專利名稱：化妝用組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化妝用組合物，更具體地說(shuō)，涉及具有防粉刺活性以及配方穩(wěn)定性和顏色穩(wěn)定性的加顏料的粉底美容用組合物，和隱蔽劑。
可將粉底組合物涂覆到人體的面部和其他部位，使皮膚的色調(diào)和結(jié)構(gòu)平滑并掩飾毛孔、缺陷、細(xì)線等細(xì)線等。粉底組合物還可用于皮膚保濕、使皮膚的油含量衡以及抵抗陽(yáng)光、風(fēng)和惡劣環(huán)境的有害影響。
美容用組合物通?？梢砸后w或膏霜懸浮液、乳液、凝膠、壓制粉或無(wú)水油和蠟組合物的形式得到。
美國(guó)專利3,444,291公開(kāi)了一種通過(guò)涂覆一種含有65～75份重微晶蠟和約25～35份重礦物油的組合物來(lái)填充和掩飾皮膚孔穴的方法。該組合物包括著色劑，優(yōu)選煤焦油染料如D&C Red No.17，它與使用者的皮膚的顏色是一致的。
美國(guó)專利4,486,405公開(kāi)了一種可展涂、可流動(dòng)且無(wú)油脂的化妝掩蓋用組合物。這種組合物的特征在于，有基本上相同濃度的第一和第二種烷氧基化的表面活性劑存在。
美國(guó)專利4,804,532公開(kāi)了一種面部化妝用粉，它使用了比現(xiàn)有技術(shù)組合物中使用的濃度要低得多的結(jié)晶二氧化硅。據(jù)說(shuō)這種用作胭脂或面部涂劑的粉末在掩飾皮膚皺紋、細(xì)線和毛孔方面是很有效的。該組合物是顏色相和稀釋相的混合物。通過(guò)將結(jié)晶二氧化硅與著色劑摻混形成顏色相。生成的顏色相與基本上由珠光材料如滑石和云母構(gòu)成的稀釋相混合，形成該組合物。
美國(guó)專利3,978,207公開(kāi)了有相當(dāng)高珠光材料含量的粉底組合物的應(yīng)用。該粉底(一種壓制粉組合物)的特征在于，珠光材料如云母和產(chǎn)生無(wú)光澤珍珠效果的粘合劑的存在，也就是有光澤的外觀。這種粉底組合物的顏色是由珠光材料提供的。
美國(guó)專利4,659,562公開(kāi)了一種化妝用美容組合物，它含有5～95％(重)細(xì)碎的二氧化硅和約5～95％(重)細(xì)碎的聚乙烯纖維的緊密混合物作為粘合劑。據(jù)說(shuō)該組合物在其涂覆的皮膚區(qū)域可保持其均勻性。也就是說(shuō)是“抗皺的”(creaseproof)。該專利的組合物含有與珠光劑混合的著色劑。
Nakamura ef al.，Preprinfs of the Xlvth I.F.S.C.C.Congress，Barcelona，1986，Vol.I，51～63(1986)描述了一種使用球形二氧化硅和聚二甲基硅氧烷的新型美容用組合物。據(jù)說(shuō)該組合物可提供一種比美容用粉底在更大程度上減少皺紋可見(jiàn)性的粉底。這一皺紋可見(jiàn)性的減少是由于新使用的球形二氧化硅和聚二甲基硅氧烷使光模糊性增加所引起的。
美國(guó)專利5,143,722公開(kāi)了一種含油包水型乳液的化妝用美容組合物，它含有用聚硅氧烷涂覆的顏料，硅氧烷相、水相和聚二有機(jī)硅氧烷一聚氧化烯共聚物表面活性劑。
油包水型乳液形式的粉底是大家熟悉的，它產(chǎn)生良好的覆蓋和良好的皮膚感覺(jué)、耐磨耗性和外觀。同時(shí)，還希望提供一種有局部防粉刺活性的粉底組合物。已知有許多化合物當(dāng)局部涂覆到皮膚上時(shí)顯示出防粉刺性能。通常使用的有防粉刺活性的角質(zhì)層分離劑是水楊酸。因?yàn)樗畻钏畬?shí)際上不溶于水，因此它難以加到乳液組合物的水相中。但是，水楊酸從乳液粉底組合物的含顏料油相中的釋放，由于水楊酸和顏料特別是氧化鐵型顏料之間的相互作用，可引起組合物褪色。所以希望以可溶的形式從水相中釋放水楊酸。
已知聚乙烯基吡咯烷酮在許多組合物中用作增溶劑/絡(luò)合劑。
GB—A—2,041,963公開(kāi)了一種清洗油性皮膚的含水洗滌用組合物，它含有肌氨酸N—?；サ乃苄喳}、聚乙烯基吡咯烷酮共增溶劑和蛋白質(zhì)和/或蛋白質(zhì)水解物。該組合物還可含有水楊酸作為角質(zhì)層分離劑和緩沖劑如檸檬酸/檸檬酸鹽。但是，沒(méi)有有關(guān)含有如這里所說(shuō)的呈完全質(zhì)子化形式的增溶的酸性防粉刺有效成分的化妝用組合物的公開(kāi)內(nèi)容。
因?yàn)樗嵝苑婪鄞虅┰诘蚿H值下是最有效的(當(dāng)高濃度游離酸在溶液中存在時(shí))，因此希望在這樣的pH值下從水相中釋放該防粉刺劑，在這樣的pH值下它明顯地呈質(zhì)子化形式。因此，本發(fā)明的主要目的是提供一種含有低pH值的防粉刺有效成分水溶液的化妝用組合物。
本發(fā)明的另一目的是提供一種提高防粉刺活性和穩(wěn)定性的化妝用組合物。
