優(yōu)選烷基、芳香基，特別優(yōu)選甲基、苯基。R4為3_氛基丙基或者N- (2_氛基乙基)_3_氛基丙基。在成分(B)的通式(I)中，多個R2可以相同也可以不同，多個R3可以相同也可以不同。進(jìn)一步，在有多個R4的情況下，可以為相同的基團(tuán)，也可以為不同的基團(tuán)。但是，從制造性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選R2為相同的基團(tuán)。X的值，從沖洗時得到手指通過性、毛發(fā)的光滑性、毛發(fā)沒有纏繞的觀點(diǎn)出發(fā)，為I以上的整數(shù)，從干燥后的完成性的觀點(diǎn)出發(fā)，為2000以下的整數(shù)。優(yōu)選為I 1500的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為150 700，更加優(yōu)選為200 400的范圍。y的值，從對毛發(fā)的吸附性的觀點(diǎn)出發(fā)，為I以上的整數(shù)，從產(chǎn)生毛發(fā)的光滑性不沉重，手指通過性良好，毛發(fā)不纏繞的完成情況的觀點(diǎn)出發(fā)，為100以下的整數(shù)。優(yōu)選為I 50的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為2 16，更加優(yōu)選為3 7的范圍。進(jìn)一步，從對毛發(fā)的吸附性的觀點(diǎn)出發(fā)，X和y的比率優(yōu)選為y/x=0.003 0.1的特定范圍，能夠在干燥后得到手指通過性良好，不纏繞的毛發(fā)。特別地，優(yōu)選為0.004 0.05的范圍。為了使y/x在所述特定的范圍，可以調(diào)節(jié)作為原料的含有氨基的硅烷或者含有氨基的硅酮化合物的量和硅酮單體的量。如果氮含量在0.31質(zhì)量％以上，則通式(I)的R4的氨基對毛發(fā)的親和性提高，容易留在毛發(fā)表面。因此，成·分(B)的氮含量，從確實(shí)地發(fā)揮賦予損傷毛發(fā)手指通過性、光滑性、無纏繞等的護(hù)理效果的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為0.31質(zhì)量％以上。另外，從在濕潤的狀態(tài)或者干燥的狀態(tài)下使毛發(fā)不發(fā)粘，毛發(fā)的手指通過性、不纏繞性良好的觀點(diǎn)出發(fā)，成分(B)的氮含量優(yōu)選為2質(zhì)量％以下的范圍。其中優(yōu)選為0.4 1.5質(zhì)量％的范圍，特別優(yōu)選為0.4 I質(zhì)量％。氮含量可以通過調(diào)整含有氨基的硅烷或者含有氨基的硅酮化合物的量來達(dá)到所希望的范圍。成分(B)的氮含量通過以下方法算出。氮含量為作為雙末端長鏈烷基.側(cè)鏈氨基改性有機(jī)聚硅氧烷中所含的氮原子的含量，通過中和滴定進(jìn)行測定。更具體地說，將任意的樣品量(0.5 IOg)溶解于約10倍量的異丙醇和甲苯的混合溶液(1:1 [vol%])中。作為指示劑，添加四溴酚酞乙酯鉀，用高氯酸水溶液進(jìn)行中和滴定。根據(jù)采取的樣品量、高氯酸水溶液的當(dāng)量濃度以及消耗量，算出作為雙末端長鏈烷基 側(cè)鏈氨基改性有機(jī)聚硅氧烷化合物中的氮原子的含量。另外，成分(B)在25°C下的粘度優(yōu)選為5 100，OOOmPa.S，其中，優(yōu)選為10 50, OOOmPa.S。通過使之為100，OOOmPa.s以下，可以抑制水性毛發(fā)清洗劑難以在毛發(fā)表面均勻延展、成為不均勻沉重的光滑感且手指通過性差的纏繞狀態(tài)。另一方面，通過為5mPa.s以上，從而有殘留于毛發(fā)上，能夠?qū)嶋H感覺到手指通過性良好且不纏繞的完成感的效果。特別優(yōu)選為50 9500mPa.s，進(jìn)一步優(yōu)選為500 4000mPa.S。
成分(B)的粘度通過以下的方法測定。雙末端長鏈烷基.側(cè)鏈氨基改性有機(jī)聚硅氧烷化合物的粘度可以使用市售的旋轉(zhuǎn)粘度計進(jìn)行測定。作為市售的粘度計，例如可以列舉Brookfield粘度計(美國Brookfield公司)、Vismetron粘度計(SHIBAURA SYSTEM公司制造)。在此，使用Vismetron粘度計(SHIBAURA SYSTEM公司制造)，在25°C下測定雙末端長鏈烷基.側(cè)鏈氨基改性有機(jī)聚硅氧烷化合物的粘度。成分(B)配合于水性毛發(fā)清洗劑中的形態(tài)，可以為油或者乳液中的任一種。