專利名稱：包含氨基取代的羥基二苯甲酮的棒狀化妝品和皮膚用制劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及包含氨基取代的羥基二苯甲酮的化妝用棒，尤其除臭棒，以及唇膏，優(yōu)選護唇棒，適合于例如抵抗粉刺用的棒形配制劑。作為又一適宜的實施方案，本發(fā)明涉及防曬涂棒，眼影棒和類似的產品。
依據技術上的觀點，大多數(shù)的棒形配制劑是固體或半固體蠟和液體油的無水脂肪混合物，其中高度純化地石蠟油和蠟代表了唇膏基料。含水的制劑也是已知的，其有時也呈現(xiàn)W/O乳液形式。
根據各種要求的理想方案，化妝或藥物棒應該能夠光滑且沒有大摩擦阻力地施涂。此外，此類配制劑也必須滿足各種要求，即所述棒必須是不易破碎的和耐一定溫度并且該配制劑必須不損失油。
唇膏尤其應該在唇上產生脂肪膜，它不是油膩的、粗糙的或粘性的，但應粘著好，即使當輕輕加壓時。這一脂肪膜應該使唇變得光滑和柔軟。另一方面，除臭棒或止汗棒不希望在腋窩中產生油膩的印象。
如果化妝或藥物棒包含某些活性成分，可以想像其它成分與該活性成分不相容。尤其在化妝棒用作除臭棒，和尤其用作止汗棒時常常是這一情況。后者通常包含羥基氯化鋁(aluminum chlorhydrate)，它是強的路易斯酸，不能用于許多棒形配制劑。這是因為此類除臭棒通常由皂-二醇凝膠形成，其基于以下事實低級二醇類和甘油能夠在硬脂酸鈉(它另外還吸收醇和水)存在下形成清澈、透明的凝膠。然而，此類配方與羥基氯化鋁不相容。
由于相容性的原因，總是優(yōu)選的是，即使當使用本身安全的物質時，應該保持這類活性成分的相應使用濃度盡可能低。
化妝用除臭劑用于除去體臭，它在新的汗(它本身是無臭的)由微生物分解時所產生。通常的化妝用除臭劑基于不同的活性成分。
在止汗藥中，汗的形成能夠通過收斂藥來減少-該藥主要是鋁鹽如羥基氯化鋁。
通過在化妝用除臭劑中使用抗微生物物質，有可能減少在皮膚上的細菌群落。在理想的情況下，僅僅該產生氣味的微生物被有效地減少。汗本身的流出不受它的影響，且在理想的情況下僅僅汗的微生物分解暫時停止。
收斂藥與抗微生物物質在同一種組合物中的結合也是常見的。
與液體除臭劑一樣，固體制劑，例如除臭棒，粉末，粉末噴射劑，個人衛(wèi)生清潔組合物等是已知的和常見的。
所以本發(fā)明的另一目的是開發(fā)一種制劑，它適合作為化妝用除臭劑和止汗藥的基料，且不具有現(xiàn)有技術的缺點。另外，本發(fā)明的目的因此是開發(fā)以良好的皮膚相容性為特征的化妝用除臭劑的化妝品基料。
棒制劑的現(xiàn)有技術的常用基料物質是例如液體油(例如石蠟油，蓖麻油，十四烷酸異丙酯)，半固體成分(例如凡士林，羊毛脂)，固體組分(例如蜂蠟，純地蠟、微晶蠟和地蠟)，高熔點蠟(例如巴西棕櫚蠟，小燭樹蠟)。
含有鏈烷烴和蜂蠟的現(xiàn)有技術的唇膏被描述于“Kosmetik，Entwicklung，Herstellung und Anwendung kosmetischer Mittel”[化妝組合物的化妝品，發(fā)展，制備和使用]，p.105，出版商W.Umbach，GeorgThieme Verlag，Stuttgart-New York，1988。
然而，該現(xiàn)有技術具有許多的缺點。這些包括以下事實水溶性活性成分常常不具備當它們以較大的量引入到化妝品基料中時所需要的脂溶性。另一方面，一定的含水率是需要的，以增加化妝用棒與人皮膚的相容性。
唇部的皮膚具有僅僅極其薄的角質層。在唇上根本沒有汗腺，只有少數(shù)皮脂腺。在唇上的皮膚因此基本上沒有皮脂和傾向于干燥，尤其在冷和干燥的天氣。這將在皮膚中引起小的裂紋，唇對化學品，物理和微生物作用(例如食品，日光和單純性皰疹病毒)的敏感性增大。
護唇棒的一個目的是防止這種情況。這些產品大部分包含高比例的蠟和脂肪組分，在施涂之后在唇上形成覆蓋層。
另外有可能將護理或保護該唇的活性成分(例如維生素類，補濕劑，光保護劑，隱藏顏料等)引入護唇棒的制劑中。
唇的真皮具有充滿了血的乳頭，它們向上延伸到剛好在唇的表面之下。因此，唇在顏色上呈紅色，而且取決于所述人的膚色，與面部上的皮膚的剩余部分有或多或少的區(qū)別。裝飾性化妝品的一種技術是使用適宜的化妝品將唇顏色與人種相匹配。
這類產品是裝飾性唇膏，能夠在其中引入許多的彩色顏料。這些棒也包含高比例的蠟和脂肪組分，在施涂之后在唇上形成覆蓋脂層。
然后這一層的目的主要不是保護該唇上皮膚不干燥。這里該脂層用作粘附于唇上的所引入顏料物質的基料；由于種種理由，沒有該基料，顏料本身不能涂敷到唇上。
還有可能將護理和裝飾性唇膏的性能相結合，即將護理或保護物質引入到裝飾性唇膏中。
因為現(xiàn)有技術的護理和主要為裝飾性的唇膏有時具有嚴重的缺點，所以本發(fā)明的另一目的是彌補這些缺點。
因為幾乎完全缺少顏料導致唇區(qū)域的高靈敏度(尤其對紫外線輻射)，建議(尤其對于增多的UV曝照的情況，如在山區(qū))以相應棒狀保護制劑形式來實施對紫外線輻射的唇區(qū)域保護。在現(xiàn)有技術的這類棒制劑中，無機顏料常常被用作UV吸收劑或UV反射劑，以保護該唇區(qū)域不受UV射線影響。這些尤其是鈦的氧化物，有時還有鋅，鐵，鋯，硅，錳，鋁，鈰的氧化物及其混合物，以及改進形式。
考慮到所有這些，令人驚訝和無法預見的是包含如下組分的化妝用棒
a)包含至少一種油組分和/或至少一種蠟組分的脂肪相，和
b)通式I的氨基取代的羥基二苯甲酮
克服現(xiàn)有技術的缺點。
令人驚訝的是，在本發(fā)明意義中的制劑導致了出乎意料地高的光保護因子和UV-A保護作用。
所屬技術領域的專業(yè)人員不能預見的是，與現(xiàn)有技術的制劑相比，本發(fā)明的制劑
·是更高效的加濕制劑，
·更好地促進皮膚光滑，
·以更佳的護理作用為特征，
·對所用脂肪酸原料的結晶而言有更高的穩(wěn)定性，和
·以更佳的生物相容性為特征，
·以在皮膚上更好的感覺和更佳的化妝高雅性為特征。
根據本發(fā)明的制劑具有非常良好的化妝性能，尤其對于粘性而言，并具有非常良好的皮膚相容性和皮膚護理性能。然而，根據本發(fā)明的棒的化妝性能也被證明與現(xiàn)有技術的那些棒相比顯著地改進。
根據本發(fā)明的制劑包含通式I的氨基取代的羥基二苯甲酮
這類物質尤其描述在DE-A-199 17 906中?；衔颕尤其以它在油中的良好溶解度，它加工到化妝品制劑中的良好加工性和在皮膚上的良好感覺為特征。
通式I化合物在成品化妝品或皮膚用(dermatological)制劑中的用量有利地為0.01wt％-20wt％，優(yōu)選0.1wt％-10wt％，特別優(yōu)選1wt％-7wt％，基于制劑的總重量。
根據本發(fā)明的棒也以如下事實值得注意它們能夠
(c)另外包含水相，該水相包含水和/或溶解或分散在水中的化妝用活性成分。
本發(fā)明棒的油組分或全部的油組分-如果使用-應該在室溫下呈液體，而蠟組分或全部的蠟組分-如果使用-應該在室溫下呈現(xiàn)固體形式。理想的是將油組分和蠟組分彼此相配，以使油組分和蠟組分的混合物在室溫下形成固體，但沒有殘留組分，例如沒有水相和沒有乳化劑。
對于本公開物而言，表達語“類脂”有時用作脂肪、油、蠟等的通用術語，該表達語對于所屬技術領域的專業(yè)人員來說完全是尋常的。術語“油相”和“脂相”也可同義地使用。
油和脂肪在它們的極性上彼此不同，但是難以定義。早已建議采用對水的界面張力作為油或油相的極性指數(shù)的量度。在該油相和水之間的界面張力越低，所述油相的極性越大。根據本發(fā)明，該界面張力被認為是給定的油組分的極性的可能量度。
界面張力是作用于兩個相之間的界面中一米長度的假想線上的力。這一界面張力的物理單位通常從力/長度關系計算并且通常以mN/m(毫牛頓除以米)表達。如果它力圖減少界面，則它具有正號。在相反的情況下，它具有負號。對于本發(fā)明，如果類脂對水的界面張力低于30mN/m，則它們被認為是極性的。
極性的油例如是卵磷脂和脂肪酸甘油三酯中的那些，即具有8-24個、尤其12-18個碳原子的鏈長度的飽和的和/或不飽和的，支化和/或未支化的鏈烷羧酸的甘油三酯。該脂肪酸甘油三酯例如理想地選自合成、半合成和天然油如橄欖油，向日葵油，大豆油，花生油，菜子油，杏仁油，棕櫚油，椰子油，蓖麻油，小麥胚芽油，葡萄子油，薊油，月見草油，昆士蘭果油等。
其它極性的油組分能夠選自具有3-30個碳原子的鏈長的飽和的和/或不飽和的，支化和/或未支化的鏈烷羧酸以及具有3-30個碳原子的鏈長的飽和的和/或不飽和的，支化和/或未支化的醇類的酯類，和選自芳族羧酸和具有3-30個碳原子的鏈長的飽和的和/或不飽和的，支化和/或未支化的醇類的酯類。此類酯油理想地選自十四烷酸異丙酯，棕櫚酸異丙酯，硬脂酸異丙基酯，油酸異丙酯，硬脂酸正丁基酯，月桂酸正己基酯，油酸正癸基酯，硬脂酸異辛基酯，硬脂酸異壬基酯，異壬酸異壬基酯，棕櫚酸2-乙基己基酯，月桂酸2-乙基己基酯，硬脂酸2-己基癸基酯，棕櫚酸2-辛基十二烷基酯，油酸油基酯，芥酸油基酯，油酸瓢兒菜基酯，芥酸瓢兒菜基酯和此類酯的合成、半合成和天然混合物，例如霍霍巴油。
另外，該油相能夠理想地選自二烷基醚，飽和的或不飽和的、支化或未支化的醇類。如果本發(fā)明的W/O乳液的油相含有苯甲酸C12-15烷基酯或全部由后者組成，則是特別理想的。
另外，該油相理想地選自格爾伯特(Guerbet)醇類。格爾伯特醇類是以第一次描述了它們的制備方法的Marcel Guerbet來命名的。它們根據以下反應式通過如下方式形成
通過醇氧化成醛，醛的醛醇縮合，從醛醇中除去水以及烯丙醛的氫化。格爾伯特醇類甚至在室溫下是液體并且?guī)缀鯖]有皮膚刺激性。它們能夠理想地在皮膚護理和頭發(fā)護理組合物中用作加脂(fatting)、過分加脂以及再加脂的組分。
格爾伯特醇類在化妝品中的應用本身是已知的。此類物質在大多數(shù)場合下以如下結構來表征
在這里，R1和R2通常是未支化的烷基。
根據本發(fā)明，格爾伯特醇理想地選自滿足以下條件的那些
R1是丙基，丁基，戊基，己基，庚基或辛基和
R2是己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基或十四烷基。
根據本發(fā)明優(yōu)選的格爾伯特醇類是具有以下化學結構的2-丁基辛醇
例如以商品名Isofol12從Condea Chemie GmbH獲得，和具有以下化學結構的2-己基癸醇
例如以商品名Isofol16從Condea Chemie GmbH獲得。
根據本發(fā)明的格爾伯特醇類的混合物也能夠理想地根據本發(fā)明來使用。2-丁基辛醇和2-己基癸醇的混合物例如能夠以商品名Isofol14從Condea Chemie GmbH獲得。
