專利名稱：包括砜聚酯型膠凝劑和陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑的局部組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種供局部敷施用的、包括特殊的水相膠凝劑的含水組合物，它特別被用于化妝品和/或治療皮膚病的領(lǐng)域。它可以為軟膏或棒形管內(nèi)擠出物形式或?yàn)榈?，并且可?gòu)成表皮用的護(hù)理品、治療品和/或化妝品。所說(shuō)的表皮包括頭皮、咀唇和/或身體表皮生長(zhǎng)物例如睫毛、指甲或頭發(fā)。此組合物具有長(zhǎng)時(shí)期的良好穩(wěn)定性，特別是對(duì)于熱，并且獲得具有抗遷移性和發(fā)光外觀、靚麗與舒適相結(jié)合感覺(jué)的薄膜。
此組合物能夠構(gòu)成粉底，唇膏、眼線膏、睫毛油、遮蓋用產(chǎn)品(concealer product)、防曬劑、皮膚用人造鞣料產(chǎn)品或身體用化妝品、以及眼影膏、搽臉?lè)刍蜢畛魟?br> 人的皮膚或唇用化妝與護(hù)理品，例如粉底或唇膏，通常含有脂肪相例如蠟與油、顏料和/或填料，以及非強(qiáng)制有的添加劑例如化妝與治療皮膚病用的活性劑。
當(dāng)被敷施到皮膚與唇時(shí)，這些組合物的缺點(diǎn)是遷移性，即，它們至少部份地沉積在與其可能相接觸的某些物質(zhì)特別玻璃、杯子、香煙、衣物或皮膚上，在它們上面留下痕跡。這導(dǎo)致被施加薄膜的不必要的殘留，從而需要定期重新敷施粉底或唇膏組合物。此外，出現(xiàn)在特別是上衣衣領(lǐng)上的這些不希望有的痕跡，可能會(huì)促使一些婦女不再使用這一類的化妝品。
為了克服這些缺陷，化妝品制造商已設(shè)想出揮發(fā)油、特別是揮發(fā)性的聚硅氧烷或異鏈烷烴與三-維結(jié)構(gòu)的甲硅烷氧基硅酸酯樹(shù)脂的組合，這樣的組合被述于特別是在文件JP-A-61-65809與EP-A-602905中。
盡管“抗遷移”性有了提高，但是這些組合物具有以下缺陷一旦聚硅氧烷被揮發(fā)，殘留在咀唇或皮膚上的薄膜在整個(gè)使用期間就會(huì)變得到不舒服(干燥與繃緊感覺(jué))，這使某些婦女不再使用這種類型的唇膏與粉底。此外，這些組合物是非?；?，因此常使它們難于被敷施，它們還在咀唇上留下無(wú)光的薄膜?，F(xiàn)在，消費(fèi)者一直在尋求具有光澤且抗遷移的產(chǎn)品。而且，這些薄膜常常還難于被除掉，于是不斷出現(xiàn)對(duì)專用的卸妝產(chǎn)品的需求。
本發(fā)明的主題，確切地說(shuō)，是一種用于局部應(yīng)用的、包含特殊的含水膠凝劑的組合物，它有可能克服上述的那些缺陷。
更具體地說(shuō)，本發(fā)明的主題是一種用于局部應(yīng)用的組合物，它包括水相、砜聚酯型親水膠凝劑和陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑(cationic structuringagent)，所說(shuō)的陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑選自一價(jià)和多價(jià)的陽(yáng)離子、聚陽(yáng)離子和它們的組合，此聚酯是水溶性的或水分散性的、重均分子量為小于20000的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物，所說(shuō)的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物主要包括下式(I)的二羧酸根重復(fù)單元[-CO-A-CO-O-(CH2-CH2O)n-] (I)其中-A代表1，4-亞苯基，磺基-1，3-亞苯基和非強(qiáng)制的1，3-亞苯基，-n為1∽4，-至少35摩爾％的所說(shuō)式(I)的單元是其中A代表1，4-亞苯基與n等于1的式(I)單元，-至少7摩爾％的所說(shuō)式(I)的單元是其中A代表磺基-1，3-亞苯基的式(I)單元，和-非強(qiáng)制的最多為20摩爾％，優(yōu)選為最多為0.5摩爾％∽5摩爾％的其中A代表1，3-亞苯基的式(I)單元。
此膠凝劑不是水可分散的顏料。它不被用作包埋顏料，但在特別是棒形式的擠出物中用于構(gòu)成含水的組合物。
此組合物可以是化妝品用的、治療皮膚病用的、藥物用的或保健用的組合物，它的特殊優(yōu)點(diǎn)在于獲得具有良好持久性的發(fā)光的沉積物，一點(diǎn)也不會(huì)遷移并且是耐水的，同時(shí)適于敷施和能整日保持。該沉積物尤其是既不是油膩狀的，也不是干性的和發(fā)粘的。此外，本發(fā)明的組合物具有適于敷施與長(zhǎng)期保持性，在被敷施時(shí)特別靚麗、濕潤(rùn)而無(wú)繃緊感，它易于用常用卸裝劑除掉。而且，該組合物比含有揮發(fā)油的抗遷移性產(chǎn)品具有較少的滑溜性，因此它易于被敷施到唇與皮膚上。它還是特別穩(wěn)定的，尤其是對(duì)于溫度，因此它可以在炎熱的國(guó)度中使用。
