專利名稱：降低粘著性的化妝品組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明提供了水包油乳液形式的化妝品組合物，該組合物包括高含量的水溶性皮膚有益劑，該有益劑與交聯(lián)共聚物相組合。該化妝品組合物具有提高的皮膚濕潤性和降低的粘著性。
背景技術(shù)：
很多化妝品組合物已用于護理干燥皮膚。這些組合物典型地包括親脂的保濕劑，該保濕劑可通過吸留以抑制或降低水分損失來使皮膚濕潤。這些組合物還可以包括其它水溶性皮膚有益劑，例如維生素和濕潤劑。這些成分的添加可以提高皮膚的濕潤性，或者造成對皮膚的其它影響，例如，脫屑。
然而，困難在于生產(chǎn)包括這些成分的化妝品組合物，而該組合物不將粘性殘余留在皮膚上。當(dāng)被涂敷于皮膚時，這些組合物經(jīng)蒸發(fā)和皮膚吸收使水分損失。水分的損失致使需將保濕劑、水溶性皮膚有益劑和增稠劑的有效濃度增加，這繼而導(dǎo)致干燥的薄膜粘度的增加以及殘余物可察覺的粘著性。提高組合物中水溶性皮膚有益劑的相對量可能使該問題嚴重化。因而，雖然具有更高水溶性皮膚有益劑濃度的化妝品組合物由于其可提高皮膚有益效果通常是所期望的，但是，這樣的組合物典型地太粘以致難以讓消費者接受。
此前，通過使用多種方法已經(jīng)緩解了由高含量水溶性皮膚有益劑引起的粘著性增高問題。例如，US 4,389,418公開了季銨化合物的使用，該季銨化合物在水包油乳液中作為唯一乳化劑來降低粘著性。US 5,804,205公開了季銨化合物的使用，該季銨化合物與平均粒徑不超過50μm的疏水性聚合微球體相組合以降低粘著性。同時，具有親脂和親水單體單元的親脂性共聚物增稠劑已經(jīng)被描述為用于解決皮膚組合物中粘著性的問題，例如，在WO 02/058665 A1和US6,433,061 B1中有描述。這些組合物降低粘著性的同時，一些組合物可能具有使皮膚不良感覺的特性，例如，局部施用時的阻滯力。此外，這些共聚物組合物中的一些可能由于皮膚上存在鹽分而易受鹽收縮現(xiàn)象的影響。這常常導(dǎo)致皮膚上的組合物“破壞”和潮濕感和/或油膩感。
因此，期望可提供包括高含量水溶性皮膚有益劑的化妝品組合物，該組合物在局部涂敷于皮膚時具有良好的潤濕特性。此外，期望可提供包括高含量水溶性皮膚有益劑的化妝品組合物，該組合物在局部涂敷于皮膚時具有降低的粘著性。最后，期望可提供包括高含量水溶性皮膚有益劑的化妝品組合物，該組合物具有改善的消費者美學(xué)效果和降低的阻滯力。
發(fā)明概述本發(fā)明提供了一種水包油乳液形式的化妝品組合物，其中按所述組合物的重量計，連續(xù)的含水相包括0.1％至2％的交聯(lián)共聚物，該交聯(lián)共聚物包括i)按所述交聯(lián)共聚物的重量計，35％至94.5％的水溶性陰離子丙烯酸單體；ii)按所述交聯(lián)共聚物的重量計，5％至65％的水溶性非離子丙烯酸酯單體；iii)按所述交聯(lián)共聚物的重量計，0.005％至0.5％的雙官能單體交聯(lián)劑；該組合物還包括按所述組合物重量計大于10％的水溶性皮膚有益劑。在局部涂敷于皮膚時，本發(fā)明的組合物顯示具有良好的穩(wěn)定性、優(yōu)良的皮膚感覺特性和降低的粘著性或粘性。
本文中“水溶性”包括按重量計在25℃以至少3.3％的含量溶于水的物質(zhì)，如在歐洲藥典專論中有詳細說明(ISSN 1013-5294Technical Guide for the elaboration of monographs，第三版，第86-87頁)。
對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說，通過閱讀本說明書的公開內(nèi)容，本發(fā)明的這些和其它特征、方面和優(yōu)點將變得顯而易見。
發(fā)明詳述除非另外指明，本文所有關(guān)于全體組合物的重量、量度和濃度均在25℃被測量。
除非另外指明，本發(fā)明涉及的所有組合物的百分數(shù)均為重量百分數(shù)且所有比率均為重量比率。
除非另外指明，所有分子量均為重均分子量。
除非另外指明，在本文中涉及的所有文獻源的內(nèi)容均全文引入本文以供參考。
除在提出實際測量值的具體實施例的地方外，應(yīng)認為本文涉及的數(shù)值受“大約”一詞限定。
本文化妝品組合物包括連續(xù)水相，該水相包括一種交聯(lián)共聚物。該交聯(lián)共聚物包括按所述交聯(lián)共聚物的重量計35％至95％，優(yōu)選50％至70％的水溶性陰離子丙烯酸單體，5％至65％的水溶性非離子丙烯酸酯單體和0.005％至0.5％的雙官能單體交聯(lián)劑。
基于丙烯酸合適的水溶性陰離子單體包括丙烯酸、甲基丙烯酸或它們的混合物。
基于丙烯酸合適的水溶性非離子單體包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、水溶性羥基取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或它們的混合物。
