專利名稱：：用于化妝品用途的層狀液晶組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于化妝品用途的層狀液晶組合物以及含有該組合物的化妝品，所述用于化妝品用途的層狀液晶組合物含有一種以上具有特定結(jié)構(gòu)的聚甘油單醚，其在除殘妝的效果顯著。
背景技術(shù)：
：在化妝品領(lǐng)域，為了清除皮膚污垢、殘妝，市售有清潔用化妝品。該類化妝品包括混合大量表面活性劑的膏狀、乳液狀、油狀、油性凝膠狀等類型，完全不使用表面活性劑或使用微量表面活性劑的乳液狀、水性凝膠狀等類型的各種形態(tài)。但混合了大量表面活性劑的清潔用化妝品，由于油性成份殘留于皮膚上，即便將皮膚上的化妝品脫落后，也有必要再次用潔面化妝品等洗凈。而且，在皮膚被潤濕的狀態(tài)下使用時(shí)，由于清潔力減弱且使用感差，不適于出汗時(shí)或洗浴時(shí)使用。另外，完全不使用表面活性劑或使用微量表面活性劑的清潔用化妝品雖然清潔后的油膩感低，但存在清潔力弱的問題。為解決該問題，公開了混合有聚環(huán)氧乙烷脂肪酸酯的水系凝膠狀洗凈劑(參照專利文獻(xiàn)l、專利文獻(xiàn)2)。但這種水系凝膠狀洗滌劑無法得到充分的洗凈性，由于必須進(jìn)一步混合聚環(huán)氧乙烷類表面活性劑，在安全性方面存在問題。此外，由于分子內(nèi)具有脂肪酸，在保存穩(wěn)定性方面也存在問題。一方面，為解決上述安全性問題，實(shí)踐了各種方法，研究了混合有聚甘油脂肪酸酯、聚甘油單烷基醚的清潔用化妝品(參照專利文獻(xiàn)3、專利文獻(xiàn)4)?？墒?，混合有聚甘油脂肪酸酯的清潔用化妝品，存在水配合系中因水解而導(dǎo)致的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性問題。此外，混合有聚甘油單烷基醚的清潔用化妝品，并非形成層狀液晶相的制品，進(jìn)而存在清潔用化妝品的耐水性問題。特開平4-5213號(hào)公報(bào)特開平8-l43420號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)3]特開2007-23025號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)4]特開2006-347900號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題于是，本發(fā)明的目的在于提供用于制備清潔用化妝品等的化妝品用組合物、以及含有該化妝品用組合物的化妝品，不論皮膚為濕潤狀態(tài)還是非濕潤狀態(tài)，所述清潔用化妝品均易于溶合殘妝。進(jìn)一步，本發(fā)明的另一目的為提供用于清潔用化妝品等的化妝品用組合物、以及含有該化妝品用組合物的化妝品，所述清潔用化妝品在水洗后不殘留有油力鼠感，穩(wěn)定性、水洗性以及經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性好。解決問題的方法為了達(dá)成上述目標(biāo)，本發(fā)明者們經(jīng)過潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用特定的聚甘油單醚，可以得到形成有層狀液晶相的化妝品用組合物。于是，不論皮膚為濕潤狀態(tài)還是非濕潤狀態(tài)，利用上述化妝品用組合物的清潔用化妝品均易于溶合殘妝，迅速清除污垢，且穩(wěn)定性、水洗性好。也就是說，本發(fā)明提供用于化妝品用途的層狀液晶組合物，其中，含有由下述式(I)所示且親水-親油平衡值為612的聚甘油單醚所形成的層狀液晶相，RO—(GL)n—H(I)式中，R表示直鏈或帶支鏈的烷基、烯基、或羥基烷基。