格爾伯特醇類在成品化妝品或皮膚用制劑中的總量理想地選自至多25.0wt％，優(yōu)選在0.5-15.0wt％范圍內，基于制劑的總重量。
對于本發(fā)明，此類油和蠟組分的任何混合物也能夠理想地使用。也理想的是使用蠟，例如棕櫚酸鯨蠟酯，作為油相的唯一類脂組分。
非極性的油例如是選自以下的那些支化和未支化的烴和烴蠟，尤其凡士林(礦脂)，石蠟油，角鯊烷和角鯊烯，聚烯烴類和氫化聚異丁烯。在聚烯烴類當中，聚癸烯是優(yōu)選的物質。下面的表1列出了根據本發(fā)明來說理想的類脂類，呈單種物質和彼此的混合物。對水的相應界面張力在最后一欄中給出。然而，也理想的是使用更大或更小極性組分等的混合物。
同樣理想的是從環(huán)狀和/或線性聚硅氧烷(在本公開物中也稱作“硅油”)中選擇本發(fā)明的制劑的一些或全部油相。此類聚硅氧烷或硅油可以一般以下述結構單元為特征的單體存在
根據本發(fā)明可以理想地使用的具有兩個或更多個甲硅烷氧基的聚硅氧烷一般以下面結構單元來表征
其中硅原子可被相同或不同的烷基和/或芳基取代，這些基團在這里一般由基團R1-R4表示(換句話說，不同基團的數(shù)目不必限于4)。m可以是2到200,000的值。
根據本發(fā)明可以理想地使用的環(huán)狀聚硅氧烷一般以下面的結構單元為特征
其中硅原子可被相同或不同的烷基和/或芳基取代，這些基團在這里一般由基團R1-R4表示(換句話說，不同基團的數(shù)目不必限于4)。n能夠是3/2到20的值。對于n的分數(shù)值可以考慮到在環(huán)中存在奇數(shù)的甲硅烷氧基。
苯基三甲基硅氧烷(Phenyltrimethicone)理想地選擇為硅油。對于本發(fā)明，也可以理想地使用其它硅油，例如二甲基聚硅氧烷，苯基二甲基硅氧烷，環(huán)甲基聚硅氧烷(八甲基環(huán)四硅氧烷)，例如六甲基環(huán)三硅氧烷，聚二甲基硅氧烷，聚(甲基苯基硅氧烷)，十六烷基二甲基硅氧烷，二十二烷氧基二甲基硅氧烷。
環(huán)甲基聚硅氧烷和異壬酸異十三烷基酯的混合物以及環(huán)甲基聚硅氧烷和異硬脂酸2-乙基己基酯的那些混合物也是理想的。
然而，也理想的是選擇具有類似構成的硅油，如以上所述的有機側鏈已經衍生化(例如聚乙氧基化和/或聚丙氧基化)的那些化合物。這些包括例如聚硅氧烷-聚烷基-聚醚共聚物，如十六烷基二甲基硅氧烷共聚醇，(十六烷基二甲基硅氧烷共聚醇(和)聚甘油基-4異硬脂酸酯(和)月桂酸己酯)。
該油相也適宜選自支化和未支化的烴和烴蠟，二烷基醚，飽和的或不飽和的，支化或未支化的醇類，和脂肪酸甘油三酯，即具有8-24個、尤其12-18個碳原子的鏈長度的飽和的和/或不飽和的，支化和/或未支化的鏈烷羧酸的甘油三酯。該脂肪酸甘油三酯能夠例如理想地選自合成，半合成和天然的油，例如橄欖油，向日葵油，大豆油，花生油，菜子油，杏仁油，棕櫚油，椰子油，棕櫚仁油等，只要觀察到在主權利要求中所要求的狀態(tài)就行。
根據本發(fā)明可以理想地使用的脂肪和/或蠟組分能夠選自植物蠟，動物蠟，礦物蠟和石化蠟。根據本發(fā)明例如小燭樹蠟，巴西棕櫚蠟，日本蠟，西班牙草蠟，軟木(cork)蠟，guaruma蠟，米胚芽油蠟，甘蔗蠟，漿果(berry)蠟，小冠巴西棕蠟，褐煤蠟，霍霍巴蠟，牛油樹脂，蜂蠟，紫膠蠟，鯨蠟，羊毛脂(羊毛蠟)，油脂(uropygial)潤滑脂，純地蠟，地蠟，石蠟和微晶蠟是適宜的，只要觀察到在主權利要求中要求的狀態(tài)就行。
其它有益的脂肪和/或蠟組分是化學改性的蠟和合成蠟，例如以商品名SyncrowaxHRC(甘油三(二十二烷酸酯))，Syncrowax HGLC(C16-C36脂肪酸甘油三酯)和SyncrowaxAW 1C(C18-C36脂肪酸)從CRODA GmbH獲得的那些，褐煤酯蠟類，Sasol蠟，氫化霍霍巴蠟，合成或改性的蜂蠟(例如二甲基聚硅氧烷共聚醇(copoly0l)蜂蠟和/或C30-50烷基蜂蠟)，聚烯烴蠟，聚乙二醇蠟，以及化學改性的脂肪例如氫化植物油(例如氫化蓖麻油和/或氫化椰子脂肪酸甘油酯)，甘油三酯例如三羥基硬脂精，脂肪酸，脂肪酸酯，和二醇酯類例如硬脂酸C20-C40烷基酯，羥基硬脂?；仓酑20-C40烷基酯和/或乙二醇褐煤酸酯。也理想的是某些有機硅化合物，其具有與指定的脂肪和/或蠟組分類似的物理性能，例如硬脂酰氧基(stearoxy)三甲基硅烷，只要觀察到在主權利要求中要求的狀態(tài)就行。
根據本發(fā)明，脂肪和/或蠟組分能夠單獨或以混合物存在。
對于本發(fā)明，此類油和蠟組分的任何所需混合物也能夠理想地使用。該油相理想地選自異硬脂酸2-乙基己基酯，辛基十二烷醇，異壬酸異十三烷基酯，異二十烷，椰油酸(cocoate)2-乙基己基酯，苯甲酸C12-C15烷基酯，辛酸/癸酸甘油三酯，二辛基醚(dicaprylyl ether)，只要觀察到在主權利要求中要求的狀態(tài)就行。
特別理想的混合物是辛基十二烷醇，辛酸/癸酸甘油三酯，二辛基醚的混合物，或苯甲酸C12-C15烷基酯和異硬脂酸2-乙基己基酯的混合物，苯甲酸C12-C15烷基酯和異壬酸異十三烷基酯的混合物，以及苯甲酸C12-C15烷基酯，異硬脂酸2-乙基己基酯和異壬酸異十三烷基酯的混合物，只要觀察到在主權利要求中要求的狀態(tài)就行。
在烴類當中，對于本發(fā)明來說石蠟油，環(huán)烷烴，角鯊烷，角鯊烯，氫化聚異丁烯和聚癸烯適宜使用，只要觀察到在主權利要求中所要求的狀態(tài)就行。該油組分能夠理想地以0.5-80wt％(基于整個制劑)，優(yōu)選大約1-20wt％的含量存在。
所屬技術領域的專業(yè)人員自然知道，若沒有常規(guī)助劑和添加劑，所要求的化妝品組合物在大多數(shù)情況下是不可想象的。這些包括例如基礎劑，填料，香料，染料，乳化劑，附加的活性成分如維生素類和蛋白質，光保護劑，穩(wěn)定劑，驅昆蟲劑，醇，水，鹽，抗微生物、蛋白質水解或角蛋白水解活性物質等等。
相應的要求對于藥用制劑的配方加以必要的變更。
對于本發(fā)明來說，醫(yī)用局部組合物一般包含有效濃度的一種或多種藥物。為簡單起見，為了在化妝品和醫(yī)用與相應產品之間進行清楚的區(qū)分，參見德意志聯(lián)邦共和國的法律條文(例如Cosmetics Directive，F(xiàn)oods andDrugs Act(食品及藥物法案))。
也有利的是防曬形式的那些化妝品和皮膚用棒。除了本發(fā)明使用的氨基取代的羥基二苯甲酮活性成分之外，這些優(yōu)選另外包含至少一種UVA過濾物質和/或至少一種UVB過濾物質和/或至少一種無機顏料。
然而，對于本發(fā)明來說也理想的是生產這樣的化妝品和皮膚用制劑，其主要目的不是防護日光，但仍然含有UV保護物質。因此例如UV-A和/或UV-B過濾物質或寬帶過濾劑常常被引入到唇膏中。
理想的寬帶過濾劑，UV-A或UV-B過濾物質是例如具有下面結構的雙間苯二酚基三嗪衍生物
其中R1，R2和R3彼此獨立地選自具有1-10個碳原子的支化和未支化烷基或表示單個氫原子。特別優(yōu)選的是2，4-雙{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基-苯基)-1，3，5-三嗪(INCIAniso Triazine)，它以商品名稱TinosorbS從CIBA-Chemikalien GmbH獲得。
具有下面結構式的其它UV過濾物質
是本發(fā)明的理想UV過濾物質，例如在歐洲公開說明書EP 570 838 A1中描述的s-三嗪衍生物，它的化學結構由以下通式給出
其中
R是支化或未支化的C1-C18-烷基，C5-C12-環(huán)烷基，任選被一個或多個C1-C4-烷基所取代，
X是氧原子或NH基團，
R1是支化或未支化的C1-C18-烷基，C5-C12-環(huán)烷基，任選被一個或多個C1-C4-烷基所取代，或氫原子，堿金屬原子，銨基團或下式的基團
其中
A是支化或未支化的C1-C18-烷基，C5-C12-環(huán)烷基或芳基，任選被一個或多個C1-C4-烷基所取代，
R3是氫原子或甲基，
n是1到10的數(shù)，
R2是支化或未支化的C1-C18-烷基，C5-C12-環(huán)烷基，任選被一個或多個C1-C4-烷基取代，如果X是NH基團的話，和支化或未支化的C1-C18-烷基，C5-C12-環(huán)烷基，任選被一個或多個C1-C4-烷基取代，或氫原子，堿金屬原子，銨基團或下式的基團
其中
A是支化或未支化的C1-C18-烷基，C5-C12-環(huán)烷基或芳基，任選被一個或多個C1-C4-烷基所取代，
R3是氫原子或甲基，
n是1到10的數(shù)，
如果X是氧原子的話。
本發(fā)明特別優(yōu)選的UV過濾物質也是不對稱地取代的s-三嗪，它的化學結構由下式給出
它也在下面被稱作二辛基丁基酰胺基三嗪酮(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)和以商品名稱UVASORBHEB從Sigma 3V獲得。
對于本發(fā)明來說也理想的是對稱取代的s-三嗪，4，4＇，4＂-(1，3，5-三嗪-2，4，6-三基三亞氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯，同義詞2，4，6-三[苯胺基(對-羰-2＇-乙基-1＇-己氧基)]-1，3，5-三嗪(INCI乙基己基三嗪酮)，它由BASFAktiengesellschaft以商品名稱UVINULT150銷售。
歐洲公開說明書775 698也描述了優(yōu)選的雙間苯二酚基三嗪衍生物，它的化學結構由以下通式給出
其中R1和R2尤其表示C3-C18-烷基或C2-C18-鏈烯基和A1是芳族基。
對于本發(fā)明也合適的是2，4-雙{[4-(3-磺酸根)-2-羥基丙氧基]-2-羥基}苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪鈉鹽，2，4-雙{[4-(3-(2-丙氧基)-2-羥基丙氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-[4-(2-甲氧基-乙基羧基)苯基氨基]-1，3，5-三嗪，2，4-雙{[4-(3-(2-丙氧基)-2-羥基丙氧基)-2-羥基]苯基}-6-[4-(2-乙基羧基)苯基氨基]-1，3，5-三嗪，2，4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(1-甲基吡咯-2-基)-1，3，5-三嗪，2，4-雙{[4-三(三甲基-甲硅烷氧基甲硅烷基丙氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-雙{[4-(2”-甲基丙烯基氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基-苯基)-1，3，5-三嗪和2，4-雙{[4-(1＇，1＇，1＇，3＇，5＇，5＇，5＇-七甲基甲硅烷氧基-2＂-甲基-丙氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪。
