專利名稱：由聚合物和糊狀脂肪物質(zhì)構(gòu)成的長效組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種護理和/或治療和/或化妝包括人的頭皮和/或嘴唇在內(nèi)的皮膚的組合物，它包含由特定的聚合物和糊狀脂肪物質(zhì)構(gòu)成的的液體脂肪相，該組合物特別是以化妝棒狀物，如唇膏的形式提供，其涂抹產(chǎn)生一種有光澤、不遷移且長效的涂層。
在化妝用的或皮膚病用的產(chǎn)品中，結(jié)構(gòu)化的、也就是說被膠凝化的和/或變硬的液體脂肪相是很常見的；尤其是在固體組合物，如除臭劑、唇香脂、唇膏、遮蓋劑和鑄型粉底中。該構(gòu)造是使用蠟或填料得到的。遺憾的是，這些蠟和填料有并非永久期望的、致使組合物無光澤的傾向，特別是對于唇膏；這是因為女人們總是在尋找一種附著出一層增加光澤的薄膜的棒狀唇膏。
術(shù)語“液體脂肪相”在本發(fā)明中的含義可理解為，在室溫(25℃)和大氣壓(760mm汞柱)下為液體的脂肪相，且它是由一種或多種脂肪物質(zhì)組成的，通常可相互混溶，它們在室溫下為液體，也可以被稱為油。
術(shù)語“脂肪物質(zhì)”可理解為一種難溶于水的非水的介質(zhì)，特別是一種碳氫化合物，該碳氫化合物包含一個或多個碳鏈，每一個碳鏈含有至少5個碳原子，其中包含極性基團，如羧基或羥基或多元醇、胺、酰胺、磷酸、磷酸鹽、酯、醚、尿素、氨基甲酸酯、硫醇、硫醚或硫酯；一種硅氧烷化合物，可任選包含在末端的碳鏈或側(cè)碳鏈，這些鏈可任選被氟化的或全氟化的，(聚)氨基酸、醚、羥基、氨基、酸或酯基所取代；或一種氟化的或全氟化的化合物，如含有至少5個碳原子的氟化的或全氟化的烴類，其可包含一種雜原子，如N、O、S或P，并可任選一個或多個極性官能團，如醚、酯、胺、酸、氨基甲酸酯、尿素、硫醇或羥基。
該液體脂肪相的構(gòu)成能夠限制其在室溫下、特別是在熱的和潮濕的地方從固體組合物中滲出，此外，特別是對于唇膏或眼影來說，在附著于皮膚或嘴唇上后，需要限制液體脂肪相遷移到皺紋和小細紋(最初輪廓的外面)中去。這是因為液體脂肪相的明顯遷移，特別是當(dāng)它用有色材料作為填料時，會在嘴唇和眼睛周圍導(dǎo)致一種不雅觀的效果，特別是使皺紋和小細紋更加明顯。這種遷移總是被女人們作為普通唇膏和眼影的重要缺點而提及。
實質(zhì)上光澤與液體脂肪相的性質(zhì)密切相關(guān)。因此減少組合物中蠟和填料的水平以增加唇膏的光澤是可能的，但是這樣也增加了液體脂肪相的遷移。換句話說，用來限制涂層光澤的蠟和填料的水平對于含有適宜硬度的棒狀物的制備是必需的。
申請人發(fā)現(xiàn)，含有蠟的棒狀物在光澤上的損耗與這些化合物各向異性的晶體結(jié)構(gòu)有關(guān)。因此設(shè)想在減少蠟和/或填料的水平的同時，制造一種棒狀物。
此外，對于本組合物來說，需要其保持時間較長，特別是顏色的保持。保持時間較短的特征在于顏色上的變化(顏色發(fā)生變化，變得暗淡了)，這通常是由于與皮脂和/或皮膚及嘴唇的汗的相互作用、與唾液的相互作用的結(jié)果。這是因為保持時間不長的組合物迫使使用者不得不非常頻繁地涂抹她的化妝品。事實上，現(xiàn)在，使用者希望花費盡可能少的時間美化其面部和身體。最終，護理或化妝組合物必須能夠舒適地使用，即不會使皮膚干燥和繃緊。
本發(fā)明的目的正是提供一種能夠克服上述這些缺點的、用于護理和/或化妝和/或治療皮膚和/或面部嘴唇的組合物。
申請人出乎意料地發(fā)現(xiàn)使用特定的聚合物和糊狀脂肪物質(zhì)，使得即使在沒有蠟的情況下，也可以使液體脂肪相形成棒狀物的形式，將其涂抹于嘴唇上，可產(chǎn)生在室溫時不滲出的有光澤、不遷移、舒適且長效的涂層。
本發(fā)明不僅適用于化妝嘴唇的產(chǎn)品，而且適用于護理和/或治療包括頭皮及嘴唇在內(nèi)的皮膚的產(chǎn)品，特別是棒狀的產(chǎn)品，適用于防止面部皮膚受到陽光照射的產(chǎn)品，適用于化妝人的面部和身體皮膚的產(chǎn)品，如粉底霜，特別是鑄型為棒狀或在碟中的粉底霜、遮蓋劑、眼影和臨時紋身的產(chǎn)品，適用于身體的衛(wèi)生產(chǎn)品，如除臭劑，特別是棒狀的除臭劑、洗發(fā)精和調(diào)節(jié)劑，還適用于化妝眼睛的產(chǎn)品，如眼線筆，特別是鉛筆形狀的眼線筆，及睫毛膏，特別是棒狀的睫毛膏，也適用于護理面部和身體的產(chǎn)品。
更特別的是，本發(fā)明的目的是提供一種包含液體脂肪相的結(jié)構(gòu)組合物，該液體脂肪相是由至少一種糊狀脂肪物質(zhì)和至少一種平均分子量小于100000，特別是小于50 000的聚合物構(gòu)成的，該聚合物包含a)含有至少一個雜原子的碳氫重復(fù)單元的聚合物主鏈和b)至少一種可任選官能化的側(cè)脂肪鏈和/或至少一種可任選官能化的末端脂肪鏈，這些脂肪鏈含有12-120個碳原子，并與這些單元相鍵接，這些脂肪鏈占含有雜原子的單元和脂肪鏈總數(shù)的40-98％，該液體脂肪相、該糊狀脂肪物質(zhì)和該聚合物形成生理學(xué)上可接受的介質(zhì)。
