專利名稱：包含抗壞血酸或水楊酸化合物的化妝用組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明的主題是化妝用水包油型乳劑，其包括選自抗壞血酸化合物 或水楊酸化合物的活性成分和特定的表面活性劑混合物。
背景技術：
抗壞血酸或維生素c及其衍生物由于其許多的有益性質而通常被
采用。特別地，抗壞血酸刺激結締組織、特別是膠原的合成，增強表皮
組織對外界攻擊因子如紫外線和污染的防御，補償皮膚中維生素E的缺 乏，去除皮膚色素，并且具有抗自由基作用。上述后兩種性質使得抗壞 血酸成為用于對抗或預防皮膚老化的化妝用或皮膚病學用活性成分的 優(yōu)秀候選物質。不幸的是，由于其(a-酮基內酯的)化學結構，抗壞血酸 對于某些環(huán)境因素、尤其是氧化現象非常敏感。因而導致在上述因素存 在下、尤其是在氧氣、光或金屬離子存在下，配制的抗壞血酸隨著溫度、 或在某些pH條件下快速降解(Pharm. Acta. Helv., 1969, 44, 611-667; STP Pharma, 1985, 4, 281-286)。
此外，已知水楊酸及其衍生物被用在局部組合物中，特別被用在化 妝用或皮膚病學用局部組合物中，例如作為治療粉刺用的角質溶解劑或 作為抗老化劑。文獻FR-A-2 581 542和EP-A-378 936描述了這種衍生物。
然而，在乳劑、特別是在水包油型乳劑中使用抗壞血酸或水楊酸或 其衍生物，特別是當所述乳劑包括表面活性劑體系和附加表面活性劑 時，傾向于使乳劑不穩(wěn)定，這然后表現為在表面出現油的相分離，其中 所述表面活性劑體系包括脂肪酸聚乙二醇酯，所述附加表面活性劑選自
Ct6-C22脂肪酸失水山梨糖醇酯和d6-C22脂肪酸甘油酯。分散在水相中
的油滴具有粗糙外觀，使得乳劑不均勻。
實際上，上述表面活性劑體系對于其賦予這些乳劑以特定質地是有 利的。所述乳劑具有濃稠質地并適合化妝用產品在罐內的包裝(與流動 性質地相對比，流動性乳劑被包裝在管內或泵動式噴霧劑內；該濃稠質 地使得組合物當罐顛倒翻轉時不發(fā)生瞬間流動)；這種組合物可以容易 地用手指蘸取并充分地和愉快地散布在皮膚上同時容易穿透皮膚；這種組合物溫和且不表現出發(fā)粘的效果。
因此本發(fā)明的目的是獲得一種乳劑，其包括選自抗壞血酸、水楊酸 或其衍生物之一的活性成分和如上所述的表面活性劑體系，該乳劑是穩(wěn)
定的，特別是在55。C在24小時內是穩(wěn)定的，甚至是在45。C在2個月內 是穩(wěn)定的。

發(fā)明內容
本發(fā)明人發(fā)現這種乳劑的穩(wěn)定性可以通過加入環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙 烷的縮聚物被獲得。
更具體地說，本發(fā)明的主題是水包油型乳劑形式的組合物，其包括 -抗壞血酸化合物或水楊酸化合物； -脂肪酸聚乙二醇酯；
-附加表面活性劑，其選自C!6-C22脂肪酸失水山梨糖醇酯和d6-C22
脂肪酸甘油酯；
-環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的縮聚物。
根據第 一 實施方案，本發(fā)明的主題是水包油型乳劑形式的組合物， 其包括
-抗壞血酸化合物； -脂肪酸聚乙二醇酯；
-附加表面活性劑，其選自C!6-C22脂肪酸失水山梨糖醇酯和d6-C22
脂肪酸甘油酯；
-環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的縮聚物。
根據第二實施方案，本發(fā)明的主題是水包油型乳劑形式的組合物， 其包括
-水楊酸化合物；
-脂肪酸聚乙二醇酯；
-附加表面活性劑，其選自d6-C22脂肪酸失水山梨糖醇酯和C,6-C22
脂肪酸甘油酯；
-環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的縮聚物。
本發(fā)明的另 一 個主題是用于護理或美容角質物質的非治療性方法， 包括施用上述的組合物至角質物質。
存在于本發(fā)明的組合物中的抗壞血酸化合物有利地選自抗壞血酸及其鹽，如抗壞血酸磷酸鎂或抗壞血酸磷酸鈉，以及糖基抗壞血酸，及 其混合物。
抗壞血酸化合物優(yōu)選選自抗壞血酸磷酸鎂和糖基抗壞血酸，及其混 合物。
如上所述的抗壞血酸化合物相對于組合物的總重量可以0.05重量％ 到10重量％,優(yōu)選0.05重量％到5重量％,以及優(yōu)選0.1重量％到3重 量％的含量存在于本發(fā)明的乳劑中。
存在于本發(fā)明的組合物中的水楊酸化合物有利地選自水楊酸和下 式(I)的化合物
-R基團表示含2-22個碳原子的飽和的直鏈、支鏈或環(huán)狀的脂肪鏈； 具有2-22個碳原子、包括一個或更多個可以是共軛的雙鍵的不飽和鏈； 直接或經由含2-7個碳原子的飽和或不飽和的脂肪鏈與羰基鍵合的芳香 核；所述基團有可能被一個或更多個相同的或不同的選自以下的取代基 取代(a)卣素原子，(b)三氟甲基，(c)游離形式的或被含1-6個碳原子的酸 酯化形式的羥基，或(d)游離形式的或被含1-6個碳原子的低級醇酯化形 式的羧基官能團。
-R'為羥基；
-及其與無機石成或有機堿形成的鹽。