優(yōu)選至少為40摩爾％、更好為40∽90％摩爾的式(I)單元是其中A為1，4-亞苯基與n等于1的式(I)單元。
優(yōu)選至少為10摩爾％、更優(yōu)選為10％摩爾∽25％摩爾的式(I)單元是其中A為磺基-1，3-亞苯基的式(I)單元。
在所說(shuō)的共聚多酯低聚物中鏈的端部可以是相同或不同的并且是由式(I’)所代表的基團(tuán)-CO-A-CO-O-(CH2-CH2-O)n-H (I’)其中A與n如以上所規(guī)定。
所說(shuō)的低聚物還能夠在鏈的端部具有少量的式--A-CO-OH或-A-CO-OR的基團(tuán)，在式中A如同以上的規(guī)定和R代表C1∽C4烷基。
當(dāng)A代表磺基-1，3-亞苯基時(shí)，它更具體為堿金屬磺酸鹽，特別是磺酸鈉或磺酸鉀，或?yàn)榛撬徜@或磺酸一-、二-、三-或四-(低級(jí)烷基)銨。術(shù)語(yǔ)“低級(jí)烷基銨”優(yōu)選指一種這樣的銨，其中烷基是低級(jí)烷基，優(yōu)選為C1∽C6烷基。它優(yōu)選為磺酸鈉。
共聚多酯低聚物能非強(qiáng)制地包括高達(dá)20摩爾％、優(yōu)選為0.5∽5摩爾％的其中A為1，3-亞苯基的式(I)單元。
根據(jù)本發(fā)明的共聚多酯低聚物優(yōu)選具有的重均分子量為5000∽14000、更優(yōu)選為8000∽10000。重均分子量是通過(guò)凝膠滲透色譜法在100℃下的含10-2N的LiBr的二甲基乙酰胺中測(cè)定的。結(jié)果以聚苯乙烯當(dāng)量表示。
所說(shuō)的低聚物特別是下面實(shí)施例1的低聚物。
該共聚多酯低聚物可通過(guò)制備聚酯的熔融聚合、溶劑聚合或界面聚合的方法來(lái)制得。這些方法涉及·二酸與二醇的酯化反應(yīng)與縮聚反應(yīng)·二酯與二醇的酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)與縮聚反應(yīng)·羥基酸的自縮合反應(yīng)·通過(guò)使用二醇與?；冗M(jìn)行的Schotten-Baumann反應(yīng)和縮聚反應(yīng)·內(nèi)酯的聚合反應(yīng)當(dāng)控制其中A代表1，4-亞苯基與n等于1的式(I)單元的最小含量時(shí)，通過(guò)各種單體的起始化學(xué)計(jì)算比與通過(guò)控制副反應(yīng)是相同的。
一種特別有利的制備方法是通過(guò)使用酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)和/或酯化催化劑的熔融聚合的酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)/縮聚反應(yīng)和/或酯化反應(yīng)/縮聚反應(yīng)的方法。
通過(guò)控制其中A代表1，4-亞苯基與n等于1的式(I)單元的最小含量來(lái)控制結(jié)構(gòu)，而基于通過(guò)各種二酸和/或二酯和二醇單體的起始化學(xué)計(jì)算比和基于使用醚化反應(yīng)控制劑來(lái)控制其中A代表1，4-亞苯基與n為等于1的式(I)單元的最小含量二者的作用是相同的，醚化反應(yīng)控制劑可以是堿性化合物，例如脂族或芳族胺或堿金屬或堿土金屬的氫氧化物或乙酸鹽。
按本技術(shù)領(lǐng)域中熟練人員所知的方式通過(guò)綜合考慮壓力、溫度與時(shí)間等因素來(lái)控制分子量。
本發(fā)明所使用的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物能夠通過(guò)基于以下組合的單體組合物的酯化反應(yīng)和/或酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)/縮聚反應(yīng)來(lái)制備，所說(shuō)的單體組合物是-基于對(duì)苯二酸、酐或二酯(Tp)-基于磺基間苯二酸、酐或二酯(SIp)-非強(qiáng)制地基于間苯二酸、酐或二酯(Ip)-基于乙二醇(Eg)單體組合物的相對(duì)量相應(yīng)于·(SIp)/[(Tp)+(SIp)+(Ip)]摩爾比至少為7/100、優(yōu)選至少為10/100、最優(yōu)選為10/100～25/100·(Ip)/[(Tp)+(SIp)+(Ip)]摩爾比為不高于20/100、優(yōu)選為不高于5/100·(EG)/[(Tp)+(SIp)+(Ip)]摩爾比為2/1∽3/1在酯化反應(yīng)和/或酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)催化劑和醚化反應(yīng)控制劑的存在下來(lái)制備。
