專利名稱：具有潤(rùn)滑性的醫(yī)療裝置及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及潤(rùn)滑的醫(yī)療器械及其制造方法。根據(jù)本發(fā)明，在醫(yī)療器械的表面的至少一部分上提供潤(rùn)滑的膜，其中膜在濕潤(rùn)時(shí)具有潤(rùn)滑性。在實(shí)施方式中，器械可以由金屬制成、以及可以為導(dǎo)絲等。
背景技術(shù)：
一些醫(yī)療器械，諸如用于幫助插入導(dǎo)管的導(dǎo)絲和針，被插入并留在血管、呼吸道、泌尿道、以及其他體腔和組織中。當(dāng)這些醫(yī)療器械被插入時(shí)，醫(yī)療器械的表面應(yīng)當(dāng)易于滑動(dòng)從而避免損傷組織膜和導(dǎo)致發(fā)炎，以及緩解接受治療的病人所經(jīng)受的任何痛苦。因此，對(duì)ー些醫(yī)療器械提供潤(rùn)滑性，其可以通過(guò)對(duì)表面施用硅油、甘油等來(lái)提供，作為提高滑動(dòng)和減少摩擦阻カ的創(chuàng)新。可通過(guò)將醫(yī)療器械浸潰在含有硅油等的溶液中、或者通過(guò)噴灑硅油等而容易地制造這些醫(yī)療器械，因此該技術(shù)適于寬范圍的醫(yī)療器械。而且，一些醫(yī)療器械，諸如由合成樹脂制成的導(dǎo)管，具有通過(guò)在基材表面上施用包括溶解在有機(jī)溶劑中的甲基こ烯基醚馬來(lái)酐共聚物和聚醚嵌段酰胺的溶液而在其上形成的膜。該膜涂層在濕潤(rùn)時(shí)可以呈現(xiàn)優(yōu)異的潤(rùn)滑性。當(dāng)醫(yī)療器械被插入到體腔、組織等之中吋，醫(yī)療器械的表面被體腔中的水分濕潤(rùn)。而且，其中形成膜的醫(yī)療器械的表面的部分將呈現(xiàn)具有光滑感的潤(rùn)滑性，以及因此醫(yī)療器械的表面容易滑動(dòng)。因此，當(dāng)醫(yī)療器械被插入到體腔等中時(shí)，從業(yè)者諸如醫(yī)生能容易地插入醫(yī)療器械。
在一些情況下，對(duì)于具有來(lái)自由硅油、甘油等形成的膜的潤(rùn)滑性的醫(yī)療器械，通過(guò)用手摩擦具有潤(rùn)滑性的區(qū)域可以容易地去除膜。因此，使用這些膜提供潤(rùn)滑性可能不適于要求具有耐剝離的潤(rùn)滑性的醫(yī)療器械。而且，對(duì)于由金屬制成的基底材料，包括導(dǎo)絲，當(dāng)長(zhǎng)期使用或使用多次時(shí)，膜對(duì)于金屬的粘附性大大降低，并因此潤(rùn)滑層或膜可能被剝離或洗脫到生理鹽水溶液中等，并且因此潤(rùn)滑性得到降低。仍然期望以下的具有潤(rùn)滑性的醫(yī)療器械該醫(yī)療器械經(jīng)過(guò)長(zhǎng)的時(shí)間、具有優(yōu)異的剝離耐久性和抗洗脫性能，并且在濕潤(rùn)時(shí)可以呈現(xiàn)優(yōu)異的潤(rùn)滑性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供醫(yī)療器械和用于制造這些器械的方法。在實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的醫(yī)療器械包括由金屬制成的基底材料。該醫(yī)療器械包括覆蓋基底材料表面的至少一部分的中間膜。在實(shí)施方式中，中間膜包括通過(guò)使雙酚A環(huán)氧樹脂預(yù)聚物和聚酰胺胺型固化劑反應(yīng)而制備的雙酚A型環(huán)氧樹脂。該醫(yī)療器械還包括在中間膜上形成的潤(rùn)滑劑層或膜。該潤(rùn)滑性層或膜，在實(shí)施方式中，通過(guò)金屬こ烯基醚馬來(lái)酐共聚物和聚醚嵌段酰胺的聚合物合金的堿處理而合成。在實(shí)施方式中，用于形成本發(fā)明的醫(yī)療器械的基底材料的金屬是不銹鋼。 在一些實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的醫(yī)療器械是導(dǎo)絲。
根據(jù)本發(fā)明的用于制造具有潤(rùn)滑性的醫(yī)療器械的方法包括施用用于形成中間膜的混合溶液，該溶液包括在ニ甲苯和I-丁醇中的雙酚A型環(huán)氧樹脂預(yù)聚物和聚酰胺胺型固化劑。將用于形成中間膜的溶液放置在由金屬制成的醫(yī)療器械的表面的至少一部分上，并且隨后被加熱以形成由雙酚A型環(huán)氧樹脂制成的中間膜。該方法隨后包括將用于形成濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜的混合溶液施用到醫(yī)療器械上，用于濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜的溶液包括溶劑諸如與甲基こ烯基醚馬來(lái)酐共聚物組合的丙酮、以及聚醚嵌段酰胺的四氫呋喃溶液，并且隨后對(duì)溶液進(jìn)行堿處理以形成潤(rùn)濕的潤(rùn)滑劑膜。詳細(xì)描述本發(fā)明提供用于形成具有潤(rùn)濕的潤(rùn)滑劑膜涂層的醫(yī)療器械的方法、以及具有這樣的膜涂層的醫(yī)療器械。該濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜在濕潤(rùn)時(shí)具有優(yōu)異的潤(rùn)滑性，使得醫(yī)療器械將容易地滑動(dòng)并且能被平滑地插入到體腔或組織中。