優(yōu)選地，R基團表示含3-11個碳原子的飽和的直鏈、支鏈或環(huán)狀脂 肪鏈；含3-17個碳原子和一個或更多個共輒的或非共軛的雙鍵的不飽和 鏈；所述烴鏈有可能被一 個或更多個相同的或不同的選自以下的取代基 取代(a)卣素原子，(b)三氟甲基，(c)游離形式的或被含1-6個碳原子的酸 酯化形式的羥基，或(d)游離形式的或被含1-6個碳原子的低級醇酯化形 式的羧基官能團；
-及其通過與無機堿或有機堿成鹽作用獲得的鹽。
其中:更特別優(yōu)選的化合物是其中R基團是C3-d!烷基的那些。 可提及的是，在式(I)的化合物中，特別優(yōu)選以下化合物
5-(正-辛?；?水楊酸(或辛?；畻钏?；5-(正-癸?；?水楊酸； 5-(正-十二烷?；?水楊酸；5-(正-庚基氧基)水楊酸及其相應的鹽。
水楊酸化合物有利地選自水楊酸和5-(正-辛?；?水楊酸。特別地使 用5-(正-辛?；?水楊酸。
式(I)化合物的鹽可以通過與無機堿或有機堿成鹽作用獲得。作為無 機堿的實例，可提及的是堿金屬或堿土金屬的氫氧化物，諸如氫氧化鈉 或氫氧化鐘，或氨。
在有機堿中，可提及的是胺和烷醇胺。季鹽，諸如在專利 FR2 607 498中描述的那些，是特別有利的。
可根據本發(fā)明被使用的式(I)的化合物是在如下專利中描述的那些 US 6 159 479和US 5 558 871, FR 2 581 542, FR 2 607 498, US 4 767 750, EP 378 936, US 5 267 407, US 5 667 789， US 5 580 549和EP-A-570 230。
如上所述的水楊酸化合物相對于組合物的總重量可以0.05重量％到 10重量％,優(yōu)選0.05重量％到5重量％,以及優(yōu)選0.1重量％到3重量％ 的含量存在于本發(fā)明的乳劑中。
本發(fā)明的組合物包括至少一種脂肪酸聚乙二醇酯作為主要的乳化 表面活性劑。
存在于本發(fā)明的組合物中的脂肪酸聚乙二醇酯優(yōu)選是含8-100個環(huán)
氧乙烷單元的C!6-C22脂肪酸酯。
酯的脂肪鏈可以特別地選自硬脂基、山?；?、花生基、棕櫚基或鯨 蠟基單元及其混合物諸如十六/十八烷基(cetearyl),并優(yōu)選硬脂基鏈。
環(huán)氧乙烷單元數可為8到100,優(yōu)選10到80，更優(yōu)選10到50。才艮 據本發(fā)明的具體實施方案，該單元數可為20到40。
作為脂肪酸聚乙二醇酯的實例，可提及的是分別包含20、 30、 40、 50或IOO個環(huán)氧乙烷單元的硬脂酸酯，諸如Croda的分別在以下商品名 下售賣的產品Myrj 49 P (聚乙二醇20 EO硬脂酸酯；CTFA命名PEG-20 硬脂酸酯)，Myrj51, Myrj 52 P (聚乙二醇40 EO硬脂酸酯；CTFA命名 PEG-40硬脂酸酯)，Myrj 53和Myrj 59 P。
脂肪酸聚乙二醇酯相對于組合物的總重量可以0.1重量％到10重量 %，優(yōu)選0.1重量％到5重量％，以及更優(yōu)選0.1重量％到3重量％的含量存在于本發(fā)明的組合物中。
本發(fā)明的組合物還包括附加的乳化表面活性劑，其選自Ci6-C22脂
肪酸失水山梨糖醇酯和c 16-c22脂肪酸甘油酯。
根據本發(fā)明的第一實施方案，該組合物包括c16-c22脂肪酸失水山
梨糖醇酯。
d6-C22脂肪酸失水山梨糖醇酯通過包含至少一個各自含16-22個碳
原子的飽和或不飽和的直鏈烷基鏈的脂肪酸與山梨醇酯化形成。這些酯 可特別地選自失水山梨糖醇的硬脂酸酯、山崳酸酯、花生酸酯、棕櫚酸 酯或油酸酯，及其混合物。優(yōu)選使用失水山梨糖醇硬脂酸酯和失水山梨 糖醇棕櫚酸酯，特別優(yōu)選使用失水山梨糖醇硬脂酸酯。
存在于本發(fā)明的組合物中的C16-C22脂肪酸失水山梨糖醇酯在小于 或等于45。C的溫度下有利地是固體。
作為可用于本發(fā)明的組合物中的失水山梨糖醇酯的實例，可提及的 是由Croda在商品名Span 60下售賣的失水山梨糖醇一硬脂酸酯(CTFA 命名失水山梨糖醇硬脂酸酯)，由Croda在商品名Span65 V下售賣的 失水山梨糖醇三硬脂酸酯，由Croda在商品名Span 40下售賣的失水山 梨糖醇一棕櫚酸酯(CTFA命名失水山梨糖醇棕櫚酸酯)，由Croda在商 品名Span 80 V下售賣的失水山梨糖醇一油酸酯或由Uniqema在商品名 Span 85 V下售賣的失水山梨糖醇三油酸酯。優(yōu)選地，使用的失水山梨 糖醇酯是失水山梨糖醇三硬脂酸酯。
C!6-C22脂肪酸失水山梨糖醇酯相對于組合物的總重量可以0.01重
量％到10重量％,優(yōu)選0.01重量％到5重量％,以及更優(yōu)選0.1重量％ 到3重量％的含量存在于本發(fā)明的組合物中。
脂肪酸甘油酯可特別地從包含16-22個碳原子的飽和直鏈烷基鏈的 酸獲得。作為脂肪酸甘油酯的實例，可特別提及的是甘油硬脂酸酯(甘 油一硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯和/或甘油三硬脂酸酯)(CTFA命名甘 油硬脂酸酯)，甘油蓖麻油酸酯及其混合物。優(yōu)選地，使用的脂肪酸甘油 酯選自甘油硬脂酸酯。
脂肪酸甘油酯相對于組合物的總重量可以0.1重量％到10重量％, 優(yōu)選0.1重量％到5重量％，以及更優(yōu)選0.1重量％到3重量％的含量存 在。