成分(B)的含量，從得到良好的護(hù)理效果的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑中為0.01質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.02質(zhì)量％以上，更加優(yōu)選為0.03質(zhì)量％以上。另外，從不發(fā)粘的完成情況的觀點(diǎn)出發(fā)，成分(B)的含量優(yōu)選為0.3質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2質(zhì)量％以下，更加優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以下。以上所述的成分(B)可以通過以下的方法制造。成分(B)的雙末端長鏈烷基.側(cè)鏈氨基改性有機(jī)聚硅氧烷化合物可以通過作為硅酮化合物的通常的制造方法的平衡化反應(yīng)來進(jìn)行制造。即，將八甲基環(huán)四硅氧烷等環(huán)狀硅氧烷作為硅酮單體，與端基封鎖劑以及含有氨基的硅烷或者含有氨基的硅酮化合物一起進(jìn)行平衡化的方法。由此可以制造成分(B)。在成分(B)的制造方法中，作為平衡化反應(yīng)中使用的催化劑，氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫等堿催化劑、四甲基氫氧化銨等季銨催化劑、四丁基氫氧化鱗等季鱗催化劑、以及上述這些化合物的娃醇鹽(siIanolate)類全部可以使用。另外,平衡化反應(yīng)中的催化劑的添加量可以在0.1 IOOOppm的范圍內(nèi)使用。優(yōu)選為I 500ppm。如果小于0.1ppm反應(yīng)不能充分進(jìn)行，另外，如果超過IOOOppm的量，則得不到與該量相稱的效果。在成分(B)的制造方法中，平衡化反應(yīng)中的反應(yīng)溫度只要是反應(yīng)能進(jìn)行的溫度都可以，通常在50 200°C的范圍內(nèi)進(jìn)行，根據(jù)使用的催化劑選擇適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)溫度。通過平衡化反應(yīng)，由于生成低分子量的硅氧烷，因此可以根據(jù)需要在減壓下或者常壓下將這些硅氧烷成分餾去。(C)陽離子化半乳甘露聚糖成分(C)是在以甘露糖為構(gòu)成單元的主鏈上結(jié)合有以半乳糖為構(gòu)成單元的側(cè)鏈的高分子多糖類中導(dǎo)入含有季氮的基團(tuán)的水溶性陽離子化聚合物。半乳甘露聚糖例如可以從豆科植物的種子的胚芽中得到。根據(jù)甘露糖和半乳糖的組成比而顯示不同的物性，半乳糖和甘露糖的比為1:1的為香豆膠(fenugreek gum), 1:2的為瓜爾膠，1:3的為塔拉膠，1:4的為刺槐豆膠，1:5的為肉桂膠。作為市售品，作為陽離子化香豆膠有CATINAL CF-100 (東邦化學(xué)工業(yè)公司)，作為陽離子化瓜爾膠有Jaguar C-13S、Jaguar C_17(Rhodia公司)，作為陽離子化塔拉膠有CATINAL CT-100 (東邦化學(xué)工業(yè)公司)，作為陽離子化刺槐豆膠有CATINALCLB-100 (東邦化學(xué)工業(yè)公司)，作為陽離子化肉桂膠有Cassia EX-906 (Noveon，Inc.)等。其中，特別地，從抑制沖洗時、干燥后毛發(fā)纏結(jié)、毛發(fā)纏繞，手指通過性優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選陽離子化瓜爾膠。這些(C)成分可以使用I種，也可以組合2種以上來使用。水性毛發(fā)清洗劑中的成分(C)的含量，從起泡性、沖洗時.干燥后的光滑性，抑制沖洗時.干燥后毛發(fā)纏結(jié)、毛發(fā)纏繞，手指通過性 優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，在本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑中優(yōu)選為0.01 3質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.04 I質(zhì)量％，更加優(yōu)選為0.1 0.7質(zhì)量％。