本發(fā)明的另一目的是提供一種提高顏色穩(wěn)定性和顏料/防粉刺有效成分相容性的水包油型或油包水型乳液形式的化妝用組合物。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供一種含有酸性防粉刺有效成分和吡咯烷酮基絡(luò)合劑的水/醇溶液的乳液、凝膠或洗液形式的化妝用組合物，其中水/醇溶液的pH值小于約pKa＋1，在這里pKa為完全質(zhì)子化的防粉刺有效成分的對(duì)數(shù)酸性常數(shù)。
本發(fā)明的化妝用組合物提供了防粉刺效果，同時(shí)提高了產(chǎn)品穩(wěn)定性和顏色穩(wěn)定性。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了一種含有溶于水相的防粉刺有效成分和分散在油相中的顏料或顏料混合物的油包水型或水包油型乳液形式的美容用組合物。
除非另加說(shuō)明，所有的含量和比值都以組合物總重計(jì)。鏈長(zhǎng)和烷氧基化程度也以重量平均計(jì)。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，化妝用組合物含有酸性防粉刺有效成分和吡咯烷酮基絡(luò)合劑的水/醇溶液。該組合物呈乳液、凝膠或洗液形式。
根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)方面，第一個(gè)主要組分是防粉刺有效成分的水/醇溶液。在這里適用的防粉刺有效成分包括水楊酸、視黃酸及其衍生物、壬二酸及其衍生物、乳酸、乙醇酸、丙酮酸、類黃酮及其混合物。
在這里用于組合物的防粉刺有效成分優(yōu)選自水楊酸和壬二酸及其混合物，更優(yōu)選水楊酸。防粉刺有效成分的含量為組合物重量的約0.1至約10％，優(yōu)選約0.1至約5％，更優(yōu)選約0.5至約3％。
將防粉刺有效成分溶于水中或醇溶液中，例如C2～C6醇、二元醇和多元醇的溶液，優(yōu)選的醇選自乙醇、二丙二醇、丁二醇、己二醇及其混合物。優(yōu)選醇在組合物中的含量為約1至約20％。優(yōu)選最終的防粉刺有效成分的水/醇溶液在室溫(25℃)下的pH值小于約pKa＋1，在這里pKa為完全質(zhì)子化的防粉刺有效成分的對(duì)數(shù)酸性常數(shù)。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，最終溶液的pH小于約pKa＋1。
對(duì)數(shù)酸性常數(shù)因此由以下平衡確定
H+＋Hn-1A＝HnA式中HnA為完全質(zhì)子化的酸，n為在完全質(zhì)子化的酸中的質(zhì)子數(shù)，Hn-1A為相應(yīng)于失去一個(gè)質(zhì)子的酸的共軛堿。
所以該平衡的酸性常數(shù)為Kn=[HnA][H+][Hn-1A]]]>pKa＝log10Kn對(duì)于本說(shuō)明書來(lái)說(shuō)，酸性常數(shù)在25℃、零離子強(qiáng)度下確定。在這里可能采取文獻(xiàn)值(見(jiàn)Stability Constants of Metal—Ion Compleses，Special Publication No.25.The Chemical Society，London)；如產(chǎn)生懷疑，則用玻璃電極通過(guò)電位滴定來(lái)確定。
在這里使用的酸性防粉刺有效成分的pKa優(yōu)選在約1至約6范圍內(nèi)，更優(yōu)選約1至約4.5，特別是約1.5至約4.0。
最終防粉刺有效成分水/醇溶液的pH值優(yōu)選在約1至約7范圍內(nèi)，更優(yōu)選約2至約5，特別是約2至約4。在pH值小于約5下，水相優(yōu)選無(wú)酸不穩(wěn)定物種，如丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物和聚甲基丙烯酸甘油基酯。
本發(fā)明第一方面中，組合物的第二種主要組分是吡咯烷酮基絡(luò)合劑。
從防粉刺有效成分助溶的觀點(diǎn)看，吡啶烷酮基絡(luò)合劑在這里是有用的。在這里使用的吡咯烷酮絡(luò)合劑優(yōu)選自聚乙烯基吡咯烷酮絡(luò)合劑或C1～C4烷基聚乙烯基吡咯烷酮絡(luò)合劑，其分子量(粘度平均)在約1500至約1,500000范圍內(nèi)，優(yōu)選約3000至約700000，更優(yōu)選約5000至約100000。吡咯烷酮基絡(luò)合劑適用的例子是聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)(或povidone)和丁基化的聚乙烯基吡咯烷酮。在這里最優(yōu)選的吡咯烷酮基絡(luò)合劑是聚乙烯基吡咯烷酮絡(luò)合劑。PVP可由BASF公司以商品名Luviskol(RTM)商購(gòu)。在這里優(yōu)選的PVP絡(luò)合劑是Luvlsuol K17，其粘度平均分子量為約9000。在這里使用的其他吡咯烷酮基絡(luò)合劑包括C1～C18烷基或羥烷基吡咯烷酮，如月桂基吡咯烷酮。