最好使用低級(jí)二酯形式(二(C1∽C4)烷基二酯)、優(yōu)選為二甲基二酯形式的對(duì)苯二酸單體(Tp)。最好使用堿金屬(特別是鈉)磺酸鹽形式的低級(jí)(C1∽C4烷基)、優(yōu)選為甲基二酯形式的磺基間苯二酸單體(SIp)。特別可被提及的是5-羥磺?；g苯二酸二甲酯鈉[5-(sodiooxysulphonyl)isophthalate]。非強(qiáng)制性的間苯二酸單體(IP)優(yōu)選使用間苯二酸單體形式。
當(dāng)所有的“二酸”單體是以二酯形式被使用時(shí)，酯基轉(zhuǎn)移(互換)反應(yīng)是在這些“二酸”單體與乙二醇之間，在溫度高于或等于130℃、優(yōu)選為140∽220℃、特別是180∽220℃下進(jìn)行；在此溫度下所形成的甲醇(在優(yōu)選情況為二甲基二酯)優(yōu)選通過(guò)蒸餾從反應(yīng)介質(zhì)中除掉。此互換反應(yīng)是在金屬酯基轉(zhuǎn)移催化劑與醚化反應(yīng)控制劑的存在下進(jìn)行的。反應(yīng)持續(xù)時(shí)間特別為1∽4小時(shí)，通常為2∽3小時(shí)。
所說(shuō)的催化劑優(yōu)選為金屬羧酸鹽，例如醋酸錳、醋酸鋅、醋酸鈷或醋酸鈣，或者為有機(jī)鈦酸酯或無(wú)機(jī)鈦酸鹽例如鈦酸丁酯、次氮基-2，2’，2″-三乙基鈦酸酯(或氨基三乙醇鈦，它也起醚化反應(yīng)控制劑的作用)或鈦酸鈣。優(yōu)選的催化劑是有機(jī)鈦酸酯它們的用量，以相對(duì)于存在的反應(yīng)劑的重量計(jì)，為至少0.001％重量、優(yōu)選為0.002％∽0.02％重量的鈦。
醚化控制劑可以是堿性化合物，例如脂族或芳族胺(三乙醇胺，碳酸胍，二甲基苯胺、萘胺，等等)或者是堿金屬或堿土金屬的氫氧化物或醋酸鹽(醋酸鈉，醋酸鉀，苯甲酸鈉，等等)。其一般用量，相對(duì)于反應(yīng)劑的重量，為約0.001％∽0.05％。
當(dāng)高于90％理論量的甲醇已被蒸出時(shí)，通過(guò)使反應(yīng)介質(zhì)的溫度達(dá)到230℃來(lái)除掉過(guò)量的多羥基化合物。
縮聚反應(yīng)優(yōu)選在溫度為約230∽280℃、更優(yōu)選為約240∽260℃的預(yù)先達(dá)到此溫度并逐漸降到低于10Pa真空的另一反應(yīng)器中進(jìn)行；在40分鐘后壓力降到接近10毫巴。
縮聚反應(yīng)與除去多羥基化合物同時(shí)進(jìn)行；當(dāng)反應(yīng)物的溫度為250℃和裝有錨形攪拌器的7.5升反應(yīng)器攪拌轉(zhuǎn)速為80轉(zhuǎn)/分，攪拌軸的馬達(dá)轉(zhuǎn)矩達(dá)到相當(dāng)于約0.5∽5牛頓-米時(shí)，仃止該操作。隨后用氮?dú)馄茐恼婵?，將聚合物注入模具；冷卻后，將聚合物磨碎。
當(dāng)“二酸”單體的一種是以二酸或酐形式存在而其他的“二酸”單體是以二酯形式存在時(shí)，所說(shuō)的共聚多酯低聚物是通過(guò)首先在上述的條件下進(jìn)行二酯單體與乙二醇的酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，接著在二酸或酐單體介質(zhì)中與乙二醇進(jìn)行酯化反應(yīng)和然后在上述條件下進(jìn)行縮聚反應(yīng)而制得的，乙二醇的總量被分配于所說(shuō)的二種反應(yīng)(酯基轉(zhuǎn)移與酯化)中。
如果必要的話，酯化反應(yīng)是通過(guò)將二酸或酐形式的單體與預(yù)先被懸浮的乙二醇在相應(yīng)于互換反應(yīng)的終點(diǎn)溫度下添加到酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)所得到的反應(yīng)混合物中來(lái)進(jìn)行的，添加的持續(xù)時(shí)間為一小時(shí)。此酯化反應(yīng)是在溫度為約230∽280℃、優(yōu)選為約250∽260℃和在與酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)用的催化劑相同類型的催化劑與醚化控制劑的存在下進(jìn)行的。
該反應(yīng)是在相同類型的催化劑和如同酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)期間所使用的控制劑的存在下，并且其量也是相同的條件下進(jìn)行的。該反應(yīng)進(jìn)行的同時(shí)除去水，水是從反應(yīng)器中除去過(guò)量的多羥基化合物的同時(shí)被除掉的。
此類型的制備方法特別被公開(kāi)在專利申請(qǐng)WO 95/32997中。