合適的雙官能單體交聯(lián)劑包括雙、三和四烯鍵式不飽和材料，例如，亞甲基雙丙烯酰胺、二乙烯基吡咯啉和(甲基)丙烯酸烯丙酯或它們的混合物。
適用于本文的共聚物組合物的商業(yè)實例包括由BASF Corp.市售的以LuvigelEM為商品名的共聚物組合物和購自CIBASpeciality Chemicals，Macclesfield，UK的以Salcare SC91為商品名的共聚物組合物。
該交聯(lián)共聚物按所述組合物重量計的含量為0.1％至2％。該交聯(lián)共聚物按所述組合物重量計的優(yōu)選含量為0.2％至1.5％，更優(yōu)選0.3％至1.0％。
令人驚訝地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這些交聯(lián)共聚物大大地降低了粘著性，該粘著性與含有高比例水溶性皮膚有益劑的組合物有關(guān)。不受理論的束縛，據(jù)信這些共聚物在涂敷于皮膚時通過在組合物的外表面形成薄膜來降低粘著性。據(jù)信，薄膜由共聚物組合物形成，該共聚物不易被消費者感覺到并且可鎖住在皮膚和薄膜間包括的水分和水溶性皮膚有益劑，阻止組合物對使用者顯示發(fā)粘現(xiàn)象。在獲得該效果方面，觀察到在體系中水溶性非離子丙烯酸酯單體的存在是重要的，雖然還不明白其準確的機理。據(jù)信，這些聚合物，在懸浮于水中時，通過提供塑化效果使薄膜得以形成。這些“形成膜”也使本文組合物在局部施用時具有降低的阻滯力和提高的消費者美學(xué)效果。
本發(fā)明組合物包括按重量計大于10％，優(yōu)選大于10％至40％，更優(yōu)選12％至30％，和仍更優(yōu)選17％至27％的水溶性皮膚有益劑。本文有用的水溶性皮膚有益劑包括維生素B3化合物、濕潤劑、氨基酸、維生素C化合物、泛醇及衍生物，或它們的混合物。在本組合物中摻入大于10％的水溶性皮膚有益劑，可通過在局部施用時提供降低水流失和/或提供脫皮，角質(zhì)層分離和使年輕化效果，來提高皮膚有益特性。
根據(jù)本發(fā)明，一類水溶性皮膚有益劑包括維生素B3化合物。用于本文中時，“維生素B3化合物”包括具有下式的化合物 其中R為-CONH2(即，煙酰胺)、-COOH(即，煙酸)或-CH2OH(即，煙醇)；及其衍生物；和任意前述化合物的鹽。前述維生素B3化合物的衍生物實例包括煙酸酯，所述煙酸酯包括非血管舒張性煙酸酯、煙基氨基酸、羧酸的煙醇酯、煙酸N-氧化物和煙酰胺N-氧化物。
合適的煙酸酯包括C1-C22，優(yōu)選C1-C16，更優(yōu)選C1-C6醇的煙酸酯。這些醇適合為直鏈或支鏈、環(huán)狀的或無環(huán)的、飽和的或不飽和的(包括芳族的)、取代的或未取代的。這些酯優(yōu)選為非血管舒張性。用于本文中時，“非血管舒張性”是指在主題組合物涂敷于皮膚上以后，該酯一般不會產(chǎn)生明顯的發(fā)紅反應(yīng)(大多數(shù)人不會出現(xiàn)明顯的發(fā)紅反應(yīng)，雖然這些化合物可能會造成肉眼無法看見的血管舒張)。煙酸的非血管舒張性酯包括生育酚煙酸酯和六煙酸肌醇酯、優(yōu)選生育酚煙酸酯。
根據(jù)本發(fā)明，另一類水溶性皮膚有益劑包括濕潤劑。本文適用的濕潤劑包括多元醇、2-吡咯烷酮-5-羧酸鈉(NaPCA)、胍、乙醇酸和甘醇酸鹽(例如，銨鹽和四烷基銨鹽)、乳酸和乳酸鹽(銨鹽和四烷基銨鹽)、其它的α-羥基酸，例如，蘋果酸，各種任何形式的蘆薈(例如，蘆薈膠質(zhì))、透明質(zhì)酸、它們的前體和衍生物(例如，葡糖胺和鹽衍生物，如，透明質(zhì)酸鈉)、乳酰胺單乙醇胺、乙酰胺單乙醇胺、脲、以及它們的混合物。
從促進濕潤效果的來看，優(yōu)選的濕潤劑為多元醇。適用于本文的多元醇包括聚亞烷基二醇，且更優(yōu)選為亞烷基多元醇以及它們的衍生物，包括丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇以及它們的衍生物、山梨醇、羥丙基山梨醇、赤蘚醇、蘇糖醇、季戊四醇、木糖醇、葡萄糖醇、甘露糖醇、己二醇、丁二醇(如，1，3-丁二醇)、己三醇(如，1，2，6-乙三醇)、三羥甲基丙烷、新戊二醇、甘油、乙氧基化的甘油和丙氧基化甘油。本發(fā)明優(yōu)選的多元醇是分子中具有3至9個碳原子的多元醇。合適的多元醇包括甘油、丁二醇、丙二醇、二丙二醇、聚乙二醇及其衍生物、己三醇、乙氧基化甘油和丙氧基化甘油，或它們的混合物。本發(fā)明所用的更優(yōu)選的是甘油。
根據(jù)本發(fā)明，還有一類水溶性皮膚有益劑包括泛醇或其衍生物。該泛醇和其衍生物包括D-泛醇([R]-2，4-二羥基-N-[3-羥丙基]-3，3-二甲基丁酰胺)、DL-泛醇、泛酸鈣、蜂王漿、潘特生、泛酰巰基乙胺、泛乙醚、潘氨酸、吡哆辛、泛酰基乳糖和維生素B合成物。