術(shù)語“至少一個脂肪鏈”可理解為一個或多個脂肪鏈。這些脂肪鏈能夠直接與聚合物主鏈相結(jié)合，或通過極性基團，特別是羧基、羥基、多元醇、胺、酰胺、磷酸、磷酸鹽、酯、醚、尿素、氨基甲酸酯、硫醇、硫醚或硫酯型的極性基團與聚合物主鏈相結(jié)合。
本發(fā)明的組合物能夠以糊劑、固體、或比較粘或不太粘的膏劑形式提供。它可以是單一的或復(fù)合的乳劑，特別是水包油或油包水乳劑，或特別是一種無水的、硬化的或柔韌的凝膠。它特別是以鑄型為棒狀或在碟中的形式，尤其是以無水的硬化凝膠、特別是以無水棒狀的形式提供的。本發(fā)明的組合物有利于自體支撐。
油的膠凝化可以根據(jù)所用的含雜原子聚合物的性質(zhì)來調(diào)節(jié)，這樣就可得到棒狀形式的硬化結(jié)構(gòu)。當(dāng)被用于著色，涂抹這些棒狀物后，能夠獲得顏色均勻的有光澤的涂層，且不會遷移至皮膚周圍，特別是嘴唇和眼睛周圍的皺紋和小細紋中去，并且保持時間長。
有利的是，本發(fā)明組合物中的聚合物包括1000-30000，較好為1000-10000，更好為2000-8000的平均分子量。
本發(fā)明組合物中的構(gòu)造聚合物在室溫(25℃)和大氣壓(760mm汞柱)下是非形變的固體。它能夠在不使其無光澤的情況下構(gòu)造組合物。
術(shù)語“官能化的鏈”在本發(fā)明中的含義可理解為，包含一個或多個官能性的或反應(yīng)性基團的烷基鏈，該官能性的或反應(yīng)性的基團特別選自羥基、醚、氧化烯或聚氧化烯、鹵素、包括氟化的或全氟化的基團、酯、硅氧烷或聚硅氧烷基團。此外，一個或多個脂肪鏈中的氫原子可至少部分地被氟原子所取代。
術(shù)語“聚合物”在本發(fā)明中的含義可理解為，含有至少2個，較好是至少3個重復(fù)單元的化合物。
術(shù)語“碳氫重復(fù)單元”在本發(fā)明中的含義可理解為，該單元包含2-80個，較好是2-60個碳原子，含有氫原子和可任選氧原子，它可以是直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的、飽和的或不飽和的。此外，這些單元每一個都包含一個或多個存在于聚合物主鏈中的非側(cè)雜原子。
此外，有利的是，本發(fā)明組合物中的聚合物包含占包含雜原子的單元和脂肪鏈總數(shù)40-98％，較好為50-95％的脂肪鏈。含有雜原子的單元的性質(zhì)和比例取決于液體脂肪相的性質(zhì)，特別是與脂肪相性質(zhì)相似。因此，當(dāng)含有雜原子的單元在聚合物中的極性和比例增加時，與多個雜原子的存在相一致，聚合物對極性油的親和力增加。另一方面，含有雜原子的單元的極性或比例降低時，實際上即變?yōu)闊o極性，則聚合物對非極性油的親和力增加。
含有雜原子的單元每一個均包含一個至數(shù)個雜原子，該雜原子選自氮原子，硫原子或磷原子及它們的結(jié)合，可任選與一個或多個氧原子結(jié)合。特別是這些單元能夠包含羰基型的極性基團。
含有雜原子的單元，特別是指包含碳氫單元和形成有機聚硅氧烷主鏈的硅氧烷單元的單元，形成聚酰胺型主鏈的酰胺單元，或“異氰酸酯”單元或更確切的說是形成聚氨基甲酸乙酯、聚脲、和/或聚脲-氨基甲酸乙酯主鏈的氨基甲酸酯和/或尿素單元。這些單元優(yōu)選酰胺單元。側(cè)鏈最好直接與聚合物主鏈中的至少一個雜原子，特別是酰胺單元中的至少一個氮原子相鍵接。
在碳氫單元之間，聚合物可以含有氧化烯單元。
作為用于本發(fā)明優(yōu)選的結(jié)構(gòu)聚合物，可提及的是被含有12-120個碳原子，特別是12-68個碳原子的側(cè)和/或末端的脂肪鏈支化的聚酰胺，該側(cè)脂肪鏈或鏈群和/或末端的脂肪鏈或鏈群是通過酯官能基與聚酰胺主鏈相鍵接的。
這些聚合物優(yōu)選是由含有至少32個碳原子(特別是含有32-44個碳原子)的二羧酸與含有至少2個碳原子(特別是含有2-36個碳原子)的二胺縮聚反應(yīng)后得到的聚合物。該二酸優(yōu)選是含有至少16個碳原子的脂肪酸，如油酸、亞油酸或亞麻酸的二聚物。該二胺優(yōu)選是1,2-乙二胺、己二胺、六亞甲基二胺、苯二胺或乙三胺，較好為乙二胺。對于含有一個或2個末端羧基的聚合物來說，有利的是用含有至少4個碳原子、優(yōu)選是10-36個碳原子、較好是12-24個碳原子、更好是16-24個碳原子、例如18個碳原子的一元醇使之酯化是有利的。
這些聚合物尤其是指那些在Union Camp的US-A-5 783 657文獻中所公開的聚合物。這些聚合物中的每一個均滿足下列通式(Ⅰ) 其中n表示酰胺單元的總數(shù)，酯基團占酯基團和酰胺基團總數(shù)的10-50％；R1在每個例子中，是獨立的含有至少4個碳原子、特別是4-24個碳原子的烷基或烯基；R2在每個例子中，獨自代表C4-C42的碳氫基團，條件是R2中的50％代表C30-C42的碳氫基團；R3在每個例子中，獨自代表含有至少1個，較好為2個碳原子，含有氫原子和可任選一個或多個氧原子或氮原子的有機基團；R4在每個例子中，獨自代表氫原子，C1-C10的烷基或直接接至R3或另一個R4的鍵，這樣氮原子與R3和R4兩者鍵接形成定義為R4-N-R3的雜環(huán)結(jié)構(gòu)部分，其中至少50％的R4基團代表氫原子。