任選用于成品化妝品或皮膚用制劑中的一種或多種三嗪衍生物的總量理想地選自0.01wt％-15wt％，優(yōu)選0.1wt％-10wt％的范圍，在每種情況下基于制劑的總重量。
對于本發(fā)明來說理想的磺化水溶性UV過濾劑是
亞苯基-1，4-雙(2-苯并咪唑基)-3，3＇-5，5＇-四磺酸，它以下面的結構為特征
及其鹽，特別是相應的鈉，鉀或三乙醇銨鹽，尤其亞苯基-1，4-雙(2-苯并咪唑基)-3，3＇-5，5＇-四磺酸雙鈉鹽
具有INCI名稱bisimidazylate(CAS No.180898-37-7)，它例如以商品名Neo HeliopanAP從Haarmann & Reimer獲得。
對于本發(fā)明來說其它理想的磺化UV過濾劑是2-苯基苯并咪唑-5-磺酸的鹽，及其鈉、鉀或三乙醇銨鹽，和該磺酸本身
具有INCI名稱苯基苯并咪唑磺酸(CAS No.27503-81-7)，它例如以商品名Eusolex232從Merck獲得或以Neo HeliopanHydro從Haarmann &Reimer獲得。
其它理想的磺化UV過濾劑是3，3＇-(1，4-亞苯基二亞甲基)雙(7，7-二甲基-2-氧代-雙環(huán)[2.2.1]庚-1-基甲烷磺酸，及其鈉、鉀或三乙醇銨鹽，和該磺酸本身
具有INCI名稱Terephthalidene Dicamphor Sulfonic Acid(對苯二亞甲基二樟腦磺酸)(CAS No.90457-82-2)，它例如以商品名MexorylSX從Chimex獲得。
其它理想的水溶性UV-B和/或寬帶過濾物質是例如
3-亞芐基樟腦的磺酸衍生物，如4-(2-氧代-3-亞冰片基甲基)苯磺酸，2-甲基-5-(2-氧代-3-亞冰片基甲基)磺酸及其鹽。
任選用于成品化妝品或皮膚用制劑中的一種或多種磺化UV過濾劑物質的總量理想地選自0.01wt％-20wt％，優(yōu)選0.1wt％-10wt％的范圍，在每種情況下基于制劑的總重量。
該UV-B和/或寬帶過濾劑可以是油溶性的或水溶性的。理想的油溶性UV-B和/或寬帶過濾物質是例如
3-亞芐基樟腦衍生物，優(yōu)選3-(4-甲基亞芐基)樟腦，3-亞芐基樟腦；
4-氨基苯甲酸衍生物，優(yōu)選4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己基酯，4-(二甲基氨基)苯甲酸戊基酯，4-雙(聚乙氧基)氨基苯甲酸聚乙氧基乙基酯(以商品名UvinulP25從BASF獲得)；
二苯甲酮的衍生物，優(yōu)選2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(以商品名UvinulM40從BASF獲得)，2-羥基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮，2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮，2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(以商品名UvinulMS40從BASF獲得)；
和鍵合到聚合物上的UV過濾劑。
本發(fā)明的在室溫下是液體的特別理想的UV過濾物質是水楊酸高基酯，2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯，2-羥基苯甲酸2-乙基己基酯和肉桂酸的酯，優(yōu)選4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和4-甲氧基肉桂酸異戊基酯。
水楊酸高基酯(INCIHomosalate)以下面的結構為特征
2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯(INCIOctocrylene)是從BASF以商品名UvinulN539T獲得并且以下面的結構為特征
2-羥基苯甲酸2-乙基己基酯(水楊酸2-乙基己基酯，水楊酸辛基酯，INCI水楊酸乙基己基酯)例如從Haarmann & Reimer以商品名NeoHeliopanOS獲得并以下面的結構為特征
4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己基酯)例如從BASF以商品名UvinulMC80獲得并以下面的結構為特征
4-甲氧基肉桂酸異戊基酯(INCI對-甲氧基肉桂酸異戊基酯)例如從Haarmann & Reimer以商品名Neo HeliopanE1000獲得并以下面的結構為特征
本發(fā)明的在室溫下為液體的另一理想的UV過濾物質是(3-(4-(2，2-雙乙氧基羰基乙烯基)苯氧基)丙烯基)甲基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物，它例如從Hoffmann-La Roche以商品名ParsolSLX獲得。
任選用于成品化妝品或皮膚用制劑中的在室溫下為液體的一種或多種UV過濾物質的總量理想地選自0.1wt％-30wt％，優(yōu)選0.5wt％-20wt％的范圍，在每種情況下基于制劑的總重量。
本發(fā)明的理想的二苯甲?；淄檠苌锸怯绕?-(叔丁基)-4’-甲氧基苯甲?；淄?CAS No.70356-09-1)，它由BASF以商品名UvinulBMBM銷售和由Merck以商品名Eusolex9020銷售并且以下面的結構為特征
其它理想的二苯甲?；淄檠苌锸?-異丙基二苯甲?；淄?CASNo.63250-25-9)，它由Merck以商品名Eusolex8020銷售。Eusolex 8020以下面的結構為特征
苯并三唑以下列結構式為特征
其中
R1和R2彼此獨立地是具有1-18個碳原子的直鏈或支化的，飽和的或不飽和的，取代的(例如被苯基取代)或未被取代的烷基和/或本身不吸收UV射線的聚合物基團(例如，聚硅氧烷基團，丙烯酸酯基團等)，和R3選自基團H或具有1-18個碳原子的烷基。
本發(fā)明的理想苯并三唑是2，2’-亞甲基雙(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚)，它是一種以下面的化學結構式為特征的寬帶濾光劑
并且以商品名TinosorbM從CIBA-Chemikalien GmbH獲得。
本發(fā)明的理想的苯并三唑也可以是2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基]丙基]苯酚(CAS No.155633-54-8)，具有INCI名稱Drometrizole Trisiloxane，它由Chimex以商品名MexorylXL銷售并且以下面的化學結構式為特征
本發(fā)明的其它理想的苯并三唑是[2，4’-二羥基-3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1，1，3，3-四甲基丁基)-2’-正辛氧基-5’-苯甲?；鵠二苯甲烷，2，2’-亞甲基雙[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(甲基)苯酚]，2，2’-亞甲基雙[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]，2-(2’-羥基-5’-辛基苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-3’，5’-二-叔戊基苯基)苯并三唑和2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑。
任選用于成品化妝品或皮膚用制劑中的一種或多種苯并三唑的總量理想地選自0.1wt％-20wt％，優(yōu)選0.5wt％-15wt％，特別優(yōu)選0.5wt％-10wt％，在每種情況下基于制劑的總重量。
對于本發(fā)明來說理想的另一種UV-A過濾劑是具有以下通式的2-(4-乙氧基苯胺基亞甲基)丙烷二羧酸二乙酯，描述在EP-A-0 895 776中
根據本發(fā)明的化妝品和皮膚用棒還理想地，但并非強制性地，包括基于不溶于或幾乎不溶于水中的金屬氧化物和/或其它金屬化合物的無機顏料，尤其鈦(TiO2)，鋅(ZnO)，鐵(例如Fe2O3)，鋯(ZrO2)，硅(SiO2)，錳(例如MnO)，鋁(Al2O3)，鈰(例如Ce2O3)的氧化物，相應金屬的混合氧化物和此類氧化物的混合物。這些顏料是X射線無定形的或非X射線無定形的。該顏料特別優(yōu)選基于TiO2。
X射線無定形的氧化物顏料是在X射線衍射實驗中顯示沒有或沒有可識別的晶體結構的金屬氧化物或半金屬氧化物。此類顏料常常可通過火焰反應來獲得，例如由金屬或半金屬鹵化物與氫氣和空氣(或純氧)在火焰中反應。
在化妝品，皮膚用或藥物配制劑中，X射線無定形的氧化物顏料用作增稠劑和觸變劑，流動助劑，用于乳液和分散體穩(wěn)定化和用作載體物質(例如增加細碎粉末的體積)。
已知的和常常用于化妝品或皮膚學技術中的X射線無定形的氧化物顏料是Aerosil型的二氧化硅(CAS No.7631-86-9)?？蓮腄EGUSSA獲得的Aerosil以低粒度(例如在5-40nm之間)為特征，其中該顆粒被認為是具有非常均勻的尺寸的球狀顆粒。利用顯微鏡觀察，Aerosile可辨認為疏松、白色的粉末。在本發(fā)明的意義中，X射線無定形二氧化硅顏料是特別有利的且其中，準確地說，Aerosil品級的那些是優(yōu)選的。
有利的Aerosil品級是例如AerosilOX50，Aerosil130，Aerosil150，Aerosil200，Aerosil300，Aerosil380，AerosilMOX 80，AerosilMOX170，AerosilCOK84，AerosilR202，AerosilR805，AerosilR812，AerosilR972，AerosilR974，AerosilR976。
任選用于成品化妝品或皮膚用制劑中的一種或多種X射線無定形的氧化物顏料的總量理想地選自0.1wt％-20wt％，優(yōu)選0.5wt％-10wt％，特別優(yōu)選1wt％-5wt％，在每種情況下基于制劑的總重量。
根據本發(fā)明，非X射線無定形的無機顏料理想地呈疏水性形式，即它們已進行了表面處理賦予拒水性。該表面處理可以包括由本身已知的方法提供具有薄的疏水性層的顏料。
此類方法例如包括根據以下所示的反應產生疏水性表面層
.