在本發(fā)明的組合物中親水膠凝劑能以相對(duì)于組合物的總重量為0.5％∽40％重量的含量存在，而優(yōu)選為5％∽40％和更優(yōu)選為15∽25％。就親水膠凝劑的含量來(lái)說(shuō)至少等于5％，可以獲得能被澆注成棒或碟形的固體組合物。
本發(fā)明的組合物還可根據(jù)設(shè)想中的特定應(yīng)用包括局部應(yīng)用中常用的添加劑，特別是在治療皮膚病的組合物與化妝品組合物中常用的添加劑。能被提及的添加劑的例子有著色劑例如能溶于組合物介質(zhì)中的染料、顏料和珠光劑、防曬產(chǎn)品、填料、抗氧劑、防腐劑、增稠劑、增塑劑、局部活性劑、蠟、油、香料和化妝或治療皮膚病的活性劑例如潤(rùn)濕劑。這些添加劑以被考慮用途中慣用的濃度來(lái)使用。除非另有說(shuō)明者外，本技術(shù)領(lǐng)域的熟練技術(shù)人員會(huì)小心地選擇這種或這些非強(qiáng)制使用的添加劑和/或它們的量，以使本發(fā)明組合物的有利性質(zhì)不會(huì)或基本上不會(huì)受到預(yù)計(jì)的添加的不利影響。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在上述規(guī)定的低聚物中摻入某些添加劑例如慣用的膠凝劑、油、顏料或填料能夠改進(jìn)組合物的結(jié)構(gòu)。當(dāng)組合物為固體形式、特別是管形或棒狀時(shí)，這是特別值得注意的。尤其是棒的硬度被降低。而且，在某些情況中，薄膜的性質(zhì)，例如光澤，特別是被沉積在皮膚、咀唇或身體表皮生長(zhǎng)物上時(shí)的光澤獲得改進(jìn)。
本發(fā)明人現(xiàn)已意想不到地發(fā)現(xiàn)，陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑例如一價(jià)或多價(jià)陽(yáng)離子、聚陽(yáng)離子和它們的組合能保持本發(fā)明組合物的固有的剛性。
術(shù)語(yǔ)“多價(jià)陽(yáng)離子”意指至少帶電二，特別是二、三、四或更多價(jià)的陽(yáng)離子。
有利的是，陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑的離子強(qiáng)度(它是陽(yáng)離子電荷)、陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑尺寸與存在的陽(yáng)離子的量都是高的。特別是使在結(jié)構(gòu)劑中游離陽(yáng)離子或聚陽(yáng)離子的量至少等于所說(shuō)的劑總量的0.4％，更好的是至少等于0.9％。尤其是使此量等于1.45％。
最好的是使陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑包括至少一種的選自鈣、鎂、鋁、鈉、鉀和鋰、以及它們的組合的陽(yáng)離子。
這種或這些陽(yáng)離子通常與一種和多種例如常與這種類型陽(yáng)離子組合的抗衡離子(尤其是硅酸根)相組合。
根據(jù)本發(fā)明，所說(shuō)的結(jié)構(gòu)劑為水合或非水合的固體，它們?yōu)樘烊淮嬖诘幕蛉斯ず铣傻摹Ｓ捎谄湓偕院土硗獾男再|(zhì)，優(yōu)選使用人工合成的結(jié)構(gòu)劑。所說(shuō)的結(jié)構(gòu)劑主要為粉末形式。
在能被用于本發(fā)明的結(jié)構(gòu)劑中，可被提及的是硅酸鈉鎂和特別是硅酸鈉鋰鎂，例如由Laporte公司以商品名Laponite XLG銷售的產(chǎn)品，硅酸鎂鋁，特別是水合形式的硅酸鎂鋁，例如由Vanderbilt公司以商品名Veegum Ultra銷售的產(chǎn)品，它們是合成的綠土粘土，或者是硅酸鈣和特別是由Iacuna公司以商品名Micro-cel C銷售的合成產(chǎn)物。
優(yōu)選使用以商品名Laponite XLG銷售的合成粘土。其理由如下此粘土不僅能令人滿意地長(zhǎng)期保持組合物(特別是棒狀形式的組合物)的起始硬度，而且還能顯著地增加薄膜的光澤。以商品名Veegum Ultra銷售的合成粘土只能保持組合物的起始光澤。
結(jié)構(gòu)劑能在組合物硬化前被摻入到組合物中，特別是在組合物的含水相中以1∶10％份的預(yù)凝膠形式被摻合。它以相對(duì)于組合物總重量的0.1∶10％重量的活性物質(zhì)(A.M.)存在，并且此存在量?jī)?yōu)選為1∶5％重量。
低聚物和陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑以低聚物/結(jié)構(gòu)劑的重量比優(yōu)選為0.1∶60、更優(yōu)選為3∶20的量存在是有好處的。
本發(fā)明組合物不僅能應(yīng)用于唇、身體表皮生長(zhǎng)物和皮膚，包括睫毛和眼瞼的護(hù)理和/或治療產(chǎn)品，而且還能應(yīng)用于皮膚、唇和身體表皮生長(zhǎng)物用的非強(qiáng)制地具有護(hù)理和/或治療性的化妝品。本發(fā)明的組合物可被敷施到臉、頸、手、身體、唇、指甲或睫毛。
