專利名稱：由淀粉制取的可被吸收的撒布粉的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于潤滑外科手套的撒布粉。更具體地說本發(fā)明是關(guān)于由淀粉(含有較低的蛋白質(zhì)含量，由羥基輕微氧化生成的少量羧基以及用較低量的磷酰氯(POCl3)交聯(lián)其它羥基的淀粉)制備的可被吸收的撒布粉。
醫(yī)學(xué)上使用的撒布粉涉及很多問題。這種撒布粉傳統(tǒng)地是以滑石粉為基礎(chǔ)。但是，發(fā)現(xiàn)滑石會(huì)在身體內(nèi)引起肉芽瘤?；灿捎诳赡芎惺?一種致癌物質(zhì))而被更加仔細(xì)地在進(jìn)行研究。雖然純礦物的滑石是由含水的硅酸鎂組成的，但是，市售的滑石粉有取決于來源和制造方法不同的各種品種，其中某些品種可能被石棉污染。
雖然滑石粉事實(shí)上已被以淀粉為基質(zhì)的粉末所代替，但是以淀粉為基質(zhì)的粉末也有一些缺點(diǎn)。腹膜炎與在外科醫(yī)生的手套上(或手套中)使用玉米淀粉有關(guān)，由于手套上帶有淀粉微粒，在眼外科手術(shù)時(shí)會(huì)引起感染使角膜變?yōu)椴煌腹狻Ｓ晌⑸?或細(xì)菌)引起的問題與淀粉有關(guān)，這是因?yàn)榈矸蹖?shí)際上對(duì)所有的植物性細(xì)菌，例如各種的病原微生物都是極好的營養(yǎng)介質(zhì)。
盡管上述缺點(diǎn)與淀粉基粉末有關(guān)，但是，因淀粉廉價(jià)而且是容易得到的原料，所以它仍然在醫(yī)藥領(lǐng)域應(yīng)用。因而，需要對(duì)淀粉撒布粉進(jìn)行改進(jìn)使之克服上述存在的很多問題。
在可能暴露于身體內(nèi)部(如，外科手術(shù)時(shí)的腹膜腔)的外科手套和其它醫(yī)療器械(如，(造)管、導(dǎo)管和引流管)上使用的淀粉基撒布粉必須嚴(yán)格滿足美國藥典(USP)標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)可被吸收的撒布粉的要求。這些標(biāo)準(zhǔn)是the United States PharmacopeialConvention公司出版的(12601Twin Brook Parkway，Rockville，MD20852 USA)，所有對(duì)“USP”或?qū)Α癠SP標(biāo)準(zhǔn)”的參考均是參考了由1990年1月1日稱為“美國藥典(United States Pharmacopeia)USP XXII，國家處方集(The National Formulary)NF XVII”的官方標(biāo)準(zhǔn)。USP標(biāo)準(zhǔn)要求淀粉交聯(lián)，以防止在高壓滅菌時(shí)發(fā)生膠凝作用。
在Stokum的美國專利4，853，978中描述了表氯醇可用于交聯(lián)。該專利論述了可用表氯醇交聯(lián)的玉米淀粉涂敷的抗菌醫(yī)用手套。這種淀粉用作為一種抗菌劑和助穿戴劑。并認(rèn)為如果該淀粉粉末留在傷口部位，是可以被生物吸收的。在一些應(yīng)用中對(duì)于交聯(lián)淀粉具有親合力的抗菌劑(例如，有殺真菌的、殺菌的和/或制菌性能的組分)可以被吸收在淀粉上。
當(dāng)表氯醇用于交聯(lián)時(shí)，有一定的危險(xiǎn)存在，即有剩余量的氯乙醇有毒物可能保留在產(chǎn)物中。因此，提出了另一種類型的可被吸收的撒布粉。例如Dunn的美國專利U.S.P.4，540，407描述了使用多羥基化合物粉劑，同樣避免了淀粉引起腹膜炎的問題。