因此，插入醫(yī)療器械的操作可由從業(yè)者諸 如醫(yī)生等容易地進(jìn)行。此外，當(dāng)插入醫(yī)療器械時(shí)，可以不需要對(duì)醫(yī)療器械施用過(guò)大的カ而進(jìn)行插入，并且因此損害體插入?yún)^(qū)域之外的區(qū)域的可能性減小而安全性増加。在實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的具有潤(rùn)滑性的醫(yī)療器械含有由金屬制成的基底材料；覆蓋基底材料表面的至少一部分的中間膜，在實(shí)施方式中包括使雙酚A型環(huán)氧樹脂預(yù)聚物和聚酰胺固化劑反應(yīng)而制成的雙酚A型環(huán)氧樹脂；以及在中間膜上形成的濕潤(rùn)的潤(rùn)滑齊U，該濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑通過(guò)金屬こ烯基醚馬來(lái)酐共聚物和聚醚嵌段酰胺的聚合物合金的堿處理而合成。根據(jù)本發(fā)明的由金屬制成的醫(yī)療器械可以為各種產(chǎn)品諸如導(dǎo)絲、針、stylet或探針等。在器械為導(dǎo)絲時(shí)，能夠最為有效地呈現(xiàn)潤(rùn)滑性，并且用本發(fā)明的膜涂層能夠增強(qiáng)插入體腔或組織的性能、壓凹(push in)性能、追隨(tracking)性能、和抗彎折(kinkresistant)性能、以及這些性能的復(fù)原性(持續(xù)性)(resilience)。形成醫(yī)療器械的基底材料的材料可以是各種金屬諸如不銹鋼、鋼、銅、鋁、其組合等。特別地對(duì)于不銹鋼，通過(guò)中間膜來(lái)增強(qiáng)濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜對(duì)基底材料的粘結(jié)性能，并且能有效地呈現(xiàn)潤(rùn)滑性。具有潤(rùn)滑性的本發(fā)明的醫(yī)療器械，具有中間膜。中間膜具有對(duì)于由金屬制成的基底材料的優(yōu)異的粘附性，該基底材料用于形成醫(yī)療器械，并且中間膜還具有與濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜的優(yōu)異粘結(jié)性能。因此，濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜的剝離耐久性將是高的，并且當(dāng)留在血液、體液等中時(shí)，抗洗脫性能將被增強(qiáng)。因此，由金屬制成的醫(yī)療器械的潤(rùn)滑性得到保持，并且其應(yīng)用可以復(fù)原而不需要用新的器械進(jìn)行替代，甚至在要求長(zhǎng)時(shí)間使用或重復(fù)使用吋，在實(shí)施方式中，中間膜包括環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂是具有兩個(gè)或更多個(gè)環(huán)氧こ烷環(huán)(環(huán)氧基)的化合物的通用名稱，并且環(huán)氧樹脂能通過(guò)固化劑與環(huán)氧樹脂預(yù)聚物反應(yīng)而制備。在實(shí)施方式中，雙酚A型環(huán)氧樹脂預(yù)聚物被用作環(huán)氧樹脂預(yù)聚物，以及聚酰胺胺型固化劑被用作固化劑。雙酚A型環(huán)氧樹脂預(yù)聚物由雙酚A和環(huán)氧氯丙烷(2-氯甲基環(huán)氧こ烷)而合成，并且被用作用于合成本發(fā)明的中間膜的材料。用于環(huán)氧樹脂預(yù)聚物的固化劑是聚酰胺胺型固化劑。聚酰胺胺通過(guò)ニ聚酸和多胺之間的縮合反應(yīng)而合成，并且通常涉及分子中具有反應(yīng)性伯胺基團(tuán)或叔胺基團(tuán)的化合物。雙酚A型環(huán)氧樹脂通過(guò)雙酚A型環(huán)氧樹脂預(yù)聚物和聚酰胺胺型固化劑之間的縮聚反應(yīng)而合成。雙酚A型預(yù)聚物和聚酰胺胺型固化劑之間的共混比率可以為任意比率，只要存在充分的固化能力以合成雙酚A型環(huán)氧樹脂。在本發(fā)明的醫(yī)療器械上形成的中間膜涂層通過(guò)在ニ甲苯和I- 丁醇的混合溶液中溶解和稀釋雙酚A型預(yù)聚物與聚酰胺胺型固化劑而合成。ニ甲苯和I-丁醇的混合溶液是具有優(yōu)異的溶解性的溶剤，并且能夠在短時(shí)間內(nèi)快速溶解雙酚A型預(yù)聚物和聚酰胺胺型固化劑，以及能夠有利地促進(jìn)雙酚A型預(yù)聚物和聚酰胺胺型固化劑之間的反應(yīng)。由雙酚A型環(huán)氧樹脂制成的中間膜可以通過(guò)將包含中間膜涂層組分的溶液施用在醫(yī)療器械的金屬基底材料的表面上、隨后被加熱而涂覆在醫(yī)療器械上。在實(shí)施方式中，施用用于形成中間膜涂層的溶液的方法可以為其中醫(yī)療器械被逐步地浸潰于用于形成中間膜涂層的混合溶液中、隨后逐步地將基底材料從溶液中提升的浸潰エ藝。由此，具有基本上均勻厚度的中間膜可以被施用于醫(yī)療器械的基底材料的表面上的所要求區(qū)域。用于形成中間膜涂層的溶液的施用的其它合適方法包括、例如、通過(guò)其它任意合適的方式、例如使用刷子來(lái)施用溶液、例如通過(guò)將溶液噴霧到醫(yī)療器械的基底材料的表面上作為噴霧。