在通式(Ⅰ)的特定例子中，本發(fā)明的含義中可任選官能化的末端脂肪鏈是與最后的雜原子相鍵接的末端鏈，在這一例子中，該雜原子為聚酰胺主鏈中的氮原子。
特別是，在本發(fā)明的含義中，形成末端或側(cè)面脂肪鏈部分的通式(Ⅰ)中的酯基，其占酯基團和酰胺基團總數(shù)的15-40％，較好是20-35％。此外，有利的是，n代表1-5的整數(shù)，較好是大于2。優(yōu)選的是，R1是C12-C22，優(yōu)選為C10-C22的烷基。有利的是，R2可以是含有聚合脂肪酸結(jié)構(gòu)或二聚脂肪酸結(jié)構(gòu)的C10-C42的碳氫基團(特別是亞烷基)，其中的羧酸基被去掉(這些基團用于形成酰胺)。優(yōu)選的是，至少50％，較好是75％的R2基團是含有30-42個碳原子的基團。其它R2基團是被氫化的C4-C19基團，甚至是C4-C12的基團。優(yōu)選地，R3代表C2-C36的碳氫基團或聚氧化烯基團，且R4代表氫原子。優(yōu)選地，R3代表C2-C12的碳氫基團。該碳氫基可以是直鏈的、環(huán)狀的或支鏈的、飽和的或不飽和的基團。此外，該烷基和亞烷基可以是直鏈的或支鏈的，飽和的或不飽和的基團。
根據(jù)本發(fā)明，液體脂肪相的結(jié)構(gòu)是使用通式(Ⅰ)的一種或多種聚合物來獲得的。通常通式(Ⅰ)的聚合物是以聚合物混合物的形式提供的，這些混合物中還可另外含有與n值為0時的通式(Ⅰ)的化合物相一致的合成產(chǎn)品，也就是說二酯。
作為用于本發(fā)明組合物中的結(jié)構(gòu)聚合物的例子，可以是如Bush Boake Allen公司的市售商業(yè)產(chǎn)品Uniclear 80和Uniclear 100。它們分別以礦物油中80％的凝膠(作為活性材料)形式和100％的凝膠(作為活性材料)形式而出售。它們具有88-94℃的軟化點。這些商業(yè)產(chǎn)品是C36的二酸與平均分子量約為6000的1,2-乙二胺縮聚后的共聚物混合物。末端酯基是由殘留酸的末端與十六烷醇、十八烷醇或它們的混合物(十六烷十八烷醇)相酯化產(chǎn)生的。
組合物中的結(jié)構(gòu)聚合物尤其具有遠大于70℃、直至190℃的軟化溫度。優(yōu)選具有80-130℃、更好為80-105℃的軟化溫度。此軟化溫度低于已知的結(jié)構(gòu)聚合物的軟化溫度，其作為本發(fā)明的目的，便于聚合物的使用和限制液體脂肪相的降解。這些聚合物作為本發(fā)明的主題，由于其中的脂肪鏈，它們在油(即難溶于水的液體化合物)中具有好的溶解性，由此產(chǎn)生與沒有脂肪鏈的現(xiàn)有技術(shù)的聚合物相比，即使該組合物含有較高水平(至少25％)的聚合物，仍為宏觀均勻的組合物。
該聚合物優(yōu)先用于與至少一種兩親化合物相結(jié)合，該兩親化合物在室溫下是液體，且親水親油平衡值(HLB)小于12，較好是小于8，更好是1-7，優(yōu)選是1-5，較好是3-5。根據(jù)本發(fā)明，可以使用一種或多種兩親化合物。使用這些兩親化合物的目的是增強含有一個雜原子的聚合物的結(jié)構(gòu)性質(zhì)，以便于聚合物的應(yīng)用并提高附著能力，特別是當(dāng)組合物是棒狀的形式時。
該兩親化合物或可用本發(fā)明組合物中的化合物包含與極性部分相鍵接的親油部分，該親油部分包括含有至少8個碳原子，特別為18-32個碳原子，較好為18-28個碳原子的碳鏈。這個或這些兩親化合物的極性部分優(yōu)選選自下列化合物的殘基乙醇、含有1-12個羥基的多元醇、或含有至少2個氧化烯單元和0-20個氧化丙烯單元和/或0-20個氧化乙烯單元的聚氧化烯。特別是該兩親化合物是選自下列的酯甘油、脫水山梨糖醇、甲基葡萄糖或者是C12-C26的支鏈脂肪醇如辛基十二烷醇的羥基硬脂酸酯、油酸酯、異硬脂酸酯，以及它們的混合物。在這些酯中，優(yōu)選單酯和單酯與二酯的混合物。
兩親化合物的水平及含有雜原子的聚合物的水平是根據(jù)組合物所要求的粘度或硬度來選擇的，并且與所設(shè)想的特殊應(yīng)用有關(guān)聯(lián)。聚合物和兩親化合物各自的量必須使之能夠獲得可被磨耗的棒狀物，尤其是使該棒狀物具有22-2000g，較好為20-900g，例如50-600g，更好為150-450g的硬度。該硬度可以根據(jù)一種將探針刺入所述組合物的穿透方法來測量，特別是使用一種裝備有高25mm、直徑為8mm的硬質(zhì)膠圓柱體的質(zhì)地分析儀(例如，TA-XT2,Rheo公司出品)來測量。硬度的測量是在20℃下，在5個所述組合物樣品的中心進行的。該圓柱體以2mm/s的預(yù)速度插入每一個組合物樣品中，然后以0.5mm/s的速度，最后以2mm/s的后-速度插入，總位移為1mm。硬度的記錄值為最大的峰值。測量誤差為±50g。