在本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑中，從抑制沖洗時、干燥后毛發(fā)纏結(jié)、毛發(fā)纏繞，手指通過性優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，成分(C)和成分(B)的質(zhì)量比例優(yōu)選為(C)/ (B)=I 50，特別地，從抑制沖洗時、干燥后毛發(fā)纏結(jié)、毛發(fā)纏繞的觀點(diǎn)出發(fā)，進(jìn)一步優(yōu)選為2 40，更加優(yōu)選為2 20，其中優(yōu)選為2 14。本發(fā)明的水洗毛發(fā)清洗劑含有水。水優(yōu)選使用純凈水。水的含量沒有特別地限定，可以根據(jù)使用目的，適當(dāng)調(diào)整使用。本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑通過將成分(B)和成分(C)組合使用，從而沖洗時的手指通過性良好、無纏繞、干燥后的手指通過性良好、無纏繞的性能優(yōu)異。因此，在干燥后無需梳理毛發(fā)，就可以得到完成情況良好的毛發(fā)。雖然其原因不一定清楚，但是推測為在沖洗時由于成分(B)和成分(C)凝聚而生成的配合物在毛發(fā)表面析出，沖洗之后成分(B)還能夠殘留。這樣，認(rèn)為由于毛發(fā)表面的成分(B)可以抑制毛發(fā)間的纏繞，從而能夠得到良好的手指通過性、無纏繞性。另外，通過本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑，即便在施用于損傷毛發(fā)的情況下，也可以得到良好的起泡 性、洗發(fā)時的光滑性。本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑通過在這些成分(A) (C)中例如按照以下方法組合，可以更有效地得到本發(fā)明的效果?？梢粤信e將成分(A)為聚氧化烯烷基醚硫酸鹽，成分(B)為通式(I)中的R2為碳原子數(shù)為16 18的直鏈狀雙末端長鏈烷基 側(cè)鏈氨基改性有機(jī)聚硅氧烷，以及成分(C)為陽離子化瓜爾膠組合而成的毛發(fā)清洗劑。 本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑，除了上述以外還可以根據(jù)需要含有其它成分。( D ) 二甲基聚硅氧烷成分(D)為二甲基聚硅氧烷，可以含有通式(4)所表示的化合物。R5 (CH3)2SiO-[ (CH3) 2SiO]a-Si (CH3)2R5 (4)(式(4)中，R5表示甲基或者羥基，a表示10 20000的數(shù)。)作為成分(D)，在通式(4)中的R5為甲基的情況下，a優(yōu)選為500 10000，特別優(yōu)選為1000 5000。可以使用各種二甲基聚硅氧烷，作為市售品，可以列舉DOW CORNING TORAYBYl 1-026、BY22-060 (Dow Corning Toray C0., Ltd.制造)、KF-9008、KF-9013、KHE-1 (信越化學(xué)工業(yè)公司制造)等。具體而言，為以下的通式(5)所示的化合物。(CH3) 3SiO-[ (CH3)2SiO] a-Si (CH3) 3 (5)(式(5)中，a表示 100 20000 的數(shù)。)二甲基聚硅氧烷可以使用溶解或者分散于液狀油(例如，低聚合二甲基聚硅氧烷油、環(huán)狀硅酮等液狀硅酮油、或者異構(gòu)烷烴等液狀烴油)的物質(zhì)。成分(D)優(yōu)選為水性乳液的形態(tài)。在調(diào)制該水性乳液的時候，從使乳液穩(wěn)定化的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選包含至少I種乳化劑。作為乳化劑，例如可以列舉聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯氫化蓖麻油、聚乙二醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚醚改性硅酮等非離子活性劑；烷基三甲基氯化銨、二烷基二甲基氯化銨鹽、烷基二甲基胺鹽、烷氧基烷基二甲基胺鹽、烷基酰胺烷基二甲基胺鹽等陽離子活性劑；十~■燒基苯橫酸納、燒基硫酸納、燒基硫酸按、聚氧乙稀燒基釀硫酸納、聚氧乙稀烷基醚硫酸銨、椰油脂肪酸鉀、椰油脂肪酸甲基牛磺酸鈉等陰離子活性劑。
作為調(diào)制二甲基聚硅氧烷乳液的方法，可以列舉將二甲基聚硅氧烷以及乳化劑混合之后，一邊攪拌一邊緩慢添加水，在從W/0乳液相轉(zhuǎn)變?yōu)?/W乳液的時候使用高剪切混合機(jī)以高速混合，之后添加剩余的水再次用高剪切混合機(jī)以較快的速度混合的方法。二甲基聚硅氧烷的水性乳液的平均粒徑可以通過改變使用的乳化劑的種類和量、以及高剪切混合機(jī)的攪拌轉(zhuǎn)速從而使之任意地變化。這樣，從穩(wěn)定性、沖洗時的光滑性以及干燥后的光滑性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為30 μ m以下。另外，硅酮乳液的粒徑的下限沒有特別地限定，從干燥后的光滑性的觀點(diǎn)出發(fā)，例如可以為0.Ιμπι以上。這些硅酮乳液可以并用2種以上不同粒徑的硅酮乳液。