本發(fā)明的組合物可以是治療皮膚病或護(hù)膚用組合物的形式，或者可以是防曬或卸妝用組合物的形式。在此情況下，它處于未著色的形式，并非強(qiáng)制地含有化妝或治療皮膚病用的活性劑。然后它被用作皮膚或咀唇的護(hù)理基料(保護(hù)咀唇防冷和/或陽(yáng)光和/或風(fēng)的唇用香脂)、祛臭劑或皮膚用的人造鞣料。
本發(fā)明的組合物還可被制成皮膚用的著色的化妝品，特別是粉底、胭脂、搽臉?lè)邸⒀塾案?、眼線膏、睫毛油或concealer產(chǎn)品、唇用化妝品例如唇膏，或者是具有護(hù)理或治療性質(zhì)的身體用化妝品。在此種情況時(shí)，它含有一種或多種的著色料。這些著色料的量為組合物總重量的0.1∽40％。
無(wú)須說(shuō)，本發(fā)明的組合物必須是作為化妝品或治療皮膚病藥物方面可以接受的，即，是無(wú)毒的和能被敷施到人的皮膚、咀唇和身體表皮生長(zhǎng)物上的。
本發(fā)明的組合物可有利地包括一特殊相，該相通常占組合物總重量的0∽35％、優(yōu)選為5∽25％，并且它能夠包括化妝用組合物中常用的顏料和/或珍珠質(zhì)和/或填料。
本發(fā)明的組合物可以通過(guò)在制造化妝品或治療皮膚病藥領(lǐng)域中已知的方法來(lái)制造。
本發(fā)明的還有一個(gè)主題是非治療性和特別是護(hù)理、處理或化妝人的皮膚與咀唇的化妝方法，它包括將上述規(guī)定的化妝用組合物敷施到皮膚、咀唇或身體表皮生長(zhǎng)物上。
本發(fā)明的還有一個(gè)主題是減少、甚至消除被敷施到人的皮膚、咀唇或身體表皮生長(zhǎng)物上的組合物薄膜遷移到與薄膜相接觸的載體上的非治療性的方法，此方法的要點(diǎn)在于將砜聚酯型親水膠凝劑與陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑摻入到組合物中，此聚酯與此陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑如以上所規(guī)定。
本發(fā)明的還有一個(gè)主題是應(yīng)用上述的組合物以獲得耐水的和/或具有抗遷移性和/或靚麗性和/或舒適性和/或不留痕跡和/或具有光澤的薄膜。
本發(fā)明的還有一個(gè)主題是在化妝用組合物中或在制造治療皮膚病的組合物中，砜聚酯型親水膠凝劑與陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑的使用，此聚酯與此陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑如以上所規(guī)定。
在下列的實(shí)施例中對(duì)本發(fā)明作更詳細(xì)的說(shuō)明。所給出的百分比為重量百分比。實(shí)施例1 對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物的制備在裝有與Kyowa轉(zhuǎn)矩計(jì)相連的轉(zhuǎn)速為80轉(zhuǎn)/分的槳式攪拌器、具有熱-傳遞液循環(huán)用夾套和由電子操作閥調(diào)節(jié)的蒸餾柱的7.5升不銹鋼反應(yīng)器中放入下列物質(zhì)-11.47摩爾的對(duì)苯二酸二甲酯-2.53摩爾的間苯二酸-5-磺酸鈉二甲酯-39.16摩爾的乙二醇
-54ppm重量的鈦，其形式為氨基三乙醇鈦，作為催化劑與醚化反應(yīng)控制劑。
將此混合物預(yù)熱到180℃。隨后在約130分鐘內(nèi)使溫度升到220℃，以便蒸出90％以上理論量的甲醇。隨后在約30分鐘內(nèi)使溫度升到230℃。當(dāng)反應(yīng)物質(zhì)達(dá)到此溫度時(shí)，在60分鐘內(nèi)加入組成如下的懸浮液，溫度仍為230℃，所說(shuō)的懸浮液的組成如下-0.5摩爾的間苯二酸-2.36摩爾的對(duì)苯二酸-8摩爾的乙二醇。
然后，在60分鐘內(nèi)使反應(yīng)物質(zhì)的溫度升到250℃。在加入混合物期間與加熱到250℃期間，水與乙二醇的混合物以退減作用而被蒸出。
此反應(yīng)混合物隨后被轉(zhuǎn)移到已預(yù)熱至250℃的反應(yīng)釜中和然后在100毫巴的真空下被放置22分鐘。在此溫度與壓力下2分鐘后，將反應(yīng)物澆注與冷卻。
所得到的共聚多酯具有的結(jié)構(gòu)特征被列于下表1中，其中★“二酸單元的摩爾％”相當(dāng)于相對(duì)于所使用的混合二酸或二酯之和而言每種二酸或二酯的％含量。
“Tp”意指對(duì)苯二酸單元“Ip”意指間苯二酸單元“SIp”意指磺基間苯二酸單元共聚多酯的“乙二醇”部份的特征是通過(guò)產(chǎn)物在190℃下甲醇分解16小時(shí)，接著通過(guò)氣相色譜法分析與通過(guò)內(nèi)部校準(zhǔn)的定量測(cè)定所得到的。