在Casey的美國專利U.S.P.4，064，564中描述了用作外科手套潤滑劑的一種來源于甲殼質(zhì)的、精細(xì)磨碎了的可生物降解的粉劑。但是所得到的甲殼質(zhì)與經(jīng)過改進(jìn)的粉末相比價(jià)格是昂貴的并且難以獲得商業(yè)化的量。
其他的醫(yī)用潤滑劑，在Lentz等人的美國專利USP.4773902中描述了氧化纖維素的利用，在Choski的美國專利USP4152783中描述了用碳酸氫鈉粉末作為外科手套的潤滑劑。
根據(jù)本發(fā)明可制得一種新的改性淀粉，這種新的改性淀粉既能滿足美國藥典標(biāo)準(zhǔn)對(duì)于可被吸收的撒布粉的要求，同時(shí)又克服了現(xiàn)有技術(shù)產(chǎn)物中存在的很多問題。該淀粉是通過兩個(gè)步驟進(jìn)行改性的。首先是用次氯酸鈉處理以除去蛋白質(zhì)、氧化一些羥基并使產(chǎn)物增白;然后，將用次氯酸鹽處理過的淀粉用POCl3輕度交聯(lián)使之能更好的吸收并滿足美國藥典標(biāo)準(zhǔn)的要求。利用POCl3交聯(lián)避免了使用表氯醇交聯(lián)時(shí)產(chǎn)生剩余氯乙醇的任何危險(xiǎn)。
Smolka等人的U.S.4562086專利揭示了一種供食品使用的改性淀粉，這種改性淀粉是通過與烯化氧的醚化作用隨后進(jìn)行交聯(lián)而制備的。磷酰氯被描述成為一種交聯(lián)劑。在Bachskandl的2070776號(hào)、Scallet等人的2951776號(hào)以及Serti等人的2989521號(hào)美國專利中公開了用次氯酸鹽處理玉米淀粉的方法。在Serti等人的專利中描述了一種方法，即淀粉首先用表氯醇交聯(lián)，接著用次氯酸鈉進(jìn)行處理。上述這些專利都沒有指示工藝過程的條件，或是該發(fā)明的產(chǎn)物而且他們之中誰也沒有闡述作為醫(yī)用的改性淀粉的制備。
本發(fā)明的可被吸收的撒布粉組合物是通過二步對(duì)淀粉(優(yōu)先選用的是玉米淀粉)進(jìn)行改性而制備的。在第一個(gè)步驟中，用次氯酸鹽處理淀粉以除去大部分蛋白質(zhì)并且氧化部分羥基。這個(gè)步驟同時(shí)使產(chǎn)物增白。已發(fā)現(xiàn)來自植物的蛋白質(zhì)在人體內(nèi)可能引起變應(yīng)原反應(yīng)。為了減少淀粉中蛋白質(zhì)的任何可能的變應(yīng)原反應(yīng)，在研制改進(jìn)可被吸收的撒布粉過程中，用次氯酸鹽進(jìn)行處理是很重要的。
在第二個(gè)步驟中，將經(jīng)過次氯酸鹽改性的淀粉，用POCl3部分地進(jìn)行交聯(lián)以使其更好地被吸收并滿足美國藥典標(biāo)準(zhǔn)的要求。用POCl3進(jìn)行的，充分的低度交聯(lián)，可以防止在加熱加壓消毒期間發(fā)生膠凝作用。低度交聯(lián)也增加了通過正常生理機(jī)能進(jìn)行吸收的機(jī)會(huì)。美國藥典要求沉降(一種取決于交聯(lián)度的計(jì)量標(biāo)準(zhǔn))不超過75毫升(對(duì)本發(fā)明的產(chǎn)物來說，如本文后面所述，大約相當(dāng)于結(jié)合的磷量為400ppm)。
如果有需要，可將氧化鎂(MgO)加到次氯酸鹽改性的交聯(lián)淀粉中去。氧化鎂通常用于增加干淀粉產(chǎn)物的流動(dòng)性。當(dāng)把用MgO配制的淀粉物料放入水中時(shí)，MgO變?yōu)闅溲趸V，是一種堿性物質(zhì)。美國藥典中規(guī)定了可使用的氧化鎂的最大限量以及對(duì)最大pH值的規(guī)定，這表示出溶液中有氫氧化鎂生成。