而且，已經(jīng)涂覆有用于形成中間膜涂層的溶液的醫(yī)療器械的基底材料，被加熱到從約50°C到約100°C的溫度。由此，用于形成中間膜涂層的溶液的雙酚A型預(yù)聚物和聚酰胺胺型固化劑將反應(yīng)以合成雙酚A型環(huán)氧樹脂。溶劑隨后被去除，因此，雙酚A型環(huán)氧樹脂膜將形成在醫(yī)療器械的基底材料的表面上。注意，加熱溫度應(yīng)該在從約50°C到約100°C內(nèi)從而防止導(dǎo)絲的變形，在實(shí)施方式中從約70°C到約90°C。而且，加熱時(shí)間并沒(méi)有特別的限定，并且與加熱溫度組合來(lái)確定。如果加熱溫度為從約70°C到約90°C，則加熱時(shí)間為從約2小時(shí)到約4小時(shí)。隨后在中間膜涂層上在形成濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑的層。在實(shí)施方式中，潤(rùn)滑劑包括金屬こ烯基醚馬來(lái)酐共聚物和聚醚嵌段酰胺的聚合物合金。甲基こ烯基醚馬來(lái)酐共聚物是由其中甲基こ烯基醚和馬來(lái)酐共價(jià)鍵合的單體單元聚合的共聚物，并且具有能溶解于醇、酷、酮、ニ醇醚等中的物理性能。根據(jù)本發(fā)明，甲基こ烯基醚馬來(lái)酐共聚物溶解在丙酮中，以形成甲基こ烯基醚馬來(lái)酐共聚物的丙酮溶液。而且，溶液的濃度適合地為從約O. 5到約5的重量百分比，在實(shí)施方式中為從約I到約3的重量百分比。聚醚嵌段酰胺是通過(guò)將含有共價(jià)鍵合的聚酰胺的硬鏈段和聚醚的軟鏈段的単體単元進(jìn)行聚合而獲得的共聚物。聚酰胺和聚醚可以形成各種分子結(jié)構(gòu)，并且因此富有各種聚醚嵌段酰胺。聚醚嵌段酰胺具有溶解于酮等、諸如環(huán)己酮和四氫呋喃(在此縮寫為“THF”)中的性能。根據(jù)本發(fā)明，聚醚嵌段酰胺可溶于THF中，但是可以使用任何溶劑，只要能實(shí)現(xiàn)上述溶解。而且，溶液的濃度適地為從約O. 5到約5的重量百分比，在實(shí)施方式中從約I到約3的重量百分比。通過(guò)將通過(guò)上述方法而制造的聚醚嵌段酰胺的THF溶劑和甲基こ烯基醚馬來(lái)酐共聚物的丙酮溶液共混來(lái)制成用于形成濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜的混合溶液。甲基こ烯基醚馬來(lái)酐共聚物的丙酮溶液和聚醚嵌段酰胺的THF溶液的共混比率，以重量比率計(jì)可為約10 I到約I : 10，在實(shí)施方式中從約3 I到約I : 3。通過(guò)在涂覆中間膜后在醫(yī)療器械上施用包含濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜的組分的溶液、然后進(jìn)行干燥、接著進(jìn)行堿處理和干燥，可在醫(yī)療器械的表面上形成濕潤(rùn)的潤(rùn)滑膜。用于形成濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜的溶液可以被施用于浸潰エ藝，類似于涂覆中間膜的溶液的施用。因此，濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜可以以基本上均勻的厚度而被施用到基底材料和/或之前被施用于醫(yī)療器械的中間膜的表面上。注意，在一些實(shí)施方式中，僅僅醫(yī)療器械的一部分可以被中間膜覆蓋，因此濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜可同時(shí)形成于未涂覆中間膜的區(qū)域上。而且，用于形成濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜的溶液在醫(yī)療器械上的施用不限于浸潰エ藝，并且可以使用任意方法，類似于用于中間膜涂層的溶液的施用。例如，溶液可以用刷子而被施用于醫(yī)療器械，或者可以在醫(yī)療器械的表面上作為噴灑而被噴灑。在實(shí)施方式中，使用這些方法，濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜可以選擇性地僅僅形成在涂覆有中間膜的區(qū)域上。
在施用用于形成濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜的溶液后，在其一部分上具有濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜的器械因此在從室溫到約100°c的干燥溫度下進(jìn)行干燥以去除溶剤。由此，在醫(yī)療器械的表面上形成由甲基こ烯基醚馬來(lái)酐共聚物和聚醚嵌段酰胺的聚合物合金制成的膜。當(dāng)甲基こ烯基醚馬來(lái)酐共聚物和聚醚嵌段酰胺處于高相容條件下時(shí)產(chǎn)生聚合物合金。注意，干燥溫度可以是從室溫到約100°c的任意溫度，在實(shí)施方式中從約70°C到約90°C。而且，干燥時(shí)間并沒(méi)有特別的限定，并且與加熱溫度一同確定。如果干燥溫度為從約70°C到約90°C，則加熱時(shí)間可以為從約2小時(shí)到約4小時(shí)。