進(jìn)一步，從穩(wěn)定性、沖洗時的光滑性以及干燥后的光滑性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選作為進(jìn)一步優(yōu)選為IOym以下、特別優(yōu)選為4μπι以下的分散顆粒而存在。另外，這樣的二甲基聚硅氧烷乳液的粒徑與水性毛發(fā)清洗劑中的二甲基聚硅氧烷的粒徑含義相同。二甲基聚硅氧烷乳液的粒徑為通過激光散射法測定的中值粒徑，可以通過使用激光散射的粒徑測定裝置，例如使用Coulter，Inc.的LS-130進(jìn)行測定。成分(D)的含量，從得到自洗發(fā)時到?jīng)_洗時的光滑性、以及干燥后的手指通過性、無纏繞性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑中為0.01質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.05質(zhì)量％以上，更加優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上。另一方面，從得到適當(dāng)?shù)臐駶櫟挠^點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為5質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量％以下，更加優(yōu)選為2質(zhì)量％以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.8質(zhì)量％以下。在本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑中，從抑制沖洗時.干燥后毛發(fā)纏結(jié)、毛發(fā)纏繞，手指通過性優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，成分 (D)和成分(B)的質(zhì)量比例(D)/ (B)=I 150，特別優(yōu)選為I 100,更加優(yōu)選為I 50,特別優(yōu)選為1.5 20。通過相對于成分(D)的二甲基聚娃氧烷，含有少量的成分(B)，可以賦予不發(fā)粘、干燥后的手指通過性良好的效果。本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑可以通過在含有成分(A)和(C)并且含有其它配合成分以及水的組合物中分別添加成分(B)和(D)的制造方法，或者，預(yù)先使成分(B)和(D)相互溶解后添加于含有成分(A)和(C)并且含有其它配合成分以及水的組合物中的制造方法的任一種進(jìn)行制造。本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑除了上述以外還可以根據(jù)需要含有其它成分。為了進(jìn)一步提高清洗性能，可以在本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑中含有非離子表面活性劑或者兩性表面活性劑。另外，為了提高干燥后的完成感，可以進(jìn)一步配合陽離子表面活性劑、陽離子化聚合物。(非離子表面活性劑)作為非離子表面活性劑，可以列舉聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯(氫化)蓖麻油、蔗糖脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、烷基糖苷、單烷基或者單烯基甘油基醚等。其中，優(yōu)選聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯等聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，聚氧乙烯(C8 C2tl)脂肪酸酯等聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧乙烯氫化蓖麻油等聚氧化烯(氫化)蓖麻油、烷基糖苷。另外，也優(yōu)選脂肪酸烷醇酰胺，可以是單烷醇酰胺、二烷醇酰胺的任意種，優(yōu)選具有碳原子數(shù)為8 18、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為10 16的?；闹舅嵬榇减０贰Ａ硗?，優(yōu)選具有碳原子數(shù)為2 3的羥烷基的脂肪酸烷醇酰胺，例如可以列舉油酸二乙醇酰胺、棕櫚仁油脂肪酸二乙醇酰胺、椰油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯椰油脂肪酸單乙醇酰胺、椰油脂肪酸單乙醇酰胺、月桂酸異丙醇酰胺、月桂酸單乙醇酰胺等。