本發(fā)明使用的原料淀粉可以來自各種谷物和根部原料，包括玉米、高粱、小麥、稻米、竹芋、甜菜、馬鈴薯、木薯、蠟質(zhì)玉米和蠟質(zhì)高梁。最好選用濕磨法制造的粒狀玉米淀粉，這是因?yàn)樗菀椎玫?，價(jià)廉而且比較純，經(jīng)玉米濕磨工廠濕磨后不必再進(jìn)行費(fèi)力的精制就可以使用。
玉米淀粉是來自不同類型玉米的一種碳水化合物的聚合物，并且是由約25%的直鏈淀粉和約75%的支鏈淀粉組成的。它通常是具有粒度約為5～25微米的細(xì)的白色粉末，平均粒度約為13.9微米。取決于使用的干燥技術(shù)，其堆積密度范圍約為38～47磅/立方英尺。急驟干燥和噴霧干燥的淀粉的堆積密度具有該區(qū)間的下限端值，用傳動(dòng)帶干燥的淀粉的堆積密度具有區(qū)間的上限端值。玉米淀粉的水分含量通常約為12%，但是會(huì)隨著環(huán)境的相對(duì)濕度而變化。膠凝溫度(以雙折射的損失表示)約為68～72℃。
原料淀粉可以是經(jīng)過改性的或者未被改性的。適宜的改性淀粉包括象用次氯酸鹽或過氧化物制備的那些被氧化的淀粉。
本發(fā)明使用的次氯酸鹽可以是次氯酸鈉、次氯酸鉀、次氯酸鈣或次氯酸鎂。最好是使用次氯酸鈉(Naocl)，這是因?yàn)樗谑袌錾先菀踪I到。
本發(fā)明使用的磷酰氯(POCl3)是工業(yè)級(jí)的化合物，通常的純度為99.5%。磷酰氯(也稱作三氯氧化磷或磷酰氯化物)是一種無色至淡黃色的發(fā)煙液體。它與水反應(yīng)放熱，生成磷酸和鹽酸。
如果在本發(fā)明中使用氧化鎂，則它應(yīng)滿足美國藥典標(biāo)準(zhǔn)的要求。
本發(fā)明的工藝過程可以用連續(xù)的方式進(jìn)行也可以以批量方式進(jìn)行。第一步程序包括用次氯酸鹽處理成漿狀的原料淀粉以除去大部分蛋白質(zhì)并氧化部分羥基。該漿化的原料淀粉應(yīng)含有約10%～45%的干燥物質(zhì)(d.s.)。
所用的次氯酸鹽濃度可以從約5%至約25%(按氯的重量計(jì)算W/W)。必要時(shí)，酸或堿可與次氯酸鹽一起加入，以使反應(yīng)混合物的pH值保持在約5～約10。適于此目的試劑是鹽酸、硫酸、磷酸、氫氧化鈉和氫氧化鉀。
最好在溫度約100°F～約150°F條件下，將淀粉與次氯酸鹽反應(yīng)足夠的時(shí)間，以除去蛋白質(zhì)，至蛋白質(zhì)含量小于約0.15%(W/W)，最好能減少到約0.05%(W/W)或是更低，并氧化約0.5%～0.05%(W/W)的羥基。典型的反應(yīng)時(shí)間約為15分鐘至2小時(shí)。氧化程度的測定是用常規(guī)分析方法測量淀粉中羧基含量來完成的〔標(biāo)準(zhǔn)分析方法，例如Whistler等人的，StarchChemistry and Technology，Vol Ⅱ(Academic Press 1967)Chapter XXV entitled“Characterization and Analysis of Starches”PP.620-621;以及Bernetti等人的Modern Methods of Analysis of Food Starches，Cereal Foods World，Vol.35，No.11，November 1990(American Association of Cereal Chemists Inc.1990)P.1102〕。
在與次氯酸鹽反應(yīng)之后，應(yīng)當(dāng)中和存在于反應(yīng)漿料中的任何游離氯。否則，雖然反應(yīng)速度減小了但反應(yīng)可能繼續(xù)進(jìn)行，甚至以干的形式進(jìn)行。必要時(shí)，可以足夠量摻入一種中和化合物(例如，亞硫酸氫鈉、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鉀、亞硫酸鉀或者二氧化硫氣體)進(jìn)行中和，以達(dá)到?jīng)]有游離氯可被檢出，測定是利用適于剩余氧化劑的分析方法來完成的，例如使用在美國藥典標(biāo)準(zhǔn)中的淀粉部分，第1986頁(9005-25-8)在標(biāo)題“氧化物質(zhì)(Oxidizing Substances)”標(biāo)題下描述的方法。