本發(fā)明的組合物可特別地是甘油硬脂酸酯和聚乙二醇100 EO—硬脂酸酯的混合物，特別包括由Croda在商品名Arlacel 165下售賣的50/50
混合物。
本發(fā)明的組合物包括環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的縮聚物，更特別是由聚 乙二醇嵌段和聚丙二醇嵌段組成的共聚物，諸如例如聚乙二醇/聚丙二醇
/聚乙二醇三嵌段縮聚物。這些三嵌段縮聚物具有例如以下的化學結構 H-(0-CH2-CH2)a-(0-CH(CH3)-CH2)b-(0-CH2-CH2)a-OH, 在該式中，a為2到150和b為1到100;優(yōu)選地，a為10到130 和b為20到80。
環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的縮聚物優(yōu)選具有的重均分子量為1000到15 000,更優(yōu)選為1500到15 000,特別是1500到10 000,甚至更特別是 1500到5000。
有利地是，所述的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的縮聚物具有的在10 g/1下 在蒸餾水中的濁點溫度大于或等于20°C,優(yōu)選大于或等于60°C。濁點 溫度#>據ISO 1065標準測量。
作為可用于本發(fā)明的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的縮聚物，可提及的是， 在以下商品名下售賣的聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段縮聚物
"Sy叩eronic，，名稱，諸如"Sy叩eromc⑧PE/F32" (INCI命名Poloxamer 108), "Synperomc PE/F108" (INCI命名Poloxamer 338), "Synperonic PE/L44" (INCI命名:Poloxamer 124), "Synperonic PE/L42" (INCI命名: Poloxamer 122)， "Sy叩e訓c⑧PE/F127" (INCI命名:Poloxamer 407), "Synperonic PE/F88" (INCI命名Poloxamer 238)或"Synperonic PE/L64" (INCI命名:Poloxamer 184)，由Croda售賣;或"Lutrol F68" (INCI命名Poloxamer 188),由BASF售賣。
環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的縮聚物相對于組合物的總重量可以0.01重 量°/。到5重量％,優(yōu)選0.05重量％到3重量％,以及更優(yōu)選0.05重量％ 到1重量°/。的含量存在于本發(fā)明的組合物中。
本發(fā)明的組合物可另外包括選自鯨蠟基磷酸堿金屬鹽的陰離子表 面活性劑。該堿金屬鹽例如是鈉鹽或鉀鹽。離子型表面活性劑優(yōu)選是鯨 蠟基磷酸鉀。
可特別地使用一鯨蠟基磷酸一鉀鹽(INCI命名鯨蠟基磷酸鉀)，由 DSM Nutritional Products在商品名"Amphisol K"下售賣。
該陰離子表面活性劑可改善組合物在高溫(55°C)下的穩(wěn)定性達2個月。
陰離子表面活性劑相對于組合物的總重量可以0.05重量％到5重量 %,優(yōu)選0.5重量％到3重量％,以及優(yōu)選0.1重量％到3重量％的含量 存在于本發(fā)明的組合物中。
本發(fā)明的組合物可包括親水性膠凝劑，其使得組合物的水相增稠成 為可能。
親水性膠凝劑可選自例如以下
(i) 羧乙烯基聚合物(諸如任選交聯(lián)的丙烯酸聚合物)，諸如由 Goodrich在Carbopol名稱(INCI命名卡波姆)下售賣的產品；
(ii) 聚丙烯酰胺和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的聚合物和共聚物， 其任選地被交聯(lián)和/或中和，諸如由Hoechst在名稱"Hostacerin AMPS" (INCI命名聚丙烯?；谆；撬徜@)下售賣的聚(2-丙烯酰氨基-2-甲 基丙磺酸)；以乳劑形式被提供的丙烯酰胺和AMPS的交聯(lián)的陰離子共 聚物，諸如由SEPPIC在名稱Sepigel 305 (CTFA命名聚丙烯酰胺/C3-4 異鏈烷烴/聚氧乙烯十二烷基醚-7)和名稱Simulgel 600 (CTFA命名丙 烯酰胺/丙烯?；谆；撬徕c共聚物/異十六烷/聚山梨酸酯80)下售 賣的那些；以乳劑形式被提供的丙烯酸和AMPS的交聯(lián)的陰離子共聚 物，諸如在名稱Simulgel EG (CTFA命名丙烯酸鈉/丙烯?；趸?磺酸鈉共聚物/異十六烷/聚山梨酸酯80)下售賣的那些；2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸/乙氧基化C! 2-Ci4烷基甲基丙烯酸酯共聚物(Aristoflex LNC, 來自Clariant)或2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸/乙氧基化甲基丙烯酸十八 烷基酯共聚物(AmtoflexHMS和AnstoflexSNC,得自Clanant);
