專利名稱：含有聚硅氧烷和二烷基醚的洗滌和調(diào)理組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于洗滌和調(diào)理角蛋白成分特別是頭發(fā)和/或皮膚的發(fā)泡組合物，其中含有聚硅氧烷、表面活性劑和脂肪二烷基醚，該脂肪二烷基醚在室溫或低于室溫條件下或者在約30℃條件下呈固體，組合物的發(fā)泡力大于50毫升，還涉及采用該組合物的洗滌和調(diào)理方法。
用于洗滌角蛋白成分的組合物(特別是洗發(fā)劑)是現(xiàn)有技術(shù)中已知的。過(guò)去曾提出將聚硅氧烷(調(diào)理劑)用于這些組合物中，以使被調(diào)理物質(zhì)特別是頭發(fā)具有良好的美容特性，如柔軟性、光澤性和易梳理性。
由于適用于洗滌和調(diào)理發(fā)泡組合物的聚硅氧烷具有不溶性，因此要求聚硅氧烷應(yīng)在介質(zhì)中保持均勻分散狀態(tài)，但組合物的粘度又不應(yīng)降低或減弱組合物的洗滌或發(fā)泡特性。當(dāng)采用聚硅氧烷時(shí)，聚硅氧烷還應(yīng)能輸送到被調(diào)理的角蛋白成分上，以使被調(diào)理物具有柔軟性、光澤性和易梳理性。
由于令不溶性調(diào)理劑懸浮在洗發(fā)劑組合物中是難于解決的問(wèn)題，因此目前解決方法很少；就此已提出采用長(zhǎng)鏈酯或長(zhǎng)鏈醚的衍生物(珠光劑)(EP-A-181773和EP-A-457688)或多糖如黃原膠(膠凝劑)。但珠光劑存在結(jié)晶的問(wèn)題，會(huì)使組合物的粘度隨時(shí)間而變化(增高)；膠凝劑也存在缺點(diǎn)，即，一方面，含有黃原膠的洗滌劑組合物難于發(fā)泡(發(fā)泡性差)，而另一方面，組合物缺乏均勻的結(jié)構(gòu)，流出時(shí)呈團(tuán)塊狀，用戶并未覺(jué)得特別宜人。
專利申請(qǐng)EP-A-264844描述了由含有二烷基醚的水包油型乳化體可得到不發(fā)泡和非洗滌性乳液。
本申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，將至少一種脂肪二烷基醚用于含有不溶性聚硅氧烷和表面活性劑的洗滌發(fā)泡組合物可以得到在保持足夠發(fā)泡力的同時(shí)具有極好均勻性和改進(jìn)的穩(wěn)定性(特別是粘度穩(wěn)定性)的組合物，該脂肪二烷基醚在低于或等于約30℃下呈固體，這也就構(gòu)成了本發(fā)明的主題。該組合物具有極好的珠光效果和令人滿意的適用于角蛋白成分的粘度。最后，該組合物具有不流散和不軟化的結(jié)構(gòu)特性，從而在使用組合物時(shí)能令組合物在整頭頭發(fā)上良好地分散。
由此制備的組合物具有良好的洗滌和發(fā)泡特性。
將這些組合物用于頭發(fā)時(shí)，它們除具有洗滌特性之外還具有調(diào)理特性，即被調(diào)理的頭發(fā)有光澤、易梳理并且手感柔軟。
將這些組合物用于皮膚時(shí)，它們能令角蛋白成分特別是毛發(fā)具有很高的柔軟性。
因此本發(fā)明的主題是新的洗滌和調(diào)理發(fā)泡組合物，其中含有下述的聚硅氧烷和表面活性劑和二烷基醚，該組合物的發(fā)泡力大于50毫升。
本發(fā)明的另一主題包括采用該組合物進(jìn)行洗滌和調(diào)理的方法。
本發(fā)明的主題還有將脂肪二烷基醚用作使聚硅氧烷在洗滌和調(diào)理發(fā)泡組合物中懸浮的成分的用途，該脂肪二烷基醚在低于或等于約30℃下呈固體，組合物中包含存在于適用于化妝品的含水介質(zhì)中的表面活性劑。
通過(guò)閱讀以下描述內(nèi)容和實(shí)施例，本發(fā)明的其它主題將是顯而易見(jiàn)的。