在這里，n和m是根據需要使用的化學計量參數(shù)，以及R和R’是所希望的有機基團。按照在DE-A3314742中制備的疏水化顏料例如是理想的。
本發(fā)明的有機表面涂層可由植物或動物硬脂酸鋁，植物或動物硬脂酸，月桂酸，二甲基聚硅氧烷(又名dimethicone)，甲基聚硅氧烷(methicone)，simethicone(平均鏈長200-350個二甲基硅氧烷單元的二甲聚硅氧烷和硅膠的混合物)，辛基三甲氧基硅烷或藻酸組成。這些有機表面涂層可以單獨存在，共同存在和/或與無機涂料相結合存在。
對本發(fā)明來說合適的氧化鋅顆粒和氧化鋅顆粒的預分散體以下面的商品名從下面列出的公司獲得
合適的二氧化鈦顆粒和二氧化鈦顆粒的預分散體以下面的商品名從下面列出的公司獲得
理想的TiO2顏料例如以商品名稱UvinulTiO2獲得，和理想的TiO2/Fe2O3混合氧化物是以商品名稱UvinuITiO2 A從BASF獲得。
任選用于成品化妝品或皮膚用制劑中的無機顏料(尤其疏水性無機微細顏料)的總量理想地選自0.1-30wt％，優(yōu)選0.1-10.0wt％，尤其0.5-6.0wt％，基于該制劑的總重量。
根據本發(fā)明的化妝品和皮膚用棒還理想地，但并非強制性地，包括基于不溶于或微溶于水中的金屬氧化物和/或其它金屬化合物的無機顏料，尤其鈦(TiO2)，鋅(ZnO)，鐵(例如Fe2O3)，鋯(ZrO2)，硅(SiO2)，錳(例如MnO)，鋁(Al2O3)，鈰(例如Ce2O3)的氧化物，相應金屬的混合氧化物和此類氧化物的混合物。這些顏料是X射線無定形的或非X射線無定形的。特別優(yōu)選的是基于TiO2的顏料。
根據本發(fā)明的化妝品和皮膚用制劑能夠包括通常在此類制劑中使用的化妝用活性成分，助劑和/或添加劑，例如抗氧化劑，防腐劑，殺菌劑，香料，防沫劑，染料，具有著色作用的顏料，增稠劑，表面活性物質，乳化劑，潤膚劑，加濕劑和/或濕潤劑，脂肪，油，蠟或化妝品或皮膚用配制劑的其它常用成分，如醇類，多元醇，聚合物，泡沫穩(wěn)定劑，電解質，有機溶劑或聚硅氧烷衍生物。
在食品技術中許可的防腐劑，它們在下面以它們的E數(shù)列出，根據本發(fā)明是理想使用的
也合適的是在化妝品中常用的防腐劑或防腐助劑二溴二氰基丁烷(2-溴-2-溴甲基戊二腈)，氨基甲酸3-碘-2-丙炔基丁基酯，2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇，咪唑烷基脲，5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮，2-氯乙酰胺，潔爾滅，芐醇+甲醛給體。
也適合作為防腐劑的是苯基羥烷基醚，尤其以名稱苯氧基乙醇公知的化合物，因為它們對許多微生物的殺菌和殺真菌效果。
其它抗微生物劑同樣地適合引入到根據本發(fā)明的制劑中。理想的物質是例如2，4，4’-三氯-2’-羥基二苯基醚(Irgasan)，1，6-二(4-氯苯基雙胍基)己烷(Chlorhexidin)，3，4，4’-三氯碳酰苯胺，季銨化合物，丁香油，薄荷油，麝香草油，檸檬酸三乙酯，金合歡醇(3，7，11-三甲基-2，6，10-十二碳三烯-1-醇)以及在專利申請公開說明書DE-37 40 186，DE-39 38 140，DE-42 04 321，DE-42 29 707，DE-43 09 372，DE-44 11 664，DE-195 41 967，DE-195 43695，DE-195 43 696，DE-195 47 160，DE-196 02 108，DE-196 02 110，DE-196 02 111，DE-196 31 003，DE-196 31 004和DE-196 34 019和專利說明書DE-42 29 737，DE-42 37 081，DE-43 24 219，DE-44 29 467，DE-44 23 410和DE-195 16 705中描述的活性成分或活性成分結合物。碳酸氫鈉也可理想地使用。
然而，對于本發(fā)明，理想的是將其它抗刺激性的或抗炎的活性成分加入到該制劑中，尤其鯊肝醇(α-十八烷基甘油基醚)，鯊油醇(α-9-十八碳烯基甘油基醚)，銀鮫肝醇(α-十六烷基甘油基醚)，紅沒藥醇和/或泛醇。
同樣理想的是將普通的抗氧化劑加入到本發(fā)明的制劑中。根據本發(fā)明，合適的抗氧化劑能夠是適合于或常用于化妝和/或皮膚學應用的任何抗氧化劑。
該抗氧化劑理想地選自氨基酸(例如甘氨酸，組氨酸，酪氨酸，色氨酸)及其衍生物，咪唑(例如尿刊酸)及其衍生物，肽如D，L-肌肽，D-肌肽，L-肌肽及其衍生物(例如鵝肌肽)，類葫蘿卜素，葉紅素(例如α-葉紅素，β-葉紅素，φ-番茄紅素)及其衍生物，綠原酸及其衍生物，硫金代葡萄糖(aurothioglucose)，丙基硫尿嘧啶和其它硫醇類(例如硫氧還蛋白，谷胱甘肽，半胱氨酸，胱氨酸，胱胺及其糖基，N-乙?；谆?，乙基，丙基，戊基，丁基和月桂基，棕櫚酰基，油基，γ-亞油基，膽甾烯基和甘油基酯)及其鹽，硫代二丙酸二月桂基酯，硫代二丙酸二硬脂基酯，硫代二丙酸及其衍生物(酯類，醚類，肽，類脂，核苷酸，核苷和鹽)和磺酰亞胺(Sulfoximine)化合物(例如丁基硫氧硫堇胺(buthionine)磺酰亞胺，同型半胱氨酸磺酰亞胺，丁基硫氧硫堇胺砜類，五-、六-、七硫堇磺酰亞胺)，都以非常少的允許劑量(例如pmol至μmol/kg)，以及(金屬)螯合劑(例如α-羥基脂肪酸，棕櫚酸，植酸，乳鐵傳遞蛋白)，α-羥基酸(例如檸檬酸，乳酸，蘋果酸)，腐殖酸，膽汁酸，膽汁萃取物，膽紅素，膽綠素，EDTA，EGTA及其衍生物，不飽和脂肪酸及其衍生物(例如γ-亞麻酸，亞油酸，油酸)，葉酸及其衍生物，呋喃亞甲基山梨糖醇及其衍生物，泛醌和泛醌醇及其衍生物，維生素C和衍生物(例如抗壞血酰棕櫚酸酯，抗壞血酰磷酸鎂，抗壞血酰乙酸酯)，生育酚和衍生物(例如維生素E乙酸酯)，和苯偶姻樹脂的苯甲酸松柏酯，阿魏酸，呋喃亞甲基山梨醇，肌肽，丁基羥基甲苯，丁基羥基茴香醚，去甲二氫愈創(chuàng)木脂酸，去甲二氫愈創(chuàng)木酸，三羥基丁酰苯，尿酸及其衍生物，甘露糖及其衍生物，鋅及其衍生物(例如氧化鋅，硫酸鋅)，硒及其衍生物(例如硒蛋氨酸)，均二苯代乙烯及其衍生物(例如均二苯代乙烯氧化物，反式均二苯代乙烯氧化物)以及對本發(fā)明來說合適的活性成分的衍生物(鹽類，酯類，醚類，糖類，核苷酸類，核苷類，肽類和類脂類)。
抗氧化劑(一種或多種化合物)在制劑中的量優(yōu)選是0.001-30wt％，特別優(yōu)選0.05-20wt％，尤其1-10wt％，基于制劑的總重量。
如果維生素E和/或其衍生物用作抗氧化劑，理想的是將其各自的濃度選擇在0.001-10wt％范圍內，基于配制劑的總重量。
根據本發(fā)明的制劑也能夠用作化妝品或皮膚用除臭藥或止汗藥的基礎料。除臭藥或止汗藥常用的全部活性成分能夠理想地使用，例如臭味遮蓋劑如常規(guī)的香料成分，氣味吸收劑，例如在專利申請公開說明書DE-P 40 09 347中描述的層狀硅酸鹽，其中尤其優(yōu)選蒙脫土，高嶺石，伊利石，貝得石，囊脫石，滑石，鋰蒙脫石，膨潤土，綠土以及例如蓖麻醇酸的鋅鹽。
此類活性成分(一種或多種化合物)在本發(fā)明制劑中的量優(yōu)選是0.001-30wt％，特別優(yōu)選0.05-20wt％，尤其1-10wt％，基于制劑的總重量。
本發(fā)明的化妝品棒的水相-若存在-也可具有凝膠性質，除了有效含量的本發(fā)明所用物質和常用的溶劑外，它優(yōu)選包含水，其它的有機和/或無機增稠劑和/或水膠體。
該無機增稠劑能夠例如理想地選自改性或未改性、天然或合成的層狀硅酸鹽。
雖然完全有利的是使用純的組分，但是，也理想地將不同的改性和/或未改性的層狀硅酸鹽的混合物摻入本發(fā)明的組合物中。
對本申請而言，層狀硅酸鹽被理解為指硅酸鹽和硅鋁酸鹽，其中硅酸鹽或鋁酸鹽單元經三個Si-O-或Al-O-鍵連接在一起并形成波浪狀的片或層狀結構。第四個Si-O-或Al-O-價通過陽離子來飽和。在各層之間存在較弱的靜電相互作用，例如氫鍵。同時，該層狀結構基本上由強共價鍵來確定。
層狀硅酸鹽的化學計算法，對于純硅酸鹽結構是(Si2O52-)和對于硅鋁酸鹽是(AlmSi2-mO5(2+m)-)。
m是大于零和低于2的數(shù)。
如果純的硅酸鹽不存在，而是存在硅鋁酸鹽，則需要考慮被Al3+置換的每一個Si4+基團需要另一個單電荷的陽離子來中和電荷的情況。
電荷平衡優(yōu)選通過H+，堿金屬離子或堿土金屬離子來調整。鋁作為平衡離子也是已知的和有利的。與硅鋁酸鹽相反，這些化合物被稱作硅酸鋁?！肮桎X酸鋁鹽”，其中鋁同時存在于硅酸鹽網絡中并且作為平衡離子，是已知的和有時候對于本發(fā)明是有利的。
層狀硅酸鹽已經在文獻中充分描述過，例如“Lehrbuch derAnorganischen Chemie”[無機化學教科書]，A.F.Hollemann，E.Wiberg和N.Wiberg，第91-100版，Walter de Gruyter-Verlag 1985，passim，和“Lehrbuch der Anorganischen Chemie”，H.Remy，第12版，AkademischeVerlagsgesellschaft，Leipzig 1965，passim。蒙脫土的層狀結構見于RmppsChemie-Lexikon，F(xiàn)ranckh’sche Verlagshandlung W.Keller & Co.，Stuttgart，第8版，1985，p.2668 f。
層狀硅酸鹽的例子是
蒙脫土Na0.33((Al1.67Mg0.33)(OH)2(Si4O10))
常見的簡化形式Al2O3*4SiO2H2O*nH2O或
Al2[(OH)2/Si4O10]·n H2O
高嶺石Al2(OH)4(Si2O5)
伊利石(K，H3O)y(Mg3(OH)2(Si4-yAlyO10))或
(K，H3O)y(Al2(OH)2(Si4-yAlyO10))
其中y＝0.7-0.9
貝得石(Ca，Na)0.3(Al2(OH)2(Al0.5Si3.5O10))
囊脫石Na0.33(Fe2(OH)2(Al0.33Si3.67O10))
滑石(Ca，Na)0.33((Mg，F(xiàn)e)3(OH)2(Al0.33Si3.67O10))
鋰蒙脫石Na0.33((Mg，Li)3(OH，F(xiàn))2(Si4O10))
蒙脫土是天然膨潤土的主要礦物。
本發(fā)明非常理想的無機凝膠前體是硅酸鋁，如蒙脫土(膨潤土，鋰蒙脫石及其衍生物，如季銨鹽(quaternium)-18膨潤土，季銨鹽-18鋰蒙脫石，硬脂基二甲基芐銨(stearalkonium)膨潤土和硬脂基二甲基芐銨鋰蒙脫石)，以及硅酸鎂鋁(Veegum品級)，和硅酸鈉鎂(Laponite品級)。