n表示210的整數(shù)。GL表示甘油單元。本發(fā)明進(jìn)一步提供用于化妝品用途的層狀液晶組合物，其中，還含有在分子內(nèi)具有兩個(gè)以上羥基的有機(jī)化合物。本發(fā)明還提供用于化妝品用途的層狀液晶組合物，其中，所述化妝品為清潔用化妝品。本發(fā)明還提供一種化妝品，其含有上述用于化妝品用途的層狀液晶組合物。發(fā)明效果本發(fā)明的用于化妝品用途的層狀液晶組合物易于溶合殘妝，不論皮膚為濕潤狀態(tài)還是非濕潤狀態(tài)，均能發(fā)揮良好的清潔力。而且水洗后無油膩感，具有清爽的良好的使用感。具體實(shí)施例方式作為本發(fā)明的聚甘油單醚，使用式(I)中R為直鏈或帶支鏈的烷基、烯基、或羥基烷基，n表示210的整數(shù)，且HLB值為6~12的制品。作為R，優(yōu)選使用上述中碳原子數(shù)818的直鏈或帶支鏈的烷基、烯基、或羥基烷基。更優(yōu)選碳原子數(shù)12~18的直鏈或帶支鏈的烷基、烯基、或羥基烷基。作為烷基的優(yōu)選例，可以列舉，辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、異十六烷基、異十四烷基、異十八烷基等。作為烯基的優(yōu)選例，可以列舉，辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基等。作為羥基烷基的優(yōu)選例，可以列舉，羥基辛基、羥基壬基、羥基癸基、羥基十一烷基、羥基十二烷基、羥基十三烷基、羥基十四烷基、羥基十五烷基、羥基十六烷基、羥基十七烷基、羥基十八烷基等。此外，式(I)中的n為210的整數(shù)。更優(yōu)選為25的整數(shù)。另外，通式(I)中的GL表示甘油單元。甘油單元具有下述式(II)或下述式(in)所示的結(jié)構(gòu)?！狢H2—CHOH—CH20—(II)_CH(CH2OH)CH20—(III)作為本發(fā)明的聚甘油單醚，使用HLB值(HydorophileLipophileBalance)為612的聚甘油單醚。需要說明的是，HLB值是表征表面活性劑的親水性和親油性平衡的值。在本發(fā)明中，使用通過下述式算出的值。HLB值=無機(jī)性基團(tuán)值/有機(jī)性基團(tuán)值xio而且，HLB值可根據(jù)R的種類和整數(shù)n的組合而進(jìn)行調(diào)整。作為聚甘油單醚的制備方法，可以列舉，在堿性催化劑存在下，向脂肪族醇中添加縮水甘油，使該醇/縮水甘油的存在摩爾比為特定值，進(jìn)行反應(yīng)的方法；使聚甘油與a-烯烴環(huán)氧化物反應(yīng)的方法；在酸催化劑或堿催化劑存在下，用聚甘油使烷基環(huán)氧丙基醚開環(huán)的方法等，沒有特別限制。作為經(jīng)上述方法所得聚甘油單醚的優(yōu)選例，可以列舉，二甘油單十二烷基醚、三甘油單十二烷基醚、三甘油單十四烷基醚、四甘油單十四烷基醚、三甘油單十六烷基醚、四甘油單十四烷基醚、四甘油單十八烷基醚、四甘油單異硬脂基醚、四甘油單油基醚等。更優(yōu)選地，可以列舉，二甘油單十二烷基醚、四甘油單十四烷基醚、四甘油單異硬脂基醚、四甘油單油基醚等。作為聚甘油單醚的混合量，沒有特別限定，相對(duì)于用于化妝品用途的層狀液晶組合物的總量，優(yōu)選為0.01~80重量％,更優(yōu)選為0.150重量％,進(jìn)一步優(yōu)選為5~45重量％，特別優(yōu)選為15~40重量％。聚甘油單醚可單獨(dú)使用或?qū)煞N以上組合使用。