組合物的發(fā)泡力是根據(jù)改進(jìn)的Ross Miles方法(NF T 73-404和ISO 696)測(cè)定的。對(duì)該方法的改進(jìn)如下在22℃下用滲透水進(jìn)行測(cè)定。溶液的濃度為2克/升。滴液高度為1米。用于滴液的組合物的用量為200毫升。這200毫升組合物均滴入直徑為50毫米的測(cè)定管中，管中盛有50毫升被測(cè)組合物。組合物停止流動(dòng)后5分鐘進(jìn)行測(cè)定。
本發(fā)明的用于洗滌和調(diào)理角蛋白物質(zhì)特別是頭發(fā)和皮膚的發(fā)泡組合物中包含存在于適用于化妝品的含水介質(zhì)中的至少一種聚硅氧烷、至少一種洗滌性表面活性劑和至少一種式(Ⅰ)所示的二烷基醚R-O-R’(Ⅰ)其中R和R’可相同或不同，代表含12-30個(gè)碳原子、優(yōu)選含14-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈、飽和或不飽和烷基，選擇R和R’以使式(Ⅰ)的化合物在低于或等于約30℃下是固體，組合物的發(fā)泡力大于50毫升。
更具體地說(shuō)，R和R’相同。
優(yōu)選R和R’代表硬脂基。
適用于本發(fā)明的二烷基醚可溶或不溶于本發(fā)明組合物，但優(yōu)選不溶。
可采用專利申請(qǐng)DE 4127230中所述的方法制備這些化合物。
適用于本發(fā)明的二硬脂基醚是特別由Henkel公司以商品名Cutina KE 3178銷售的產(chǎn)品。
適用于本發(fā)明的聚硅氧烷尤其是不溶于組合物的聚有機(jī)硅氧烷，它們可呈油、蠟、樹(shù)脂或樹(shù)膠形式。
在Walter Noll的《聚硅氧烷化學(xué)和技術(shù)》(1968,Acadamic Press)中對(duì)有機(jī)聚硅氧烷進(jìn)行了較詳細(xì)地定義。它們可以是揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的。
如果是揮發(fā)性聚硅氧烷，它特別選自沸點(diǎn)在60-260℃之間的成分，更具體選自(ⅰ)含3-7個(gè)硅原子、優(yōu)選4-5個(gè)硅原子的環(huán)聚硅氧烷。它們是例如特別由聯(lián)合碳化物公司以商品名“Volatile Silicone 7207”和由Rhne-Poulenc以商品名“Silbione 70045 V2”銷售的八甲基環(huán)四硅氧烷，由聯(lián)合碳化物公司以商品名“Volatile Silicone 7158”和由Rhne-Poulenc以商品名“Silbione 70045V5”銷售的十甲基環(huán)戊硅氧烷，及其混合物。
值得一提的還有二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷類的環(huán)狀共聚物，如由聯(lián)合碳化物公司以商品名“Volatile Silicone FZ 3109”銷售的產(chǎn)品，其結(jié)構(gòu)如下
值得一提的還有環(huán)聚硅氧烷與有機(jī)聚硅氧烷化合物的混合物，如八甲基環(huán)四硅氧烷和四-三甲硅烷基季戊四醇(50/50)的混合物，以及八甲基環(huán)四硅氧烷和氧-1,1’-(2,2,2’,2’,3,3’-六-三甲硅烷氧基)雙新戊烷；(ⅱ)含2-9個(gè)硅原子的直鏈揮發(fā)性聚硅氧烷，其在25℃下的粘度低于或等于5×10-6m2/s。實(shí)例有特別由Toray Silicone公司以商品名“SH 200”銷售的十甲基四硅氧烷。在《化妝品和盥洗用品》第91卷(76年1月，27-32頁(yè))的Todd和Byers的文章“用于化妝品的揮發(fā)性硅氧烷流體”中也描述了屬于此類的聚硅氧烷。
優(yōu)選采用非揮發(fā)性聚硅氧烷，和更具體的聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、硅氧烷膠和樹(shù)脂，經(jīng)有機(jī)官能團(tuán)改性的聚有機(jī)硅氧烷，和它們的混合物。