組合物的硬度還能夠參考cheese wire方法來測量，該方法是切下8.1mm的唇膏，在20℃下使用以100mm/分的速度移動的Indelco-Chatillon公司出品的DFGHS 2測力計測量硬度。它是以在這些條件下切下唇膏所需的剪切力(以克來表示)來表示的。根據(jù)此方法，本發(fā)明棒狀組合物的硬度為30-150g，優(yōu)選30-120g，例如30-50g。
本發(fā)明組合物的硬度有利于組合物的自體支撐，且易于磨損，從而在皮膚和嘴唇上形成令人滿意的涂層。此外，有了這一硬度，本發(fā)明組合物就有良好的沖擊強度。
根據(jù)本發(fā)明，組合物的棒狀形式具有可形變與柔韌的彈性固體的性狀，涂抹時賦予其顯著的彈性柔軟度。現(xiàn)有技術(shù)中的棒狀組合物則不具有彈性和柔韌的性能。
實際上，聚合物的量占組合物總重的0.5-80％，優(yōu)選2-60％，較好為5-40％。兩親化合物的量，如果有的話，實際上占組合物總量的0.1-35％，例如1-20％，較好為2-15％。
有利的是，該組合物的液體脂肪相包含一種或多種具有與所述含雜原子單元相似的基團的液體油。特別是，該液體脂肪相是由包含一種非極性液體油或多種非極性液體油的混合物，特別是碳氫油的聚酰胺型主鏈構(gòu)成的。
對于由部分含有硅氧烷主鏈的聚合物構(gòu)成的液體脂肪相來說，該液體脂肪相優(yōu)選含有液體的硅氧烷油或液體的硅氧烷油混合物。
對于由碳氫型的非極性聚合物構(gòu)成的液體脂肪相來說，該液體脂肪相優(yōu)先含有非極性液體油或非極性液體油混合物，特別是碳氫油。術(shù)語“碳氫油”在本發(fā)明中的含義是指主要含有碳原子和氫原子的油。
特別是，本發(fā)明的極性油是-碳氫植物油，該碳氫植物油包含高含量的由脂肪酸和丙三醇組成的甘油三酯，其中的脂肪酸可含有變化的鏈長，它可使這些鏈成為直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的；這些油尤其是麥胚芽、玉蜀黍、向日葵、燭果、蓖麻、甜杏仁、澳大利亞堅果、杏、大豆、油菜籽、棉籽、紫花苜蓿、罌粟、南瓜子、芝麻、黃瓜、鱷梨、榛子、葡萄籽、黑醋栗子籽、月見草、粟、大麥、奎藜籽、橄欖、黑麥、紅花、石栗、西番蓮花或麝香薔薇油；或辛/癸酸的甘油三酯，這些是由Stearineries Dubois公司出售的，或由Dynamit Nobel公司出售的Miglyol810、812和818；-通式R5COOR6的合成油，其中R5代表含7-30個碳原子的直鏈的或支鏈的高級脂肪酸殘基，R6代表含3-30個碳原子的支化碳氫鏈，例如purcellin油(辛酸酮硬脂酸酯)異壬酸異壬酯或C12-C15醇的苯甲酸酯。-合成的酯和醚，如肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯，或辛酸酯、癸酸酯或者醇的或聚醇的蓖麻油酸酯；羥基化的酯，如乳酸異硬脂酸酯或蘋果酸二異硬脂酸酯；及季戊四醇酯；-C8-C26脂肪醇，如油酰醇；-它們的混合物。
有利的是，本發(fā)明的非極性油是硅氧烷油，如聚二甲基硅氧烷(PDMSs)，其在室溫下為液體，是揮發(fā)性的或不揮發(fā)性的、直鏈的或環(huán)狀的；聚二甲基硅氧烷包含側(cè)烷基或烷氧基或者位于硅氧烷鏈末端的烷基或烷氧基，其中每一個基團含有2-24個碳原子；苯代的硅氧烷，如苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧烷基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯乙基三甲基硅烷氧基硅酸鹽或它們的混合物；或揮發(fā)性的或不揮發(fā)性的及直鏈的或支鏈的烴、或合成的或源于礦物的碳氟化合物，如液體石蠟和它們的衍生物(如異石蠟烴和異十二烷)、液體的凡士林、聚癸烯、氫化的聚異丁烯，如parleam、角鯊?fù)楹退鼈兊幕旌衔?。結(jié)構(gòu)化油，更特別的是由聚酰胺構(gòu)成的油，尤其是通式(Ⅰ)中的油，或者聚氨基甲酸乙酯優(yōu)選非極性油、和來源于礦物或合成的碳氫型的油或油的混合物，該來源于礦物或合成的碳氫型的油選自烴，特別是(鏈)烷烴，如parleam、角鯊?fù)?、異石蠟及其混合物。這些油優(yōu)先與一種或多種苯代的硅氧烷油相結(jié)合。
實際上，液體脂肪相占組合物總重的5-99％，優(yōu)選10-80％，最好是20-75％。
本發(fā)明的組合物另外含有糊狀脂肪物質(zhì)，即一種包含液體部分和固體部分的粘稠產(chǎn)品。術(shù)語“糊狀脂肪物質(zhì)”在本發(fā)明中的含義可理解為，熔點在20-55℃、優(yōu)選為25-45℃，和/或在40℃時，使用裝備有旋轉(zhuǎn)頻率為60Hz的轉(zhuǎn)子的Contraves TV或Rhéomat80測定的粘度為0.1-40 Pa.s(1-400泊)、優(yōu)選0.5-25Pa.s的脂肪物質(zhì)。本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以根據(jù)他的普通常識，從MSr3和MSr4的轉(zhuǎn)子中選擇可測量粘度的轉(zhuǎn)子，因此能夠?qū)Ρ粶y的糊狀化合物進行測量。