在這里吡咯烷酮基絡(luò)合劑在組合物中的含量為組合物重的約0.1至約10％，優(yōu)選約0.1至約5％。防粉刺有效成分與吡咯烷酮基絡(luò)合劑的重量比在約10∶1至約1∶10范圍內(nèi)，優(yōu)選約5∶1至約1∶5。
本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案還有約0.01至約5％(重)酸或其鹽，其鹽在pH值小于或等于相應(yīng)酸的pKa下溶于水中，例如酸選自檸檬酸、硼酸和鹽及其混合物。從幫助防粉刺有效成分溶解的觀點(diǎn)看，在這里這些物質(zhì)與吡咯烷酮基絡(luò)合劑相結(jié)合使用是有價(jià)值的。從這一觀點(diǎn)看，在這里特別優(yōu)選的是檸檬酸鈉。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，在25℃下酸或其鹽的溶解量至少為5％(重)。
本發(fā)明的組合物可呈乳液(油包水或水包油型)、凝膠或洗液形式，但優(yōu)選呈油包水型乳液形式。其中在優(yōu)選的實(shí)施方案中，油相含有揮發(fā)性硅氧烷和非揮發(fā)性硅氧烷的混合物。硅油的含量為約1至約50％(重)。適用的揮發(fā)性硅油包括環(huán)狀的和直鏈的揮發(fā)性聚有機(jī)硅氧烷(在這里使用的“揮發(fā)性”指在室內(nèi)條件下有可測(cè)的蒸汽壓的那些物質(zhì))。
在Todd，efal.，“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”，91 Cosmeticsand Toiletries 27—32(1976)中可找到各種揮發(fā)性硅氧烷的描述。
優(yōu)選的環(huán)狀硅氧烷包括含有約3至約9個(gè)硅原子，優(yōu)選含有約4至約5個(gè)硅原子的聚二甲基硅氧烷。優(yōu)選的直鏈硅油包括含有約3至約9個(gè)硅原子的聚二甲基硅氧烷。通常直鏈揮發(fā)性硅氧烷的粘度(25℃)小于約5厘沱，而環(huán)狀揮發(fā)性硅氧烷的粘度小于約10厘沱。在本發(fā)明中適用的硅油的例子包括Dow Corning 344、Dow Corning21330、Dow Corning 345和Dow Corning 200(由DOW Corning公司生產(chǎn))；Silicone7207和Silicone7158(由Vnion Carbide Corporation公司生產(chǎn))。SF202(由General Electric公司生產(chǎn))和SWS—03314(由Slauffer化學(xué)公司生產(chǎn))。
優(yōu)選的是，適用的非揮發(fā)性硅氧烷的平均粘度(25℃下)為約1,000至約2,000,000毫米2/秒，更優(yōu)選約10,000至約1,800，000毫米2/秒，甚至更優(yōu)選約100,000至約1,500,000毫米2/秒。但是較低粘度的非揮發(fā)性硅氧烷調(diào)理劑也可使用。粘度可用玻璃毛細(xì)管粘度計(jì)按Dow Corning Corporate Test Method CTM0004，July 20，1970所示的方法測(cè)量。在這里適用的非揮發(fā)性硅氧烷液包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、有氨基官能取代的聚硅氧烷。聚醚硅氧烷共聚物及其混合物。在本發(fā)明中適用的硅氧烷可用任何數(shù)目的部分包括如甲基、羥基、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、氨基和羧基封端。但是，也可使用有皮膚調(diào)理性能的其他硅氧烷液。可使用的非揮發(fā)性聚烷基硅氧烷液包括如聚二甲基硅氧烷。這些硅氧烷例如可從General Electric公司以Vlscasil(RTM)系列購(gòu)買和從DowCorning公司以Dow Corning 200系列購(gòu)買。優(yōu)選的是，在25℃下粘度為約10至約100,000毫米2/秒?？墒褂玫木弁榛蓟柩跬橐哼€包括如聚甲基苯基硅氧烷。這些硅氧烷例如可從General Electric公司以SF1075甲基苯基液或從Dow Corning公司以556 CosmeticGrade Fluid購(gòu)買。可使用的聚醚硅氧烷烷共聚物包括如聚環(huán)氧丙烷改性的二甲基聚硅氧烷(如Dow Corning DC—1248)，雖然也可使用環(huán)氧乙烷或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合物。
公開(kāi)適用的硅氧烷液的參考文獻(xiàn)包括US—A—2,826,551(Green)；US—A—3,964,500(Drakoff，1976年6月22日頒布)；US—A—4,364,837(Pader)和GB—A—849，433(Woolston)。另外，Silicone Compounds dis—tribufed by Petrarch Systems Inc.，1984提供了一張適用硅氧烷液的詳細(xì)列表(雖不是唯一的)。