蒙脫土代表了屬于雙八面體綠土類型的粘土礦物，并且是塊狀物，在水中溶脹但不變成塑性。在蒙脫土的三層結構中層包覆體也會由于水(2-7倍量)和其它物質，例如醇類，二醇類，吡啶，α-甲基吡啶，銨化合物，羥基-硅鋁酸鹽離子等的可逆引入而溶脹。
以上給出的化學式僅是近似的因為蒙脫土具有大容量供離子交換用，Al能夠被Mg、Fe2+、Fe3+、Zn、Pb(例如來自廢水中的有害物質)，Cr，和銅等置換。八面體層的負電荷由在層間位置中的陽離子補償，尤其Na+(鈉蒙脫石)和Ca2+(鈣蒙脫石僅僅在非常小的程度上溶脹)。
對本發(fā)明有利的合成硅酸鎂和/或膨潤土例如由Süd-Chemie以商品名Optigel銷售。
本發(fā)明適宜的硅酸鋁例如由R.T.Vanderbilt Comp.，Inc.以商品名Veegum銷售。各種Veegum品級，對本發(fā)明來說它們全部是理想的，通過以下組成來表征
這些產物在水中溶脹形成粘性凝膠，具有堿性反應。蒙脫土或膨潤土的親有機化(層間陽離子交換為烷基季銨離子)得到的產物(有機皂土)優(yōu)選在有機溶劑和油，脂肪，軟膏，油墨，表面涂料中和在洗滌劑中用于分散作用。
Bentone是各種中性和化學惰性膠凝劑的商品名，它們由長鏈有機銨鹽和特定類型的蒙脫土構成。有機皂土溶脹在有機介質中并引起后者溶脹。該凝膠在稀酸和稀堿中有耐受性，雖然它們在與強酸和堿長時間接觸時部分地損失它們的膠凝性質。因為它們的親有機性質，有機皂土僅能被水艱難地潤濕。
下列Bentone品級例如由Kronos Titan銷售Bentone27，一種有機改性的蒙脫土，Bentone34(二甲基二辛基銨膨潤土)，它根據US2,531,427制備且因為它的親脂性基團，在親脂性介質中比在水中更容易溶張，Bentone38，一種有機改性的蒙脫土，乳白色到白色粉末，BentoneLT，提純的粘土礦物，BentoneGel MIO，一種有機改性的蒙脫土，它以在礦物油(SUS-71)中非常細微的懸浮液來提供(10％膨潤土，86.7％礦物油和3.3％潤濕劑)，BentoneGel IPM，一種有機改性的膨潤土，它懸浮于十四烷酸異丙酯(10％膨潤土，86.7％肉豆蔻酸異丙基酯，3.3％潤濕劑)，BentoneGel CAO，有機改性的蒙脫土，它調和在蓖麻油中(10％膨潤土，86.7％蓖麻油和3.3％潤濕劑)，BentoneGel Lantrol，一種有機改性的蒙脫土，它以漿料形式用于進一步的處理，尤其用于化妝品組合物的制備中；10％膨潤土，64.9Lantrol(羊毛蠟油)，22.0十四烷酸異丙酯，3.0潤濕劑和0.1對羥基苯甲酸丙酯，BentoneGel Lan I，一種在羊毛蠟USP和棕櫚酸異丙酯的混合物中的10％強度Bentone27糊，BentoneGel Lan II，一種在純液體羊毛蠟中的膨潤土糊，BentoneGel NV，一種在鄰苯二甲酸二丁酯中15％強度Bentone27糊，BentoneGel OMS，一種在ShellsolT.中的膨潤土糊，BentoneGel OMS 25，一種在異鏈烷烴類中的膨潤土糊(IdoparH)，BentoneGel IPP，在棕櫚酸異丙酯中的膨潤土糊。
“水膠體”是更準確名稱“親水膠體”的技術性縮寫。水膠體是具有較大線性結構和具有相互作用的分子間力的大分子，其允許在各分子之間有次價鍵和主價鍵并因此形成網狀結構。一些是水溶性的天然或合成聚合物，其在含水體系中形成了凝膠或粘稠溶液。它們通過結合水分子(水合)而提高了水的粘度或將水吸收和包封到它們的交織大分子中，同時限制水的活動性。此類水溶性聚合物代表了一大組化學上非常不同的天然和合成聚合物，它們的共同特征是它們在水或含水介質中的溶解度。其先決條件是這些聚合物具有許多親水基團以足以溶于水中并且沒有太多的交聯(lián)。
該親水基團能夠是非離子，陰離子或陽離子性質，例如如下基團
這一組化妝和皮膚學領域上相關的水膠體能夠按如下分成·有機，天然的化合物例如瓊脂，角叉菜，黃耆膠，阿拉伯樹膠，藻酸鹽，果膠，多糖，瓜耳樹膠粉，角豆粉，淀粉，糊精，明膠，酪蛋白；
.有機，改性的天然物質例如羧甲基纖維素及其它纖維素醚，羥乙基纖維素和羥基丙基纖維素和微晶纖維素；
.有機，完全合成的化合物例如聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸化合物，乙烯基聚合物，聚羧酸，聚醚，聚亞胺，聚酰胺，聚氨酯類；
.無機化合物例如聚硅酸，粘土礦物，如蒙脫土，沸石類，硅石。
理想的穩(wěn)定劑是乙基纖維素。乙基纖維素由下面的結構表征
這里，R能夠是乙基或氫原子。
乙基纖維素的乙基化度理想的是2.0-3.0，對應于40-55％，優(yōu)選48.0-49.5％乙基化。平均分子量優(yōu)選在選擇后應使得在80份甲苯和20份乙醇的混合物中的5％強度溶液在25℃下的粘度是3-110mPas，優(yōu)選9-11mPas。平均分子量特別理想地是100,000-400,000g/mol。
在本發(fā)明制劑中乙基纖維素的含量優(yōu)選是0.1-10wt％，基于該制劑的總重量。此類產物例如以商品名ETHOCELStandard 10 Premium(DowChemicals)獲得。
微晶纖維素是本發(fā)明的理想水膠體。它例如從“FMC CorporationFood and Pharmaceutical Products”以商品名Avicel獲得。本發(fā)明特別理想的產物是品級AvicelRC-591，它是由89％微晶纖維素和11％羧甲基纖維素鈉組成的改性微晶纖維素。這類原料的其它商購產品是AvicelRC/CL，AvicelCE-15，Avicel500。
理想使用的其它水膠體是例如甲基纖維素，它是纖維素的甲基醚的名稱。它們由下列結構式表征
其中R能夠是氫或甲基。
對本發(fā)明來說特別理想的是纖維素混合醚，其通常同樣稱作甲基纖維素，除了含有主要量的甲基外，還含有2-羥乙基，2-羥丙基或2-羥基丁基。特別優(yōu)選的是(羥丙基)甲基-纖維素，例如以商品名MethocelE4M從DowChemical Comp獲得的那些。
根據本發(fā)明也理想的是羧甲基纖維素鈉，纖維素的乙二醇醚的鈉鹽，在以上結構式中的R可以是氫和/或CH2-COONa。特別優(yōu)選的是以商品名稱NatrosolPlus 330 CS從Aqualon獲得而且也稱為纖維素膠的羧甲基纖維素鈉。
對于本發(fā)明來說也優(yōu)選的是漢生膠(CAS No.11138-66-2)，也稱作黃原膠，它是一般通過發(fā)酵從玉米糖中形成并以鉀鹽分離出來的陰離子雜多糖。它是在需氧條件下通過黃單胞菌(Xanthomonas campestris)和一些其它種類產生的并具有2×106到24×106的分子量。漢生膠是從帶側鏈的具有β-1，4-鍵合的葡萄糖(纖維素)的鏈形成的。亞組的結構是由葡萄糖，甘露糖，葡糖醛酸，乙酸鹽和丙酮酸鹽組成。丙酮酸鹽單元的數(shù)目決定了漢生膠的粘度。
本發(fā)明的其它理想的凝膠前體還可以是角叉菜，具有與瓊脂類似結構的凝膠形成提取物，屬于真紅藻亞綱(Florideae)的North Atlantic紅藻(鹿角菜和Gigartina stellata)。
該術語角叉菜常常用于表示干燥的藻類產物和角叉菜膠用于表示其提取物。從藻類的熱水提取物沉淀的角叉菜是從無色至沙色的粉末，它具有100,000到800,000的分子量和大約25％的硫酸酯含量。角叉菜非常容易溶于溫水中，在冷卻后形成了觸變凝膠，即使水含量是95-98％。凝膠的剛度受到角叉菜的雙螺旋結構的影響。
對于角叉菜膠而言，區(qū)分出三種主要成分凝膠形成性κ級分由D-半乳糖4-硫酸酯和3，6-脫水-α-D-半乳糖組成，它在1，3-和1，4-位上具有交替的糖苷鍵(相反，瓊脂含有3，6-脫水-α-L-半乳糖)。非膠凝性λ級分由1，3-糖苷鍵連接的D-半乳糖2-硫酸酯和1，4-鍵合的D-半乳糖-2，6-二硫酸酯基團組成，并且容易溶于冷水中。ι-角叉菜膠由在1，3鍵的D-半乳糖4-硫酸酯和在1，4鍵的3，6-脫水-α-D-半乳糖2-硫酸酯組成，既是水溶性的又是凝膠形成性的。所存在的陽離子(K+、NH4+、Na+、Mg2+、Ca2+)的性質還影響角叉菜的溶解性。
脫乙酰殼多糖在化妝品制劑中的應用本身是已知的。脫乙酰殼多糖表示部分地脫?；臍ざ嗵?。這一生物聚合物尤其具有成膜性能且特征在于在皮膚上的絲狀感覺。然而，缺點是在皮膚上嚴重的粘性，尤其在應用過程中-暫時地-發(fā)生。在各自情況下相應的制劑是無法銷售的，因為它們無法被消費者所接受和/或消費者評價不高。已知的是，脫乙酰殼多糖例如用于頭發(fā)護理。它比它所基于的殼多糖更佳地適合于作為增稠劑或穩(wěn)定劑并改進聚合物膜的粘合性和耐水性?，F(xiàn)有技術的大量文獻的代表是H.P.Fiedler，“Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie，Kosmetik undangrenzende Gebiete”[藥物、化妝品和相關領域的助劑詞典]，第三版1989，Editio Cantor，Aulendorf，p.293，關鍵詞“脫乙酰殼多糖”。
脫乙酰殼多糖是以下列結構式為特征
其中n為至多約10 000的值，和X是乙?；驓?。脫乙酰殼多糖通過殼多糖的脫乙酰和部分解聚(水解)形成，后者由以下結構式表征
殼多糖是節(jié)肢動物(例如昆蟲、螃蟹、蜘蛛)的ecto骨架[oχιτων＝Greek外皮]的主要組分，也見于其它生物體(例如軟體動物，藻類，真菌)的支持組織。
在大約pH＜6的區(qū)域中，脫乙酰殼多糖帶正電荷并且在該范圍內也可溶于含水體系中。它與陰離子原料不相容。因此，為了制備含有脫乙酰殼多糖的水包油乳液，非離子乳化劑的使用是適當?shù)?。這些本身例如從EP-A776 657中獲知。
對本發(fā)明來說優(yōu)選的是脫乙?；潭龋?5％，尤其＞55到99％[由1H-NMR測定]的脫乙酰殼多糖。
理想的是選擇分子量在10 000和1 000 000之間的脫乙酰殼多糖，尤其分子量在100 000和1 000 000之間的那些[由凝膠滲透色譜法測定]。
聚丙烯酸酯類是同樣為本發(fā)明所優(yōu)選使用的膠凝劑。對本發(fā)明來說理想的聚丙烯酸酯類是丙烯酸酯-丙烯酸烷基酯共聚物，尤其選自卡波姆(carbomers)或卡波波爾(carbopols)的那些(Carbopol實際上是B.F.Goodrich Company的注冊商標)。尤其，對本發(fā)明來說理想的丙烯酸酯-丙烯酸烷基酯共聚物以下面的結構為特征
其中R＇是長鏈烷基，x和y表示數(shù)字，其使每一種共聚用單體的各自化學計算比例用符號表示。
根據本發(fā)明，特別優(yōu)選的是以商品名Carbopol1382、Carbopol981和Carbopol5984從B.F.Goodrich Company商購的丙烯酸酯共聚物和/或丙烯酸酯-丙烯酸烷基酯共聚物，非常特別優(yōu)選的是選自Carbopol品級980，981，1382，2984，5984和Carbomer 2001的聚丙烯酸酯類。