根據(jù)本發(fā)明，還有一類水溶性皮膚有益劑包括氨基酸和它們的衍生物。適用于本文的氨基酸包括D型和L型天然存在氨基酸的異構(gòu)體。合適的實例包括絲氨酸、丙氨酸、脯氨酸、和羥脯氨酸的L型異構(gòu)體。
根據(jù)本發(fā)明，另外一種水溶性皮膚有益劑包括維生素C化合物。維生素C化合物包括水溶性抗壞血酸鹽和其酯。維生素C化合物作為亮膚劑尤為有用。合適的實例包括抗壞血酸磷酸鎂和抗壞血酸單磷酸酯的鈉鹽，以商品名Stay-C 50市售于Roche VitaminsEurope Ltd。
優(yōu)選配制本發(fā)明組合物，以使其具有至少約4,000mPa.s的產(chǎn)物粘度并且優(yōu)選優(yōu)選約4,000至約300,000mPa.s，更優(yōu)選約8,000至約250,000mPa.s和尤其優(yōu)選約10,000至約200,000mPa.s并甚至更尤其優(yōu)選約10,000至約150,000mPa.s(25℃，自身粘度，Brookfield RVT，T-CSpindle(以0.52rad/s(5rpm)旋轉(zhuǎn))以及Heliopath Stand)。
本文化妝品組合物是連續(xù)水相中一種或多種油相的乳液形式；每個油相，以易混合的或均勻的形式，包括一種單一的油性組分或油性組分的混合物。不同的油相含有相互不同的物質(zhì)，或相互不同的物質(zhì)的組合。在本發(fā)明組合物中，油相組分的總含量典型地為約0.1％至約60％，優(yōu)選約1％至約30％，更優(yōu)選約3％至約20％并且最優(yōu)選5％至15％。
在優(yōu)選的實施方案中，該油相優(yōu)選包括油性組分，如天然或合成油類，該油類選自礦物油，植物油和動物油，脂肪和蠟，脂肪酸酯，脂肪醇，脂肪酸和它們的混合物。優(yōu)選用于本文的是，例如飽和和不飽和脂肪醇，如二十二醇、鯨蠟醇和硬脂醇，和烴，如礦物油和凡士林。
本組合物可包括至少一種聚硅氧烷相。該聚硅氧烷相可以包括一種或多種硅氧烷組分，例如，聚硅氧烷流體、樹膠以及它們的混合物。該或每個，聚硅氧烷相一般占該組合物的約0.1％至約20％，優(yōu)選約0.2％至約10％，更優(yōu)選約0.3％至約5％。
硅氧烷成分可以是液體，包括直鏈、支鏈和環(huán)狀硅氧烷?？捎糜诒景l(fā)明的合適的聚硅氧烷流體包括硅氧烷，所述硅氧烷包括聚烷基硅氧烷流體、聚芳基硅氧烷流體、環(huán)狀和線性聚烷基硅氧烷、聚烷氧基化的硅氧烷、氨基和季銨改性的硅氧烷、聚烷基芳香基硅氧烷，或聚醚硅氧烷共聚物，以及它們的混合物。該聚硅氧烷流體可以是揮發(fā)性的，也可以是非揮發(fā)性的。聚硅氧烷流體一般具有的重均分子量小于約200,000。合適的聚硅氧烷流體具有的分子量為約100,000或更少，優(yōu)選約50,000或更少，更優(yōu)選約10,000或更少。優(yōu)選的聚硅氧烷流體選自重均分子量為約100至約50,000并優(yōu)選約200至約40,000的聚硅氧烷流體。典型地，聚硅氧烷流體在25℃的粘度為約0.65至約600,000mm2.s-1、優(yōu)選約0.65至約10,000mm2.s-1。用玻璃毛細管粘度計的方法可測量粘度，如，Dow CorningCorporate 1970年7月29日提出的測試方法(Test MethodCTM0004)。適用于本文的聚二甲基硅氧烷包括可購自，例如，General Electric Company的SF和Viscasil(RTM)系列和DowCorning的Dow Corning 200系列的那些。有用的還有基本上是非揮發(fā)性的聚烷基芳基硅氧烷，例如在25℃具有的粘度為約0.65至30,000mm2.s-1的聚甲基苯基硅氧烷。這些硅氧烷可以，例如，以SF 1075甲基苯基液體得自General Electric Company，或以556Cosmetic Grade Fluid得自Dow Corning。適用于本文的環(huán)狀的聚二甲基硅氧烷是具有引入約3至約7個(CH3)2SiO部分的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的那些。
另一類適用于本文硅氧烷油相的硅氧烷組分包括聚醚硅氧烷共聚物。聚醚硅氧烷共聚物的實例包括聚二有機硅氧烷-聚氧化烯共聚物，該共聚物包括至少一種聚二有機硅氧烷嵌段和至少一種聚氧化烯嵌段。適用的聚二有機硅氧烷-聚亞烷基共聚物以商品名Belsil(RTM)商購自Wacker-Chemie GmbH，Geschftsbereich S，Postfach D-8000 Munich 22以及以商品名Abil(RTM)商購自Th.Goldschmidt Ltd.，Tego House，Victoria Road，Ruislip，Middlesex，HA4 0YL，例如，Belsil(RTM)6031和Abil(RTM)B88183。用于本文的一種尤其優(yōu)選的共聚物流體共混物包括DowCorning DC5225C，其CTFA名稱為聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。