根據(jù)本發(fā)明，熔點值與通過“動態(tài)掃描比色法”、在以5或10℃/分鐘的上升溫度下測量的熔化峰值一致。
根據(jù)本發(fā)明，可以使用一種或多種糊狀脂肪物質(zhì)。這些脂肪物質(zhì)優(yōu)選碳氫化合物(主要包含碳原子和氫原子和可任選酯基團)、可任選聚合物類型；它們還可以選自硅氧烷和/或氟化的化合物；還可以以碳氫和/或硅氧烷和/或氟化的化合物的混合物形式提供。在各種糊狀脂肪物質(zhì)的混合物中，主要優(yōu)選使用碳氫糊狀化合物。
在可用于本發(fā)明組合物的糊狀化合物中，可提用的是粘度為18-21 Pa.s，優(yōu)選為19-20.5 Pa.s和/或30-55℃熔點的羊毛脂和羊毛脂衍生物，如乙?；难蛎虮趸难蛎蜓蛎惐?，及其混合物。也可使用脂肪酸或脂肪醇的酯，特別是那些含有20-65個碳原子(熔點等級為20-35℃和/或粘度在40℃下為0.1-40Pa.s)的酯，如三-異硬脂酸或檸檬酸十六烷酯；丙酸花生酯，聚(月桂酸乙烯酯)；膽甾醇酯，例如來源于植物的甘油三酯，如氫化的植物油，粘性聚酯，如聚(12-羥基硬脂酸)，和它們的混合物。作為來源于植物的甘油三酯，可以使用氫化蓖麻油的衍生物，如Rheox公司出品的“Thixinr”。
硅氧烷糊狀脂肪物質(zhì)，也可是例如具有含8-24個碳原子的烷基或烷氧基型側(cè)鏈的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)，該聚二甲基硅氧烷熔點為20-55℃，如硬脂基二甲基硅氧烷，特別是Dow Coming公司出售的DC2503和D25514及其混合物。
此糊狀脂肪物質(zhì)或此類糊狀脂肪物質(zhì)占組合物總重的0.5-60％，優(yōu)選2-45％，更優(yōu)選5-30％。
此外，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的組合物還可以在著色材料存在的情況下，獲得具有均勻著色的涂層，這是由于該糊狀脂肪物質(zhì)可使顏料良好濕潤。此外，所獲得薄膜易于涂抹，并易于在基質(zhì)上展開。而且它還顯示出較輕的質(zhì)地，使用一整天也非常舒適。
本發(fā)明組合物可另外含有任何本領(lǐng)域常規(guī)使用的添加劑，特別考慮選自水、可任選使含水相變稠或膠凝的增稠劑或膠凝劑、抗氧化劑、香精油、防腐劑、芳香劑，填料、蠟、中和劑、分散劑、脂溶性的聚合物、化妝用的或皮膚病用的有效成份如皮膚柔軟劑、濕潤劑、維生素、基本的脂肪酸或防曬劑和它們的混合物。這些添加劑占組合物總重的0-30％，較好是0.01-20％(如果有的話)。
有利的是，該組合物還包含至少一種化妝用的或皮膚病用的有效成份和/或至少一種著色材料。
當(dāng)然，本領(lǐng)域的技術(shù)人員關(guān)心的是可任選附加添加劑和/或它們的用量的選擇，以使本發(fā)明組合物的有益性質(zhì)不受、或基本上不受預(yù)想添加劑的有害影響。
本發(fā)明的組合物可以以有色的皮膚病用的或護理用的組合物形式、以防曬或肌體衛(wèi)生組合物的形式、尤其是以除臭劑或卸妝產(chǎn)品的形式、特別是棒狀物的形式提供給角蛋白物質(zhì)，如皮膚、嘴唇和/或體表生長物。它尤其還可以用作皮膚、體表生長物或嘴唇(用于防護嘴唇受到寒冷和/或陽光和/或風(fēng)傷害的唇膏，或護理皮膚、指甲或頭發(fā)的護理膏劑)護理基質(zhì)。然后它通常是以無色的的形式提供的且包括一種或多種有效成份。
本發(fā)明的組合物還可以以用于化妝皮膚的有顏色的產(chǎn)品形式來提供，該產(chǎn)品可任選具有護理或治療性質(zhì)，特別是粉底霜、胭脂、脂粉、眼影、遮蓋劑、眼線筆或化妝身體的產(chǎn)品；以可任選具有護理或治療性質(zhì)的用于化妝嘴唇的產(chǎn)品形式，如唇膏；或以化妝體表生長物如指甲、睫毛的形式，特別是以睫毛膏、眉毛和頭發(fā)的形式，尤其是鉛筆形式的產(chǎn)品。
當(dāng)然，本發(fā)明的組合物必須是化妝上或皮膚病上可接受的，即必須包含無毒的生理上可接受的介質(zhì)，該介質(zhì)能夠涂抹于人的皮膚、體表生長物或嘴唇上。術(shù)語“化妝上可接受的”在本發(fā)明中的含義可理解為，一種具有令人愉快的外觀、氣味和感覺的組合物。
有利的是，該組合物優(yōu)先包含通常用于化妝或皮膚病組合物中的著色材料，該著色材料選自親油染料、親水染料、顏料和珠光劑及其混合物。如果有的話，這些著色材料通常占組合物總重的0.01-50％，優(yōu)選0.5-40％，較好為5-25％。
脂溶性染料為，例如蘇丹紅、D&C紅17、D&C綠6、B-胡蘿卜素、大豆油、蘇丹棕、D&C黃11、D&C紫2、D&C橙5或喹啉黃。(如果有的話)，它們占組合物總重的0-20％，較好是0.1-6％。水溶性染料為，例如有甜菜汁或次甲基藍，它們占高達6％的組合物總重。