-“二醇單元的摩爾％”就混合的二醇單元而言，相當(dāng)于氧乙烯單元“G”，二(氧乙烯)單元“2G”，三(氧乙烯)單元“3G”和四(氧乙烯)單元“4G”的％含量。
★“％GT/∑單元”相當(dāng)于式(I)單元的摩爾％，[-CO-A-CO-O-(CH2-CH2-O)n-] (I)其中A是1，4-亞苯基和n為1，就通式(I)的單元的總量而言，其中A代表1，4-亞苯基、磺基-1，3-亞苯基和非強(qiáng)制的1，3-亞苯基，n為1∽4
“％GT/∑單元”是通過(guò)下式計(jì)算的％GT/∑單元＝(Tp單元的摩爾％)×(G單元的摩爾％)/100。
★聚酯的分子量(Mw)是通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)在100％的DMAc/LiBr中測(cè)定的，結(jié)果是以聚苯乙烯當(dāng)量給出的。

實(shí)施例2 唇膏制備以下組成的組合物-實(shí)施例1的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物20.0g-丙二醇 1.96g-Laponite XLG 1.0g-顏料 4.0g-水 使總量達(dá)到100g首先形成Laponite XLG在水中的5％預(yù)凝膠并將其摻入到含有顏料的水中，攪拌10分鐘，接著在連續(xù)攪拌的同時(shí)添加低聚物，然后均化1小時(shí)。在一周后達(dá)到的棒的最終硬度和該組合物的最終薄膜具有的光澤度為17。它的舒適性、靚麗性與抗遷移性是顯著的。
光澤度與亮度可以通過(guò)在對(duì)照片(contrust sheet)上形成厚度為100μm的組合物薄膜，然后在室溫(25℃)干燥此薄膜24小時(shí)，并以micro-Tri-Gloss型亮度計(jì)在60°角下測(cè)定其亮度來(lái)測(cè)定。實(shí)施例3唇膏制備具有以下組成的組合物
-實(shí)施例1的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物20.0g-丙二醇 1.96g-Laponite XLG 3.0g-顏料 4.0g-水使總量達(dá)到100g制備方法與實(shí)施例2相同。
所制得棒的硬度，在一周后大于實(shí)施例2組合物所制造的棒的硬度，最終膜的光澤度為30。其舒適性、靚麗性與抗遷移性是值得到注意的。
權(quán)利要求
1.一種局部用的組合物，它包括含水相、砜聚酯型親水膠凝劑和陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑，所說(shuō)的陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑選自一價(jià)和多價(jià)的陽(yáng)離子、聚陽(yáng)離子和它們的組合，此聚酯是水溶性的或水分散性的、其重均分子量為小于20000的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物，所說(shuō)的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物主要包括下式(I)的二羧酸根重復(fù)單元[-CO-A-CO-O-(CH2-CH2O)n-] (I)其中-A代表1，4-亞苯基，磺基-1，3-亞苯基和非強(qiáng)制的1，3-亞苯基，-n為1∽4，-至少35摩爾％的所說(shuō)的式(I)單元是其中A代表1，4-亞苯基與n等于1的式(I)單元，-至少7摩爾％的所說(shuō)的式(I)單元是其中A代表磺基-1，3-亞苯基的式(I)單元，和-非強(qiáng)制有的最多為20摩爾％的其中A代表1，3-亞苯基的式(I)單元。
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于所說(shuō)的低聚物的重均分子量為少于15000。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于所說(shuō)的低聚物具有的重均分子量為5000∽14000、更好為8000∽10000。
4.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說(shuō)的低聚物包括至少為40摩爾％的其中A為1，4-亞苯基與n等于1的式(I)的所說(shuō)單元。
5.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說(shuō)的低聚物包括40∽90摩爾％的其中A為1，4-亞苯基與n等于1的式(I)的所說(shuō)單元。
6.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說(shuō)的低聚物包括至少為10摩爾％的其中A為磺基-1，3-亞苯基的式(I)的所說(shuō)單元。