這時(shí)，反應(yīng)漿料或是可以直接用于下一個(gè)反應(yīng)步驟，或是脫水并且次氯酸鹽處理過的淀粉可用通常的方法干燥并保存用于下一工藝步驟。如果將物料保存，則在脫水和干燥之前應(yīng)將反應(yīng)漿料的pH值調(diào)至約5～8。適用的pH調(diào)節(jié)劑包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、鹽酸、硫酸或磷酸，或是生成無毒性可溶鹽的其它任何酸或堿。適用的脫水技術(shù)包括離心和過濾。干燥可在氣流干燥器、環(huán)形干燥器、噴霧干燥器、帶狀干燥器或其他諸如此類的干燥器中進(jìn)行。
必要時(shí)，將來自次氯酸鹽處理階段的反應(yīng)漿料，通過添加或是除去水分調(diào)節(jié)至使干物質(zhì)(d.s.)的量約為10%～45%。如果使用的是用次氯酸鹽處理后干燥過的淀粉，則通過向干燥物質(zhì)中加入水使之重新懸浮化(干燥物質(zhì)的含量范圍相同)并混合制成均勻的分散體。在這一階段，懸浮物的溫度最好保持在約100°F～150°F。
可將約1%～5%的鹽(折干計(jì)算d.b.)作為膠凝作用的抑制劑加入到漿料中，以減低在有堿或強(qiáng)堿存在條件下淀粉顆粒的膨脹傾向并延緩POCl3試劑的水解。通常使用的鹽包括氯化鈉和硫酸鈉。然后通過加入苛性堿來調(diào)節(jié)pH，以使懸浮物的pH值約為11.5～12.5。適用的苛性試劑包括氫氧化鈉和氫氧化鉀。然后，按照約為0.05%～1.1%(W/W)的濃度，最好是約為0.5%～1.0%(W/W)(以干燥物質(zhì)計(jì)算)的濃度添加磷酰氯，以使淀粉交聯(lián)。典型的反應(yīng)時(shí)間約為15～45分鐘。在漿料較高的溫度條件下，可以用較短的反應(yīng)時(shí)間，并且較長的反應(yīng)時(shí)間可適用于較低的漿料溫度。較高的濃度將導(dǎo)致較多的交聯(lián)，較低的濃度會(huì)導(dǎo)致較少的交聯(lián)。
本發(fā)明產(chǎn)物交聯(lián)度通過結(jié)合磷的含量范圍約為1200～200ppm為表征，較好的約為475～200PPm，最好約為475～400PPm。被結(jié)合的磷的含量范圍是用規(guī)范分析方法測定的，例如發(fā)表于“Standard Analytical Methods of the Member Companies of the Corn Refiners Association，Inc.”Tentative Standard，10-16-69，Pages C-46-1 through C-46-6。
本發(fā)明產(chǎn)物的交聯(lián)度也可以這樣表示它會(huì)產(chǎn)生美國藥典中的約45～95毫升的沉積值，較好的是約70～95ml，最佳值是約70～75ml。(最佳值是基于目前的美國藥典標(biāo)準(zhǔn)。但是，具有更高沉積值的組合物可能是更理想的，這是因?yàn)槠涓菀妆簧眢w吸收)過度的交聯(lián)會(huì)產(chǎn)生小于45毫升的沉積值，這將不利于生理吸收使生理吸收在這種水平上會(huì)變得困難或是降低。