顏料可以是白色的或彩色的、無機的和/或有機的、有包衣的或無包衣的。這些無機顏料中，可以是二氧化鈦(可表面任意處理)、氧化鋯或氧化鈰、氧化鐵或氧化鉻、錳紫、群青色、鉻水合物和鐵藍。有機顏料中，可以是碳黑、D&C型顏料、基于胭脂紅蟲胭脂紅或鋇、鍶、鈣、鋁的色淀。該顏料占組合物總重的0-50％，優(yōu)選0.5-40％，較好是2-25％。
珠光顏料選自白色的珠光顏料，如包覆有氧化鈦或氯氧化鉍的云母；彩色的珠光顏料，如包覆氧化鈦并含有氧化鐵的云母，包覆氧化鈦并尤其含有鐵藍或氧化鉻的云母，或包覆氧化鈦并含有上述類型的有機顏料的云母；和基于氯氧化鉍的珠光顏料。它們占組合物總重的0-20％，較好為0.1-15％。
該組合物還可以包含至少一種蠟或多種蠟的混合物。蠟在本發(fā)明中的意思是一種在室溫(25℃)和大氣壓(760mm汞柱)下為固體的親油脂肪化合物，它在這種狀態(tài)下，具有可逆的固/液轉(zhuǎn)換，并含有遠大于40℃、最好遠大于55℃、并能達到200℃的熔化溫度，且其在固體狀態(tài)下，顯示出各向異性的晶體排列。晶體的大小應(yīng)可使光衍射和/或分散，在組合物上產(chǎn)生較多或較少的不透明的模糊外觀。將蠟置于其熔化溫度下，可使其與油混合，形成微觀均勻的混合物，但使混合物的溫度返回至室溫，蠟則從混合物的油中再結(jié)晶。
在本申請中的含義，蠟是指那些通常用于化妝或皮膚病領(lǐng)域的蠟。尤其是來源于天然，如蜂蠟(可任選改性)、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、小冠巴西棕櫚蠟、日本漆、軟木纖維或甘蔗蠟、石蠟或褐煤蠟、微晶蠟、褐煤蠟、地蠟或氫化油如氫化霍霍巴油，還有源于合成的，如由乙烯聚合而成的聚乙烯蠟、通過Fischer-Tropsch合成的蠟、在40℃時(最好是大于55℃時)為固體的脂肪酸酯和甘油酯、或硅氧烷蠟，如在40℃時(最好是大于55℃時)為固體的烷基、烷氧基和/或酯的聚(二)甲基硅氧烷。
本發(fā)明的組合物通常使用化妝或皮膚病領(lǐng)域中的已知方法來制備的。其制備方法在于至少加熱該聚合物至其軟化溫度，然后在其中加入該兩親化合物或化合物組、著色物質(zhì)和添加劑，然后混合這些混合物質(zhì)，直到獲得一種清澈透明的溶液。然后將所得的均勻混合物在適宜的模具，如唇膏的模具中鑄型，或直接包裝成商品(特別是盒或碟)。
本發(fā)明的還有一個目的是提供一種用于護理、化妝或治療人類角蛋白物質(zhì)，特別是皮膚、嘴唇和體表生長物的化妝方法，它包含將組合物，特別是上述的化妝組合物涂抹于角蛋白物質(zhì)上。
本發(fā)明的另一個目的是提供足夠量的至少一種糊狀脂肪物質(zhì)和至少一種平均分子量小于100 000、最好小于50 000的聚合物用于化妝組合物或用于制備生理上可接受的包含液體脂肪相的組合物的用途，可使所述組合物具有長效性，該聚合物包含a)含有至少一個雜原子的碳氫重復(fù)單元聚合物主鏈和b)至少一種可任選官能化的側(cè)脂肪鏈和/或至少一種可任選官能化的末端脂肪鏈，這些脂肪鏈含有與這些單元相鍵接的12-120個碳原子，它們占含雜原子單元和脂肪鏈總數(shù)的40-98％。
本發(fā)明的另一個目的是提供液體脂肪相用于化妝組合物或用于制備生理上可接受的有光澤和/或不遷移和/或長久保持的組合物的用途，該液體脂肪相基本上是由足夠量的至少一種糊狀脂肪物質(zhì)和至少一種平均分子量小于100000，較好為小于50000的聚合物構(gòu)成的，該聚合物包含a)含有至少一個雜原子的碳氫重復(fù)單元的聚合物主鏈和b)至少一種可任選官能化的側(cè)脂肪鏈和/或至少一種可任選官能化的末端脂肪鏈，這些脂肪鏈含有與這些單元相鍵接的12-120個碳原子，它們占含有雜原子單元和脂肪鏈總數(shù)的40-98％。
聚合物平均分子量優(yōu)選1000-30000，較好是1000-10000。
在下面的實施例中對本發(fā)明進行更詳細說明。用量以質(zhì)量百分比表示。
-苯代硅氧烷(油)5.00％制備在100℃下，用辛基十二烷醇將Uniclear 80溶解(或增溶)于parleam油中，然后加入顏料和填料。將預(yù)先在90℃時溶解的蠟和油加入其中。使用膠溶渦輪機(Raynerie)將所有混合的物質(zhì)混合，然后在唇膏模具中鑄型。
所獲得的唇膏有光澤、不遷移且具有較好的持久性。這一點已經(jīng)通過與現(xiàn)有技術(shù)中有光澤的產(chǎn)品Rouge Absolu from Lancome相比較，由在一組專家中所作的測試得以證實。這是因為，對于類似的光澤和舒適感，本發(fā)明的唇膏具有更長的保持時間，特別是在色彩上。此外，它較現(xiàn)有技術(shù)中的長效產(chǎn)品如RougeMagnetic更有光澤。
權(quán)利要求
