專(zhuān)利名稱：牙科組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有特定的水解穩(wěn)定的水溶性化合物的牙科組合物(dentalcomposition)。此外,本發(fā)明涉及該特定的水解穩(wěn)定化合物用于制備牙科組合物,特別是牙科粘結(jié)劑或牙科修復(fù)組合物的用途。本發(fā)明的特定的水解穩(wěn)定的水溶性化合物耐受酸性介質(zhì)，使得本發(fā)明的牙科組合物可以以酸性單組分組合物形式，或以牙科粘固劑形式配制。
背景技術(shù)：
因齲齒等遭受損壞的牙體硬組織通常通過(guò)以下程序修復(fù)，其中用特定牙科組合物，如牙科樹(shù)脂粘固劑將如牙冠、牙橋、嵌體或高嵌體的間接修復(fù)物粘結(jié)在該牙體硬組織的受損部分上?；蛘撸梢酝ㄟ^(guò)使用直接修復(fù)材料修復(fù)受損的牙體硬組織，該直接修復(fù)材料以未固化的牙科組合物形式，如牙·科復(fù)合材料形式施加并硬化。要求牙科樹(shù)脂粘固劑和牙科復(fù)合材料具有低收縮性、足夠的粘合力和高材料強(qiáng)度。否則，不僅牙科組合物在口腔環(huán)境的苛刻條件下經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后會(huì)從牙體硬組織上脫落，而且在牙科組合物與牙齒之間的界面處還會(huì)產(chǎn)生縫隙，細(xì)菌會(huì)侵入到暴露表面上并對(duì)牙髓造成不利的影響?？紤]到使用牙科涂底劑提高了牙科程序的復(fù)雜性，需要簡(jiǎn)單的粘合程序，所述簡(jiǎn)單的粘合程序使用牙科組合物，使用該牙科組合物無(wú)需對(duì)此類(lèi)各種粘附體進(jìn)行涂底劑處理。此外，由于牙科組合物對(duì)牙體硬組織的粘合需要組合物中存在酸性基團(tuán)，該牙科組合物合意地具有高水解穩(wěn)定性以避免儲(chǔ)存過(guò)程中或當(dāng)施加到牙體硬組織時(shí)該組合物的降解。日本專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)2006-512466A公開(kāi)了無(wú)需涂底劑的樹(shù)脂粘固劑。該可聚合復(fù)合材料包含濃度為大約10-85重量％的酸、濃度為大約1-80重量％的非反應(yīng)性填料、濃度為大約1.5-25重量％的聚合體系和濃度為大約0.1-25重量％的水。但是，由于此類(lèi)組合物使用單一酸性單體，對(duì)于釉質(zhì)和牙本質(zhì)不能均獲得足夠的可粘附性。國(guó)際公開(kāi)號(hào)W002/092021A1公開(kāi)了一種由液體與粉末組成的牙科樹(shù)脂粘固劑組合物。粉末-液體型樹(shù)脂粘固劑與糊劑-糊劑型樹(shù)脂粘固劑相比在混合時(shí)具有較差的操作性能。日本專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)2005-65902A公開(kāi)了一種牙科粘結(jié)劑組合物，包含作為基礎(chǔ)粘結(jié)劑組分的羧酸化合物，所述羧酸化合物具有一個(gè)(甲基)丙烯?；鸵粋€(gè)鍵合到芳族基團(tuán)上的羧基作為含有特定羧酸基團(tuán)的可聚合單體。但是，此類(lèi)可聚合單體具有在酸性介質(zhì)中快速降解的酯基團(tuán)?；诙喙倌荃０返难揽撇牧峡梢?jiàn)于US6，953，832中，其含有特定的可聚合酰胺和任選的強(qiáng)酸性可聚合單體，如二季戊四醇五甲基丙烯酰氧基二氫磷酸酯。描述了含有該組合物的填料。但是，US6, 953，832沒(méi)有公開(kāi)復(fù)合材料。發(fā)明概述本發(fā)明的目的在于提供牙科組合物，特別是牙科粘固劑，其可用作填充材料、齲洞襯劑和基墊、粘固劑、防止齲齒的點(diǎn)隙與裂隙密封劑，可用作牙結(jié)構(gòu)和/或骨骼與聚合物復(fù)合材料之間的粘結(jié)劑，由此該牙科組合物具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和長(zhǎng)期耐機(jī)械性，并且由此該組合物可以在牙齒表面上直接施加。另一目的是提供相對(duì)廉價(jià)并易于制造的牙科修復(fù)/修補(bǔ)組合物(dentalrestorative/prosthetic composition)。本發(fā)明提供牙科組合物，其包含:(i)下式(I)的具有一個(gè)或多個(gè)酸性基團(tuán)的水溶性可聚合化合物，AXn (I),其中，A是下式(3)表示的直鏈或支鏈連接基團(tuán)，其中至少兩個(gè)末端的氮原子與X部分形
成酰胺鍵，