(iii) 多糖，諸如黃原膠，瓜爾膠，藻酸鹽或纖維素聚合物，諸如羥 乙基纖維素、羥丙基纖維素或羧曱基纖維素；
(iv) 無機化合物，諸如可經過改性或未經過改性的蒙脫石或鋰蒙脫 石，諸如由Rheox售賣的有機皂土(Bentone)產品，由Southern Clay Products售賣的合成鋰皂石(Lapomte)產品或由R.T. Vanderbilt售賣的維 格姆膠HS(VeegumHS)產品；及其混合物。
在這些親水性膠凝劑中，更特別地選擇如上所述的多糖，特別是黃 原膠。
親水性膠凝劑相對于組合物的總重量可以0.01重量％到10重量％, 優(yōu)選0.1重量％到5重量％,以及優(yōu)選0.1重量％到3重量％的含量存在于本發(fā)明的組合物中。
本發(fā)明的組合物包括水相。
該組合物可包含的水的含量相對于組合物的總重量為20重量％到
95重量％,優(yōu)選30重量％到90重量％,更優(yōu)選40重量％到70重量％。 水可以是香水(floral water)諸如矢車菊水，和/或礦泉水諸如得自 Vittel的水，得自Lucas的水或得自La Roche-Posay的水，和/或溫泉水 (thermal water)。
組合物可另外包括在環(huán)境溫度(25°C )下可與水混溶的有機溶劑并 且有機溶劑特別地選自含2-6個碳原子的 一元醇，諸如乙醇或異丙醇；
特別地含2-20個碳原子、優(yōu)選含2-10個碳原子且更優(yōu)選含2-6個 ^碳原子的多元醇，諸如甘油，丙二醇，丁二醇，戊二醇，己二醇， 一縮 二丙二醇或二甘醇；
二醇醚(特別地含3-16個碳原子)，諸如一-、二-或三-丙二醇(C]-CO
烷基醚或一-、二-或三-乙二醇(C廣CO烷基醚； 及其混合物。
本發(fā)明的組合物可包括的在環(huán)境溫度下可與水混溶的有機溶劑，特 別是多元醇，的含量，相對于組合物的總重量，為1重量％到20重量％, 優(yōu)選3重量％到15重量％。
有利地是，本發(fā)明的組合物具有的pH為3.0到8.0,優(yōu)選4.0到8.0, 更優(yōu)選5.0到7.0，更優(yōu)選5.5到6.5。
本發(fā)明的乳劑還包括油相。
作為可更特別地用于本發(fā)明的組合物中的油，可提及例如以下的油
類
-動物來源的烴油，諸如全氫角鯊烯(或角鯊烷)；
-合成的酯和醚，特別是脂肪酸的酯和醚，諸如式R'COOR2和 R^OR 的油，其中R'表示含8-29個碳原子的脂肪酸的殘基，且W表示 含3-30個碳原子的直鏈或支鏈烴鏈，諸如，例如，purcellin油，異壬 酸異壬基酯，肉豆蔻酸異丙酯，椋櫚酸-2-乙基己基酯；硬脂酸2-辛基十 二烷基酯；芥酸-2-辛基十二烷基酯或異硬脂酸異硬脂基酯；羥基化的酯， 諸如乳酸異硬脂基酯，羥基硬脂酸辛基酯，羥基硬脂酸辛基十二烷基酯， 蘋果酸二異硬脂基酯，檸檬酸三異鯨蠟基酯，或脂肪醇的庚酸酯、辛酸 酯或癸酸酯；多元醇酯，諸如丙二醇二辛酸酯，新戊二醇二庚酸酯和二乙二醇二異壬酸酯；季戊四醇酯，諸如季戊四醇四異硬脂酸酯；或氨基 酸的親脂性衍生物，諸如月桂酰肌氨酸異丙基酯(INCI命名)，由 Ajinomoto在名稱Eldew SL 205下售賣；
-礦物或合成來源的直鏈或支鏈烴，諸如礦物油(衍生自油的烴油的 混合物；INCI命名礦物油)，揮發(fā)性或非揮發(fā)性的液體石蠟及其衍生物， 液體礦脂，聚癸烯(polydecenes),異十六烷，異十二烷或氫化異鏈烷 烴，諸如Parleam⑧油，由NOF公司售賣(INCI命名氫化聚異丁烯))；
-硅油，諸如在環(huán)境溫度下為液體或糊狀的包含直鏈或環(huán)狀硅氧烷 鏈的揮發(fā)性或非揮發(fā)性的聚甲基硅氧烷(PDMS),特別是環(huán)聚二甲基硅氧 烷(cyclomethicones),諸如環(huán)戊硅氧烷和環(huán)己二甲基硅氧烷；包含烷基、 烷氧基或苯基側基或在硅氧烷鏈的末端包含烷基、烷氧基或苯基的聚二 甲基硅氧烷，所述基團含2-24個碳原子；或苯基化硅氧烷，諸如苯基聚 三曱基硅氧烷(trimethicones)，苯基聚二甲基硅氧烷(dimethicones),苯基 (三甲基硅氧基)二苯基硅氧烷，二苯基聚二甲基硅氧烷，二苯基(甲基二 苯基)三硅氧烷，(2-苯基乙基)三甲基硅氧基硅酸酯和聚甲基苯基硅氧烷;
-氟化油，諸如部分地包含烴和/或硅氧烷的那些，諸如在文獻 JP-A-2-295912中描述的那些；
-醚，諸如二辛?；?Dicaprylyl ether, CTFA命名)；和C]2-C15 脂肪醇的苯曱酸酯(FmsolvTN，得自Fmetex);
-它們的混合物。
油相對于組合物的總重量可以1重量％到50重量％，優(yōu)選5重量％ 到40重量％,以及優(yōu)選5重量％到30重量％的含量存在于本發(fā)明的組 合物中。
乳劑的油相可包括其它脂肪物質，諸如蠟；樹膠，諸如硅膠(聚二甲 基硅烷醇)；硅氧烷樹脂，及其混合物。
本發(fā)明的組合物可包括至少一種有機光防護劑，其在UV-A和/或 UV-B區(qū)域內具有活性(吸收劑)并且其可溶于水或脂肪物質中，否則其在 通常使用的化妝用溶劑中是不溶的。