在這些使用的優(yōu)選的非揮發(fā)性硅氧烷包括含有至少一個(gè)聚二有機(jī)硅氧烷段和至少一個(gè)聚氧化烯段的聚二有機(jī)硅氧烷一聚氧化烯共聚物，所述的聚二有機(jī)硅氧烷段主要由RbSiO(4-b)/2硅氧烷單元組成，其中b為約0至約3中的一個(gè)數(shù)，在共聚物中所有硅氧烷單元的每一個(gè)硅平均有約2個(gè)R基，R表示選自甲基、乙基、乙烯基、苯基的基團(tuán)和鍵合所說(shuō)的聚氧化烯段到聚二有機(jī)硅氧烷段的二價(jià)基，在所有R基中至少約95％為甲基；以及所述的聚氧化烯段的平均分子量為至少約1000，以及所述的聚氧化烯段的平均分子量為至少約1000，由約0至約50％(摩爾)聚氧丙烯單元和約50至約100％(摩爾)聚氧乙烯單元組成，所述的聚氧化烯段中至少一末端鍵合到所述的的聚二有機(jī)硅氧烷段上，未鍵合到所述的聚二有機(jī)硅氧烷段上的所述聚氧化烯段的任何末端部分都被封端基團(tuán)飽和；在所述的共聚物中聚二有機(jī)硅氧烷段與聚氧化烯段的重量比為約2至約8。這樣的聚合物在US—A—4,268,499中述及。
在這里使用的更優(yōu)選的是有以下通式的聚二有機(jī)硅氧烷—聚氧化烯共聚物 式中X和Y這樣選擇，以致聚二有機(jī)硅氧烷段與聚氧化烯段的重量比為約2至約8，a(a＋b)的摩爾比為約0.5至約1，R為鏈封端基，特別選自氫；羥基；烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、芐基；芳基如苯基；烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基；芐氧基；芳氧基如苯氧基；鏈烯氧基如乙烯氧基和烯丙氧基；酰氧基如乙酰氧基、丙烯酰氧基和丙酰氧基和氨基如二甲氨基。
在共聚物中各段的數(shù)目和平均分子量是這樣的，以致在共聚物中聚二有機(jī)硅氧烷段與聚氧化烯段的重量比優(yōu)選為約2.5至約4.0。
適用的共聚物可由Wacker—Chemie GmbH，Geschaftsbereich S以商品名Belsil(RTM)，和由Th.Goldschmit Ltd，Tego House，VictoriaRoad，Ruislip，Middlesex，HA40YL以商品名Postfach D—8000 Munich22和Abil(RTM)商購(gòu)。在這里使用的特別優(yōu)選的是Belsil(RTM)6031，Abil(RTM)B88183和DC3225C。在這里優(yōu)選的硅氧烷的CTFA命名為二甲聚硅氧烷共聚醇。
硅油相優(yōu)選含有組合物重的約2至約25％，更優(yōu)選約5至約15％非揮發(fā)性硅氧烷。
在這里一種高度優(yōu)選的組合物的組分是濕潤(rùn)劑或濕潤(rùn)劑混合物。在這里濕潤(rùn)劑或濕潤(rùn)劑混合物的用量為組合物重的約0.1至約30％，優(yōu)選約5至約25％，更優(yōu)選約10至約20％。適用的濕潤(rùn)劑選自甘油和聚甲基丙烯酸甘油酯潤(rùn)滑劑，其在25℃下粘度為300,000～1100,000厘泊、比重為1～1.2克/毫升、pH值為5.0～5.5結(jié)合水含量為33～58％、游離水含量為5～20％。
濕潤(rùn)劑可至少部分摻加到油包水型乳液的油相中，以致形成多相水包油包濕潤(rùn)劑型分散液。按組合物計(jì)，油相優(yōu)選含有約0.1至約10％(重)，更優(yōu)選約0.1至約3％(重)濕潤(rùn)劑。濕潤(rùn)劑可以與油呈混合物形式引入油相或引入顆粒狀親脂或疏水的載體物質(zhì)中。
具有所需性能的聚甲基丙烯酸甘油酯由Gua—rdian化學(xué)公司以商品名“Lubrajel”銷售。稱為“Lubrajel DV”、Lubrajel MS和“Lubrajel-CG”的“Lubrajels”在本發(fā)明中是優(yōu)選的。以這些商品名銷售的膠凝劑含有約1％丙二醇。
其他適用的濕潤(rùn)劑包括山梨醇、汽醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、烷氧基化的葡萄糖衍生物如Glucam(RTM)E—20、己三醇和葡萄糖醚及其混合物。脲也適合在內(nèi)水相中作為濕潤(rùn)劑加入。
汽醇保濕劑可從以下化合物中選擇D—汽醇(〔R〕—2，4—二羥基—N—〔3—羥丙基)〕—3，3—二甲基丁酰胺)、DL—汽醇、汽酸鈣、蜂王膠、panthetine、汽酰疏基乙胺、汽?；颐选⑴税彼?、維生素B6、汽?；樘呛途S生素B絡(luò)合物。
在這里優(yōu)選的濕潤(rùn)劑是甘油。在化學(xué)上，甘油是1，2，3—丙三醇，它是一種商業(yè)產(chǎn)品。