1．包含液體脂肪相的結(jié)構(gòu)組合物，該液體脂肪相由至少一種糊狀脂肪物質(zhì)和至少一種平均分子量小于100 000的聚合物構(gòu)成，該聚合物包含a)含有至少一個雜原子的碳氫重復(fù)單元的聚合物主鏈和b)至少一種可任選官能化的側(cè)脂肪鏈和/或至少一種可任選官能化末端脂肪鏈，這些脂肪鏈含有12-120個碳原子，并與這些單元相鍵接，它們占含有雜原子的單元和脂肪鏈總數(shù)的40-98％，該液體脂肪相、該糊狀脂肪物質(zhì)和該聚合物形成生理上可接受的介質(zhì)。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于該脂肪鏈占含有雜原子的單元和脂肪鏈總數(shù)的50-95％。
3．根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于含有雜原子的單元是酰胺。
4．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于該側(cè)脂肪鏈直接與至少一種所述的雜原子相鍵接。
5．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于該末端脂肪鏈通過酯基與主鏈相鍵接。
6．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于該脂肪鏈含有12-68個碳原子。
7．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于該聚合物為選自下面通式(Ⅰ)中的聚合物及其混合物 其中n表示酰胺單元的數(shù)量，該數(shù)量須使酯基團占酯基團和酰胺基團總數(shù)的10-50％；R1在每個例子中，是獨立的含有至少4個碳原子的烷基或烯基；R2在每個例子中，獨自代表C4-C42的碳氫基團，條件是R2中的50％代表C30-C42的碳氫基團；R3在每個例子中，獨自代表含有至少2個碳原子，含有氫原子和可任選一個或多個氧原子或氮原子的有機基團；R4在每個例子中，獨自代表氫原子、C1-C10的烷基或直接接至R3或另一個R4的鍵，這樣氮原子與R3和R4兩者鍵接形成定義為R4-N-R3的雜環(huán)結(jié)構(gòu)部分，其中至少50％的R4基團代表氫原子。
8．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于R1是C12-C22，優(yōu)選C16-C22的烷基。
9．根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的組合物，其特征在于R2是含有30-42個碳原子的基團。
10．根據(jù)權(quán)利要求7至9中的任一項組合物，其特征在于R3是C2-C36的碳氫基團。
11．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于該聚合物的平均分子量為1000-30000，較好為1000-10000。
12．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于該組合物另外包含至少一種在室溫下是液體的兩親化合物，且其親水親油平衡值小于12，較好為小于8，特別是1-7，優(yōu)選為1-5。
13．根據(jù)前述項權(quán)利要求的組合物，其特征在于該兩親化合物含有與極性部分相鍵接的親油部分，該親油部分含有至少具8個碳原子，優(yōu)選16-32個碳原子，較好為18-28個碳原子的碳鏈。
14．根據(jù)前述權(quán)利要求的組合物，其特征在于該極性部分是選自下列化合物的殘基含有1-12個羥基的醇類和多元醇或含有至少2個氧化烯單元和0-20個氧化丙烯單元和/或0-20個氧化乙烯單元的聚氧化烯。
15．根據(jù)權(quán)利要求11-13中的任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于該兩親化合物選自甘油、脫水山梨醇或甲基葡萄糖、或辛基十二烷醇的羥基硬脂酸酯、油酸酯或異硬脂酸酯。
16．根據(jù)權(quán)利要求11-14中的任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于該兩親化合物占組合物總重的0.1-35％。
17．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于該聚合物占組合物總重的0.5-80％，較好為5-40％。
18．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于該脂肪相包含來源于礦物或合成的烴油。
19．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于該脂肪相包含選自parleam油、角鯊?fù)榧捌浠旌衔锏姆菢O性油。
20．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于該脂肪相包含苯代的聚硅氧烷。
21．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于該液體脂肪相占組合物總重的5-99％，較好為20-75％。