也優(yōu)選單烷基甘油基醚或者單烯基甘油基醚，作為烷基或者烯基，優(yōu)選碳原子數(shù)為4 10，特別優(yōu)選碳原子數(shù)為8 10的直鏈或者支鏈的烷基。具體而言，可以列舉正丁基、異丁基、正戊基、2-甲基丁基、異戊基、正己基、異己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正癸基、異癸基等，特別優(yōu)選2-乙基己基、異癸基、正辛基。(兩性表面活性劑)作為兩性表面活性劑，可以列舉甜菜堿類表面活性劑等。其中，進(jìn)一步優(yōu)選烷基二甲基氨基醋酸甜菜堿、脂肪酸酰胺丙基甜菜堿、烷基羥磺基甜菜堿等甜菜堿類表面活性劑，特別優(yōu)選烷基羥磺基甜菜堿。烷基羥磺基甜菜堿優(yōu)選具有碳原子數(shù)為8 18，特別優(yōu)選碳原子數(shù)為10 16的酰基，特別優(yōu)選為月桂基羥磺基甜菜堿等。這些非離子性或者兩性表面活性劑在水性毛發(fā)清洗劑中可以使用I種或者并用2種以上，在將本 發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑制成水性液狀清洗劑的形態(tài)的情況下，與成分(A) —起使用單烷基甘油基醚或者單烯基甘油基醚、烷基羥磺基甜菜堿，不僅可以使起泡能力更良好，還可以得到起泡時的順滑感、干燥后的手指通過性，因而特別優(yōu)選之。從得到良好的增泡效果的觀點(diǎn)出發(fā)，非離子性或者兩性表面活性劑的含量優(yōu)選在本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑中為0.1 10質(zhì)量％。從以上的觀點(diǎn)出發(fā)，更加優(yōu)選為0.5 8質(zhì)量％，特別優(yōu)選為I 6質(zhì)量％的范圍。(陽離子化聚合物)接下來，作為陽離子化聚合物，可以列舉陽離子化纖維素、陽離子化淀粉、陽離子化黃原膠、二烯丙基季銨鹽/丙烯酰胺共聚物、氯化乙烯基咪唑/乙烯基吡咯烷酮共聚物、羥乙基纖維素/ 二甲基二烯丙基氯化銨共聚物、乙烯基吡咯烷酮/季化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯/乙烯基己內(nèi)酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨共聚物、烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、己二酸/ 二甲基氨基輕丙基亞乙基三胺共聚物(美國Sandoz公司，Cartaretine)、日本特開昭53-139734號公報、日本特開昭60-36407號公報中所記載的陽離子性聚合物等，特別優(yōu)選陽離子化纖維素、二烯丙基季銨鹽/丙烯酰胺共聚物。另外，例如可以使用MERQUAT550 (NALCO公司，丙烯酰胺和二烯丙基二甲基銨鹽的共聚物；CTFA名稱為聚季銨鹽_7)、LUVIQUAT FC370 (BASF公司，1-乙烯基_2_吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎗鹽的共聚物；CTFA名稱為聚季銨鹽-16)、GAFQUAT755N (ISP公司，1-乙烯基-2-吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物；CTFA名稱為聚季銨鹽 _11)、Ucare Polymer-JR 以及 Ucare Polymer-LR 系列(AMERCH0L 公司，三甲基銨取代環(huán)氧化物和羥乙基纖維素的反應(yīng)物的鹽；CTFA名稱為聚季銨鹽-10)、POIZ C-60H、POIZC-80M, POIZ C-150L (花王株式會社，三甲基銨取代環(huán)氧化物和羥乙基纖維素的反應(yīng)物的鹽，CTFA名稱為聚季銨鹽-10)等市售品。這些陽離子化聚合物可以并用2種以上，從洗發(fā)時直至沖洗時的光滑性的觀點(diǎn)出發(fā)，其含量在本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑中優(yōu)選為0.0l 3質(zhì)量％，更加優(yōu)選為0.05 2質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.1 0.5質(zhì)量％。(其它)本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑進(jìn)一步可以含有包括乙二醇單脂肪酸酯、乙二醇二脂肪