因為本發(fā)明的組合物表現出良好的穩(wěn)定性，其適于有機UV防曬劑 的配制并入組合物中的UV防曬劑在抗壞血酸化合物存在下不分解。
有機防曬劑特別地選自氨基苯曱酸鹽；肉桂酸衍生物；二苯曱酰基 曱烷衍生物；抗壞血酸衍生物；樟腦衍生物；三。秦衍生物，諸如在專利申請US 4 367 390, EP 863 145, EP 517 104, EP 570 838, EP 796 851, EP 775 698, EP 878 469, EP 933 376, EP 507 691 ， EP 507 692, EP 790 243 和EP 944 624中描述的那些；二苯甲酮衍生物；p,P-二苯基丙烯酸酯衍 生物；苯并三唑衍生物；苯亞曱基丙二酸酯衍生物；苯并咪唑衍生物； 咪唑啉類；二苯并哺唑基衍生物，諸如在專利EP 669 323和US 2 463 264 中描述的；對氨基苯曱酸(PABA)衍生物；亞甲基二(羥基苯基苯并三唑) 衍生物，諸如在申請US 5 237 071, US5166 355, GB 2 303 549 , DE 197 26 184和EP 893 119中描述的；防曬聚合物和防曬硅氧烷，諸 如特別地在申請WO 93/04665中描述的那些；得自oc-烷基苯乙烯的二聚 體，諸如在專利申請DE 19 855 649中描述的那些；4,4-二芳基丁二烯， 諸如在申請EP 0 967 200, DE 19 746 654， DE 19 755 649, EP-A國l 008 586, EP 1 133 980和EP 133 981中描述的，及其混合物。 有利地是，使用非離子型有機防護防曬劑。
光防護劑相對于組合物的總重量可以0.01重量％到30重量％,優(yōu) 選0.1重量％到25重量％,以及優(yōu)選1重量％到20重量％的含量存在于 本發(fā)明的組合物中。
本發(fā)明的組合物可另外包括填料。
術語"填料"應被理解為是指任何形狀的無色或白色的有機或無機
并且其不使組合物帶色。
填料可具有任何形狀，片狀，球狀或矩圓形(obong),無論是何種 晶型(例如片狀晶，立方晶，六角晶，正交晶等)?？商峒暗氖腔?， 云母，二氧化硅，高呤土，由聚-P-丙氨酸和聚乙烯形成的粉末，由四氟 乙烯聚合物(Tefloi^)形成的粉末，月桂?；嚢彼幔矸?，氮化硼，中 空聚合物微球，諸如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的中空聚合物微球，諸如 Expancel (Nobel Industrie),或丙烯酸共聚物的中空聚合物微球，有機 硅樹脂微珠(例如，Tospearls ,得自Toshiba),聚有機硅氧烷彈性體顆 粒，沉淀碳酸媽，碳酸鎂，堿式碳酸鎂，羥基磷灰石，硫酸鋇，鋁氧化 物，聚氨酯粉末，復合填料，中空二氧化硅微球體和玻璃或陶瓷微嚢。
填^H"相對于組合物的總重量可以0.1重量％到15重量％，優(yōu)選0.1 重量％到10重量％,以及優(yōu)選0.1重量％到5重量％的含量存在于組合 物中。本發(fā)明的組合物可另外包括選自以下的活性劑能夠通過促進剝離 或作用于牽涉角化粒(corneodesmosomes)的剝離或分解的酶起作用的脫 皮劑，增濕劑，去除皮膚色素或促進去除皮膚色素的(propigmenting)試 劑，抗糖基化試劑，NO合酶抑制劑，5a-還原酶抑制劑，賴氨酰和/或脯 氨酰羥化酶抑制劑，刺激真皮或表皮大分子合成的和/或防止其降解的試 劑，刺激纖維母細胞或角化細胞的增殖和/或角化細胞的分化的試劑，肌 肉松弛劑，抗微生物劑，緊繃劑，抗污染或自由基的試劑，抗炎劑，分 解脂肪活性成分或直接或間接地對減少脂肪組織具有有利活性的活性 成分，作用于微循環(huán)的試劑以及作用于細胞能量代謝的試劑。
本發(fā)明的乳劑可有利地具有在25°C、在200 min"(200轉/分鐘，即 50Hz的頻率)下測量的粘度為1到4Pa's(0到40泊)，優(yōu)選2到3.5 Pa.s (20到35泊)。粘度在25。C、在200 min"的剪切速率下、使用得自Mettler 的裝備有3號錠子的Rheomat 180粘度計測量，在旋轉錠子10分鐘(在 其末尾觀察到粘性和錠子的轉速達穩(wěn)定的時間)后開始測量。
本發(fā)明的組合物特別地計劃用于局部使用，特別是用于化妝用或皮 膚病學用的局部使用。
在已知方式下，本發(fā)明的化妝用或皮膚病學用組合物還可包括在化 妝學或皮膚病學領域中常用的助劑，諸如防腐劑，芳香劑，殺菌劑，氣 味吸收劑，著色材料，鹽，表面活性劑，增稠劑或堿(base)。這些各種 助劑的量是在所考慮的領域內的常用量，例如為組合物總重量的0.01到 20%。這些助劑，根據其性質的不同，可以被引入到脂肪相或水相中。
本發(fā)明的組合物可被施用于皮膚、非頭皮毛發(fā)，睫毛，毛發(fā)，指甲 或唇，根據其所計劃使用用途的不同而異。因此其可用在用于皮膚的化 妝性處理的方法中，包括施用本發(fā)明的組合物至皮膚上，例如，目的是 為了使皮膚具有某種色調，使皮膚再生或消除皮膚皺紋和/或用于對抗皮 膚老化或對抗紫外輻射的殺傷作用和/或為了加強皮膚組織對抗來自環(huán) 境的攻擊。