然后對(duì)交聯(lián)產(chǎn)物進(jìn)行洗滌和中和。洗滌可以在中和之前或是中和之后進(jìn)行，但是最好是首先進(jìn)行中和，因?yàn)檫@會(huì)減少洗滌前存在的粉塵。(中和是必須進(jìn)行的，因?yàn)檫@會(huì)將氫氧化物轉(zhuǎn)化為鹽而且鹽是更容易除去的)。中和是通過加酸達(dá)到的，使?jié){料的pH值約為6～8。適用的中和酸包括鹽酸、硫鹽和磷酸。其中鹽酸最好，因?yàn)辂}酸容易得到而且得到的所有鹽類基本上是可溶的。
為了除去殘留的無機(jī)和有機(jī)組分必須進(jìn)行洗滌，而且洗滌是通過一次或更多次“脫水-重新懸浮”的循環(huán)操作直到這些殘留組分達(dá)到允許的水平(最好是最低的可能含量水平)來完成的。脫水可借助于過濾和離心來完成。接著進(jìn)行脫水的重新懸浮，固體應(yīng)為10-20%(W/W)。漿料的洗滌也可以通過逐級(jí)水力旋流器來完成。
然后，對(duì)于已經(jīng)洗滌和中和了的漿料，通過噴霧干燥器、氣流干燥器、環(huán)形干燥器、帶狀干燥器或其它類似的干燥器進(jìn)行干燥，以使水分含量約達(dá)到8%～14%。
干燥了的改性淀粉產(chǎn)品是一種自由流動(dòng)的白色粉末而且其特征在于蛋白質(zhì)含量小于約0.15%，最好是約為0.05%或是更少，被氧化的羥基約為0.05%(W/W)～0.5%(W/W)，羥基交聯(lián)度通過約為200～1200PPm的被結(jié)合磷的水平表征。
該改性的淀粉組合物可用于包括外科手套、導(dǎo)管、造管、引流管等等各種用途的醫(yī)用撒布粉。為滿足規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)，如果希望或是必要時(shí)可以摻入氧化鎂。氧化鎂可以按小于2%(干物質(zhì)的重量比)的量加入，最好的加入量是0.5%～2%干物質(zhì)，其中加入量的最大值是根據(jù)美國藥典(USP)中的技術(shù)要求確定的。加入氧化鎂時(shí)，目的是得到一種具有USP沉積值的范圍是約45-95毫升，更好的范圍約是70～95毫升，最好的范圍約是70～75毫升的最終產(chǎn)品。
實(shí)施例制備可吸收的撒布粉的六個(gè)樣品。在分批法中，最后的處理步驟是用裝有攪拌器的100加侖的容器一個(gè)批量過程完成的。通過調(diào)整可移動(dòng)的混合器使葉輪接近液體表面從而實(shí)現(xiàn)一種高水平的攪拌。從制備淀粉漿料一直到完成交聯(lián)反應(yīng)，整個(gè)工藝過程期間攪拌是連續(xù)進(jìn)行的。除了按以下指示的在濃度和量上有變化之外，其余操作每批都同樣地進(jìn)行。
反應(yīng)順序從Corn Products，Box 345，Summit-Argo，Illinois 60501USA得到的100磅BUFFALO食品級(jí)的粒狀淀粉在連續(xù)法中用次氯酸鈉處理。使該淀粉形成干物質(zhì)為41%的漿料并與含有15%(W/W)氯濃度和31%(W/W)鹽酸濃度的次氯酸鈉化合。將該淀粉漿料以每分鐘10.2升的速度加入到反應(yīng)罐中，次氯酸鈉以每小時(shí)14.5升的速度被加入，鹽酸以每小時(shí)0.69升的速度被加入。使反應(yīng)混合物在反應(yīng)罐中保持在溫度為47℃(117°F)和pH值為6.4±0.3。在反應(yīng)罐中的滯留時(shí)間是30分鐘。
將亞硫酸氫鈉(濃度為15%W/W)與留在反應(yīng)罐中的產(chǎn)物混合以中和游離的氯。添加是在通向中和容器的中和輸送管中進(jìn)行的。根據(jù)需要調(diào)節(jié)亞硫酸氫鈉的流量以達(dá)到?jīng)]有可檢出的游離氯。