將由聚合物合金制成的膜進(jìn)行堿處理，然后水洗，隨后干燥以形成濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜。在形成由聚合物合金制成的膜后，在堿鹽、諸如氫氧化鈉、氫氧化鉀、其組合等的水溶液中浸潰醫(yī)療器械，由此進(jìn)行堿處理。通過(guò)進(jìn)行堿處理，聚合物合金中的甲基こ烯基醚馬來(lái)酐共聚物的羧酸酐基團(tuán)將與堿金屬進(jìn)行中和反應(yīng)，以形成堿鹽。由此，當(dāng)甲基こ烯基醚馬來(lái)酐共聚物的堿鹽與水分接觸時(shí)，羧酸鹽將離子化，并通過(guò)甲基こ烯基醚馬來(lái)酐共聚物來(lái)呈現(xiàn)更好的潤(rùn)滑性。注意，用于堿處理的水溶液可以為能形成甲基こ烯基醚馬來(lái)酐共聚物的堿鹽的任意溶液。在實(shí)施方式中使用氫氧化鈉。而且，用于堿處理的水溶液的任何濃度都是可接受的，只要水溶液的濃度為從約O. OlN到約IN，在實(shí)施方式中約O. IN。在堿處理之后進(jìn)行水洗，以洗掉在堿處理期間沒(méi)有使用的水溶液。在實(shí)施方式中，施用用流動(dòng)的蒸餾水的洗滌。堿處理后的干燥溫度可以是室溫。由此，在醫(yī)療器械的基底材料的表面上形成濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜。通過(guò)使用這些方法，可以形成在由金屬制成的醫(yī)療器械的基底材料的表面上具有中間膜和濕潤(rùn)的潤(rùn)滑膜的醫(yī)療器械。在一些實(shí)施方式中，形成有這些膜的醫(yī)療器械的制造方法如下所述(I)通過(guò)將雙酚A型環(huán)氧樹脂預(yù)聚物和聚酰胺胺固化劑溶解于ニ甲苯和I-丁醇的共混物中而制造中間膜涂層的溶液。(2)將基底材料浸潰于用于中間膜涂層的溶液中。(3)將向其已經(jīng)施用中間膜涂層的基底材料加熱到從約50°C到約100°C的溫度以去除溶剤，并且形成含有雙酚A型環(huán)氧樹脂的中間膜涂層。(4)接著，將甲基こ烯基醚馬來(lái)酐共聚物溶解于丙酮中和任選的有機(jī)溶劑中，以及將聚醚嵌段酰胺溶解于THF和任選的有機(jī)溶劑中，然后將兩溶液共混以形成濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜。(5)將用于形成濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜的溶液通過(guò)將其中已經(jīng)施用中間膜的基底材料的表面浸潰于該溶液中而施用到醫(yī)療器械。
(6)在從室溫到約100°C的溫度下干燥涂覆的器械以去除溶劑并且形成由聚醚嵌段酰胺和甲基こ烯基醚馬來(lái)酐共聚物的聚合物合金制成的膜。(7)將其上具有聚合物合金的器械浸潰于氫氧化鈉水溶液中，例如，以進(jìn)行堿處理從而中和膜，然后進(jìn)行水洗和干燥，以獲得在基底材料上形成有濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜的醫(yī)療器械。以該方式形成的醫(yī)療器械，使用雙酚A型環(huán)氧樹脂作為中間膜。雙酚A型環(huán)氧樹脂具有在化學(xué)結(jié)構(gòu)上呈現(xiàn)強(qiáng)粘附性的官能團(tuán)，并且因此，當(dāng)固化時(shí)，膜將形成為具有對(duì)由金屬制成的基底材料的強(qiáng)粘附性。因此，可以獲得不易從由金屬制成的基底材料上剝離的中間膜。而且，使用被堿處理了的甲基こ烯基醚馬來(lái)酐共聚物作為濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜中的組分。由于甲基こ烯基醚馬來(lái)酐共聚物的作用，當(dāng)醫(yī)療器械由干與生理鹽水溶液、血液、體液等的接觸而濕潤(rùn)時(shí)，在其中在醫(yī)療器械的表面上形成濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜的區(qū)域?qū)⒆兊霉饣⑶页尸F(xiàn)優(yōu)異的潤(rùn)滑性。 而且，類似地使用聚醚嵌段酰胺作為濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜中的組分。聚醚嵌段酰胺強(qiáng)烈地結(jié)合到雙酚A型環(huán)氧樹脂。由此，聚醚嵌段酰胺將與甲基こ烯基醚馬來(lái)酐共聚物形成聚合物合金，因此聚醚嵌段酰胺將充當(dāng)粘結(jié)劑，以使得甲基こ烯基醚馬來(lái)酐共聚物能夠強(qiáng)烈地粘結(jié)于中間膜。因此，含有甲基こ烯基醚馬來(lái)酐共聚物作為組分的濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜將不易從中間膜剝離，并且中間膜不易從作為基底材料的金屬剝離。因此，濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜自身不易從由金屬制成的醫(yī)療器械的基底材料的表面剝離。而且，甲基こ烯基醚馬來(lái)酐共聚物將不易從濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜洗既到生理鹽水溶液、血液、體液等中，因?yàn)榫勖亚抖熙０奉愃频貜?qiáng)烈鍵合于雙酚A型環(huán)氧樹脂上，并且因此可長(zhǎng)時(shí)間地保持潤(rùn)滑性能。