在優(yōu)選的實施方案中，該聚硅氧烷流體選自聚二甲聚硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、聚苯基甲基硅氧烷，及其混合物。
該硅氧烷組分還包括硅橡膠純膠料。本文所用術(shù)語“硅橡膠純膠料”是指重均分子量超過約200,000、且優(yōu)選約200,000至約4,000,000的高分子量聚硅氧烷，包括非揮發(fā)性聚烷基和聚芳基硅氧烷樹膠。在優(yōu)選的實施方案中，硅氧烷油相包括硅橡膠純膠料或包括硅橡膠純膠料的硅氧烷混合物。典型地，硅橡膠純膠料在25℃具有超過約1,000,000mm2s-1的粘度。該硅橡膠純膠料包括如描述于Noll、Walter，“Chemistry and Technology of Silicones，New YorkAcademic Press 1968中的聚二甲基硅氧烷。也描述了硅橡膠純膠料的是General Electric Silicone Rubber ProductData Sheets SE 30、SE 33、SE 54和SE 76。硅橡膠純膠料的具體的實例包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、以及它們的混合物。優(yōu)選的適用于本文的硅橡膠純膠料是分子量為約200,000至約4,000,000的硅橡膠純膠料，其選自聚二甲基硅氧烷醇和聚二甲硅氧烷，及其它們的混合物。
本文優(yōu)選的聚硅氧烷相包括硅橡膠純膠料，其作為硅橡膠純膠料流體共混物的一部分被摻入組合物。當(dāng)該硅橡膠純膠料作為硅橡膠純膠料流體共混物中的一部分而加入時，按所述硅橡膠純膠料流體共混物重量計，所述硅橡膠純膠料優(yōu)選占約5％至約40％，特別是約10％至20％。本文合適的硅橡膠純膠料流體共混物基本上是由下列物質(zhì)組成的混合物(i)分子量為約200,000至約4,000,000的硅氧烷，選自聚二甲基硅氧烷醇、氟硅氧烷和聚二甲基硅氧烷及其混合物；和(ii)聚硅氧烷液體的載體，該載體的粘度是約0.65mm2.s-1至約100mm2.s-1，其中i)與ii)的比例是約10∶90至約20∶80，并且其中所述基于硅橡膠純膠料的組分具有約100mm2.s-1至約100,000mm2.s-1、優(yōu)選500mm2.s-1至約10,000mm2.s-1的最終粘度。
尤其優(yōu)選的可用于本文組合物的硅橡膠純膠料流體共混物基成分是分子量為約200,000至約4,000,000的聚二甲基硅氧烷醇樹脂，并且聚硅氧烷流體載體的粘度為約0.65至100mm2.s-1。該硅氧烷組分的一個實施例是購自Dow Corning的Dow Corning Q2-1503(85％ 5mm2.s-1聚二甲基硅氧烷流體/15％聚二甲基硅氧烷醇)和Dow Corning Q2-1501。
本發(fā)明的組合物可包括潤膚劑材料，該材料包括重均分子量為約100至約15000，優(yōu)選為約100至1000的支鏈烴類；具有式I的化合物 式I其中R1選自H或CH3，R2，R3和R4獨立地選自C1-C20直鏈或支鏈烷基，并且x是1至20的整數(shù)；以及具有式(II)的化合物
式II其中R5選自被羥基或C1-C4烷基任意取代的芐基，并且R6選自C1-C20支鏈或直鏈烷基；及其混合物。
本文適用的支鏈烴包括異十二烷，異十六烷，異二十烷，異六十八烷，異一百五十六烷，異八百五十烷，以及它們的混合物。適用于本文的是支鏈脂肪族烴，它們以商品名Permethyl(RTM)出售并且可商購自Presperse Inc.，P.O.Box 735，South Plainfield，N.J.07080，U.S.A.。合適的具有上述通式I的酯潤膚劑材料包括，但不限于，異硬脂酸甲酯，異硬脂酸異丙酯，新戊酸異硬脂酯，異壬酸異壬酯，辛酸異癸酯、異壬酸異癸酯、異壬酸十三烷基酯、辛酸十四烷基酯、壬酸辛酯、異壬酸辛酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、新戊酸十四烷基酯、辛酸十四烷基酯、丙酸十四烷基酯、肉豆蔻酸異丙酯及它們的混合物。合適的具有式(II)的酯潤膚劑材料包括，但不限于，C12-15苯甲酸烷基酯。
優(yōu)選的適用于本文的潤膚劑是異十六烷、異八十烷、異壬酸異壬酯、辛酸異癸酯、異壬酸異癸酯、異壬酸十三烷基酯、辛酸十四烷基酯、異壬酸辛酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、異硬脂酸甲酯、異硬脂酸異丙酯，苯甲酸C12-15烷基酯以及它們的混合物。特別優(yōu)選的可用于本文的潤膚劑是異十六烷、異壬酸異壬酯、異硬脂酸甲酯、異硬脂酸異丙酯、或它們的混合物。適用于本發(fā)明組合物的潤膚劑還有凡士林。