在這里優(yōu)選的實(shí)施方案含有顏料或顏料混合物。在這里適用的顏料可為無(wú)機(jī)顏料和/或有機(jī)顏料。有淺顏色或光澤的物質(zhì)如無(wú)光澤修飾劑和光散射劑也包括在所說(shuō)的顏料內(nèi)。適用的顏料的例子是氧化鐵，?；劝彼嵫趸F、群青色、D&C染料、胭脂紅及其混合物。通常使用顏料的混合物，這與美容用組合物的類型有關(guān)，如粉底或胭脂。
在這里組合物的一個(gè)特征是，顏料和防粉刺有效成分有極好的總相容性和顏色穩(wěn)定性。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種油包水型或水包油型乳液形式的美容用組合物，它含有溶于水相的防粉刺有效成分和分散在油相中的顏料或顏料混合物。
粉底組合物還可含有至少一種無(wú)光澤修飾劑。無(wú)光澤修飾劑的功能是遮掩皮膚缺陷和減少反光。這樣的化妝品上可接受的無(wú)機(jī)劑，即，包括在CTFA Cosmetic Ingredient Dicfiionary，Third Ed.中的那些無(wú)機(jī)劑，如二氧化硅、水合二氧化硅、硅氧烷處理的二氧化硅球、云母、滑石、聚乙烯、二氧化鐵、膨潤(rùn)土、水輝石、高嶺土、白堊、硅藻土、坡縷石、氧化鋅等可使用。特別適用作無(wú)光澤修飾劑的是低光澤顏料如用硫酸鋇涂覆的鈦酸化云母(用二氧化鈦涂覆的云母)。在適用作無(wú)光澤修飾劑低光澤顏料的無(wú)機(jī)組分中，滑石、聚乙烯、水合二氧化硅、高嶺土、二氧化鈦及其混合物是特別優(yōu)選的。適合在這里用作光散射劑的物質(zhì)通常稱為粒徑至多約100微米，優(yōu)選約5至約50微米的球形無(wú)機(jī)物質(zhì)，如球形二氧化硅顆粒。
顏料的總濃度可為整個(gè)組合物的約0.1至約25％(重)，優(yōu)選約1至約10％(重)，準(zhǔn)確的濃度在一定程度上與為用于粉底美容用品或胭脂以達(dá)到所需色調(diào)而選擇的具體顏料混合物有關(guān)。優(yōu)選的組合物含有約2至約20％(重)二氧化鈦，最優(yōu)選約5至約10％(重)二氧化鈦。
從保濕、皮膚感覺(jué)、皮膚外觀和乳液相容性的觀點(diǎn)看，在這里使用的優(yōu)選顏料是經(jīng)處理的顏料。顏料可用各種化合物處理，如氨基酸如賴氨酸、硅氧烷、月桂酰、膠原蛋白、聚乙烯、卵磷脂和酯油。更優(yōu)選的顏料是硅氧烷(聚硅氧烷)處理的顏料。
本發(fā)明組合物的其余部分是去離子水。組合物優(yōu)選含有約30至約95％(重)，更優(yōu)選約40至約80％(重)油相，以及約5至約70％(重)，更優(yōu)選約20至約60％(重)水相。
本發(fā)明的美容用組合物還含有顆粒狀交聯(lián)的疏水丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物。該共聚物特別適用于減少反光和控制油量，同時(shí)有助于提供保濕效果。該交聯(lián)的疏水聚合物優(yōu)選呈共聚物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)形式，使至少一種有效成分均勻地分散在其中并落入在共聚物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中。另一方面，疏水聚合物可呈多孔顆粒形式，其表面積(N2—BET)在約50～500范圍內(nèi)，優(yōu)選100～300米2/克，且有效成分被吸收在內(nèi)。
當(dāng)在這里使用時(shí)，交聯(lián)的疏水聚合物的用量為約0.1至約10％(重)，優(yōu)選摻加在含硅氧烷的外油相中。有效成分可為皮膚相容的油、皮膚相容的濕潤(rùn)劑、潤(rùn)膚劑、保濕劑和防曬劑中的一種或多種或它們的混合物。聚合物呈粉末形式，該粉末為顆粒的組合體系。粉末顆粒體系構(gòu)成一網(wǎng)絡(luò)，它包括平均直徑小于約1微米的單位顆粒、平均直徑為約20～100微米的融合單位顆粒的附聚物以及平均直徑為約200～1,200微米的融合附聚物簇聚物。
可用作有效成分的載體的本發(fā)明粉末物質(zhì)廣義上可稱為交聯(lián)的“后吸收的”疏水聚合物網(wǎng)絡(luò)。有效成分可以固體、液體或氣體形式優(yōu)選落入和分散在粉末中。該網(wǎng)絡(luò)呈顆粒形式，當(dāng)載有有效物質(zhì)時(shí)構(gòu)成自由流動(dòng)的分散固體顆粒。該網(wǎng)絡(luò)可含有預(yù)定數(shù)量的有效物質(zhì)。該聚合物有以下結(jié)構(gòu)式 式中X與Y的比值為80∶20，R′為—CH2CH2—，R″為(CH2)11CH3。