這些聚硅氧烷更具體地選自聚烷基硅氧烷，其中值得一提的主要有包含三甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷，其在25℃下的粘度為5×10-6-2.5m2/s，優(yōu)選1×10-5-1m2/s。
這些聚烷基硅氧烷中值得一提的有以下商購(gòu)產(chǎn)品，但并非僅限于此-由Rhne-Poulenc銷售的47和70047系列的Silbione油和Mirasil油，例如，70047 V 500000油；-由Rhne-Poulenc銷售的Mirasil系列油；-由Dow Corning公司銷售的200系列油；-由General Electric銷售的Viseasil油和SF系列(SF 96,SF 18)的某些油。
值得一提的還有包含二甲基甲硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷(CTFA命名為二甲聚硅氧烷)，如Rhne-Poulenc銷售的48系列油。
這類聚烷基硅氧烷中值得一提的還有由Goldschmidt公司銷售的商品名為“Abil Wax 9800和9801”的產(chǎn)品，它們是聚(C1-C20)烷基硅氧烷。
聚烷芳基硅氧烷特別應(yīng)選自直鏈和/或支鏈聚二甲基甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷，它們?cè)?5℃下的粘度為1×10-5-5×10-2m2/s。
這些聚烷芳基硅氧烷中值得一提的是例如按以下商品名銷售的產(chǎn)品·由Rhne-Poulenc銷售的70641系列的Silbione油；·由Rhne-Poulenc銷售的Rhodorsil 70633和763系列的油；·由Dow Corning銷售的Dow Corning 556化妝品用等級(jí)流體油；·由Bayer銷售的PK系列的聚硅氧烷，如PK20產(chǎn)品；·由Bayer銷售的PN和PH系列的聚硅氧烷，如PN1000和PH1000產(chǎn)品；·由General Electric銷售的SF系列的某些油，如SF 1023、SF1154、SF1250和SF1265。
適用于本發(fā)明的硅氧烷膠特別是分子量為200000～1000000的高分子量聚二有機(jī)硅氧烷，它可單獨(dú)使用或以溶于溶劑的混合物的形式使用。溶劑選自揮發(fā)性聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、異構(gòu)石蠟、聚異丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷，或它們的混合物。
特別值得一提的是以下產(chǎn)品-聚二甲基硅氧烷-聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷膠，-聚二甲基硅氧烷/二苯基甲基硅氧烷，-聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷，-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷。
更適用于本發(fā)明的產(chǎn)品有混合物，如·由端鏈羥基化的聚二甲基硅氧烷(根據(jù)CTFA手冊(cè)命名為二甲硅烷醇)和環(huán)聚二甲基硅氧烷(根據(jù)CTFA手冊(cè)命名為環(huán)甲基聚硅氧烷)形成的混合物如Dow Corning公司銷售的Q2 1401產(chǎn)品；-由聚二甲基硅氧烷膠和環(huán)聚硅氧烷形成的混合物，如由GeneralElectric公司銷售的SF 1214聚硅氧烷流體產(chǎn)品；該產(chǎn)品是溶于SF1202(相當(dāng)于十甲基環(huán)戊硅氧烷)聚硅氧烷流體油的分子量為500000的SF 30膠(相當(dāng)于二甲基聚硅氧烷)；·兩種不同粘度的聚二甲基硅氧烷(PDMS)的混合物，特別是PDMS膠和PDMS油的混合物，如由General Electric公司銷售的SF 1236產(chǎn)品，SF 1236產(chǎn)品是粘度為20m2/s的上述的SE 30膠與粘度為5×10-6m2/s的SF 96油的混合物。該產(chǎn)品優(yōu)選含15％SE 30膠和85％SF 96油。