該潤膚劑材料在組合物中優(yōu)選以約0.1％至約10％的含量存在。
本文組合物可包括乳化劑和/或表面活性劑，它們一般有助于將不連續(xù)相在連續(xù)相中分散和懸浮。如果產(chǎn)品旨在用于清潔皮膚，則表面活性劑也是有用的。為了方便起見，在下文中所涉及的乳化劑將被歸入術(shù)語“表面活性劑”中，這樣“表面活性劑”將被用于稱為表面活性試劑，不論它們用以乳化劑、還是其他表面活性劑的目的，例如皮膚清潔。在組合物中可以使用已知或者常規(guī)的表面活性劑，條件是，所選擇的試劑與組合物中的基本組分化學(xué)和物理相容，并且可提供期望的特性。合適的表面活性劑包括硅氧烷物質(zhì)、非硅氧烷物質(zhì)，以及它們的混合物。
本發(fā)明組合物優(yōu)選含有約0.05％至約15％的表面活性劑或表面活性劑的混合物。準確選擇表面活性劑或表面活性劑混合物將取決于組合物的pH和存在的其他組分。
優(yōu)選的是非離子表面活性劑。在非離子表面活性劑中，適用于本文的是那些可以廣義地定義為長鏈醇，例如，C8-30醇與糖或淀粉聚合物的縮合產(chǎn)物，即糖苷。這些化合物可用式(S)n-O-R來表示，其中S是糖部分，如葡萄糖、果糖、甘露糖和半乳糖；n是約1至約1000的整數(shù)，且R是C8-30的烷基。可由烷基衍生的長鏈醇的實施例包括癸醇、鯨蠟醇、硬脂醇、月桂醇、肉豆蔻醇、油醇等。包括鯨蠟硬脂基葡糖苷和鯨蠟硬脂醇混合物的優(yōu)選實例，如以Montanov68TM商購自Seppic和以Emulgade PL68/50TM購自Henkel的那些。
其它適用的非離子表面活性劑包括氧化亞烷與脂肪酸的縮合產(chǎn)物(即，脂肪酸的氧化亞烷酯)。這些物質(zhì)具有通式RCO(X)nOH，其中R是C10-30烷基，X是-OCH2CH2-(即，衍生自乙二醇或環(huán)氧乙烷)或-OCH2CHCH3-(即，衍生自丙二醇或環(huán)氧丙烷)，并且n是約6至約200的整數(shù)。其他非離子表面活性劑是氧化亞烷與2摩爾脂肪酸的縮合產(chǎn)物(即，脂肪酸的氧化亞烷二酯)。這些物質(zhì)具有通式RCO(X)nOOCR，其中R是C10-30的烷基，X是-OCH2CH2-(即，得自乙二醇或環(huán)氧乙烷)或-OCH2CHCH3-(即，得自丙二醇或環(huán)氧丙烷)，并且n是約6至約100的整數(shù)。其它非離子表面活性劑是氧化亞烷與脂肪醇的縮合產(chǎn)物(即，脂肪醇的氧化亞烷醚)。這些物質(zhì)具有通式R(X)nOR′，其中R是C10-30烷基，X是-OCH2CH2-(即，得自乙二醇或環(huán)氧乙烷)或-OCH2CHCH3-(即，得自丙二醇或環(huán)氧丙烷)，并且n為約6至約100的整數(shù)并且R′是H或C10-30烷基。還有其它非離子表面活性劑是氧化亞烷與脂肪酸和脂肪醇的縮合產(chǎn)物[即，其中聚亞烷基氧化物部分在一個末端與脂肪酸酯化并在另一個末端與脂肪醇醚化(即，經(jīng)醚鍵連接)]。這些物質(zhì)具有通式RCO(X)nOR′，其中R和R′是C10-30烷基，X是-OCH2CH2(即，得自乙二醇或環(huán)氧乙烷)或-OCH2CHCH3-(得自丙二醇或環(huán)氧丙烷)并且n是約6至約100的整數(shù)，其實例包括十六烷基聚氧乙烯醚-6、十六烷基聚氧乙烯醚-10、十六烷基聚氧乙烯醚-12、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-6、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-10、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-12、硬脂基聚氧乙烯醚-6、硬脂基聚氧乙烯醚-10、硬脂基聚氧乙烯醚-12、PEG(聚乙二醇)-6硬脂酸酯、PEG-10硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯、PEG-12硬脂酸酯、PEG-20甘油基硬脂酸酯、PEG-80甘油基牛油酯、PEG-10甘油基硬脂酸酯、PEG-30甘油基椰油酸酯、PEG-80甘油基椰油酸酯、PEG-200甘油基牛油酯、PEG-8二月桂酸酯、PEG-10二硬脂酸酯，以及它們的混合物。
其它還有用的非離子表面活性劑還包括多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑，其在WO98/04241中有更詳細描述。
在非離子表面活性劑中優(yōu)選的是選自那些硬脂基聚氧乙烯醚-2、硬脂基聚氧乙烯醚-21、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-20、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-12、蔗糖椰油酸酯、硬脂基聚氧乙烯醚-100、PEG-100硬脂酸酯，以及它們的混合物。