22．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于該糊狀脂肪物質(zhì)的粘度在40℃下為0.1-40Pa.s和/或熔點為20-55℃，較好是在40℃下粘度為0.5-25Pa.s和/或熔點為20-45℃。
23．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于該糊狀脂肪物質(zhì)選自羊毛脂或羊毛脂衍生物；脂肪酸或脂肪醇的酯，特別是那些含有20-65個碳原子的酯；丙酸花生酯；聚(乙烯月桂酸酯)；膽甾醇酯，如來源于植物的甘油三酯；粘性聚酯；聚硅氧烷糊狀脂肪物質(zhì)，如含有8-24個碳原子的烷基或烷氧基型側(cè)鏈、熔點為20-55℃的聚二甲基硅氧烷，及其混合物。
24．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于該糊狀脂肪物質(zhì)可占該組合物總重的0.5-60％，優(yōu)選2-45％，更優(yōu)選5-30％。
25．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于它構(gòu)成了一種用于護理和/或治療和/或化妝的角蛋白物質(zhì)的組合物。
26．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于它另外含有至少一種著色材料。
27．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于該著色材料選自親油染料、親水染料、顏料、珠光劑和它們的混合物。
28．根據(jù)權(quán)利要求26或27的組合物，其特征在于該著色材料占該組合物總重的0.01-50％，優(yōu)選5-25％。
29．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于它包含至少一種選自下列的添加劑水、抗氧化劑、香精油、防腐劑、中和劑、分散劑、脂溶性聚合物、填料、芳香劑、化妝用或皮膚病用的有效成份、蠟和它們的混合物。
30．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于其中包含至少一種蠟。
31．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于它是以硬質(zhì)凝膠，特別是無水的棒狀物形式提供的。
32．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于它是以睫毛膏、眼線筆、粉底霜、唇膏、胭脂、除臭劑或卸妝產(chǎn)品、化妝身體的產(chǎn)品、眼影、脂粉、遮蓋劑、洗發(fā)精、調(diào)節(jié)劑、防曬組合物或護理面部和身體的產(chǎn)品的形式提供的。
33．護理、化妝或治療人類角蛋白物質(zhì)的化妝方法，其包括將前述任一項權(quán)利要求的化妝組合物涂抹于角蛋白物質(zhì)上。
34．足夠量的至少一種糊狀脂肪物質(zhì)和至少一種平均分子量小于100000的聚合物在用于化妝組合物或用于制備生理上可接受的組合物，給予所述組合物以長效性方面的用途，所述聚合物包含a)含有至少具有一個雜原子的碳氫重復(fù)單元的聚合物主鏈和b)與這些單元相鍵接的含12-120個碳原子的，至少一種可任選官能化的側(cè)脂肪鏈和/或至少一種可任選官能化的末端脂肪鏈，這些脂肪鏈占含有雜原子的單元和脂肪鏈總數(shù)的40-98％。
35．根據(jù)前述權(quán)利要求的用途，其特征在于該聚合物是含有酯官能基末端基團的聚酰胺，該官能基含有10-42個碳原子的碳氫鏈。
36．根據(jù)權(quán)利要求34或35的用途，其特征在于該聚合物與兩親化合物結(jié)合使用，該兩親化合物在室溫時為液體，HLB值小于12，較好為小于8，更好為1-7，優(yōu)選為1-5。
全文摘要
本發(fā)明涉及生理上可接受的化妝用組合物,其包含由至少一種糊狀脂肪物質(zhì)和至少一種平均分子量小于100000的聚合物構(gòu)成的液體脂肪相,該聚合物包含a)含有至少一個雜原子的碳氫重復(fù)單元的聚合物主鏈和b)與這些單元相鍵接、含有12－120個碳原子的側(cè)脂肪鏈和/或末端的脂肪鏈,這些脂肪鏈占含有雜原子的單元和脂肪鏈總數(shù)的40－98%,著色材料、液體脂肪相、糊狀脂肪物質(zhì)以及聚合物形成生理上可接受的介質(zhì)。即使在沒有蠟的情況下,也可以獲得硬度為20－900g的唇膏并可產(chǎn)生保持時間長、有光澤且不遷移的涂層。
文檔編號A61K8/96GK1308928SQ00120678
公開日2001年8月22日 申請日期2000年12月27日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月28日
發(fā)明者V·菲拉里 申請人:萊雅公司