該疏水的聚合物是高度交聯(lián)的聚合物，特別是高度交聯(lián)的聚甲基丙烯酸酯共聚物。該物質(zhì)由Dow Corning Corporation，Midland，Michigan，USA生產(chǎn)，并以商品名POLYTRAP(RTM)銷售。它是極輕的自由流動(dòng)的白色粉末，顆粒能吸收大量親脂液和一些親水液，同時(shí)還保持自由流動(dòng)粉末的特性。粉末結(jié)構(gòu)由小于1微米的單元顆粒的網(wǎng)絡(luò)組成，單元顆粒融合成20～100微米的附聚物，再松散地構(gòu)成約200至約1200微米的大顆?；蚓奂w。該聚合物粉末可含有多達(dá)其重量4倍的液體、乳液、分散液或熔融固體。
可用不銹鋼混合皿和匙將有效成分吸收到聚合物粉末上，其中將有效成分加到粉末中，然后用匙緩慢將有效成分包在粉末中。通過(guò)將低粘度的流體加到裝有聚合物的可密封的容器中，然后翻動(dòng)該物質(zhì)一直到達(dá)到均勻可吸附該流體。更復(fù)雜的摻混設(shè)備如螺帶式或雙螺錐式摻混器也可以使用。在這里使用的優(yōu)選有效成分是甘油。優(yōu)選的是，濕潤(rùn)劑與載體的重量比為約1∶4至約3∶1。
Microsponges5647也適用作高度交聯(lián)的聚甲基丙烯酸酯共聚物。通常呈球形交聯(lián)的疏水聚合物顆粒，其孔徑為約0.01至約0.05微米，表面積為200～300米2/克。同樣，優(yōu)選載有上述含量的濕潤(rùn)劑。
本發(fā)明的組合物還含有約0.01至約10％更優(yōu)選約0.02至約2％，特別是約0.02至約0.5％親水膠凝劑。優(yōu)選的是，膠凝劑的粘度(1％水溶液、20℃、Brookfield RVT)至少為約4000毫帕·秒，更優(yōu)選至少約10000毫帕·秒，特別是至少50,000毫帕·秒。
適用的親水膠凝劑通?？煞Q為水溶性或膠體上水溶性聚合物，包括纖維素醚(如羥乙基纖維素、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素)、聚乙烯醇、polyquaternium—10、瓜耳樹(shù)膠、羥丙基瓜耳樹(shù)膠和黃原膠。
適用的親水膠凝劑是丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物和B、F、Goodrich公司以商品名Carbopol樹(shù)脂銷售的羧乙烯基聚合物。這些樹(shù)脂主要由膠體上水溶的聚鏈烯基聚醚交聯(lián)的丙烯酸聚合物組成，聚合物用0.75～2.00％交聯(lián)劑如聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇交聯(lián)。例子有Carbopol934、Carbopol940、Carbopol950、Carbopol980、Carbopol951和Carbopol981。Carbopol934是一種用約1％蔗糖的聚烯丙基醚(每一蔗糖分子平均有約5.8個(gè)烯丙基)交聯(lián)的丙烯酸水溶性聚合物。在這里適用的還有具有兩親性質(zhì)的疏水改性的交聯(lián)丙烯酸聚合物，以商品名Carbopol1382、Carbopol1342和Pemulen TR—1銷售(CTFA命名Acrylates/10—30Alkyl Acrylate Crosspelymer)。聚鏈烯基聚醚交聯(lián)的丙烯酸聚合物和疏水改性的交聯(lián)丙烯酸聚合物的組合也在這里適用。其他在這里適用的膠凝劑是油膠如三羥基硬脂精和羥基硬脂酸鋁鎂。對(duì)于提供對(duì)常溫和升溫有極穩(wěn)定的特性來(lái)說(shuō)，膠凝劑在這里是特別有用的。
適用于在這里中和親水膠凝劑含有的酸性基團(tuán)的中和劑包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。
在這里的美容用組合物還含有軟化劑。適用于本發(fā)明組合物的軟化劑包括無(wú)然油和合成油，選自礦物油、植物油和動(dòng)物油、脂肪和蠟、脂肪酸酯、脂肪醇、亞烷基二醇和聚亞烷基二醇醚和酯、脂肪酸及其混合物。
在這里適用的軟化劑包括如任選的羥基取代的C8～C50不飽和脂肪酸和酯、C8～C30飽和脂肪酸的C1～C24酯如肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸十六烷基酯和肉豆冠酸十八烷基酯(Wickenol142)、蜂蠟、飽和脂肪醇和不飽和脂肪醇如山萮醇和十六烷醇、烴類如礦物油、石油和角鯊?fù)?、脂肪山梨醇?見(jiàn)U.S—A—3988255，Seiden，1976年10月26日頒布)、羊毛脂和羊毛脂衍生物如羊毛脂醇、乙氧基化的羥基化的和乙?；难蛎?、膽甾醇及衍生物、動(dòng)植物甘油三酯和杏仁油、花生油、麥芽油、亞麻子油、西蒙德木油、杏核油、胡桃油、棕櫚果油、乳香黃連木油、芝麻籽油、菜油籽、杜松油、玉米油、桃核油、罌粟子油、松樹(shù)油、蓖麻油、大豆油、鱷梨油、紅花油、椰子油、榛子油、橄欖油、葡萄籽油和向日葵籽油以及二聚酸和三聚酸的C1～C24酯如二聚酸二異丙酯、二異硬脂基苯果酸酯、二異硬脂基二聚酸酯和三異硬脂基三聚酸酯。