適用于本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷樹(shù)脂是還有以下單元的交聯(lián)硅氧烷體系R2SiO2/2,R3SiO1/2,RSiO3/2和SiO4/2，其中R是含1-16個(gè)碳原子的含烴基的基團(tuán)或苯基。這些產(chǎn)品中特別優(yōu)選其中R代表C1-C4低級(jí)烷基特別是甲基或苯基的那些化合物。
這些樹(shù)脂中值得一提的有商品名為“Dow Corning 593”的產(chǎn)品，或者由General Electric公司銷售的商品名為“Silicone FluidSS4230和SS 4267”的產(chǎn)品，該產(chǎn)品是二甲基/三甲基硅氧烷結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷。
值得一提的還有三甲基甲硅烷氧基硅酸鹽樹(shù)脂，特別是由Shin-Etsu公司銷售的商品名為X22-4914、X21-5034和X21-5037的產(chǎn)品。
適用于本發(fā)明的有機(jī)改性聚硅氧烷是如上述定義的聚硅氧烷，其結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)或多個(gè)與含烴的基團(tuán)相連的有機(jī)官能團(tuán)。
有機(jī)改性聚硅氧烷中值得一提的是含有以下基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷-選擇性包含C6-C24烷基的聚氧乙烯基和/或聚氧丙烯基，已知產(chǎn)品有由Dow Corning公司以商品名DC 1248銷售、或者由聯(lián)合碳化物公司以商品名Silwet油L 722、L 7500、L77和L 711銷售的二甲基聚硅氧烷共聚多元醇，以及由Dow Corning公司以商品名Q2 5200銷售的(C12)烷基甲基聚硅氧烷共聚多元醇；-取代或未取代的氨基，產(chǎn)品如由Genesee公司以商品名GP 4聚硅氧烷流體和GP 7100，或者由Dow Corning公司以商品名Q2 8220和Dow Corning929或939銷售的產(chǎn)品。取代的氨基具體是C1-C4氨基烷基；-含巰基的產(chǎn)品如由Genesee以商品名“GP 72 A”和“GP 71”銷售的產(chǎn)品。；-含有烷氧基化基團(tuán)的產(chǎn)品如由SWS Silcones以“SiliconeCopolymer F-755”銷售的產(chǎn)品和由Goldschmidt公司以Abil Wax2428、2434和2440銷售的產(chǎn)品；-含有羥基的產(chǎn)品如在法國(guó)專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-85/16334中描述的含有羥烷基官能團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷，相應(yīng)于式(Ⅴ)
其中R3可以相同或不同，選自甲基和苯基；至少60mol％的R3基表示甲基；R’3是含C2-C18烴鏈的二價(jià)鏈烯基單元；p是1-30(含端值)；q是1-150(含端值)；-含酰氧基烷基的產(chǎn)品，例如在法國(guó)專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2641185中描述的聚有機(jī)硅氧烷，相應(yīng)于式(Ⅵ)