適用于本文的其它非離子表面活性劑包括糖酯和聚酯，烷氧基化的糖酯和聚酯、C1-C30脂肪醇的C1-C30脂肪酸酯、C1-C30脂肪醇的C1-C30脂肪酸酯之烷氧基化衍生物、C1-C30脂肪醇的烷氧基化醚、C1-C30脂肪酸的聚甘油酯、C1-C30的多元醇酯、C1-C30的多元醇醚、烷基磷酸酯、聚氧化烯脂肪醚磷酸酯、脂肪酸酰胺、?；樗狨?，和它們的混合物。這些不含硅的表面活性劑的實例包括聚山梨酸酯20、聚乙二醇5大豆甾醇、硬脂基聚氧乙烯醚-20、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-20、PPG(聚丙二醇)-2的甲基葡萄糖醚二硬脂酸酯、十六烷基聚氧乙烯醚-10、聚山梨酸酯80、聚山梨酸酯60、硬脂酸甘油酯、一月桂酸脫水山梨糖醇酯、聚氧乙烯4月桂醚硬脂酸鈉、聚甘油基-4異硬脂酸酯、月桂酸己酯、PPG-2的甲基葡萄糖醚二硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯，以及它們的混合物。
本文有用的另一種乳化劑是脂肪酸酯共混物，其基于脫水山梨糖醇或山梨醇脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯的混合物，在每個實例中，脂肪酸優(yōu)選為C8-C24，更優(yōu)選C10-C20。優(yōu)選的脂肪酸酯乳化劑是脫水山梨糖醇或山梨醇C16-C20脂肪酸酯與蔗糖C10-C16脂肪酸酯的共混物，尤其是脫水山梨醇硬脂酸酯和蔗糖椰油酸酯。這種材料以商品名Arlatone 2121商購自ICI。
陰離子表面活性劑也用于本組合物。參見，例如授予Laughlin等人的美國專利3,929,678,1975年12月30日公布。陰離子表面活性劑的實施例包括羥乙基磺酸烷氧基酯(例如，C12-C30)、烷基和烷基醚硫酸酯及其鹽、烷基和烷基醚磷酸酯及其鹽、烷基甲基?；撬猁}(例如C12-C30)，和脂肪酸皂(例如堿金屬鹽，例如鈉或鉀鹽)。
兩性和兩性離子表面活性劑也可用于本文。可用于本發(fā)明組合物的兩性和兩性離子表面活性劑的實例是那些被廣義地描述為脂族仲和叔胺衍生物的物質(zhì)，其中脂族基團可以是直鏈或支鏈的，并且其中一個脂族取代基含有約8至約22個碳原子(優(yōu)選C8-C18)，并且一個含有陰離子水增溶基團，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。其實例是烷基亞氨基乙酸鹽、以及亞氨基二鏈烷酸鹽和氨基鏈烷酸鹽、咪唑啉鹽和銨衍生物。其它合適的兩性和兩性離子表面活性劑是選自甜菜堿，磺基甜菜堿，羥基磺基甜菜堿，烷基肌氨酸鹽(例如，C12-C30)，和烷?；“彼猁}的那些。
本發(fā)明的乳液可包括含硅氧烷的乳化劑或表面活性劑。有很多種硅氧烷乳化劑可用于本文。這些硅氧烷乳化劑典型地是作為硅氧烷表面活性劑并且為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的有機改性的有機聚硅氧烷。有用的硅氧烷乳化劑包括聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。這些物質(zhì)是進行過改性以引入聚醚側(cè)鏈的聚二甲基硅氧烷，該聚醚側(cè)鏈，如，聚環(huán)氧乙烷鏈、聚環(huán)氧丙烷鏈、這些鏈的混合物，和含有衍生自環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷部分的聚醚鏈。其它的實施例包括烷基改性的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，即含有C2-C30側(cè)鏈的化合物。其它還有用的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇還包括具有各種的陽離子、陰離子、兩性和兩性離子側(cè)鏈部分的物質(zhì)。
本發(fā)明組合物包括水。優(yōu)選地，水的含量按所述組合物的重量計為30％至85％，更優(yōu)選50％至75％。
本發(fā)明的組合物可以任選地包括顆粒物質(zhì)。本文合適的顆粒物質(zhì)包括不溶于水和油的物質(zhì)，其具有1μm至50μm的中值粒徑。本發(fā)明的組合物優(yōu)選包括折射指數(shù)為約1.3至約1.7的顆粒物質(zhì)，顆粒物質(zhì)分散在組合物中并且中值粒徑為約2μm至約30μm。合適的顆粒物質(zhì)為有機或有機硅或無機物質(zhì)。優(yōu)選的顆粒是自由流動的實心材料?！皩嵭摹笔侵杆鲱w粒不是中空的。在空心顆粒的中心存在空隙會對折射率產(chǎn)生不良影響，也因此會影響顆粒對皮膚或組合物的視覺效果。合適的有機顆粒物質(zhì)包括由聚甲基倍半硅氧烷、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯腈、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚苯乙烯、聚四氟乙烯(PTFE)和聚(1，1-二氯乙烯)制成的那些物質(zhì)。還可以采用由上述材料的單體產(chǎn)生的共聚物。無機材料包括二氧化硅和氮化硼。本文有用的顆粒物質(zhì)的代表性的市售實例為Tospearl145、Orgasol2002、Nylonpoly WLl0、Dry Flo或其混合物。