通過(guò)在金屬制成的基底材料和濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜之間提供中間膜，與其中濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜作為膜直接形成于由金屬制成的基底材料上的情況相比，可以獲得具有強(qiáng)粘附性的濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜。在該方式中，本發(fā)明提供由金屬制成的醫(yī)療器械，所述醫(yī)療器械在用于形成醫(yī)療器械的基底材料的表面上具有濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜，該濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜具有優(yōu)異的潤(rùn)滑性、剝離耐久性、以及抗洗脫性能。該膜涂層可以使用簡(jiǎn)單的エ藝而施用。操作者諸如醫(yī)生等可以將醫(yī)療器械平滑地插入到體腔或組織中，以及操作者諸如醫(yī)生能夠容易進(jìn)行插入醫(yī)療器械的實(shí)施。此外，當(dāng)醫(yī)療器械由操作者諸如醫(yī)生插入時(shí)，可以不需要對(duì)醫(yī)療器械施用過(guò)大的力來(lái)進(jìn)行插入，且因此減少了損傷身體插入?yún)^(qū)域之外的區(qū)域的可能性并增強(qiáng)了安全性。在實(shí)施方式中，中間膜可以涂覆在金屬制成的醫(yī)療器械的或者部分區(qū)域或者整個(gè)區(qū)域上。換句話說(shuō)，可僅僅將要求涂覆的基底材料的區(qū)域涂覆。而且，濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜可以類似地形成于被中間膜涂覆的部分區(qū)域或整個(gè)區(qū)域上。特別地，如果構(gòu)成具有潤(rùn)滑性的醫(yī)療器械的金屬是不銹鋼，則中間膜對(duì)基底材料的粘附性得到增強(qiáng)，并且濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜的剝離耐久性和抗洗脫性能將進(jìn)一歩得到增強(qiáng)。而且，如果醫(yī)療器械的基底材料是導(dǎo)絲，則進(jìn)入體腔、組織等的插入性能、壓凹性能、追隨性能、和抗彎折性能、以及這些特征的復(fù)原性將得到增強(qiáng)，并且因此濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜的施用將有效地發(fā)生。特別地，如果作為導(dǎo)絲的插入的目標(biāo)的血管是彎曲的，或者如果目標(biāo)位置的距離遠(yuǎn)，則導(dǎo)絲將被平滑地插入而不會(huì)部分損失潤(rùn)滑性，因此對(duì)于操作者而言增強(qiáng)操作性和工作性。而且，根據(jù)本發(fā)明，建議將通過(guò)加熱雙酚A型環(huán)氧樹脂預(yù)聚物和聚酰胺胺型固化齊U而制備的雙酚A型環(huán)氧樹脂作為中間膜，并且建議將由甲基こ烯基醚馬來(lái)酐共聚物和聚醚嵌段酰胺制成的經(jīng)過(guò)堿處理的聚合物合金作為濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜。然而這些膜并不僅限于這些材料，并且膜也可以由含有這些材料的材料來(lái)形成。換句話說(shuō)，組分可以包括添加到前述材料中的、并且將不會(huì)引起任何問(wèn)題的其它材料。而且，用根據(jù)本發(fā)明的具有潤(rùn)滑性的醫(yī)療器械的制造方法，對(duì)由金屬制成的醫(yī)療器械的表面提供當(dāng)濕潤(rùn)時(shí)優(yōu)異的潤(rùn)滑性、并且可制備具有高的非洗脫性能和剝離耐久性的濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜的醫(yī)療器械。在實(shí)施方式中，如果構(gòu)成具有潤(rùn)滑性的醫(yī)療系器械的金屬是不銹鋼，或者如果具有潤(rùn)滑性的醫(yī)療器械的基底材料是導(dǎo)絲，則將有效地獲得具有優(yōu)異的非洗脫性能和剝離耐久性的濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜的醫(yī)療器械。提出以下的實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方式。這些實(shí)施例僅僅用于例示的目的 而并不限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。而且，除非特別注明，部份和百分比指的是重量。此處使用的“室溫”指的是約20°C到25°C的溫度。本發(fā)明的特征并不受限于在以下描述的實(shí)施例的內(nèi)容，并且在本發(fā)明的技術(shù)的范圍內(nèi)各種合適的變形是可能的。