其中R4代表甲基，苯基，-OCOR5或羥基，每個(gè)硅原子中僅有一個(gè)R4可以是羥基；R’4代表甲基，苯基，全部R4和R’4的至少60mol％表示甲基；R5代表C8-C20烷基或鏈烯基；R”代表直鏈或支鏈的含C2-C18烴鏈的兩價(jià)鏈烯基；r是1-120(含端值)；p是1-30；q等于0或低于0.5p,p+q為1-30，式(Ⅵ)的聚有機(jī)硅氧烷可包含以下基團(tuán)
其比例應(yīng)不超過(guò)p+q+r的總數(shù)的15％。
可通過(guò)將含有以上式(Ⅴ)所示的羥烷基官能團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷進(jìn)行酯化制備式(Ⅵ)的化合物。-含有羧酸型陰離子的產(chǎn)品，如在EP186507中描述的ChissoCorporation公司的產(chǎn)品，或含有烷基羧酸型陰離子的產(chǎn)品，如Shin-Etsu公司銷售的X-22-3701E產(chǎn)品；2-羥烷基磺酸鹽；2-羥烷基巰基硫酸鹽，如由Goldschmidt公司銷售的商品名為“Abil S201”和“Abil S255”的產(chǎn)品。-含有羥基酰氨基的產(chǎn)品，如在歐洲專利申請(qǐng)EP342834中描述的聚有機(jī)硅氧烷。值得一提的例如有Dow Corning公司銷售的Q2-8413產(chǎn)品。
本發(fā)明中適用的聚硅氧烷也可含有聚硅氧烷部分和非聚硅氧烷有機(jī)鏈部分，其中一部分構(gòu)成聚合物的主鏈，另一部分接枝在所述主鏈上。在歐洲專利中請(qǐng)EP-A-412704、EP-A-412707、EP-A-640105、國(guó)際專利申請(qǐng)WO95/00578、歐洲專利申請(qǐng)EP-A-582152和國(guó)際專利申請(qǐng)WO93/23009和美國(guó)專利4693935、4728571和4972037中描述了這些聚合物。這些聚合物優(yōu)選是陰離子或非離子聚合物。
這些聚合物例如是由以下單體混合物為起始原料經(jīng)自由基聚合反應(yīng)制得的共聚物(a)50-90％(重量)丙烯酸叔丁酯；(b)0-40％(重量)丙烯酸；(c)5-40％(重量)下式所示的聚硅氧烷大分子單體
其中v是5-700；重量比的計(jì)算相對(duì)于單體的總重量。
接枝聚硅氧烷聚合物的其它實(shí)例具體是接枝聚二甲基硅氧烷(PDMS)，其中該聚二甲基硅氧烷通過(guò)一硫代丙烯型連接鏈單元接枝了聚(甲基)丙烯酸型和聚烷基(甲基)丙烯酸酯型混合聚合物單元，或者是聚二甲基硅氧烷通過(guò)硫代丙烯型連接鏈接枝了聚異丁基(甲基)丙烯酸酯型聚合物單元。
本發(fā)明中，所有聚硅氧烷也可以乳化體形式應(yīng)用。
特別優(yōu)選易于本發(fā)明的聚有機(jī)硅氧烷是-選自含有三甲硅烷基端基的聚烷基硅氧烷類的非揮發(fā)性聚硅氧烷，如25℃下粘度為0.2-2.5m2/s的硅油，如Dow Corning公司出品的DC200系列油，具體是由Rhne-Poulenc公司銷售的粘度為60000厘沲和300000厘沲的70047和47系列聚硅氧烷，更具體是70047V500000油，含有二甲基甲硅烷醇(如二甲硅烷醇)端基的聚烷基硅氧烷，或者聚烷芳基硅氧烷，如由Rhne-Poulenc公司銷售的Silbione70641V200油；-有機(jī)聚硅氧烷和環(huán)聚硅氧烷的混合物，如由Dow Corning公司銷售的Q2 1401產(chǎn)品，由General Electric公司銷售的SF1214產(chǎn)品；-兩種不同粘度的PDMS的混合物，具體是一種膠和一種油的混合物，如由General Electric公司銷售的SF1236產(chǎn)品；-以商標(biāo)名Dow Corning 593銷售的聚有機(jī)硅氧烷樹(shù)脂；-含有氨基的聚硅氧烷，如酰氨基甲基聚硅氧烷(amodimethicone)或三甲硅烷基酰氨基甲基聚硅氧烷(trimethylsilylamodimehticone)。