將蘇打粉(濃度5%W/W)加到留存在中和罐的產(chǎn)物中。添加是在通向用于脫水的籃式離心機(jī)的中和輸送管中進(jìn)行的。根據(jù)需要調(diào)節(jié)蘇打粉的流速以達(dá)到漿料的pH為5.0～5.5。
使?jié){料在籃式離心機(jī)中脫水并在氣流干燥器中對(duì)已脫水的經(jīng)次氯酸鹽處理的淀粉進(jìn)行干燥以使其水分含量達(dá)12%(W/W)。
另一方面，將約含蛋白0.15%d.s.的被氧化的淀粉100磅，以上述同樣的方法用次氯酸鹽處理，只是在以類似速度加入的次氯酸鈉中約含有4%(W/W)的游離氫氧化鈉而且不加入鹽酸。
對(duì)于每批反應(yīng)物料，將45加侖水加入到一個(gè)100加侖的罐中并加熱到約110°F(43℃)。對(duì)于五個(gè)樣品中的每個(gè)樣品，加入300磅BUFFALO淀粉(未經(jīng)次氯酸鹽處理的)以制成含40%淀粉固體的淀粉漿，同時(shí)維持溫度約為110°F。對(duì)于第六個(gè)樣品，將100磅經(jīng)次氯酸鹽處理的BUFFALO淀粉加到30加侖水中以制備含20%淀粉固體的淀粉漿料。在其后的操作步驟中沒有其他的溫度調(diào)節(jié)或控制。每批淀粉漿料在進(jìn)一步處理之前經(jīng)過約15～30分鐘的混合?；旌系哪康氖侵苽湟环N均勻的分散體。
將按淀粉干物質(zhì)計(jì)算為3%的干燥固體氯化鈉加入到每批淀粉漿料中。在加入NaCl后約15分鐘，將4%的氫氧化鈉(NaOH)(按重量溶液計(jì))加入〔4%的NaOH溶液是通過將50%(按重量計(jì))的NaOH加到稀釋水中制備的〕。NaOH是在約20分鐘期間內(nèi)逐漸加入的，直到NaOH濃度達(dá)到按淀粉干物質(zhì)計(jì)算為2.05(重量)%。NaOH的加入點(diǎn)是在反應(yīng)容器罐中液體表面的強(qiáng)烈攪拌區(qū)域。在NaOH加入之后，漿料的pH約為12.0～12.4。
在添加NaOH的操作完成后，約10分鐘，在POCl3加入之前，用量筒量取POCl3。在制備的六個(gè)樣品中，其中二個(gè)，POCl3的濃度按淀粉干物質(zhì)計(jì)算是0.6(重量)%，二個(gè)為0.8%，二個(gè)為1.0%。隨著POCl3濃度的改變將得到不同的交聯(lián)程度。在30～60秒的時(shí)間內(nèi)逐漸加入POCl3。通過用軟管(Vat hose)與排氣扇連接來控制煙霧。在POCl3加入后10分鐘，交聯(lián)反應(yīng)被認(rèn)為是完成了。交聯(lián)后反應(yīng)漿料的PH值為約11.3～約11.9。
洗滌和中和將反應(yīng)漿料分成二部份，一份為1/3是在洗滌之前中和。剩余的2/3是在洗滌之后中和。中和操作是通過將1%(W/W)的鹽酸加到漿料中使pH值達(dá)到約為7來完成的。
用直徑為36英寸的重力吸濾器分三步對(duì)交聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行洗滌。(吸濾器是安裝有活底的、多孔的或疏松的容器，它可以支撐過濾介質(zhì)或是其本身就是隔膜)。在分離試驗(yàn)中使用了兩種不同致密程度的濾布。一種是由單絲制作白色聚酰胺尼龍織物，篩目為3-53/21 XX，寬為40-42英寸。這種布的商標(biāo)為MITEX，由Tetko Incor Porated，333S.Righland Avenue，Briarcliff Manor，New York 10523USA銷售。另一種是由捻制的多纖維線制作的灰色棉織品，商標(biāo)為StyleNumber EMPH101，由TestFabrics Inc.，200Blackford Avenue，Middlesex。NJ08846USA銷售。這兩種濾布都給出了滿意的結(jié)果。用真空泵維持15英寸汞柱的真空度。每次過濾周期進(jìn)行約5～15分鐘，得到的濾餅約厚1～3英寸、水分含量約50%。在各步驟之間和在最后的過濾步驟之后將濾餅重新漿化成為固體約占35～40(重量)%的漿料。