由于本發(fā)明的用于化妝品用途的層狀液晶組合物含有與皮膚角質(zhì)細(xì)胞間脂質(zhì)的結(jié)構(gòu)非常相似的層狀液晶相，因而易于滲入皮膚，還具有良好的水分保持效果。上述用于化妝品用途的層狀液晶組合物優(yōu)選含有分子內(nèi)具有兩個(gè)以上羥基的有機(jī)化合物。作為上述分子內(nèi)具有兩個(gè)以上羥基的有機(jī)化合物，優(yōu)選多元醇。由于這些多元醇具有在層狀液晶相內(nèi)保持液晶的效果，通過添加多元醇，可以大幅增加油分以及水分的溶解量。作為多元醇，優(yōu)選使用碳原子數(shù)315,且分子內(nèi)羥基個(gè)數(shù)為212的制口口。作為上述多元醇，可以列舉，甘油、二甘油、麥芽糖醇(7少于卜一/k)、1,3-丁二醇、異戊二醇、二丙二醇、聚乙二醇、季戊四醇、新戊二醇、山梨醇、山梨聚糖、海藻糖、聚芘二醇等。其中，優(yōu)選使用甘油、麥芽糖醇、1，3-丁二醇、丙二醇、山梨醇。多元醇可單獨(dú)使用或?qū)煞N以上組合使用。作為多元醇的含量，相對(duì)于用于化妝品用途的層狀液晶組合物的總量，優(yōu)選770重量％范圍，更優(yōu)選10~50重量％,特別優(yōu)選12~40重量％。多元醇的含量在上述范圍內(nèi)時(shí)，穩(wěn)定性、水洗性尤為高。在本發(fā)明的用于化妝品用途的層狀液晶組合物中，作為聚甘油單醚和多元醇的比例(重量比)，前者/后者=90/1010/90，特別優(yōu)選80/20~40/60。本發(fā)明的用于化妝品用途的層狀液晶組合物中優(yōu)選使用液體石蠟。由于液體石蠟具有潤膚效果以及保濕效果，對(duì)肌膚浸潤、滲透性好，作為保護(hù)劑、溶劑等用途混合使用。可適當(dāng)選擇液體石蠟的混合量，例如相對(duì)于全部用于化妝品用途的層狀液晶組合物，優(yōu)選為330重量％范圍，更優(yōu)選為720重量％,特別優(yōu)選為715重量％范圍。作為液體溶劑，優(yōu)選使用水。可適當(dāng)選擇水的混合量，例如，相對(duì)于用于化妝品用途的層狀液晶組合物為10~95重量％，優(yōu)選25~70重量％,特別優(yōu)選30~60重量％范圍。本發(fā)明的用于化妝品用途的層狀液晶組合物可以是洗液狀、溶液狀、乳液狀、膏狀、凝膠狀等任意類型。從使用性的角度考慮，優(yōu)選膏狀、凝膠狀。除上述成份外，根據(jù)需要，本發(fā)明的用于化妝品用途的層狀液晶組合物中還可適當(dāng)使用通?；瘖y品中混合的成份，例如除本發(fā)明的聚甘油單醚以外的非離子性表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、醇類、低級(jí)醇類、粉體、抗氧化劑、抗氧化助劑、紫外線吸收劑、保濕劑、消炎劑、防腐劑、pH調(diào)節(jié)劑、從動(dòng)物、植物、魚貝類、微生物提取得到的提取物、香料等。作為本發(fā)明聚甘油單醚以外的非離子性表面活性劑，沒有特別限制，優(yōu)選不含有離子化基團(tuán)作為親水基的表面活性劑。作為該類表面活性劑，可以列舉，甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚亞烷基二醇脂肪酸酯、山梨聚糖脂肪酸酯、糖脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、聚氧化亞烷基固化蓖麻油脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、聚氧化亞烷基二醇、聚氧化亞烷基二醇與一元醇或多元醇的酯、聚氧化亞烷基糖醚、脂肪酰胺與聚氧化亞烷基二醇的縮聚物、脂肪族胺與聚氧化亞烷基二醇的縮聚物、烷基或烯基多聚葡萄糖苷等。