該組合物可以是護理用組合物，特別地可以是用于皮膚護理的產 品，諸如皮膚用底霜(carebase),護理霜(日霜，晚霜，抗皺霜)或隔離霜 (makeup base);唇用護理組合物(唇膏)；或陽光防護用組合物或自曬 黑(self-tanning)組合物。該組合物還可是美容(makeup)組合物，特別是用于皮膚、唇、睫毛、 眉毛或頭發(fā)的化妝。特別地，美容組合物可以是基底劑(foundation),腮 紅(blusher)，眼影膏、遮瑕劑或身體美容用產品。
有利地是，該組合物是免洗(leave-in)組合物。
具體實施方案
本發(fā)明的乳劑可根據以下的 一般程序制備
將水相的各組分通過在約70。C的溫度下加熱進行混合。此外，將油 和表面活性劑在約80。C的溫度下加熱進行混合。在約70。C溫度下將油 相注入水相中，然后使用渦輪式攪拌機在高速下攪拌該混合物IO分鐘。 獲得的乳液被冷卻到約60°C,隨后加入增稠劑，然后將混合物再攪拌 10分鐘。將其冷卻到約50。C。隨后引入預先與水混合的抗壞血酸或衍 生物，任選地隨后引入其它活性成分。
現在將通過以下的非限制性實施例來說明本發(fā)明。
比專交例1:
制備了本發(fā)明的水包油型乳劑形式的面部護理用組合物(實施例 1 ),其具有以下組成
-甘油 一硬脂酸酯和聚乙二醇(100 EO)硬脂酸酯的混合物
(Arlacel 165 FL,得自Croda) 2.5 g
-PEG (20 EO)硬脂酸酯(Myrj 49 P,得自Uniqema) 1 g
-硬脂醇 1 g
-硬脂酸 3 g
-杏仁油 5 g
-牛油樹脂的液體級分 6g
-環(huán)己硅氧烷 5 g
_季戊四醇四戊酸酯 5 g
-異十六烷 3 g
-蜂蠟 0.75 g
-石圭酉同錯(Dow Cornmg 2501Cosmetic Wax) lg -聚二甲基硅烷醇和聚二甲基硅氧烷的混合物
(Dow Corning 1503 Fluid) 1.5 g
-抗壞血酸磷酸鎂 0.5 g-糖基抗壞血酸 1 g
-三乙醇胺 0.85 g -丙烯酰胺/2-丙烯酰氨基-2-曱基-丙磺酸鈉共聚物，
作為在異十六烷/水中的40%的反相乳液
(Simulgel 600,得自SEPPIC) 1.4 g
-填料 3.1 g
-珠光劑 0.5 g
-腺苷 0.1 g
-鯨蠟基磷酸鉀 1.5 g -EO-PO-EO嵌段共聚物 (Sy叩eromc⑧PE/F 108，
得自Croda) 0.2 g
-甘油 8 g
-防腐劑 適量
-水 適量，達100 g
還制備了相似的但不包含EO-PO-EO嵌段共聚物(Synperonu^ PE/F108,得自Croda)和鯨蠟基磷酸鉀的組合物(組合物1，，不構成本發(fā) 明的一部分)(刪掉量用相同重量的水替代)。
實施例1的乳劑在55。C下在24小時后具有良好的穩(wěn)定性，并且在 45。C下在2個月后也具有良好的穩(wěn)定性。當在顯微鏡下觀察時，獲得的 乳劑是細致的和稠密的。
該組合物在白天用于每天施用于面部。
實施例l，的比較用乳劑在45匸下儲存2個月后不穩(wěn)定該乳劑在顯 微鏡下被觀察時是較粗糙的并且降解更嚴重。用肉眼觀察到在油相表面 上發(fā)生相分離釋放。
比較例2:
制備了本發(fā)明的水包油型乳劑形式的面部護理用組合物(實施例 2),其具有以下組成
-甘油一硬脂酸酯和聚乙二醇(100 EO)硬脂酸酯的混合物
(Arlacel 165 FL，得自Croda) 2.5 g
-PEG (20 EO)硬脂酸酯 (Myrj 49 P,得自Umqema) 1 g
-硬脂醇 1g
-硬脂酸 3 g-杏仁油 7,5 g
-米糠油 4.5 g
-蜂蠟 1.7 g
-環(huán)己硅氧烷 7g -交聯(lián)的聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的混合物
(6cSt)(24/76)(KSG 16,得自Shin Etsu) 2g
-抗壞血酸磷酸鎂 0.5 g
-糖基抗壞血酸 1 g
-三乙醇胺 0.80 g -丙烯酰胺/2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸鈉共聚物，
作為在異十六烷/水中的40%的反相乳液
(Simulge1600,得自SEPPIC) 1.3 g
-填料 3.1 g
-珠光劑 0.5 g
-腺苷 0.1 g
-鯨蠟基磷酸鉀 1.5 g -EO-PO-EO嵌段共聚物(Synperonic PE/F 108,
得自Croda) 0.2 g
-甘油 5 g
-丁二醇 2g
-防腐劑 適量 -水 適量，達100 g
還制備了相似的但不包含EO-PO-EO嵌段共聚物(Synperonic PE/F108,得自Croda)和鯨蠟基磷酸鉀的組合物(組合物2',不構成本發(fā) 明的 一部分)(刪掉量用相同重量的水替代)。
實施例2的乳劑在55。C下在24小時后具有良好的穩(wěn)定性，并且在 45t:下在2個月后也具有良好的穩(wěn)定性。當在顯微鏡下觀察時，獲得的 乳劑是細致的和稠密的。
該組合物在白天用于每天施用于面部。
實施例2'的比較用乳劑在45。C下儲存2個月后不穩(wěn)定該乳劑在顯 微鏡下被觀察時是更粗糙的并且降解更嚴重。用肉眼觀察到在油相表面 上發(fā)生相分離釋放。實施例3:
制備了水包油型乳劑形式的面部護理用組合物，其具有以下組成