優(yōu)選的軟化劑選自烴類如異十六烷、礦物油、石油和角鯊?fù)?、羊毛脂醇和硬脂醇。這些軟化劑可單獨(dú)使用或以混合物使用，按組合物的總重計(jì)，在本發(fā)明組合物中的含量為約1至約30％(重)，優(yōu)選約5至約15％(重)。
如果需要組合物還可含有另外一些物質(zhì)，如香料、填充料如尼龍、防曬劑、防腐劑、電解質(zhì)和氯化鈉、蛋白質(zhì)、抗氧化劑、螯合劑和油包水乳化劑。
美容用組合物另一任選的組分是一種或多種紫外線吸收劑。紫外線吸收劑常常稱為防曬劑，按組合物的總重計(jì)，其濃度在約1至約12％(重)之間。優(yōu)選的是，紫外線吸收劑占約2至8％(重)。更優(yōu)選的是，紫外線吸收劑在組合物中的濃度在約4至約6％(重)之間。在這里適用的的紫外線吸收劑中，二苯酮—3、辛基二甲基PA-BA(Padimate O)及其混合物是特別優(yōu)選的。
在這里另一任選的但優(yōu)選的組分是一種或多種附加的螯合劑，按組合物的總重計(jì)，優(yōu)選為約0.02至約0.10％(重)之間。優(yōu)選的是，按組合物的總重計(jì)，螫合劑的濃度在約0.03至約0.07％(重)范圍內(nèi)?？珊斜窘M合物中的螫合劑是乙二胺四乙酸四鈉。
粉底組合物中另一任選但優(yōu)選的組分是一種或多種防腐劑。按組合物的總重計(jì)，防腐劑在粉底組合物中的濃度在約0.05至約0.8％(重)范圍內(nèi)，優(yōu)選約0.1至約0.3％(重)。在這里適用的防腐劑包括苯甲酸鈉和對(duì)羥苯甲酸丙酯及其混合物。
本發(fā)明的美容用組合物可呈粉底、胭脂、隱蔽劑、壓制粉等形式，優(yōu)選為粉底和隱蔽劑。
下表用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明美容用組合物
*含約1％丙二醇表中所列各組分已分成幾組，每組的組分在按以下所示的步驟加到其余組的成員中以前先混合在一起。
在第一步中，相A各組分的混合物在剪切混合下攪拌約5分鐘一直到均勻。在高速剪切混合下，將相B的物質(zhì)逐漸加到A中，將批料混合20分鐘一直到分散。
然后先將相C和后將相D的組分以高速剪切混合緩慢加到相A和B的混合物中，一直到分散。此時(shí)加入二氧化硅，并分散在混合物中。
在加入相E的組分前，將生成的批料加熱到90℃。將容器冷卻到55℃，然后加入預(yù)混合的相F。將批料混合一直到均勻。將混合物冷卻到30℃，然后加入相G。
通過(guò)將所有的組分混合一直到完全溶解的方法制得相H的預(yù)混合物。在30℃下，將相H的預(yù)混合物以高剪切攪拌加到批料混合物中，確保在表面沒(méi)有過(guò)量的水。然后將混合物研磨15分鐘。
最后加入相I、J、K和L作為稀釋劑。
生成的美容用組合物準(zhǔn)備進(jìn)行包裝。
各實(shí)施例的美容用組合物都顯示出防粉刺活性并提高了配方的穩(wěn)定性和顏色穩(wěn)定性。
權(quán)利要求
1.一種乳液、凝膠或洗液形式的化妝用組合物，它含有防粉刺有效成分和吡咯烷酮基絡(luò)合劑的水/醇溶液，其中水/醇溶液的pH值小于約pKa＋1，在這里pKa為完全質(zhì)子化的防粉刺有效成分的對(duì)數(shù)酸性常數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化妝用組合物，它含有約0.1至約10％(重)防粉刺有效成分。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的化妝用組合物，它含有約0.1至約10％(重)吡咯烷酮基絡(luò)合劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的化妝用組合物，其中吡咯烷酮基絡(luò)合劑選自聚乙烯基吡咯烷酮絡(luò)合劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)的化妝用組合物，其中防粉刺有效成分選自水楊酸、視黃酸及其衍生物、壬二酸及其衍生物、乳酸、乙醇酸、丙酮酸、類黃酮及其混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的化妝用組合物，其中所述的防粉刺有效成分選自水楊酸、壬二酸及其混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1～6中任一項(xiàng)的化妝用組合物，它還含有約0.01至約5％(重)檸檬酸或其鹽。