也理想的是丙烯酸C10-30-烷基酯和選自丙烯酸、甲基丙烯酸或其酯類中的一種或多種單體的共聚物，其可用蔗糖的烯丙基醚或季戊四醇的烯丙基醚加以交聯(lián)。
帶有INCI名稱“丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交互聚合物”的化合物同樣是理想的。特別理想的是能夠以商品名PemulenTR1和PemulenTR2從B.F.Goodrich Company獲得的那些聚合物。
帶有INCI名稱丙烯?；谆；撬徜@/乙烯基吡咯烷酮共聚物的化合物是適宜的。
根據本發(fā)明，丙烯酰基二甲基?；撬徜@/乙烯基吡咯烷酮共聚物具有經驗式[C7H16N2SO4]n[C6H9NO]m，它對應于下面的統(tǒng)計結構
本發(fā)明的優(yōu)選物質種類以登記號58374-69-9，13162-05-5和88-12-0列在化學文摘中并且以商品名AristoflexAVC從Clariant GmbH獲得。
也理想的是包括丙烯?；谆；撬猁}的共聚物/交互共聚物，例如從Seppic S.A獲得的SimugelEG或SimugelEG。
本發(fā)明所使用的其它完全合成的水膠體是
A.陰離子聚氨酯類，其可溶于或可分散于水中和理想地可從下面化合物獲得
Aa)至少一種每分子含有兩個或更多個活性氫原子的化合物，
Ab)至少一種含酸或鹽基團的二醇，和
Ac)至少一種二異氰酸酯。
該組分Aa)尤其是在每種情況下具有至多3000的數(shù)均分子量的二醇，氨基醇，二胺，聚酯醇，聚醚醇，或其混合物，其中至多3mol％的該化合物可被三醇或三胺代替。優(yōu)選的是二醇類和聚酯二醇類。尤其，該組分Aa)包含至少50wt％的聚酯二醇，基于組分Aa)的總重量。合適的聚酯二醇是常用于制備聚氨酯的所有那些化合物，尤其是鄰苯二甲酸和二甘醇，間苯二酸和1，4-丁二醇，間苯二甲酸/己二酸和1，6-己二醇，以及己二酸和乙二醇或5-NaSO3-間苯二酸，鄰苯二甲酸，己二酸和1，6-己二醇的反應產物。
可以使用的二醇類的例子是乙二醇，丙二醇，丁二醇，新戊二醇，聚醚醇，如分子量至多3000的聚乙二醇，數(shù)均分子量至多3000的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物或含有無規(guī)分布方式或嵌段形式的共聚合烯化氧單元的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷的嵌段共聚物。優(yōu)選乙二醇，新戊二醇，二-，三-，四-，五-或六甘醇?？墒褂玫钠渌际蔷?α-羥基羧酸)二醇類。
合適的氨基醇是例如2-氨基乙醇，2-(N-甲基氨基)乙醇，3-氨基丙醇或4-氨基丁醇。
合適二胺類的例子是乙二胺，丙二胺，1，4-二氨基丁烷和1，6-二氨基己烷以及可通過聚烯化氧與氨的胺化作用制備的α，ω-二胺類。
組分Ab)尤其是二羥甲基丙酸或以下通式的化合物
和
其中RR在每種情況下是C2-C18-亞烷基和Me是Na或K。
組分Ac)尤其是六亞甲基二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯，甲基二苯基異氰酸酯(MDI)和/或甲苯二異氰酸酯。
該聚氨酯類可通過Aa)組和Ab)組的化合物在惰性溶劑中在70-130℃的溫度下在惰性氣體氛圍中與Ac)組的化合物反應來獲得。如果合適的話，這一反應能夠在鏈增長劑存在下進行，以便制備具有較高分子量的聚氨酯類。在聚氨酯類的制備中常見的是，組分[(Aa)+(Ab)]∶Ac理想地以0.8-1.1∶1的摩爾比使用。聚氨酯類的酸值是由該組成以及組分(Ab)的化合物在組分(Aa)和(Ab)的混合物中的濃度決定的。
該聚氨酯類具有根據H.Fikentscher的K值(利用在N-甲基吡咯烷酮中0.1wt％強度溶液在25℃和pH7下測定)為15-100，優(yōu)選25-50。
該K值，也稱作特性粘度，是利用聚合物溶液的粘度測量法容易測定的參數(shù)和因此常常用于表征聚合物的工業(yè)領域中。
含酸基團的聚氨酯在中和(部分或完全)后是水可溶的或可分散的，無需借助于乳化劑。聚氨酯的鹽通常比未中和的聚氨酯類具有更好的在水中的溶解性或分散性。用于中和聚氨酯類的堿是堿金屬堿，如氫氧化鈉溶液，氫氧化鉀溶液，蘇打，碳酸氫鈉，碳酸鉀或碳酸氫鉀和堿土金屬堿類，如氫氧化鈣，氧化鈣，氫氧化鎂或碳酸鎂，以及氨和胺類。2-氨基-2-甲基丙醇，二乙氨基丙基胺和三異丙醇胺已經被證明特別可用于含有酸基的聚氨酯類的中和。含有酸基的聚氨酯類的中和也能夠通過使用兩種或多種堿的混合物，例如氫氧化鈉溶液和三異丙醇胺的混合物來進行。取決于預定的用途，中和可以是部分的，例如20-40％，或完全的，即100％。
這些聚合物及其制備更詳細地描述在DE-A-42 25 045中，其整個范圍被引入這里供參考。
B.以下組分形成的水溶性或水可分散的陽離子聚氨酯類和聚脲類
Ba)至少一種二異氰酸酯，其還可早已預先與一種或多種每分子含有兩個或多個活性氫原子的化合物反應，和
Bb)至少一種二醇，具有一個或多個叔、季或質子化叔氨基氮原子的伯或仲氨基醇，伯或仲二胺或伯或仲三胺。
優(yōu)選的二異氰酸酯是以上在A)下給出的那些。具有兩個或多個活性氫原子的化合物是二醇類，氨基醇類，二胺類，聚酯醇類，聚酰胺二胺和聚醚醇。這一類型的合適化合物是以上在A)下給出的那些。
該聚氨酯類是按照以上在A)下所述制備的。帶電荷的陽離子基團能夠通過質子化(例如用羧酸如乳酸)或通過季銨化(例如用烷基化劑如C1-C4烷基鹵化物或硫酸酯)，在聚脲類中從所存在的叔氨基氮原子產生。此類烷基化劑的例子是乙基氯，乙基溴，甲基氯，甲基溴，硫酸二甲酯和硫酸二乙酯。
這些聚合物及其制備更詳細地描述在DE-A-42 411 18中，其整個范圍被引入這里供參考。
C.由以下組分形成的具有羧酸酯基團的線性聚氨酯類
Ca)具有下式的2，2-羥甲基取代的羧酸
其中RR’是氫原子或C1-C20-烷基，其用量足以使得在聚氨酯中存在0.35-2.25毫當量的羧基/1g聚氨酯，
Cb)10-90wt％(基于聚氨酯的重量)的一種或多種具有不超過兩個活性氫原子的有機化合物，和
Cc)一種或多種有機二異氰酸酯。
在聚氨酯中存在的羧基最后用合適的堿至少部分地中和。這些聚合物及其制備更詳細地描述在EP-A-619 111中，其整個范圍被引入這里供參考。
D.三或四羧酸的酸酐和二醇類，二胺類或氨基醇類的含羧基縮聚產物(聚酯，聚酰胺或聚酯酰胺)。這些聚合物及其制備更詳細地描述在DE-A-4224 761中，其整個范圍被引入這里供參考。
E.聚丙烯酸酯類和聚甲基丙烯酸酯，更詳細地描述在DE-A-43 14305，36 27 970和29 17 504中。在此這些出版物以其全部內容引入供參考。
根據本發(fā)明使用的聚合物優(yōu)選具有15-100，優(yōu)選25-50的K值。該聚合物通常以0.2-20wt％的量存在于本發(fā)明的組合物中，基于組合物的總重量。該鹽以有效改進聚合物的可交換性的量使用。該鹽通常以0.02-10wt％，優(yōu)選0.05-5wt％和尤其0.1-3wt％的量使用，基于組合物的總重量。
在成品化妝品或皮膚用制劑中一種或多種水膠體的總量理想地選擇為低于5wt％，優(yōu)選在0.05-3.0wt％之間，特別優(yōu)選在0.1-1.0wt％之間，基于制劑的總重量。
另外，理想地將界面-或表面-活性劑加入到本發(fā)明的制劑中，例如陽離子乳化劑，如尤其季銨鹽表面活性劑。
季銨鹽表面活性劑含有以共價鍵鍵合于4個烷基或芳基上的至少一個N原子。與pH無關，這導致帶正電荷。烷基甜菜堿，烷基酰胺基丙基甜菜堿和烷基酰胺基丙基羥基磺基甜菜堿是理想的。根據本發(fā)明使用的陽離子表面活性劑也優(yōu)選地選自季銨化合物，尤其芐基三烷基銨氯化物或溴化物例如芐基二甲基硬脂基氯化銨，烷基三烷基銨鹽，例如十六烷基三甲基銨氯化物或溴化物，烷基二甲基羥基乙基銨氯化物或溴化物，二烷基二甲基銨氯化物或溴化物，烷基酰胺基乙基三甲基銨醚硫酸鹽，烷基吡啶鎓鹽，例如月桂基-或十六烷基-嘧啶鎓氯化物，咪唑啉衍生物和具有陽離子性質的化合物，如氧化胺，例如烷基二甲胺氧化物或烷氨基乙基二甲基胺氧化物。尤其，十六烷基三甲基銨鹽是理想使用的。
也理想的是使用陽離子聚合物(例如JaguarC 162[羥丙基瓜爾膠羥丙基三甲基氯化銨]或改性的鎂鋁硅酸鹽(例如quaternium-18-鋰蒙脫石，它例如以商品名Bentone38從Rheox獲得，或stearalkonium鋰蒙脫石，它例如以商品名Softisan凝膠從Hüls AG獲得)。
根據本發(fā)明的制劑能夠適宜地還包括油增稠劑，以改進該棒的稠性。本發(fā)明的理想油增稠劑是例如其它固體，例如Aerosil型疏水性二氧化硅，可從Degussa AG獲得。理想的Aerosil品級的例子是例如AerosilOX50，Aerosil130，Aerosil150，Aerosil200，Aerosil300，Aerosil380，AerosilMOX 80，AerosilMOX 170，AerosilCOK 84，AerosilR 202，AerosilR 805，AerosilR 812，AerosilR 972，AerosilR 974和/或AerosilR 976。
另外，“金屬皂”(即高級脂肪酸的鹽，堿金屬鹽除外)也是本發(fā)明可用的理想油增稠劑，例如硬脂酸鋁，硬脂酸鋅和/或硬脂酸鎂。
同樣理想的是將兩親性或兩性離子表面活性劑(例如椰油酰胺基丙基甜菜堿)和保濕劑(例如甜菜堿)加入到本發(fā)明的制劑中。理想使用的兩性表面活性劑的例子是酰基/二烷基乙二胺，例如?；鶅尚曰宜徕c(sodiumacylamphoacetate)，?；鶅尚曰岫c(disodium acylamphodi-propionate)，烷基兩性基二乙酸二鈉(disodium alkylamphodiacetate)，?；鶅尚曰u丙基磺酸鈉(sodium acylamphohydroxypropylsulfonate)，酰基兩性基二乙酸二鈉(disodium acylamphodiacetate)和?；鶅尚曰徕c(sodium acylamphopropionate)，N-烷基氨基酸，例如氨丙基烷基谷氨酰胺，烷氨基丙酸，烷基酰亞胺基二丙酸鈉(sodium alkylimidodipropionate)和月桂基兩性基羧基甘氨酸鹽(lauroamphocarboxyglycinate)。
表面-或界面-活性物質(一種或多種化合物)在本發(fā)明制劑中的量優(yōu)選是0.001-30wt％，特別優(yōu)選0.05-20wt％，尤其1-10wt％，基于制劑的總重量。
本發(fā)明制劑的驚人性質是它們是化妝品或皮膚用的活性成分進入皮膚的非常良好的媒介物，優(yōu)選的活性成分是上述抗氧化劑，其能夠保護皮膚不受氧化作用。