本發(fā)明組合物可包括按重量計約0.1％至約5％的顆粒物質(zhì)。
另一種任選成分是中和劑。本文適用于中和含有親水膠凝劑的酸性基團的中和劑包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、單乙醇胺、二乙醇胺、氨基甲基丙醇、三羥甲基氨基甲烷緩沖液和三乙醇胺。
任選組分還可包括防曬劑。這些防曬劑中，優(yōu)選的可用于本發(fā)明組合物中的選自對-甲氧基桂皮酸2-乙基己酯、N，N-二甲基-對-氨基苯甲酸2-乙基己酯、對-氨基苯甲酸、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氰雙苯丙烯酸辛酯、羥甲氧二苯酮、水楊酸高薄荷酯、水楊酸辛酯、4，4′-甲氧基-叔-丁基二苯甲酰基甲烷、4-異丙基二苯甲?；淄?、3-亞芐基樟腦、3-(4-甲基亞芐基)樟腦、二氧化鈦、氧化鋅、二氧化硅、氧化鐵、Parsol MCX、Eusolex 6300、氰雙苯丙烯酸辛酯、Parsol 1789，及其混合物。
通常，該防曬劑約占本文所用組合物重量的約0.5％至約20％。其準確用量將取決于所選的防曬劑以及所需的防曬因子(SPF)。SPF是防曬劑的抗紅斑光保護作用的常用量度。參見“FederalRegister”，第43卷，第166期，第38206-38269頁，1978年8月25日。
本文中的其它任選材料包括顏料，該顏料在不溶于水處，有助于油相成分并且包括在油相成分的總含量中。適用于本發(fā)明組合物的顏料為有機和/或無機顏料。包括在術(shù)語“顏料”中的還有具有較淺顏色或光澤的材料，如表面打毛劑，并且還有散光劑。
任選成分還包括油溶性活性劑。適用于本文的油溶性活性劑包括，維生素E及其衍生物，水楊酸和其它β-羥基酸，本領(lǐng)域已知防曬因子的那些，香料和吸留材料，以及其混合物。
實施例I-V

實施例VI-IX

1.Emulgade供應(yīng)商為Cognis Deutchland GmbH，Paul-ThomasStrasse 56，D-40551 Dusseldorf，Germany；
2.PEG 100硬脂酸酯，由ICI，PO Box 90，Wilton Centre，Middlesborough，Cleveland，England.TS6 8JE提供；3.由Scher Chemicals Inc，Industrial West，Clifton，NJ07012提供；4.Luvigel EM供應(yīng)商為BASF Plc，PO Box 4-Earl Road，Cheadle Hulme，Cheshire SK8 6QG；5.Salcare SC91供應(yīng)商為CIBA Speciality Chemicals，Hulley Road，Macclesfield，Cheshire，SK10 2NX；6.Rhodasurf供應(yīng)商為Coldic，Staisty Close，HomewoodTrading Estate，Chesterfield，Derbyshire S42 5UG；7.Volpo 3供應(yīng)商為Croda Oleochemicals，Cowick hall，Snaith Goole，East Yorkshire，Dn14 9AA；8.Nylonpoly供應(yīng)商為Optima Chemicals，Unit 17，Chiltern Business Village，Arundel Road，Uxbridge，Middlesex，UB8 2SN；9.Dry Flo供應(yīng)商為National Starch Chemical Company，10，F(xiàn)inderne Avenue，Bridgewater，NJ 08807，USA；10.或11.DC 1503，DC 9040由Dow Coming，Kings Court，185 Kinds Rd，Reading，Berks，RGI 4EX提供。
該組合物按照下列方式制備通過將除氫氧化鈉外的所有水溶性成分在水中混合并加熱到約80℃，來制備水相。通過將除硅油(DC1503)外的油溶性成分混合并也被加熱到約80℃來制備第二種預(yù)混物。將該油相加入該水相并被剪切至形成乳液。