酸酯、乙二醇單烷基醚或者乙二醇二烷基醚的珠光劑。作為乙二醇單脂肪酸酯，可以列舉乙二醇單硬脂酸酯、乙二醇單山崳酸酯等；作為乙二醇二脂肪酸酯，可以列舉乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇二山崳酸酯等。作為乙二醇單烷基醚，可以列舉乙二醇單硬脂基醚等；作為乙二醇二烷基醚，可以列舉乙二醇二硬脂基醚等。這些可以并用2種以上，另外其含量，從水性毛發(fā)清洗劑的保存穩(wěn)定性的提高以及起泡時、沖洗時的光滑性提高，水性毛發(fā)清洗劑的穩(wěn)定性提高的觀點(diǎn)出發(fā)，在本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑中優(yōu)選為0.1 5質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5 4質(zhì)量％，特別優(yōu)選為I 3質(zhì)量％。另外，在本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑中，作為其它護(hù)理劑，可以含有油劑。作為油劑，可以列舉角鯊烯、角鯊?fù)?、液體石蠟、液體異構(gòu)烷烴、環(huán)烷烴等烴類；蓖麻油、可可油、貂油、鱷梨油、橄欖油、葵花籽油、山茶油等油脂類；蜂蠟、鯨蠟、羊毛脂、巴西棕櫚蠟等蠟類；鯨蠟醇、油醇、硬脂醇、異硬脂醇、2-辛基十二烷醇、甘油、肉豆蘧醇、山崳醇、十六十八醇等高級醇；棕櫚酸異丙酯、肉豆蘧酸異丙酯、肉豆蘧酸辛基十二烷基酯、月桂酸己酯、乳酸鯨蠟酯、單硬脂酸丙二醇酯、油酸油基酯、2-乙基己酸十六烷基酯、異壬酸異壬酯、異壬酸十三烷基酯等酯油；癸酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、油酸、椰油脂肪酸、異硬脂酸、異棕櫚酸等高級脂肪酸；其它異硬脂基甘油基醚、聚氧丙烯丁基醚等。其中，優(yōu)選高級醇以及油脂類，特別優(yōu)選肉豆蘧醇、鯨蠟醇、硬脂醇、葵花籽油、山茶油。這些油劑可以單獨(dú)使用I種，也可以并用2種以上，其含量在本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑中優(yōu)選為0.1 2質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2 1.5質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.3 1.0質(zhì)量％。在本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑中可以含有粘度調(diào)節(jié)劑。作為粘度調(diào)節(jié)劑，可以列舉羥乙基纖維素、甲基纖維素、聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇、丙二醇、異戊二醇、乙醇、芐醇、芐氧基乙醇、苯氧基乙醇、粘土礦物、鹽類(氯化鈉、氯化銨、檸檬酸鈉等)等，其中優(yōu)選芐醇、乙醇、聚丙二醇、氯化鈉、以及檸檬酸鈉。粘度調(diào)節(jié)劑優(yōu)選并用2種以上，另外，從泡量、泡質(zhì)的觀點(diǎn)出發(fā)，其使用量在本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑中優(yōu)選為0.01 5質(zhì)量％，更加優(yōu)選為0.05 4質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.1 3質(zhì)量％。在本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑中，進(jìn)一步可以根據(jù)目的適當(dāng)配合在水性毛發(fā)清洗劑中通常使用的其它成分。作為這樣的成分，例如可以列舉抗頭屑劑；維生素劑；殺菌劑；抗炎癥劑；防腐劑；螯合劑；甘氨酰甘氨酸；羊毛脂酸；甘油、山梨糖醇、泛酰醇等保濕劑；染料、顏料等著色劑；桉樹的極性溶劑提取物、從具有珍珠層的貝殼或者珍珠中得到的蛋白質(zhì)或者其水解物、從蜂蜜、蜂王漿、蠶絲中得到的蛋白質(zhì)或者其水解物、從豆科植物的種子中得到的含有蛋白質(zhì)的提取物、人參提取物、米胚芽提取物、墨角藻提取物、蘆薈提取物、月桃葉提取物、蓮花提取物、甘草提取物、小球藻提取物等提取物類；氧化鈦等珠光劑；香料；色素；紫外線吸收劑；抗氧化劑。本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑，從提高毛發(fā)的光澤或齊整性、干燥后毛發(fā)難以纏繞的觀點(diǎn)出發(fā)，適用于毛 發(fā)時的PH (用水稀釋20質(zhì)量倍，25°C)優(yōu)選為2 6，進(jìn)一步優(yōu)選為PH3 5，特別優(yōu)選pH3.5 4.5。作為pH調(diào)節(jié)劑，優(yōu)選使用有機(jī)酸，特別優(yōu)選使用α -羥基酸，具體來說，優(yōu)選蘋果酸、檸檬酸、乳酸、乙醇酸。