7.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說(shuō)的低聚物包括10∽25摩爾％的其中A為磺基-1，3-亞苯基的式(I)的所說(shuō)單元。
8.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說(shuō)的低聚物還包括0.5摩爾％∽5摩爾％的其中A為1，3-亞苯基的式(I)的所說(shuō)單元。
9.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說(shuō)的低聚物的含量，相對(duì)于組合物的總重量為0.5％∽40％重量。
10.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說(shuō)的低聚物的含量，相對(duì)于組合物的總重量為5％∽40％重量和更好為15％∽25％重量。
11.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說(shuō)的陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑包括相對(duì)于所說(shuō)的結(jié)構(gòu)劑的總重量至少為0.4％重量的游離陽(yáng)離子或聚陽(yáng)離子。
12.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說(shuō)的陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑包括相對(duì)于所說(shuō)的結(jié)構(gòu)劑的總重量至少為0.9％重量的游離陽(yáng)離子或聚陽(yáng)離子。
13.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說(shuō)的陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑包括選自鈣、鎂、鋁、鈉、鉀和鋰以及它們的組合的陽(yáng)離子。
14.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說(shuō)的陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑包括硅酸根型抗衡離子。
15.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說(shuō)的陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑是源于人工合成的粘土。
16.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說(shuō)的陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑是硅酸鎂鋰鈉。
17.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說(shuō)的陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑的存在量相對(duì)于組合物的總重量為0.1％∽10％重量，和更好為1％∽5％重量。
18.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說(shuō)的低聚物與陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑是以低聚物/陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑的重量比為0.1∶60和更好為3∶20而存在的。
19.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說(shuō)的組合物是用于皮膚、咀唇和/或身體表皮生長(zhǎng)物的護(hù)理、處理或化妝用的組合物。
20.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說(shuō)的組合物包含至少一種的著色料。
21.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說(shuō)的組合物包括至少一種選自防曬劑、抗氧劑、防腐劑、增稠劑、增塑劑、局部活性劑、填料、蠟、油、香料和化妝用與治療皮膚病用的活性劑的添加劑。
22.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于所說(shuō)的組合物是唇用化妝品，粉底，眼影膏，搽臉?lè)郏廾?，眼線膏或conceale產(chǎn)品，化妝身體用的組合物，護(hù)理臉、頸、手、身體、指甲或唇用的組合物，祛臭劑或防曬劑形式。