將該乳液冷卻至60℃，隨后加入聚合增稠劑(Luvigel EM)和相關(guān)的陰離子表面活性劑(油基聚氧乙烯醚3，月桂基聚氧乙烯醚7)。然后加入氫氧化鈉溶液以使其中和至pH 6-7.5，除包括防曬劑的實施例以外。在45-50下加入芐醇，DC1503，染料和顆粒(包括二氧化鈦和氧化鐵)并且將所得產(chǎn)物剪切以確保顆粒分散、解凝聚和均勻化。接著將該組合物冷卻至40℃并可加入香料。然后可將該產(chǎn)物準備包裝。
可將實施例IX用合適的罐子包裝，用丙烷/丁烷/異丁烯在40psi下加壓并分散成摩絲狀。
權(quán)利要求
1.水包油乳液形式的化妝品組合物，其中連續(xù)水相包含按所述組合物的重量計0.1％至2％的交聯(lián)共聚物，所述交聯(lián)共聚物包含i) 按所述交聯(lián)共聚物的重量計35％至94.5％的水溶性陰離子單體；ii) 按所述交聯(lián)共聚物的重量計5％至65％的水溶性非離子丙烯酸酯單體；和iii)按所述交聯(lián)共聚物的重量計0.005％至0.5％的雙官能單體交聯(lián)劑；所述組合物還包含按所述組合物的重量計大于10％的水溶性皮膚有益劑。
2.如權(quán)利要求1所述的化妝品組合物，其中所述交聯(lián)共聚物包含按所述交聯(lián)共聚物的重量計50％至70％的水溶性陰離子單體。
3.如權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的化妝品組合物，所述化妝品組合物包含按所述組合物的重量計0.2％至0.8％，優(yōu)選0.3％至0.7％的交聯(lián)共聚物。
4.如權(quán)利要求1至3所述的化妝品組合物，其中所述水溶性陰離子單體包括丙烯酸、甲基丙烯酸或它們的混合物。
5.如前述任一項權(quán)利要求所述的化妝品組合物，其中所述水溶性非離子丙烯酸酯單體包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、水溶性羥基取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或它們的混合物。
6.如前述任一項權(quán)利要求所述的化妝品組合物，其中所述雙官能單體交聯(lián)劑包括亞甲基雙丙烯酰胺、二乙烯基吡咯啉和(甲基)丙烯酸烯丙酯或它們的混合物。
7.如前述任一項權(quán)利要求所述的化妝品組合物，其中所述水溶性皮膚有益劑包括維生素B3化合物、濕潤劑、泛醇及衍生物、氨基酸、維生素C化合物或它們的混合物。
8.如權(quán)利要求7所述的化妝品組合物，其中所述水溶性皮膚有益劑包括濕潤劑，優(yōu)選多元醇。
9.如權(quán)利要求8所述的化妝品組合物，其中所述水溶性皮膚有益劑包括甘油。
10.如前述任一項權(quán)利要求所述的化妝品組合物，所述化妝品組合物還包含按重量計0.05％至15％的表面活性劑。
11.如權(quán)利要求10所述的化妝品組合物，其中所述表面活性劑包括非離子表面活性劑。
12.如權(quán)利要求10或11所述的化妝品組合物，其中所述表面活性劑包括鯨蠟硬脂基葡糖苷和鯨蠟硬脂醇的混合物。
13.如前述任一項權(quán)利要求所述的化妝品組合物，所述化妝品組合物還包含按重量計0.1％至10％的潤膚劑。
14.如前述任一項權(quán)利要求所述的化妝品組合物，所述化妝品組合物還包含按重量計0.1％至5％的顆粒物質(zhì)。
15.如前述任一項權(quán)利要求所述的化妝品組合物，其中按所述組合物的重量計，油相的含量為0.1％至60％。
16.如前述任一項權(quán)利要求所述的化妝品組合物，所述化妝品組合物還包含聚硅氧烷相。
17.如權(quán)利要求16所述的化妝品組合物，其中所述聚硅氧烷相包含硅橡膠純膠料/聚硅氧烷流體共混物。
全文摘要
本發(fā)明提供了水包油乳液形式的化妝品組合物，該組合物包括高含量的水溶性皮膚有益劑。本文組合物具有降低的粘著性，該粘著性與高含量的水溶性皮膚有益劑有關(guān)。該化妝品組合物包括交聯(lián)共聚物，該共聚物降低了與這種組合物有關(guān)的粘著性，該交聯(lián)共聚物包括i)按所述交聯(lián)共聚物的重量計，35％至94.5％的水溶性陰離子丙烯酸單體；ii)按所述交聯(lián)共聚物的重量計，5％至65％的水溶性非離子丙烯酸酯單體；及iii)按所述交聯(lián)共聚物的重量計，0.005％至0.5％雙官能單體交聯(lián)劑；該組合物還包括按所述組合物的重量計大于10％的水溶性皮膚有益劑。在局部涂敷于皮膚時，本發(fā)明的組合物顯示具有良好的穩(wěn)定性、優(yōu)良的皮膚感覺特性和降低的粘著性或粘性。
文檔編號A61K8/81GK1688284SQ03824008
公開日2005年10月26日 申請日期2003年9月30日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月9日
發(fā)明者G·E·德科納, M·J·勒布蘭克, A·F·史蒂芬斯, T·B·克魯克 申請人:寶潔公司