-甘油硬脂酸酯 2g -聚乙二醇(40EO)硬脂酸酯
(Myrj52P，得自Croda) 2.5 g
失水山梨糖醇三硬脂酸酯
(Span 65 V,得自Croda) 0.9 g
-鯨蠟醇 4.4 g
-杏仁油 5 g
-液體礦脂 2.5 g
-蜂蠟 0.75 g
-環(huán)己硅氧烷 9g -a,co-二羥基聚二甲基硅氧烷/環(huán)戊二曱基硅氧烷
(14.7/85.3)混合物
(Dow Corning 1501 FL, 得自Dow Corning) 4 g
-抗壞血酸磷酸鎂 0.5 g
-糖基抗壞血酸 2 g
-三乙醇胺 1.20 g
-填料 3 g
-腺苷 0.1 g
-生育酚 0.2 g
-鯨蠟基磷酸鉀 1.5 g -EO-PO-EO嵌段共聚物(Sy叩eronic⑧
PE/F 108,得自Croda) 0.2 g
-甘油 5 g
-防腐劑 適量
-水 適量，達100 g
獲得的乳劑在55。C下在24小時后具有良好的穩(wěn)定性，并且在45°C 下在2個月后也具有良好的穩(wěn)定性。當在顯微鏡下觀察時，獲得的乳劑 是細致的和稠密的。
該組合物在白天用于每天施用于面部。
比專交例4:制備了水包油型乳劑形式的面部護理用組合物，其具有以下組成
-甘油硬脂酸酯 2g -聚乙二醇(40EO)硬脂酸酯
(Myrj 52 P,得自Croda) 1.2 g
失水山梨糖醇三硬脂酸酯(Span 65 V,得自Croda) 0.9 g
-鯨蠟醇 4.4 g
-杏仁油 5 g
-液體礦脂 2.5 g
-蜂蠟 0.75 g
-環(huán)己硅氧烷 9g -a,co-二羥基聚二曱基硅氧烷/環(huán)戊二甲基硅氧烷(14.7/85.3)
混合物(Dow Corning 1501 FL,得自Dow Corning) 4 g
-抗壞血酸磷酸鎂 0.5 g
-糖基抗壞血酸 2 g
-三乙醇胺 1.20 g
-玉米淀4分 3 g
-腺苷 0.1 g
-生育酚 0.2 g
-鯨蠟基磷酸鐘 1.5 g 陽EO畫PO-EO嵌段共聚物(Sy叩eronic⑧
PE/F 108,得自Croda) 0.4 g
隱甘油 5 g
陽l,2-辛二酉享 0.3 g
-防腐劑 適量
-水 適量，達100 g
還制備了相似的但不包含EO-PO-EO嵌段共聚物(Synperonic PE/F108，得自Croda)的組合物(組合物4，，不構成本發(fā)明的一部分)(刪 掉量用相同重量的水替代)。
實施例4的乳劑在55。C下在24小時后具有良好的穩(wěn)定性。當在顯 微鏡觀察時，獲得的乳劑是細致的和稠密的。
該組合物在白天用于每天施用于面部。
實施例4，的比較用乳劑在55。C下儲存24小時后不穩(wěn)定該乳劑在顯微鏡下被觀察時是更粗糙的并且降解更嚴重。用肉眼觀察到在表面上 發(fā)生油的釋放。
實施例5:
制備了水包油型乳劑形式的面部護理用組合物，其具有以下組成 -甘油一硬脂酸酯和聚乙二醇(100 EO)硬脂酸酯的混合物
(Arlacel 165 FL,得自Croda) 2 g -PEG (20 EO)硬脂酸酯
(Myrj 49 P,得自Umqema) 0.8 g -硬脂醇 1g
-甘油一硬脂酸酯和甘油二硬脂酸酯的混合物
(36/64) 3 g
-硬脂酸 3 g
一 4-叔丁基-4，-甲氧基二苯曱酰基曱烷 3 g
-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己基酯 7 g
-水楊酸-2-乙基己基酯 5g
-辛基十二烷醇 3 g
-環(huán)戊硅氧烷 10 g
-蜂蠟 1 g
-肉豆蔻酸肉豆蔻酯 2g
-5-(正辛?；?水楊酸 0.3 g
-三乙醇胺 0.46 g -聚(丙烯酰氨基曱基丙磺酸)，部分地用氨中和
并且是高度交聯(lián)的(Hostacenn AMPS,得自Clarmnt) 1.3 g
-填料 3.2 g
-珠光劑 1 g
-腺苷 0.〗g
-具有AM含量為7%的含水大豆蛋白分散體 5g
-鯨蠟基磷酸鉀 1.5 g -EO-PO-EO嵌段共聚物(Synperomc PE/F 108,
得自Croda) 0.2 g
-甘油 7g
-防腐劑 適量-水
適量，達100 g
該乳劑在55。C下在24小時后具有良好的穩(wěn)定性，并且在45。C下在 2個月后也具有良好的穩(wěn)定性。當在顯微鏡下觀察時，獲得的乳劑是細 致的和稠密的。
該組合物在白天用于每天施用于面部。
制備了與實施例i相似的但不包含EO-PO-EO嵌段共聚物 (Synperonic PE/F108,得自Croda)和鯨蠟基磷酸鉀的組合物(不構成本 發(fā)明的 一 部分的組合物)。
獲得的組合物在45。C下儲存2個月后不穩(wěn)定該乳劑在顯微鏡下被 觀察時是更粗糙的并且降解更嚴重。用肉眼觀察到在油相表面上發(fā)生相 分離釋放。
比4交例7:
制備了水包油型乳劑形式的面部護理用組合物，其具有以下組成 -甘油一硬脂酸酯和聚乙二醇(100 EO)硬脂酸酯的混合物
(Arlacel 165 FL,得自Croda) 2 g
- ￡0(20￡0)硬脂酸酯(Myrj49P,得自Uniqema) 0.8 g
-硬脂醇 1g
比較例6:
-硬脂酸
-乙二胺四乙酸二鈉鹽
_ 4-叔丁基-4，-甲氧基二苯甲?；淄?br> -2-氰基-3,3-二笨基丙烯酸-2-乙基己基酯