干燥將洗滌、中和后的漿料各自地分別在DeLaval噴霧干燥器(DeLaval，Inc.，Lawrenceville，New Jersey USA)中進(jìn)行噴霧干燥由煤氣爐供熱使干燥器入口空氣溫度為300°F(濕水銀球50°F)。通過壓力為2600磅/吋2、速度為15加侖/小時(shí)的高壓噴咀將供應(yīng)的漿料噴成霧狀。為了使目標(biāo)產(chǎn)物的濕度達(dá)到10%，控制出口空氣的溫度約為150°F。干燥速度約為每小時(shí)50磅產(chǎn)物。
經(jīng)噴霧干燥的產(chǎn)物，操作時(shí)可自由流動(dòng)而產(chǎn)生很少量的粉塵并且這種干燥后的產(chǎn)物有些粒狀結(jié)構(gòu)。用顯微鏡檢驗(yàn)顯示為表面粗糙的球形繞結(jié)塊，燒結(jié)塊的大小分布范圍是從幾個(gè)到幾百個(gè)淀粉顆粒。在有水存在時(shí)，這種燒結(jié)塊立即并全部散開。
產(chǎn)物分析分析結(jié)果被總括在下述表Ⅰ和表Ⅱ中。
表 ⅠPOCl3粉塵，%，沉積樣品用量水分% pH d.b.1(值)21A 0.6 6.7 8.9 1.6 521B 0.6 6.8 9.3 1.0 512A 0.8 7.7 9.2 1.8 472G 0.8 9.9 9.3 0.7 593A31.0 8.3 8.8 1.5 453B 1.0 10.0 9.3 1.1 501.%d.b，表示干基的百分?jǐn)?shù)。干基的計(jì)算是如下進(jìn)行的用樣品重量乘以干燥物質(zhì)(d.s.)，干燥物質(zhì)(d.s)是用干燥前樣品的總重量(含有水分)除樣品的干重量(無水)。
2.用毫升表示的USP沉積值是根據(jù)USP規(guī)定的方法計(jì)算的。
3.對(duì)這些樣品做了代表其他金屬的重金屬檢測，檢測到了1PPm的重金屬。
POCl3的用量是基于總淀粉、干物質(zhì)表示的百分?jǐn)?shù)。
樣品“A”和樣品“G”在中和步驟之前進(jìn)行洗滌，樣品“B”在中和之后洗滌。樣品“A”和“B”是用BUFFALO淀粉原料制成的，樣品“G”是用經(jīng)次氯酸鹽處理的BUFFALO淀粉原料制作的。
表 ⅡNa，ppm.蛋白 % 可溶物%樣品 d.b. d.b. d.b. 細(xì)菌 霉菌/酵母1A 6900 0.21 1.6 3500 51B 2700 0.34 1.0 5200 1802A 7000 0.20 1.9 4800 702G 2800 0.05 1.3 7800 403A 4300 0.26 1.2 350 103B 1500 0.29 0.9 -- --對(duì)于細(xì)菌(Bact.)以及霉菌和酵母的微生物分析值是以每克中的菌落形成單位(cfu/g)表示。
配方中含MgO的樣品為了測定表Ⅲ中所示的對(duì)pH和沉積體積的影響，在實(shí)驗(yàn)室中將6個(gè)樣品中的每個(gè)樣品配制或含MgO為0.25%、0.50%和0.75%的樣品。約0.5%的鎂含量足以使所有樣品達(dá)到最小值10.0pH并仍是在沉積值的規(guī)定范圍之內(nèi)。