權(quán)利要求
1.牙科組合物，其包含: (i)下式(I)的具有一個(gè)或多個(gè)酸性基團(tuán)的水溶性可聚合化合物， AXn(I), 其中， A是下式(3)表示的直鏈或支鏈連接基團(tuán)，其中至少兩個(gè)末端的氮原子與X部分形成酰胺鍵，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的牙科組合物，其進(jìn)一步含有多酸聚合物、水、水溶性溶劑和/或顆粒狀填料。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的牙科組合物，其中Q1和Q2表示酰胺鍵，并且k至少為I。
4.根據(jù)權(quán)利要求4所述的牙科組合物，其中L3表示聚氧化烯基團(tuán)，并且k為O。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的牙科組合物，其中式(I)的水溶性可聚合化合物具有300至10，000的平均分子量。
6.根據(jù)權(quán)利要求1任一項(xiàng)所述的牙科組合物，其中Q1或Q2是單鍵，且Q1和Q2的另一個(gè)選自酰胺、氨基甲酸乙酯、脲和硫脲鍵，并且k至少為I。
7.制備權(quán)利要求1定義的式(I)的水溶性可聚合化合物的方法，其包括:(i )使含有聚胺和具有至少兩個(gè)羧酸基團(tuán)或其酸酐的化合物的混合物任選在下式(5a)化合物的存在下逐步生長(zhǎng)聚合以獲得聚酰胺的步驟，
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述具有至少兩個(gè)羧酸基團(tuán)的化合物是式(4)的化合物， MOOC-R5-COOM(4)， 其中，R5表示CV2tl直鏈、支鏈、環(huán)式或芳族烴基，該烴基任選在其骨架中含有I至6個(gè)選自氮、氧或硫原子的雜原子，和任選I至6個(gè)選自羧酸基團(tuán)、羥基基團(tuán)、硫醇基團(tuán)和氨基基團(tuán)的官能團(tuán)，并且M獨(dú)立地表示氫原子或金屬原子。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的方法，其中所述式(5a)化合物是衣康酸或其內(nèi)酯或羧酸酐。
10.下式(Ia)的具有一個(gè)或多個(gè)酸性基團(tuán)的水溶性可聚合化合物，AXn(la), 其中， A是含有至少n個(gè)氮原子和任選一個(gè)或多個(gè)酸性基團(tuán)的連接基團(tuán)，其由下式(3)表示，其中至少兩個(gè)胺末端的氮原子與X部分構(gòu)成酰胺鍵，
11.權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)定義的式(I)化合物在制備牙科組合物中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含下式(1)的水溶性可聚合化合物的牙科組合物其中A是下式(3)表示的直鏈或支鏈連接基團(tuán)，其中至少兩個(gè)末端的氮原子與X部分形成酰胺鍵；其中R’表示氫原子或取代或未取代的脂族或脂環(huán)族烴基，其中各R’可以相同或不同；L1、L2和L3，其可以相同或不同，獨(dú)立地表示單鍵或C2-20直鏈、支鏈或環(huán)式烴基，該烴基任選在其骨架中含有1至6個(gè)選自氮和氧的雜原子，和任選1至6個(gè)選自羧酸基團(tuán)或其鹽、羥基基團(tuán)、硫醇基團(tuán)和氨基基團(tuán)的官能團(tuán)，當(dāng)存在多個(gè)L1和L2時(shí)，各個(gè)L1與L2可以相同或不同；Q1和Q2，其可以相同或不同，獨(dú)立地表示單鍵或選自如下的鍵酰胺、氨基甲酸乙酯、脲和硫脲鍵；k是至少為0的整數(shù)，X或X部分含有可聚合雙鍵并與A的氮原子形成酰胺鍵，其中各X可以相同或不同并且由下式(2)表示其中R1和R2彼此獨(dú)立并表示氫原子、C1-6烷基或基團(tuán)-(CH2)m-COOM，其中M表示氫原子或金屬原子，m是0至6的整數(shù)，L是鍵或C1-6亞烷基；且n是至少為2的整數(shù)；(ii)引發(fā)劑體系；任選的多酸聚合物；任選的水和/或水溶性溶劑；和任選的顆粒狀填料。
文檔編號(hào)A61K6/083GK103167859SQ201180050435
公開(kāi)日2013年6月19日 申請(qǐng)日期2011年10月18日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月19日
發(fā)明者西蒙·施特爾齊希, 約阿基姆·E·克萊, 安德烈亞斯·法赫爾, 克里斯托夫·韋貝爾 申請(qǐng)人:登特斯普伊德特雷有限公司