實(shí)施例以下描述醫(yī)療器械上的膜的初始潤(rùn)滑性、磨損后潤(rùn)滑性以及在溫水浸潰后的潤(rùn)滑性。實(shí)施例I首先，制備以2 I重量比率含有ニ甲苯和I-丁醇的溶劑共混物。接著，將雙酚A型環(huán)氧樹脂預(yù)聚物(產(chǎn)品名稱EPICL0N 1010-70X(DIC制造)，環(huán)氧當(dāng)量，450-500 (g/eq)，粘性=X-Zl (25°C, Gardener)，非揮發(fā)性組分69-71 (重量％ ))和聚酰胺胺型固化劑(產(chǎn)品名稱luckamide n-153-im-165 (dic 制造)，活性氫當(dāng)量，472 (g/eq)，粘性Z2-Z4 (25。。，Gardener)，非揮發(fā)性組分64-66 (重量％ ))以I. 5 I的重量比率添加到溶劑共混物中并且用總量的7倍進(jìn)行容解和稀釋以制備用于中間膜涂層的混合溶液。將由金屬制成的醫(yī)療器械的基底材料浸于該用于中間膜涂層的混合溶液中并且隨后立即抽出并在烘箱中在80°C下加熱3小吋。由此制備雙酚A型環(huán)氧樹脂，并且在基底材料上施用和形成由雙酚A型環(huán)氧樹脂制成的中間膜。注意，將具有不銹鋼SUS304V金屬芯線的具有O. 035英寸(O. 89mm)直徑的導(dǎo)絲用作基底材料。接著，將甲基こ烯基醚馬來(lái)酐共聚物(產(chǎn)品名稱GANTREZ AN-169,ISPdnternational Specialty Products)制造)的2重量％的丙酮溶液和聚醚嵌段酰胺(產(chǎn)品名稱PEBAX 2533SA，Atochem制造)的2重量％的THF溶液以I. 5 : I的重量比率共混以制備用于形成濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜的混合溶液。將上述涂覆有中間膜的基底材料浸于該用于形成濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜的混合溶液中，并且隨后移出并且在烘箱中在80°C下干燥3小時(shí)。而且，將該基底材料浸于O. IN的氫氧化鈉水溶液中3分鐘作為堿處理，井隨后去除、水洗、以及隨后干燥以在基底材料的表面上形成濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜，二者之間具有中間膜。比較例I 對(duì)于比較例I，在與實(shí)施例I相同的基底材料上形成與實(shí)施例I中上述的相同的潤(rùn)滑劑膜，但是基底材料不涂覆有中間膜。換句話說(shuō)，將與實(shí)施例I相同的沒(méi)有涂覆中間膜的基底材料浸于與實(shí)施例I相同的用于形成的濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜的混合溶液中，并且隨后類似地進(jìn)行干燥和堿處理，以在基底材料的表面上形成濕潤(rùn)的 潤(rùn)滑劑膜。比較例2
對(duì)于比較例2，在與實(shí)施例I的相同基底材料上形成以下的中間膜。使用稀釋劑作為溶劑，將不是雙酚A型的環(huán)氧樹脂預(yù)聚物(產(chǎn)品名稱PULCOAT Mild NonferrousMetal Primer(Daido Paint制造))、不是聚酰胺胺型的固化劑(產(chǎn)品名稱PULCOAT MildNonferrous Primer Curing Agent (Daido Paint 制造))以4 : I 的重量比率添加并溶解在稀釋劑中，隨后稀釋到總量的5倍以制備用于中間膜涂層的混合溶液。通過(guò)與實(shí)施例I相同的方法用用于中間膜涂層的該溶液涂覆基底材料，并且在涂覆后，以與實(shí)施例I相同的方法形成濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜。比較例3在比較例3中，使用丙烯酸有機(jī)硅樹脂作為形成中間膜的材料來(lái)制成導(dǎo)絲。在與實(shí)施例I相同的基底材料上形成以下的中間膜。將丙烯酸有機(jī)硅樹脂溶液(產(chǎn)品名稱PERFECT PRIMER PP201-A (ATR制造))和丙烯酸有機(jī)硅樹脂溶液(產(chǎn)品名稱PERFECTPRIMER 201-B(ATR制造))以I : I的重量比率共混以獲得溶液。該混合物用于形成中間膜涂層。將基底材料與實(shí)施例I的相同方法用用于形成中間膜涂層的該溶液涂覆，并且在涂覆后，通過(guò)與實(shí)施例I相同的方法形成濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜。表面潤(rùn)滑件試驗(yàn)將通過(guò)實(shí)施例I或者比較例I到3所形成的每個(gè)導(dǎo)絲試驗(yàn)初始潤(rùn)滑性、磨損后潤(rùn)滑性以及溫水浸潰后的潤(rùn)滑性。注意，初始潤(rùn)滑性試驗(yàn)是為了確定所形成的濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜具有潤(rùn)滑性的試驗(yàn)。而且，磨損后潤(rùn)滑性的試驗(yàn)假設(shè)將導(dǎo)絲反復(fù)地插入諸如血管中和從中抽出，并且是確認(rèn)用于保持潤(rùn)滑性的復(fù)原性的試驗(yàn)，甚至當(dāng)導(dǎo)絲用于其中固定壓カ施用到導(dǎo)絲上的情況下。