表 ⅢMgO樣品 %，基于干物質(zhì) pH U.S.P.沉積值ml1A 0 8.9 520.25 9.65 680.50 9.95 700.75 10.0 70AB 0 9.3 510.25 9.9 580.50 10.05 620.75 10.1 652A 0 9.2 470.25 9.9 600.50 10.05 630.75 10.2 702G 0 9.3 590.25 10.2 730.50 10.25 740.75 10.35 763A 0 8.8 450.25 10.05 600.50 10.2 620.75 10.3 643B 0 9.3 500.25 10.05 640.50 10.25 660.75 10.3 68表示了本發(fā)明的一般性質(zhì)和某些具體的實(shí)例，發(fā)明范圍更準(zhǔn)確地在權(quán)利要求中描述。
權(quán)利要求
1.一種改性的淀粉組合物，其特征在于含有的蛋白質(zhì)含量小于約0.15(重量)、被氧化的羥基約為0.5～0.05(重量)%、表征羥基交聯(lián)度的被結(jié)合的磷含量約為200～1200ppm。
2.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于還含有小于約2(重量)%(按干物質(zhì)計(jì)算)的氧化鎂。
3.權(quán)利要求1所述組合物作為醫(yī)用潤滑劑的用途。
4.一種改性的淀粉組合物，其特征在于含有的蛋白含量小于約0.15(重量)%、被氧化的羥基約為0.5～0.05(重量)%以及具有USP沉積值約為45～95毫升。
5.按照權(quán)利要求4所述的組合物，其特征在于還含有小于約2(重量)%(按干物質(zhì)計(jì)算)的氧化鎂。
6.權(quán)利要求4所述組合物作為醫(yī)用潤滑劑的用途。
7.一種制備改性淀粉組合物的方法，其特征在于，包括用次氯酸鹽處理淀粉以除去蛋白質(zhì)使蛋白質(zhì)含量小于約0.15(重量)%，氧化約0.5～0.05(重量)%的羥基，然后用磷酰氯部分交聯(lián)經(jīng)次氯酸鹽處理的淀粉至表征交聯(lián)度的被結(jié)合的磷含量約為200～1200ppm。
8.按照權(quán)利要求7所述方法，其中的次氯酸鹽是次氯酸鈉。
9.按照權(quán)利要求7所述方法，其特征在于，含干物質(zhì)約為10%～45%的淀粉漿料首先在pH值約為5～10，溫度約為100～150°F的條件下與次氯酸鹽反應(yīng)，經(jīng)過足夠的反應(yīng)時(shí)間減少淀粉中的蛋白質(zhì)含量至小于約0.15(重量)%，氧化約0.5～0.05(重量)%的羥基，接著在pH值約為11.5～12.5，溫度約為100～150°F條件下與磷酰氯反應(yīng)經(jīng)過足夠的反應(yīng)時(shí)間使部分羥基交聯(lián)至表征交聯(lián)程度的被結(jié)合的磷含量約為200～1200ppm。
10.一種制備改性淀粉組合物的方法，其特征在于包括用次氯酸鹽處理淀粉以除去蛋白質(zhì)至約小于0.15(重量)%，并氧化約為0.5～0.05(重量)%的羥基，然后用磷酰氯部分交聯(lián)經(jīng)次氯酸鹽處理的淀粉以得到一種USP沉積值約為45～95毫升的組合物。
全文摘要
制備了一種適于醫(yī)學(xué)上應(yīng)用(例如，用于潤滑外科手套)的可被吸收的撒布粉。制備方法是用次氯酸鹽處理淀粉以除去蛋白質(zhì)并氧化部分羥基，以及用磷酰氯部分交聯(lián)經(jīng)次氯酸鹽處理的淀粉，這種改性的淀粉撒布粉是可以自由流動(dòng)的而且其特征在于蛋白質(zhì)含量小于約0.15(重量)％，約有0.5～0.05(重量)％的羥基被氧化，而且另外的羥基的交聯(lián)度由被結(jié)合的磷含量約為200～1200ppm所表征。
文檔編號(hào)A61L31/04GK1063115SQ9111192
公開日1992年7月29日 申請(qǐng)日期1991年12月4日 優(yōu)先權(quán)日1990年12月5日
發(fā)明者L·E·菲特, H·T·麥克納里 申請(qǐng)人:Cpc國際有限公司