這些有機(jī)酸可以并用2種以上，另外，從泡質(zhì)、洗發(fā)時的毛發(fā)柔軟性的提高的觀點(diǎn)出發(fā)，其使用量在本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑中優(yōu)選為0.0l 5質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1 3質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.3 2質(zhì)量％。另外，作為其它PH調(diào)節(jié)劑，可以和這些有機(jī)酸一起使用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氯化銨等堿。本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑可以制成水溶液、乙醇溶液、乳液、懸濁液、凝膠、液晶、固體、氣溶膠等所希望的劑型，作為溶劑優(yōu)選使用水或者低級醇、特別優(yōu)選使用了水的液狀的溶劑。更為具體而言，例如可以適用于護(hù)發(fā)劑(hair rinse)、護(hù)發(fā)素(hairconditioner)、潤發(fā)精華素(hair treatment)、發(fā)膜、發(fā)乳、護(hù)發(fā)霜(conditioning cream)、發(fā)用摩絲、噴霧發(fā)膠(hair spray)、香波、免洗型護(hù)理劑等。特別優(yōu)選作為香波等的沖洗使用的劑型。另外，本發(fā)明并不限定于上述的實(shí)施方式，在本發(fā)明中包括可以達(dá)成本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)的變形、改良等。實(shí)施例將以下的實(shí)施例和比較例中使用的下述通式(I)所表示的雙末端長鏈烷基 側(cè)鏈氨基改性有機(jī)聚硅氧烷(bl) (b3)中的妒、妒、1 4^、7、氮含量(質(zhì)量％)、粘度(1^&^)一并表示于表I中。這些雙末端長鏈烷基 側(cè)鏈氨基改性有機(jī)聚硅氧烷(bl) (b3)的制造方法如以下所述。(R2R32) SiO- (R32SiO) x- (R3R4SiO) y-Si (R2R32) (I)(式(I)中，R2表示碳原子數(shù)為12 30的直鏈或者支鏈的烷基，R3表示取代或非取代的碳原子數(shù)為I 6的一價烴基，R4表示3-氨基丙基或者N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基，X為I 2000的整數(shù)，y為I 100的整數(shù)。)(雙末端長鏈烷基.側(cè)·鏈氨基改性有機(jī)聚硅氧烷(bl)的合成)首先，合成下述通式(6)所表示的烷基改性聚有機(jī)硅氧烷。Ra (CH3)2-SiO-((CH3)2SiO)20-Si (CH3)2Ra (6)(式(6)中，Ra為碳原子數(shù)為16 18的直鏈烷基。)具體而言，一邊攪拌100份的1-十六碳烯與1-十八碳烯的混合物(出光興產(chǎn)公司制造的LINEALENE168)和0.2份的1%氯鉬酸異丙醇溶液，一邊升溫至70°C。接下來，在70 80°C下滴加300份的下述通式(7)所表示的雙末端氫聚有機(jī)硅氧烷。滴加結(jié)束之后，在80°C下進(jìn)行攪拌I小時，確認(rèn)紅外吸收光譜中的S1-H峰消失，反應(yīng)結(jié)束。H(CH3)2-SiO-((CH3)2SiO)20-Si(CH3)2H (7)這樣得到粘度為0.030Pa.s (N0.1轉(zhuǎn)子、60rpm, 25°C下進(jìn)行測定)的通式(6)所
表示的烷基改性聚有機(jī)硅氧烷。一邊攪拌74份的通過上述方法得到的通式(6)所表示的烷基改性聚有機(jī)硅氧烷、651份的八甲基環(huán)四硅氧烷、25份的N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，一邊升溫至90°C。接下來，以有效成分為90ppm添加27%的四甲基氫氧化銨水溶液，在90°C下進(jìn)行3小時平衡化反應(yīng)。最后，在減下餾去低分子量的硅氧烷，得到氮含量為0.49質(zhì)量％、粘度為1，200mPa*s (N0.3轉(zhuǎn)子，30rpm，25°C下進(jìn)行測定)的雙末端長鏈烷基 側(cè)鏈氨基改性有機(jī)聚硅氧烷(bl)。一邊攪拌100份的下述結(jié)構(gòu)式(X)所表示的2-辛基-1-十二烯以及0.2份的1%氯鉬酸異丙醇溶液，一邊升溫至70°C。接下來，在70 80°C下滴加272份的通式(7)所表示的雙末端氫聚有機(jī)硅氧烷。滴加結(jié)束之后，在80°C下進(jìn)行I小時的攪拌，確認(rèn)在紅外吸收光譜中的S1-H峰消失，反應(yīng)結(jié)束。