而且，溫水浸潰后的潤(rùn)滑性試驗(yàn)，是用于確定抗洗脫性能的試驗(yàn)，其中膜組分不洗脫并且膜的表面潤(rùn)滑性得到保持，甚至在將導(dǎo)絲插入到血管中并且長(zhǎng)時(shí)間與身體中的血液接觸時(shí)。通過(guò)在手肚上前后地滑動(dòng)導(dǎo)絲并且表示使用3個(gè)水平來(lái)感受的潤(rùn)滑性而進(jìn)行評(píng)價(jià)。在評(píng)價(jià)結(jié)果中，“〇”表示具有有利的滑動(dòng)的光滑感表示不具有光滑感但是具有滑動(dòng)感；以及“ X ”表示沒(méi)有光滑感也不具有滑動(dòng)感。試驗(yàn)I初始潤(rùn)滑性試驗(yàn)在形成膜后，將每個(gè)導(dǎo)絲浸于生理鹽水溶液中I分鐘，并且隨后將導(dǎo)絲從生理鹽水溶液中去除并且評(píng)價(jià)其中形成膜的區(qū)域的潤(rùn)滑性。試驗(yàn)2磨損后的潤(rùn)滑性試驗(yàn)在形成膜后，每個(gè)將導(dǎo)絲浸潰在生理鹽水溶液中I分鐘，并且隨后被去除。接著，將在導(dǎo)絲上其中形成膜的區(qū)域用手肚前后摩擦50次，并且隨后將導(dǎo)絲再次浸于生理鹽水溶液中I分鐘。而且，將導(dǎo)絲再次從生理鹽水溶液中取出，并且觸摸使用手肚前后摩擦50次的區(qū)域并且通過(guò)感覺(jué)來(lái)評(píng)價(jià)潤(rùn)滑性。試駘3溫水浸潰后的潤(rùn)滑性試驗(yàn)在形成膜后，將每個(gè)導(dǎo)絲浸于生理鹽水溶液中I分鐘，并且隨后被去除。接著，將在導(dǎo)絲上其中形成膜的區(qū)域使用手肚前后摩擦50次，并且隨后將導(dǎo)絲再次浸于生理鹽水溶液中I分鐘。而且，將導(dǎo)絲浸于50°C的生理鹽水溶液中24小吋。而且，將導(dǎo)絲再次從生理鹽水溶液中去除，并且觸摸使用手肚前后摩擦50次的區(qū)域并且通過(guò)感覺(jué)來(lái)評(píng)價(jià)潤(rùn)滑性。表I
^~實(shí)財(cái)べ~蛾例I 賊例2 蛾例3 (實(shí)施例I)______微I: 潤(rùn)滑性__OΟΔΟ
W2磨損后的潤(rùn)滑性O(shè)XXO
試驗(yàn)·3:溫水浸漬后的潤(rùn)滑性] O ] X I X [ X如從表I中所示的評(píng)價(jià)結(jié)果而可知，對(duì)于實(shí)施例I與比較例I和3的絲，所獲得的初始潤(rùn)滑性是優(yōu)異的并且基本上處于相同的水平。相反，對(duì)于比較例2，具有潤(rùn)滑性，但是潤(rùn)滑性的水平低并且不能充分形成濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜。由此發(fā)現(xiàn)比較例2中使用的中間膜不適合作為用于形成濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜的基底層。而且，對(duì)于磨損后的潤(rùn)滑性，即使在實(shí)施例I和比較例3中的絲的磨損后也實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的潤(rùn)滑性。相反，對(duì)于比較例I和2則基本沒(méi)有實(shí)現(xiàn)潤(rùn)滑性。這表示實(shí)施例I和比較例3的絲呈現(xiàn)高的剝離耐久性并且能夠保持濕潤(rùn)的潤(rùn)滑性能而潤(rùn)滑劑膜不剝離，甚至在磨損后。相反，比較例I和2示出濕潤(rùn)的磨損膜通過(guò)用手肚的磨損而被容易地從基底材料剝離。該結(jié)果示出其中在基底材料上沒(méi)有形成中間膜的樣品，例如比較例1，以及使用比較例2的中間膜的樣品，對(duì)于形成的濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜的磨損難以具有優(yōu)異的剝離耐久性。而且，對(duì)于溫水浸潰后的潤(rùn)滑性，對(duì)于實(shí)施例I的絲實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的潤(rùn)滑性，甚至在磨損和溫水浸潰后。相反，對(duì)于比較例I到3中幾乎沒(méi)有實(shí)現(xiàn)潤(rùn)滑性。這認(rèn)為是由于對(duì)于比較例I和比較例2、在如上所述的磨損后濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜剝離，而在溫水浸潰后不能類似地實(shí)現(xiàn)潤(rùn)滑性。而且，對(duì)于比較例3，當(dāng)基底材料浸入生理鹽水溶液中時(shí)，濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜從基底材料上洗脫到溫水中，并且因此不能實(shí)現(xiàn)潤(rùn)滑性。在溫水浸潰后的潤(rùn)滑性試驗(yàn)中，特別地，通過(guò)感覺(jué)確定對(duì)于所有的比較例膜的組分被洗脫，以及由于洗脫而不能獲得充分的表面潤(rùn)滑性，并且因此實(shí)際使用是不可能的。