作為陰離子表面活性劑，沒有特別限制，可以列舉，聚環(huán)氧乙烷烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸酯鹽類、烷基苯磺酸鹽類、a-烯烴磺酸鹽類、谷氨酸等氨基酸類表面活性劑、N-酰基曱基氨基乙磺酸、烷基磷酸鹽等。作為兩性表面活性劑，沒有特別限制，可以列舉，羧基甜菜堿型、咪唑啉型、硫代甜菜堿型、丙氨酸型兩性表面活性劑等各種表面活性劑。作為低級(jí)醇，沒有特別限制，可以列舉，乙醇、丙醇等。作為粉末成份，沒有特別限制，可以列舉無機(jī)粉末或有機(jī)粉末。作為無機(jī)粉末，可以列舉，滑石粉、高嶺土、云母、絹云母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、紅云母、黑云母、鋰云母、蛭石、碳酸鎂、硅酸鋯、硅酸鋁、硅酸鋇、硅酸4弓、硅酸鋅、硅酸鎂、硅酸鍶、鴒酸金屬鹽、鎂、二氧化硅、沸石、硫酸鋇、煅燒硫酸鈣(熟石膏)、磷酸鈣、氟化磷灰石、羥基磷灰石、陶瓷粉末、活性炭、藥用炭、金屬皂(肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸釣、硬脂酸鋁等)、氮化硼等。作為有機(jī)粉末，可以列舉，聚酰胺樹脂粉末(尼龍粉末)、聚乙烯粉末、聚曱基丙烯酸曱酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯和丙烯酸的共聚物樹脂粉末、苯并烏糞胺樹脂粉末、纖維素粉末等。作為抗氧化劑，沒有特別限制，可以列舉，維生素E、二丁基羥基曱苯、丁基羥基苯曱醚、沒食子酸酯類等。作為防止氧化助劑，沒有特別限制，可以列舉，抗壞血酸、肌醇六磷酸、腦磷脂酸、馬來酸等。作為紫外線吸收劑，沒有特別限制，可以列舉2-羥基-4-曱氧基二苯曱酮、2-羥基-4-曱氧基二苯曱酮-5-磺酸、2-羥基-4-曱氧基二苯曱酮-5-磺酸鹽、二羥基二曱氧基二苯曱酮等二苯曱酮衍生物、對(duì)氨基苯曱酸、對(duì)氨基苯曱酸乙酯等對(duì)氨基苯曱酸衍生物、對(duì)曱氧基桂皮酸乙酯、對(duì)曱氧基桂皮酸異丙酯、對(duì)曱氧基桂皮酸辛酯、曱氧基桂皮酸衍生物、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯等水楊酸衍生物、狗尿酸、狗尿酸衍生物、4-叔丁基-4，-曱氧基二苯曱?；鶗跬椤?-(羥基-5，—甲基苯基)苯并三唑、氨茴酸曱酯等。作為保濕劑，沒有特別限制，可以列舉乳酸鈉、吡咯烷酮羧酸、吡咯烷酮羧酸衍生物等。作為消炎劑，沒有特別限制，可以列舉，甘草酸、甘草酸衍生物、甘草次酸(夕、、!J于少k于y酸)、甘草次酸衍生物、尿嚢素、醋酸氫化可的松、庚五烯等。作為防腐劑，沒有特別限制，可以列舉，對(duì)羥基苯曱酸曱酯、對(duì)羥基苯曱酸丙酯、苯氧基乙醇等。作為pH調(diào)節(jié)劑，沒有特別限制，可以列舉，檸檬酸、鹽酸、硫酸、磷酸、氫氧化鈉、氨等。作為從動(dòng)物、植物、魚貝類、微生物提取得到的提取物，沒有特別限制，可以列舉，茶提取物、，薈提取物、銀杏提取物、當(dāng)藥提取物、艾菊提取物、大蒜提取物、黃冬提取物、迷迭香提取物、絲瓜提取物、胎盤提取物、乳酸菌培養(yǎng)提取物、海藻萃取物的提取物等。作為香料，為通?；瘖y品中使用的制品即可，沒有特別限定。本發(fā)明的化妝品用組合物可用于清潔用化妝品或按摩用化妝品等的各種化妝品，特別優(yōu)選用于清除皮膚污垢、殘妝的清潔用化妝品。本發(fā)明的化妝品可通過對(duì)上述各成份進(jìn)行加熱溶解、混合、以及冷卻操作等而制備，公知乃至常用的制備方法即可，沒有特別限定。