-水楊酸-2-乙基己基酯
-辛基十二烷醇
-環(huán)戊硅氧烷 -蟲奪錯
-肉豆蔻酸肉豆蔻酯 -5_(正辛?；?水楊酸 -三乙醇胺
-聚(丙烯酰氨基曱基丙磺酸)，部分地用氨中和
3g 10g
lg
0.3 g
0.46 g
Olg
3g
7g
并且是高度交聯(lián)的(Hostacerin AMPS，得自Clanant) -填料
1.3 g 3.2 g-珠光劑 1 g
-腺苷 0.1 g
-具有AM含量為7%的含水大豆蛋白分散體 5g
-EO-PO-EO嵌段共聚物(Synperonic PE/F 108,
得自Croda) 0.2 g
-甘油 7 g
-防腐劑 適量 -水 適量，達100 g
還制備了相似的但不包含EO-PO-EO嵌段共聚物(3乂叩61"011^@ PE/F108，得自Croda)的組合物(組合物7，，不構成本發(fā)明的一部分)(刪 掉量用相同重量的水替代)。
實施例7的乳劑在55。C下在24小時后具有良好的穩(wěn)定性。當在顯 微鏡觀察時，獲得的乳劑是細致的和稠密的。
該組合物在白天用于每天施用于面部。
實施例7'的比較用乳劑在55。C下儲存24小時后不穩(wěn)定該乳劑在 顯微鏡下被觀察時是更粗糙的并且降解更嚴重。用肉眼觀察到在表面上 發(fā)生油的釋放。
權利要求
1. 水包油型乳劑形式的組合物，其包括-脂肪酸聚乙二醇酯；-附加表面活性劑，其選自C16-C22脂肪酸失水山梨糖醇酯和C16-C22脂肪酸甘油酯；-由聚乙二醇嵌段和聚丙二醇嵌段組成的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的縮聚物；-活性成分，選自抗壞血酸及其鹽、糖基抗壞血酸、水楊酸和式(I)的水楊酸衍生物其中-R基團表示含2-22個碳原子的飽和的直鏈、支鏈或環(huán)狀脂肪鏈；具有2-22個碳原子、包括一個或更多個可以是共軛的雙鍵的不飽和鏈；直接或經由含2-7個碳原子的飽和或不飽和的脂肪鏈與羰基鍵合的芳香核；所述基團有可能被一個或更多個相同的或不同的選自以下的取代基取代(a)鹵素原子，(b)三氟甲基，(c)游離形式的或被含1-6個碳原子的酸酯化形式的羥基，或(d)游離形式的或被含1-6個碳原子的低級醇酯化形式的羧基官能團；-R’為羥基；-及其與無機堿或有機堿形成的鹽。
2. 前迷權利要求的組合物，特征在于活性成分選自抗壞血酸磷酸 鎂、糖基抗壞血酸及其混合物。
3. 權利要求l的組合物，特征在于活性成分選自水楊酸或5-(正辛 ?；?水楊酸。
4. 前述權利要求中任一項的組合物，特征在于活性成分以相對于 組合物的總重量為0.05重量％到10重量％的含量存在。
5. 前述權利要求中任一項的組合物，特征在于脂肪酸聚乙二醇酯選自包含8到100個環(huán)氧乙烷單元的C!6-C22脂肪酸酯。
6. 前述權利要求中任一項的組合物，特征在于脂肪酸聚乙二醇酯 選自聚乙二醇硬脂酸酯。
7. 前述權利要求中任一項的組合物，特征在于脂肪酸聚乙二醇酯 包含20到40個環(huán)氧乙烷單元。
8. 前述權利要求中任一項的組合物，特征在于其包括(16-(322脂肪 酸失水山梨糖醇酯，選自失水山梨糖醇硬脂酸酯。
9. 前述權利要求中任一項的組合物，特征在于其包括C!6-C22脂肪 酸甘油酯，選自甘油硬脂酸酯。
10. 前述權利要求中任一項的組合物，特征在于其包括甘油硬脂酸 酯和聚乙二醇100 EO —硬脂酸酯的混合物。
11. 前述權利要求中任一項的組合物，特征在于其包括聚乙二醇/ 聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段縮聚物。
12. 前述權利要求中任一項的組合物，特征在于環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙 烷的縮聚物具有的重均分子量為1000到15 000，更優(yōu)選為2000到13 000。
13. 前述權利要求中任一項的組合物，特征在于其包括多糖親水性膠凝劑。
14. 前述權利要求中任一項的組合物，特征在于其包括選自以下的 至少一種化妝用或皮膚病學用助劑UV防曬劑，填料，防腐劑，芳香 劑，殺菌劑，氣味吸收劑，著色材料，鹽，表面活性劑，增稠劑或堿。
15. 用于護理或美容角質物質的非治療性方法，包括施用前述權利 要求中任一項的組合物至角質物質。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含抗壞血酸或水楊酸化合物的化妝用組合物，涉及水包油型乳劑形式的組合物，其包括脂肪酸聚乙二醇酯；附加表面活性劑，其選自C₁₆-C₂₂脂肪酸失水山梨糖醇酯和C₁₆-C₂₂脂肪酸甘油酯；由聚乙二醇嵌段和聚丙二醇嵌段組成的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的縮聚物；抗壞血酸化合物或水楊酸化合物。該組合物特別是在55℃下在24小時后具有良好的穩(wěn)定性。本發(fā)明涉及在護理和美容角質物質方面的應用。
文檔編號A61K8/84GK101530375SQ20091012628
公開日2009年9月16日 申請日期2009年3月11日 優(yōu)先權日2008年3月11日
發(fā)明者A·莫尼洛 申請人:萊雅公司