8.根據(jù)權(quán)利要求1～7中任一項(xiàng)的化妝用組合物，它呈油包水型乳液形式。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的化妝用組合物，它含有約1至約50％(重)硅油，選自揮發(fā)性硅氧烷、非揮發(fā)性硅氧烷及其混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的化妝用組合物，其中揮發(fā)性硅氧烷選自在25℃下粘度小于約10厘沱的環(huán)狀聚有機(jī)硅氧烷以及粘度小于約5厘沱的直鏈聚有機(jī)硅氧烷及其混合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的化妝用組合物，其中揮發(fā)性硅氧烷選自有約3至約9個(gè)硅原子，優(yōu)選含約4至約5個(gè)硅原子的環(huán)狀聚二甲基硅氧烷，以及含約3至約9個(gè)硅原子的直鏈聚二甲基硅氧烷。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的化妝用組合物，其中非揮發(fā)性硅氧烷包括含有至少一個(gè)聚二有機(jī)硅氧烷段和至少一個(gè)聚氧化烯段的聚二有機(jī)硅氧烷—聚氧化烯共聚物。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的化妝用組合物，其中聚二有機(jī)硅氧烷—聚氧化烯共聚物是二甲聚硅氧烷共聚醇。
14.根據(jù)權(quán)利要求1～13中任一項(xiàng)的化妝用組合物，它還含有約0.1至約30％(重)濕潤(rùn)劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的化妝用組合物，其中濕潤(rùn)劑選自甘油和25℃下粘度為約300,000—1,100,000厘泊的聚甲基丙烯酸甘油酯潤(rùn)滑劑及其混合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的化妝用組合物，其中濕潤(rùn)劑是甘油。
17.根據(jù)權(quán)利要求1～16中任一項(xiàng)的化妝用組合物，它含有約0.1至約5％(重)防粉刺有效成分。
18.根據(jù)權(quán)利要求1～17中任一項(xiàng)的化妝用組合物，它含有約0.1至約5％(重)吡咯烷酮基絡(luò)合劑。
19.根據(jù)權(quán)利要求9的化妝用組合物，其中硅油含有組合物重的約2至約25％(重)，優(yōu)選約5至約15％(重)的非揮發(fā)性硅氧烷。
20.根據(jù)權(quán)利要求1～19中任一項(xiàng)的化妝用組合物，它含有組合物重的約5至約25％(重)濕潤(rùn)劑。
21.根據(jù)權(quán)利要求1～20中任一項(xiàng)的化妝用組合物，它還含有約0.1至約10％(重)交聯(lián)的疏水丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的化妝用組合物，其中交聯(lián)的疏水共聚物呈網(wǎng)絡(luò)形式，其中至少一種有效成分成分均勻地分散并落入共聚物網(wǎng)絡(luò)中，有效成分選自皮膚相容的油類、皮膚相容的濕潤(rùn)劑、軟化劑、保濕劑和防曬劑。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的化妝用組合物，其中有效成分選自濕潤(rùn)劑，優(yōu)選甘油。
24.根據(jù)權(quán)利要求1～23中任一項(xiàng)的化妝用組合物，它還含有約1至約15％(重)軟化劑，它是天然油或合成油，選自礦物油，植物油和動(dòng)物油、脂肪和蠟、脂肪酸酯、脂肪醇、亞烷基二醇和聚亞烷基二醇醚和酯、脂肪酸及其混合物。
25.根據(jù)權(quán)利要求24的化妝用組合物，其中軟化劑選自棕櫚酸異丙酯、異硬脂酸異丙酯、馬來(lái)酸二辛酯、二辛酸丙二醇酯/二癸酸丙二醇酯、辛酸三甘油酯/癸酸三甘油酯、角鯊?fù)?、礦物油、異壬酸硬脂酰酯和羊毛酯醇及其混合物。
26.根據(jù)權(quán)利要求1～25中任一項(xiàng)的化妝用組合物，其中按組合物計(jì)，油相含有約0.1至約10％(重)優(yōu)選約0.1至約3％(重)的濕潤(rùn)劑。
27.根據(jù)權(quán)利要求1～26中任一項(xiàng)的化妝用組合物，它含有約30至約95％(重)，優(yōu)選約40至約80％(重)的油相和約5至約70％(重)，優(yōu)選約20至約60％(重)的水相。
28.根據(jù)權(quán)利要求1～27中任一項(xiàng)的化妝用組合物，它還含有一種或多種紫外線吸收劑。
全文摘要
一種乳液、凝膠或洗液形式的化妝用組合物，它含有防粉刺有效成分和吡咯烷酮基絡(luò)合劑的水醇溶液，其中水/醇溶液的pH值小于約pKa+1，在這里pKa為完全質(zhì)子化的防粉刺有效成分的對(duì)數(shù)酸性常數(shù)，該化妝用組合物有防粉刺效果以及產(chǎn)品穩(wěn)定性和顏色穩(wěn)定性。
文檔編號(hào)A61K8/368GK1130875SQ94193324
公開(kāi)日1996年9月11日 申請(qǐng)日期1994年8月5日 優(yōu)先權(quán)日1993年8月6日
發(fā)明者G·S·布里格斯, T·B·克魯科, K·菲什, G·E·德克尼爾 申請(qǐng)人:普羅克特和甘保爾公司