23.前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，它以棒形式被提供。
24.一種護(hù)理、處理或化妝人的皮膚、咀唇或身體表皮生長(zhǎng)物的非治療性方法，它包括將前述的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的化妝組合物敷施到皮膚、咀唇或身體表皮生長(zhǎng)物上。
25.一種減少、甚至消除被敷施到人的咀唇和/或皮膚和/或身體表皮生長(zhǎng)物上的化妝用組合物薄膜遷移到與薄膜相接觸的載體上的非治療性的方法，此方法的要點(diǎn)在于將砜聚酯型親水膠凝劑與陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑摻入到組合物中，此陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑選自一價(jià)或多價(jià)陽(yáng)離子、聚陽(yáng)離子、和它們的組合，此聚酯是水溶性的或水分散性的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物，所說(shuō)的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物的分子量為少于20000并且主要包括式(I)的二羧酸根的重復(fù)單元[-CO-A-CO-O-(CH2-CH2O)n-] (I)其中-A代表1，4-亞苯基，磺基-13-亞苯基和非強(qiáng)制的1，3-亞苯基，-n為1∽4，-至少35摩爾％的式(I)的所說(shuō)單元是其中A代表1，4-亞苯基與n等于1的式(I)單元，-至少7摩爾％的式(I)的所說(shuō)單元是其中A代表磺基-1，3-亞苯基的式(I)單元，和-非強(qiáng)制的最多為20摩爾％、其中A代表1，3-亞苯基的式(I)單元。
26.權(quán)利要求1∽23的任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物的應(yīng)用，以得到耐水的和/或具有抗遷移性和/或靚麗性和/或舒適性和/或不留下痕跡和/或具有光澤性的薄膜。
27.砜聚酯型親水膠凝劑與陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑在化妝用組合物或在制造治療皮膚病的組合物方面的應(yīng)用，得到舒適的、有光澤的、抗遷移性的和/或耐久的和/或不會(huì)留下痕跡和/或不遷移的和/或耐水的薄膜，此陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑選自一價(jià)和多價(jià)陽(yáng)離子、聚陽(yáng)離子、和它們的組合，此聚酯是水溶性的或水分散性的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物，所說(shuō)的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物的分子量為少于20000并且主要包括式(I)的二羧酸根的重復(fù)單元[-CO-A-CO-O-(CH2-CH2O)n-] (I)其中-A代表1，4-亞苯基，磺基-13-亞苯基和非強(qiáng)制的1，3-亞苯基，-n為1∽4，-至少35摩爾％的式(I)的所說(shuō)單元是其中A代表1，4-亞苯基與n等于1的式(I)單元，-至少7摩爾％的式(I)的所說(shuō)單元是其中A代表磺基-1，3-亞苯基的式(I)單元，和-非強(qiáng)制的最高為20摩爾％的其中A代表1，3-亞苯基的式(I)單元。
全文摘要
局部用組合物,包括水相、砜聚酯型親水膠凝劑和選自一價(jià)和多價(jià)陽(yáng)離子、聚陽(yáng)離子及其組合的陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)劑,此聚酯是主要包括下式(Ⅰ)重復(fù)單元的對(duì)苯二酸共聚多酯低聚物,其中A為1,4－亞苯基,磺基－1,3－亞苯基和非強(qiáng)制的1,3－亞苯基,n為1∽4,至少35摩爾%的式(Ⅰ)單元其中A為1,4－亞苯基與n為1,至少7摩爾%的式(Ⅰ)單元其中A為磺基－1,3－亞苯基,和非強(qiáng)制的最多20摩爾%其中A為1,3－亞苯基。此組合物是具有抗遷移性的唇膏、粉底、祛臭劑或防曬劑。[－CO－A－CO－O－(CH
文檔編號(hào)A61K8/92GK1251755SQ99118850
公開(kāi)日2000年5月3日 申請(qǐng)日期1999年9月14日 優(yōu)先權(quán)日1998年9月14日
發(fā)明者V·弗拉里 申請(qǐng)人:萊雅公司