實(shí)施例以下，列舉實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)說明，但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的限制。按照下述表1所示實(shí)施例13、以及下述表2所示比較例1~3的混合組成混合，用來制備清潔用化妝品的組合物。以下述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)所得用來制備清潔用化妝品的組合物進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果如表3所示。(評(píng)價(jià))將口紅涂布于手臂前端，取約0.5g所制備的化妝品用組合物于手上，按揉口紅涂布部分30次。隨后，通過目測(cè)評(píng)價(jià)口紅的脫落情況。[洗凈力(非潤濕狀態(tài))的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)]完全脫落。〇基本脫落?！?有少許殘留。x:基本未脫落。用偏振光顯微鏡觀察所制備的化妝品用組合物，確認(rèn)層狀液晶的形成。[洗凈力(潤濕狀態(tài))]將口紅涂布于手腕前端后，用水潤濕手腕，取約0.5g所制備的化妝品用組合物于手上，按揉口紅涂布部分30次。隨后，通過目測(cè)評(píng)價(jià)口紅的脫落情況?！?完全脫落。〇基本脫落?！?有少許殘留。x:基本未脫落。向0.5g所制備的化妝品用組合物中加入0.3g水，充分混合后，用偏振光顯微鏡觀察，確認(rèn)層狀液晶的形成。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實(shí)施例表明，由于本發(fā)明所得的化妝品用組合物具有層狀液晶相，易溶合殘妝，無論皮膚處于潤濕狀態(tài)還是非潤濕狀態(tài)，均可發(fā)揮良好的清潔力，為水洗后無油膩感，且使用感良好的制品。權(quán)利要求1.一種用于化妝品用途的層狀液晶組合物，其中，含有由下述式(I)所示且親水-親油平衡值為6～12的聚甘油單醚所形成的層狀液晶相，RO-(GL)n-H(I)式中，R表示直鏈或帶支鏈的烷基、烯基、或羥基烷基，n表示2～10的整數(shù)，GL表示甘油單元。2.權(quán)利要求1所述的用于化妝品用途的層狀液晶組合物，其中，含有分子內(nèi)具有兩個(gè)以上羥基的有機(jī)化合物。3.權(quán)利要求1或2中任一項(xiàng)所述的用于化妝品用途的層狀液晶組合物,其中，所述化妝品為清潔用化妝品。4.一種化妝品，其含有權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的用于化妝品用途的層狀液晶組合物。全文摘要本發(fā)明提供用于化妝品用途的層狀液晶組合物，其易溶合殘妝，無論皮膚處于潤濕狀態(tài)還是非潤濕狀態(tài)，均可發(fā)揮良好的清潔力，水洗后無油膩感殘留、使用感良好。該化妝品用組合物含有由通式(I)所示的HLB值為6～12的聚甘油單醚形成的層狀液晶相，式中，R表示直鏈或帶支鏈的烷基、烯基、或羥基烷基，n表示2～10的整數(shù)，GL表示甘油單元。RO-(GL)_n-H(I)。文檔編號(hào)A61K8/33GK101536962SQ200910127438公開日2009年9月23日申請(qǐng)日期2009年3月11日優(yōu)先權(quán)日2008年3月21日發(fā)明者坂西裕一申請(qǐng)人:大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社