實(shí)施例I的絲，相反，具有優(yōu)異的潤(rùn)滑性，并且膜的表面潤(rùn)滑性甚至在重復(fù)施用壓カ時(shí)也能得到保持，濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜不剝離，沒(méi)有洗脫的擔(dān)憂，因此本發(fā)明的器械具有高的剝離耐久性和抗洗脫性能，具有實(shí)際使用的良好前景。如上所述，實(shí)施例I的絲在所有試驗(yàn)I到3中表現(xiàn)出優(yōu)異的潤(rùn)滑性，即，實(shí)施例I的絲的膜具有優(yōu)異的初始潤(rùn)滑性、對(duì)于磨損的潤(rùn)滑耐久性、以及對(duì)于溫水浸潰的抗洗脫性能。這是因?yàn)楹屑谆诚┗疡R來(lái)酐共聚物和聚醚嵌段酰胺的聚合物合金的粘結(jié)性能，通過(guò)用雙酚A型環(huán)氧樹脂作為基層涂覆由金屬制成的醫(yī)療器械的基底材料的表面而得到增強(qiáng)，并且由此濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜在濕潤(rùn)時(shí)表現(xiàn)出優(yōu)異的潤(rùn)滑性、以及獲得具有高剝離耐久性和抗洗脫性能的濕潤(rùn)的潤(rùn) 滑劑膜。
權(quán)利要求
1.一種醫(yī)療器械，包含 包含金屬的基底材料； 覆蓋基底材料的表面的至少一部分的中間膜，所述中間膜包含雙酚A型環(huán)氧樹脂；和 在中間膜、基底材料或者二者上形成的濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑，所述濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑包含聚合物合金，所述聚合物合金包含金屬乙烯基醚馬來(lái)酐共聚物和聚醚嵌段酰胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的醫(yī)療器械，其中所述金屬選自由不銹鋼、鋼、銅、鋁和其組合組成的組。
3.根據(jù)權(quán)利要求I的醫(yī)療器械，其中所述金屬包含不銹鋼。
4.根據(jù)權(quán)利要求I的醫(yī)療器械，其中所述醫(yī)療器械選自由導(dǎo)絲、針和探針組成的組。
5.根據(jù)權(quán)利要求I的醫(yī)療器械，其中所述醫(yī)療器械包含導(dǎo)絲。
6.根據(jù)權(quán)利要求I的醫(yī)療器械，其中通過(guò)使雙酚A型環(huán)氧樹脂預(yù)聚物與聚酰胺胺固化劑反應(yīng)而制備雙酚A型環(huán)氧樹脂。
7.一種用于形成醫(yī)療器械的方法，包含 提供包含金屬的基底材料； 通過(guò)將在二甲苯和I-丁醇中含有雙酚A型環(huán)氧樹脂預(yù)聚物和聚酰胺胺型固化劑的溶液施用到金屬的至少一部分上，在金屬的表面的至少一部分上形成中間涂層； 加熱雙酚A型環(huán)氧樹脂預(yù)聚物和聚酰胺胺型固化劑以形成包含雙酚A型環(huán)氧樹脂的中間膜； 將用于形成濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜的溶液施用到金屬、中間膜或者二者以形成聚合物合金，所述濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜的溶液包含甲基乙烯基醚馬來(lái)酐共聚物的丙酮溶液和聚醚嵌段酰胺的四氫呋喃溶液，所述聚合物合金包含甲基乙烯基醚馬來(lái)酐共聚物和聚醚嵌段酰胺；和 堿處理所述聚合物合金以形成濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑膜。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中所述金屬選自由不銹鋼、鋼、銅、鋁和其組合組成的組。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中所述金屬包含不銹鋼。
10.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中所述醫(yī)療器械選自由導(dǎo)絲、針和探針組成的組。
11.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中所述醫(yī)療器械包含導(dǎo)絲。
全文摘要
本發(fā)明提供具有在濕潤(rùn)時(shí)提供優(yōu)異潤(rùn)滑性的涂層的醫(yī)療器械。該醫(yī)療器械具備涂層，所述涂層包括具有高剝離耐久性和抗洗脫性能的濕潤(rùn)的潤(rùn)滑膜。在實(shí)施方式中，將由雙酚A型環(huán)氧樹脂制成的中間膜涂覆在由金屬制成的醫(yī)療器械的基底材料上，以及隨后向其施用通過(guò)含有甲基乙烯基醚馬來(lái)酐共聚物和聚醚嵌段酰胺的聚合物合金的堿處理而制備的濕潤(rùn)的潤(rùn)滑劑涂層。還提供用于制造這些醫(yī)療器械的方法。
文檔編號(hào)A61L31/10GK102727945SQ20121015374
公開日2012年10月17日 申請(qǐng)日期2012年3月30日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月30日
發(fā)明者天野健一, 村松美希 申請(qǐng)人:泰科保健集團(tuán)有限合伙公司