權(quán)利要求
1.一種水性毛發(fā)清洗劑，其中， 所述水性毛發(fā)清洗劑含有以下的成分(A) (C)和水 (A)陰離子型表面活性劑， (B)下述通式(I)所表示的雙末端長鏈烷基·側(cè)鏈氨基改性有機(jī)聚硅氧烷，(R2R32) SiO- (R32SiO) x- (R3R4SiO) y_Si (R2R32)(I) 式(I)中，R2表示碳原子數(shù)為12 30的直鏈或者支鏈的烷基，R3表示取代或非取代的碳原子數(shù)為I 6的一價烴基，R4表示3-氨基丙基或者N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基，X為I 2000的整數(shù)，y為I 100的整數(shù)，氮含量為O. 31 2質(zhì)量％， (C)陽離子化半乳甘露聚糖。
2.如權(quán)利要求I所述的水性毛發(fā)清洗劑,其中， 成分(B)的含量為O. 01 O. 3質(zhì)量％。
3.如權(quán)利要求I或2所述的水性毛發(fā)清洗劑，其中， 成分(C)的含量為O. 01 O. 3質(zhì)量％。
4.如權(quán)利要求I 3中任一項所述的水性毛發(fā)清洗劑，其中， 成分(C)和成分(B)的質(zhì)量比例(C)/ (B)=I 50。
5.如權(quán)利要求I 4中任一項所述的水性毛發(fā)清洗劑，其中， 成分(A)為聚氧化烯烷基醚硫酸鹽、聚氧化烯烯基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽、烯基硫酸鹽。
6.如權(quán)利要求I 5中任一項所述的水性毛發(fā)清洗劑，其中， 成分(A)的含量為I 30質(zhì)量％。
7.如權(quán)利要求I 6中任一項所述的水性毛發(fā)清洗劑，其中， 成分(B)的所述通式(I)中的X為200 400的整數(shù)，y為3 7的整數(shù)。
8.如權(quán)利要求I 7中任一項所述的水性毛發(fā)清洗劑，其中， 成分(B)的所述通式(I)中的X和y的比率為y/x=0. 003 O. I。
9.如權(quán)利要求I 8中任一項所述的水性毛發(fā)清洗劑，其中， 成分(B)的所述通式(I)中的R2為碳原子數(shù)為16 18的直鏈的烷基。
10.如權(quán)利要求I 9中任一項所述的水性毛發(fā)清洗劑，其中， 成分(C)為陽離子化瓜爾膠。
11.如權(quán)利要求I 10中任一項所述的水性毛發(fā)清洗劑，其中， 進(jìn)一步含有(D) _二甲基聚娃氧燒。
12.如權(quán)利要求11所述的水性毛發(fā)清洗劑，其中， 成分(D)的含量為0.01 5質(zhì)量％。
13.如權(quán)利要求11或12所述的水性毛發(fā)清洗劑，其中， 成分(D)和成分(B)的質(zhì)量比例(D)/ (B)=I 150。
14.如權(quán)利要求I 13中任一項所述的水性毛發(fā)清洗劑，其中， 用水稀釋20質(zhì)量倍時在25°C下的pH為2 6。
15.權(quán)利要求I 14中任一項所述的水性毛發(fā)清洗劑在適用于毛發(fā)清洗中的用途。
16.權(quán)利要求I 14中任一項所述的水性毛發(fā)清洗劑在用于制造適用于毛發(fā)清洗的產(chǎn)品中的用途。
17.一種清洗毛發(fā)的方法，其中，所述方法 使用權(quán)利要求I 14中任一項所述的水性毛發(fā)清洗劑。
全文摘要
本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑含有以下的成分(A)～(C)和水(A)陰離子型表面活性劑、(B)下述通式(1)所表示的雙末端長鏈烷基·側(cè)鏈氨基改性有機(jī)聚硅氧烷，(R2R32)SiO-(R32SiO)x-(R3R4SiO)y-Si(R2R32)(1)(式(1)中，R2表示碳原子數(shù)為12～30的直鏈或者支鏈的烷基，R3表示取代或非取代的碳原子數(shù)為1～6的一價烴基，R4表示3-氨基丙基或者N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基，x為1～2000的整數(shù)，y為1～100的整數(shù)，氮含量為0.31～2質(zhì)量%。)(C)陽離子化半乳甘露聚糖。
文檔編號A61K8/73GK103237537SQ20118005549
公開日2013年8月7日 申請日期2011年10月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月18日
發(fā)明者巖井聰子 申請人:花王株式會社, 邁圖高新材料日本合同公司