根據本發(fā)明，該活性成分(一種或多種化合物)也非常理想地選自親脂性活性成分，尤其選自以下
乙?；畻钏?，顛茄堿，甘菊環(huán)，皮質甾醇及其衍生物，例如皮質甾醇-17-戊酸鹽，B和D系列的維生素類，非常適宜的是維生素B1，維生素B12，維生素D1，以及紅沒藥醇，不飽和脂肪酸，即必需的脂肪酸(常常也稱作維生素F)，尤其γ-亞麻酸，油酸，二十碳五烯酸，二十二碳六烯酸及其衍生物，氯霉素，咖啡因，前列腺素，麝香草酚，樟腦，植物和動物來源的提取物或其它產物，例如月見草油，玻璃苣油(borrage oil)或茶麋子果實(currant)種子油，魚油，鱈魚肝油以及神經酰胺和神經酰胺狀化合物等。
也理想的是從再加脂物質中選擇活性成分，例如purcellin油，Eucerit和Neocerit。
該活性成分特別理想地選自NO合酶(synthesase)抑制劑，尤其如果本發(fā)明的制劑用于內部的和/或外部的皮膚老化的癥狀的治療和預防和用于紫外線輻射在皮膚上的有害影響的治療和預防的話。
優(yōu)選的NO合酶抑制劑是硝基精氨酸。
該活性成分進一步理想地選自包括以下物質的一組兒茶素和兒茶素的膽汁酯類和從含有兒茶素或兒茶素的膽汁酯類的植物或植物部分(例如茶科植物家族，尤其Camellia sinensis屬(綠茶)的葉子)中獲取的水性或有機提取物。它們的典型成分(例如，多酚或兒茶素，咖啡因，維生素類，糖，礦物，氨基酸，類脂)是特別理想的。
兒茶素是一組化合物，它們被認為是氫化的黃酮或花色素且是“兒茶素”的衍生物(兒茶酚，3，3’，4’，5，7-flavanpentol，2-(3，4-二羥苯基)苯并二氫吡喃-3，5，7-三醇)。表兒茶素((2R，3R)-3，3’，4’，5，7-flavanpentol)也是本發(fā)明的理想活性成分。
也適宜的是含有兒茶素的植物提取物，尤其綠茶的提取物例如山茶種屬植物的葉子的提取物，非常特別的是Camellia sinenis、C.assamica、C.taliensis和C.irrawadiensis的茶種及其與例如山茶(Camellia japonica)的雜交種。
優(yōu)選的活性成分也可是選自以下的多酚和兒茶素(-)-兒茶素，(+)-兒茶素，(-)-兒茶素沒食子酸酯，(-)-倍兒茶酸沒食子酸酯，(+)-表兒茶素，(-)-表兒茶素，(-)-表兒茶素沒食子酸酯，(-)-表棓兒茶素，(-)-表棓兒茶素沒食子酸酯。
黃酮及其衍生物(還常常一起被叫作“黃酮”)也是本發(fā)明的有利活性成分。它們通過下列基本結構來表征(顯示了取代位置)
也優(yōu)選用于本發(fā)明制劑中的更重要黃酮類中的一些在下面表2中給出
實際上，黃酮通常呈現(xiàn)糖基化形式。
根據本發(fā)明，類黃酮優(yōu)選選自以下通用結構式的物質
其中Z1-Z7彼此獨立地選自H，OH，烷氧基和羥基烷氧基，其中烷氧基和羥基烷氧基能夠是支化或未支化的且具有1-18個碳原子，和其中Gly選自單-和低聚糖苷基。
然而根據本發(fā)明，類黃酮也理想地選自具有以下通用結構式的物質
其中Z1-Z6彼此獨立地選自H，OH，烷氧基和羥基烷氧基，其中烷氧基和羥基烷氧基可以是支化或未支化的且具有1-18個碳原子，其中Gly選自單和低聚糖苷基。
優(yōu)選，此類結構能夠選自具有以下通用結構式的物質
其中Gly1，Gly2和Gly3彼此獨立地是單糖苷基。Gly2和Gly3也可單獨或一起表示被氫原子飽和。
優(yōu)選地，Gly1，Gly2和Gly3彼此獨立地選自己糖基，尤其鼠李糖基和葡糖基。然而，在一些情況下己糖基，例如阿洛糖基，阿卓糖基，半乳糖基，古洛糖基，艾杜糖基，甘露糖基和塔羅糖基，也可理想地使用。對本發(fā)明來說也理想的是使用戊糖基。
Z1-Z5彼此獨立地選自H，OH，甲氧基，乙氧基和2-羥基乙氧基，該黃酮糖苷具有以下該結構
本發(fā)明的黃酮糖苷特別理想地選自由下面結構給出的組
其中Gly1，Gly2和Gly3彼此獨立地是單糖苷基。Gly2和Gly3還可以可單獨或一起表示被氫原子飽和。
優(yōu)選地，Gly1，Gly2和Gly3彼此獨立地選自己糖基，尤其鼠李糖基和葡糖基。然而，在一些情況下其它己糖基，例如阿洛糖基，阿卓糖基，半乳糖基，古洛糖基，艾杜糖基，甘露糖基和塔羅糖基，也可理想地使用。對本發(fā)明來說也理想的是使用戊糖基。
對于本發(fā)明，特別理想地從α-葡糖基蕓香苷，α-葡糖基楊梅黃酮，α-葡糖基異櫟素，α-葡糖基異五羥黃酮和α-葡糖基櫟素中選擇黃酮糖苷。
本發(fā)明特別優(yōu)選的是α-葡糖基蕓香苷。
根據本發(fā)明也理想的是柚皮苷(橙苷，柚苷配基-7-鼠李葡糖苷)，橙皮苷3’，5，7-三羥基-4’-甲氧基黃烷酮-7-蕓香糖苷，桔皮糖苷(hesperidoside)，橙皮素-7-O-蕓香糖苷)，蕓香苷(3，3’，4’，5，7-五羥基黃酮-3-蕓香糖苷，櫟精-3-蕓香糖苷，槐苷，蘆丁(birutan)，rutabion，taurutin，蕓香素，云香苷(melin))，三羥乙基蘆丁(3，5-二羥基-3’，4’，7-三(2-羥基乙氧基)黃酮-3-(6-O-(6-脫氧-α-L-吡喃甘露糖基)-β-D-吡喃葡萄糖苷))，羥乙基蘆丁(monoxerutin)(3，3’，4’，5-四羥基-7-(2-羥基乙氧基)黃酮-3-(6-O-(6-脫氧-α-L-吡喃甘露糖基)-β-D-吡喃葡萄糖苷))，雙氫基槐亭(3，3’，4’，5’，7-五羥基黃烷酮)，紫杉葉素(3，3’，4’，5，7-五羥基黃烷酮)，圣草酚-7-葡糖苷(3’，4’，5，7-四羥基黃烷酮-7葡糖苷)，flavanomarein(3’，4’，7，8-四羥基黃烷酮-7葡糖苷)和異櫟精(3，3’，4’，5，7-五羥基黃烷酮-3-(β-D-吡喃葡萄糖苷)。
也理想的是從泛醌和塑體醌中選擇活性成分。
泛醌由下列結構式表征
并且是最廣泛的和因此是人們研究最多的生物醌類。取決于在側鏈中連接的異戊二烯單元的數(shù)目，泛醌可以稱作Q-1，Q-2，Q-3等，或根據碳原子數(shù)目，稱作U-5，U-10，U-15等。它們優(yōu)選形成一定的鏈長度，例如在一些微生物和酵母中，其中n＝6。在大多數(shù)哺乳動物包括人在內，Q10占優(yōu)勢。
輔酶Q10是特別理想的且以下列結構式表征
塑體醌具有以下結構通式
各種塑體醌在異戊二烯基團的數(shù)目n上不同和因此稱作例如PQ-9(n＝9)。另外，在醌環(huán)上具有不同取代基的其它塑體醌也存在。
肌酸和/或肌酸衍生物是本發(fā)明的優(yōu)選活性成分。肌酸由下面的結構表征
優(yōu)選的衍生物是肌酸磷酸酯和肌酸硫酸酯，肌酸乙酸酯，肌酸抗壞血酸酯和在羧基上被單-或多官能醇酯化的衍生物。
其它理想的活性成分是L-肉堿[3-羥基-4-(三甲基銨)丁酰甜菜堿]。從具有下面結構通式的物質中選擇的?；鈮A
其中R選自具有至多10個碳原子的支化和未支化的烷基，是本發(fā)明的理想活性成分。優(yōu)選的是丙酰基肉堿和尤其乙酰肉堿。兩對映異構體(D和L形式)是本發(fā)明所理想使用的。也理想的是使用任何對映異構體混合物，例如D和L形式的外消旋物。
其它理想的活性成分是sericoside，吡哆醇，維生素K以及生物素和芳香物質。
可在本發(fā)明的制劑中使用的活性成分和活性成分組合的列出當然不希望有限制意義。該活性成分能夠單種使用或以彼此的任何組合使用。
此類活性成分(一種或多種化合物)在本發(fā)明制劑中的量優(yōu)選是0.001-30wt％，特別優(yōu)選0.05-20wt％，尤其0.1-10wt％，基于制劑的總重量。
在一些情況下，對于本發(fā)明來說也理想的是將染料和/或彩色顏料引入到本發(fā)明制劑中。
該染料和彩色顏料能夠選自Cosmetics Directive的相應批準清單或化妝品著色劑的EC目錄。在大多數(shù)場合下它們與食品領域所批準的染料相同。理想的彩色顏料是例如二氧化鈦，云母，鐵氧化物(例如Fe2O3，F(xiàn)e3O4，F(xiàn)eO(OH))和/或氧化錫。適宜的染料是例如胭脂紅，普魯士藍，氧化鉻綠，群青色和/或錳紫。特別理想地從下面的列表中選擇染料和/或彩色顏料。該色素索引指數(shù)(CIN)取自Rowe Colour Index，第三版，英國染色工作者學會(Society of Dyers and Colourists)，Bradford，英格蘭，1971?；瘜W或其它名稱 CIN顏色顏料綠 10006 綠色酸性綠1 10020 綠色2，4-二硝基羥基萘7-磺酸 10316 黃色顏料黃1 11680 黃色顏料黃3 11710 黃色顏料橙1 11725 橙色2，4-二羥基偶氮苯11920 橙色溶劑紅3 12010 紅色1-(2’-氯-4’-硝基-1’-苯基偶氮)-2-羥基萘12085 紅色顏料紅3 12120 紅色Ceres紅；蘇丹紅；油溶紅G 12150 紅色顏料紅11212370 紅色顏料紅7 12420 紅色顏料棕1 12480 棕色4-(2’-甲氧基-5’-磺基二乙基酰胺基-1’-苯基偶12490 紅色氮)-3-羥基-5”-氯-2”，4”-二甲氧基-2-萘甲酰苯胺分散黃16 12700 黃色1-(4-磺基-1-苯基偶氮)-4-氨基苯-5-磺酸13015 黃色2，4-二羥基偶氮苯-4’-磺酸 14270 橙色2-(2，4-二甲基苯基偶氮-5-磺基)-1-羥基萘-4-磺酸 14700 紅色2-(4-磺基-1-萘基偶氮)-1-萘酚-4-磺酸 14720 紅色2-(6-磺基-2，4-二甲苯基偶氮)-1-萘酚-5-磺酸 14815 紅色1-(4’-磺基苯基偶氮)-2-羥基萘15510 橙色1-(2-磺基-4-氯-5-羧基-1-苯基偶氮)-2-羥基萘 15525 紅色1-(3-甲基苯基偶氮-4-磺基)-2-羥基萘 15580 紅色1-(4’，(8’)-磺基萘基偶氮)-2-羥基萘 15620 紅色2-羥基-1，2’-偶氮萘1’-磺酸 15630 紅色3-羥基-4-苯基偶氮-2-萘基羧酸 15800 紅色1-(2-磺基-4-甲基-1-苯基偶氮)-2-萘基-羧酸 15850 紅色1-(2-磺基-4-甲基-5-氯-1-苯基偶氮)-2-羥基萘-3-羧酸15865 紅色1-(2-磺基-1-萘基偶氮)-2-羥基萘-3-羧酸15880 紅色1-(3-磺基-1-苯基偶氮)-2-萘酚-6-磺酸 15980 橙色1-(4-磺基-1-苯基偶氮)-2-萘酚-6-磺酸 15985 黃色Allura紅 16035 紅色1-(4-磺基-1-萘基偶氮)-2-萘酚-3，6-二磺酸 16185 紅色酸性橙10 16230 橙色1-(4-磺基-1-萘基偶氮)-2-萘酚-6，8-二磺酸 16255 紅色1-(4-磺基-1-萘基偶氮)-2-萘酚-3，6，8-三磺酸 16290 紅色8-氨基-2-苯基偶氮-1-萘酚-3，6-二磺酸 17200 紅色酸性紅1 18050 紅色酸性紅15518130 紅色酸性黃12118690 黃色酸性紅18018736 紅色酸性黃11 18820 黃色酸性黃17 18965 黃色4-(4-磺基-1-苯基偶氮)-1-(4-磺基苯基)-5-羥基-吡 19140 黃色唑啉酮-3-羧酸顏料黃16 20040 黃色2，6-(4’-磺基-2”，4”-二甲基)雙苯基偶氮)-1，3二羥基 20170 橙色苯酸性黑1 20470 黑色顏料黃13 21100 黃色顏料黃83 21108 黃色溶劑黃21230 黃色酸性紅163 24790 紅色酸性紅73 27290 紅色2-[4’-(4”-磺基-1”-苯基偶氮)-7’-磺基-1’-萘基偶27755 黑色氮]-1-羥基-7-氨基萘-3，6-二磺酸4’-[(4”-磺基-1”-苯基偶氮)-7’-磺基-1’-萘基偶 28440 黑色氮]-1-羥基-8-乙?；被?3，5-二磺酸直接橙34，39，44，46，60 40215 橙色食用黃40800 橙色反式-β-阿樸-8’-胡蘿卜醛(C30) 40820 橙色反式-阿樸-8’-胡蘿卜酸(C30)-乙酯 40825 橙色雞油菌素 40850 橙色酸性藍1 42045 藍色2，4-二磺基-5-羥基-4’-4”-雙(二乙基氨基)三苯基甲醇 42051 藍色4-[(4-N-乙基-p-磺基芐基氨基)苯基(4-羥基-2-磺基苯 42053 綠色基)(亞甲基-1-(N-乙基-N-p-磺基芐基)-2，5-環(huán)己二烯亞胺]酸性藍7 42080 藍色(N-乙基-p-磺基芐基氨基)苯基(2-磺基苯基)亞甲 42090 藍色基-(N-乙基-N-p-磺基芐基)△2，5-環(huán)己二烯亞胺酸性綠9 42100 綠色二乙基二磺基芐基二-4-氨基-2-氯-二-2-甲基 42170 綠色-fuchsonimmonium堿性紫14 42510 紫色堿性紫2 42520 紫色2’-甲基-4’-(N-乙基-N-m-磺基芐基)氨基-4 ”-(N- 42735 藍色二乙基)氨基-2-甲基-N-乙基-N-m-磺基芐基fuchsonimmonium4’-(N-二甲基)氨基-4”-(N-苯基)氨基萘并-N-二甲44045 藍色基-fuchsonimmonium2-羥基-3，6-二磺基-4，4’-雙二甲基氨基萘并44090 綠色-fuchsonimmonium酸性紅52 45100 紅色3-(2’-甲基苯基氨基)-6-(2’-甲基-4’-磺基苯基氨 45190 紫色基)-9-(2”-羧基苯基)xanthenium鹽酸性紅50 45220 紅色苯基-2-氧基熒光酮-2-羧酸 45350 黃色4，5-二溴熒光素 45370 橙色2，4，5，7-四溴熒光素45380 紅色溶劑染料 45396 橙色酸性紅98 45405 紅色3’，4’，5’，6’-四氯-2，4，5，7-四溴熒光素45410 紅色4，5-二碘熒光素 45425 紅色2，4，5，7-四碘熒光素45430 紅色Quinophthalone 47000 黃色Quinophthalone二磺酸 47005 黃色酸性紫50 50325 紫色酸性黑2 50420 黑色顏料紫23 51319 紫色1，2-二羥基蒽醌，鈣-鋁復合物 58000 紅色3-羥基芘-5，8，10-磺酸 59040 綠色1-羥基-4-N-苯基氨基蒽60724 紫色1-羥基-4-(4’-甲基苯基氨基)蒽60725 紫色酸性紫23 60730 紫色1，4-二(4’-甲基苯基氨基)蒽醌61565 綠色1，4-雙(鄰-磺基-對-甲苯氨基)蒽醌 61570 綠色酸性藍80 61585 藍色酸性藍62 62045 藍色N，N’-二氫-1，2，1’，2’-蒽醌吖嗪 69800 藍色甕藍6；顏料藍64 69825 藍色甕橙771105 橙色靛藍 73000 藍色靛藍-二磺酸 73015 藍色4，4’-二甲基-6，6’-二氯硫靛73360 紅色5，5’-二氯-7，7’-二甲基硫靛73385 紫色喹吖啶酮紫19 73900 紫色顏料紅12273915 紅色顏料藍16 74100 藍色酞菁 74160 藍色直接藍86 74180 藍色氯化酞菁 74260 綠色自然黃6，19；自然紅1 75100 黃色胭脂樹橙，降胭脂樹素 75120 橙色番茄紅素 75125 黃色反式-α-，β-和γ-胡蘿卜素75130 橙色胡蘿卜素的酮和/或羥基衍生物 75135 黃色鳥嘌呤或珠光劑75170 白色1，7-雙(4-羥基-3-甲氧基苯基)-1，6-庚二烯-3，5-二酮75300 黃色胭脂紅酸的絡合鹽(Na，Al，Ca) 75470 紅色葉綠素a和b；葉綠素和葉綠酸的銅化合物 75810 綠色鋁77000 白色水合氧化鋁77002 白色含水的硅酸鋁 77004 白色佛青 77007 藍色顏料紅101和10277015 紅色硫酸鋇77120 白色氯氧化鉍及其與云母的混合物77163 白色碳酸鈣77220 白色硫酸鈣77231 白色碳77266 黑色顏料黑9 77267 黑色植物來源的藥用炭(Carbo medicinalis vegetabilis) 77268 黑色氧化鉻77288 綠色含水氧化鉻77289 綠色顏料藍28，顏料綠1477346 綠色顏料金屬2 77400 棕色黃金 77480 棕色鐵氧化物和氫氧化物77489 橙色氧化鐵77491 紅色水合氧化鐵77492 黃色氧化鐵77499 黑色六氰基高鐵酸鐵(II)和鐵(III)的混合物 77510 藍色顏料白18 77713 白色二磷酸錳銨鹽 77742 紫色磷酸錳；Mn3(PO4)2·7H2O 77745 紅色銀 77820 白色二氧化鈦及其與云母的混合物 77891 白色氧化鋅 77947 白色6，7-二甲基-9-(1’-D-核糖基)-異咯嗪，核黃素 黃色糖著色劑棕色辣椒紅，辣椒玉紅素 橙色甜菜苷 紅色苯并吡喃鎓鹽，花色素紅色鋁，鋅，鎂和鈣的硬脂酸鹽白色溴百里酚藍 藍色溴甲酚綠綠色酸性紅195 紅色
也有益的是從下列組中選擇一種或多種物質作為染料2，4-二羥基偶氮苯，1-(2’-氯-4’-硝基-1’-苯基偶氮)-2-羥基萘，Ceres紅，2-(4-磺基-1-萘基偶氮)-1-萘酚-4-磺酸，2-羥基-1，2’-偶氮萘-1’-磺酸的鈣鹽，1-(2磺基-4-甲基-1-苯基偶氮)-2-萘基羧酸的鈣和鋇鹽，1-(2-磺基-1-萘基偶氮)-2-羥基萘-3-羧酸的鈣鹽，1-(4-磺基-1-苯基偶氮)-2-萘酚-6-磺酸的鋁鹽，1-(4-磺基-1-萘基偶氮)-2-萘酚-3，6-二磺酸的鋁鹽，1-(4-磺基-1-萘基偶氮)-2-萘酚-6，8-二磺酸，4-(4-磺基-1-苯基偶氮)-1-(4-磺基苯基)-5-羥基吡唑啉酮-3-羧酸的鋁鹽，4，5-二溴熒光素的鋁和鋯鹽，2，4，5，7-四溴熒光素的鋁和鋯鹽，3’，4’，5’，6’-四氯-2，4，5，7-四溴熒光素及其鋁鹽，2，4，5，7-四碘熒光素的鋁鹽，quinophthalone二磺酸的鋁鹽，靛藍二磺酸的鋁鹽，紅和黑色氧化鐵(CIN77 491(紅)和77 499(黑))，水合氧化鐵(CIN77 492)，二磷酸錳銨鹽和二氧化鈦。
也理想的是油溶性天然染料例如辣椒抽提物，β-胡蘿卜素或胭脂紅。
對本發(fā)明也是理想的是含有珠光顏料的凝膠霜劑。尤其優(yōu)選以下列出的那些類型的珠光顏料
自然珠光顏料，例如
“珠光粉”(從魚鱗獲得的鳥嘌呤/次黃嘌呤混合晶體)，“珍珠母”(磨細的貽貝殼)和單晶珠光顏料例如氯氧化鉍(BiOCl)
層狀基底顏料例如云母/金屬氧化物
珠光顏料的基料是例如氯氧化鉍和/或二氧化鈦，以及包覆在云母上的氯氧化鉍和/或二氧化鈦的粉狀顏料或蓖麻油分散體。在CIN77163下列出的光澤顏料是特別理想的。
也適宜的是例如基于云母/金屬氧化物的下列各類型的珠光顏料
特別優(yōu)選的是例如從Merck以商品名Timiron，Colorona或Dichrona商購的珠光顏料。
所給出的珠光顏料的列表當然沒有限制意義。對于本發(fā)明來說理想的珠光顏料可通過本身已知的許多方式獲得。例如，除云母外的其它基底物能夠涂敷其它的金屬氧化物例如硅石等。涂有例如TiO2和Fe2O3的SiO2顆粒(“ronaspheres”)由Merck銷售且特別適合于細線的光學減少，因此是理想的。
此外，理想的是完全棄用基底物如云母。特別優(yōu)選的是使用SiO2制備的珠光顏料。另外還具有隨角異色效果的此類顏料例如能夠以商品名Sicopearl Fantastico從BASF獲得。
以涂有二氧化鈦的硼硅酸鈣鈉鹽為基礎的Engelhard/Mearl的顏料也可理想地使用。這些是以商品名Reflecks獲得。除顏色之外，由于它們的粒度為40納米-180微米，它們具有閃光效應。
另外，也特別理想的是可以從Flora Tech以商品名MetasomesStandard/Glitter分各種顏色(黃，紅，綠，藍)獲得的隨角異色效應顏料。閃光顆粒與各種助劑和染料(例如，具有色素索引(CI)值19140，77007，77289，77491的染料)相混合存在。
該染料和顏料能夠單獨或混合存在，并能夠彼此涂敷，不同的涂層厚度通常導致不同的彩色效應。染料和顏色賦予性顏料的總量理想地選自例如0.1wt％-30wt％，優(yōu)選0.5-15wt％，尤其1.0-10wt％的范圍，在所有情況下基于制劑的總重量。
本發(fā)明將參考下面的實施例(配制劑配方)更詳細地說明。實施例配制劑1-5實施例配制劑6-9
權利要求
1.化妝用棒，包含
a)包含至少一種油組分和/或至少一種蠟組分的脂肪相，和
b)通式I的氨基取代的羥基二苯甲酮
2.根據權利要求1的棒，其中脂肪相包含對水的界面張力低于30mN/m的至少一種油組分和/或至少一種蠟組分。
3.根據權利要求2的棒，其中脂肪相的油或蠟組分選自異硬脂酸2-乙基己基酯，辛基十二烷醇，異壬酸異十三烷基酯，異二十烷，椰油酸2-乙基己基酯，苯甲酸C12-C15-烷基酯，辛酸/癸酸甘油三酯和二辛基醚。
4.根據權利要求2的棒，其中脂肪相的油或蠟組分選自辛基十二烷醇，辛酸/癸酸甘油三酯和二辛基醚的混合物或苯甲酸C12-C15-烷基酯和異硬脂酸2-乙基己基酯的混合物，苯甲酸C12-C15-烷基酯和異壬酸異十三烷基酯的混合物和苯甲酸C12-C15-烷基酯，異硬脂酸2-乙基己基酯和異壬酸異十三烷基酯的混合物。
5.根據權利要求2的棒，其中脂肪相的油或蠟組分的一些或全部選自環(huán)狀和/或線性聚硅氧烷。
6.根據權利要求1-5中任何一項的棒，另外包含(c)水相，該水相包含水和/或溶解或分散在水中的化妝用活性成分。
7.根據權利要求1-6中任何一項的棒，它包含0.01-20wt％的化合物I。
全文摘要
化妝用棒，包含a)包含至少一種油組分和/或至少一種蠟組分的脂肪相，和b)通式I的氨基取代的羥基二苯甲酮。
文檔編號A61K8/00GK1406574SQ0214165
公開日2003年4月2日 申請日期2002年9月9日 優(yōu)先權日2001年9月7日
發(fā)明者T·赫丹弗德, T·武恩什, V·安德烈 申請人:巴斯福股份公司