適用于本發(fā)明洗滌和調(diào)理發(fā)泡組合物中的表面活性劑可選自具有洗滌和/或發(fā)泡特性的陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑和非離子表面活性劑或它們的混合物。
適用于實(shí)施本發(fā)明的表面活性劑具體有以下成分(ⅰ)陰離子表面活性劑作為可使用的陰離子表面活性劑的例子，不論是單一物質(zhì)或是混合物，就本發(fā)明目的而言特別值得一提(非限定地列舉)的是下列化合物的鹽(特別是堿金屬鹽，尤其是鈉鹽、銨鹽、胺鹽、氨基醇鹽或鎂鹽)烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基酰氨基醚硫酸鹽、烷芳基聚醚硫酸鹽、甘油單硫酸鹽；烷基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基酰氨基磺酸鹽、烷芳基磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、石蠟磺酸鹽；烷基磺基琥珀酸鹽、烷基醚磺基琥珀酸鹽、烷基酰氨基磺基琥珀酸鹽；烷基磺基琥珀酰胺酸鹽；烷基磺基乙酸鹽、烷基醚磷酸鹽；?；“彼猁}；?；u乙磺酸鹽及N-酰基?；撬猁}，所有以上各種化合物的烷基或?；瑑?yōu)選含12-20個(gè)碳原子，芳基優(yōu)選代表苯基或芐基。在其他也適用的陰離子表面活性劑當(dāng)中，可舉出脂肪酸鹽，如油酸鹽、蓖麻油酸、棕櫚酸及硬脂酸、椰子油酸或氫化椰子油酸的鹽；?；?-20個(gè)碳原子的?；樗狨}。還可采用含有硫酸鹽、磺酸鹽、琥珀酸鹽或磺基琥珀酸鹽基團(tuán)的烷基聚糖苷，烷基-D-半乳糖苷醛酸(alkyl-D-galactosiduronic acid)及其鹽，以及聚氧乙烯化的烷基醚羧酸及其鹽，特別是那些含有2-50個(gè)碳原子的氧化乙烯的烷基醚羧酸及其鹽，以及它們的混合物。在該聚氧乙烯化的烷基醚羧酸或其鹽型陰離子表面活性劑中，尤其可使用那些對(duì)應(yīng)于下式(1)的化合物
R1-(OC2H4)n-OCH2COOA(1)其中R1代表烷基或烷芳基，且n是2-24，優(yōu)選3-10的整數(shù)或小數(shù)(平均值)，烷基約含6-20個(gè)碳原子，芳基優(yōu)選代表苯基。
A代表H、銨、鈉、鉀、鋰、鎂，或單乙醇胺或三乙醇胺殘基。式(1)化合物的混合物也適用，尤其是其中基團(tuán)R1不同的那些化合物的混合物。
市售的式(1)化合物例如可以是由Chem Y公司以Akypo(NP40、NP70、OP40、OP80、RLM25、RLM38、RLMQ 38NY、RLM45、RLM45 NV、RLM100、RLM100 NV、RO20、RO90、RCS60、RS60、RS100、RO50)商品名銷售，或由Sandoz公司以Sandopan(DTC酸，DTC)商品名銷售。(ⅱ)非離子表面活性劑非離子表面活性劑同樣也是那些本身已熟知的(關(guān)于這方面尤其可參見(jiàn)《表面活性劑手冊(cè)》，M.R.Porter著，Blackie & Son公司出版(Glasgow & London),1991，第116-178頁(yè))，而且就本發(fā)明的目的而言，其性質(zhì)并非關(guān)鍵特征。因此，它們尤其可選自(非限定性列舉)聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油基化脂肪酸、烷基苯酚、包含例如8-18個(gè)碳原子脂肪鏈的α-二醇或醇，其中氧化乙烯基或氧化丙烯基的數(shù)目尤其可介于2-50，甘油基的數(shù)目尤其可介于2-30。值得一提的還有氧化乙烯與氧化丙烯的共聚物、氧化乙烯及氧化丙烯與脂肪醇的縮合產(chǎn)物；聚乙氧基化脂肪酰胺，尤其是含2-30摩爾氧化乙烯的脂肪酰胺，平均含1-5，尤其是含1.5-4個(gè)甘油基的聚甘油基化脂肪酰胺；優(yōu)選含2-30摩爾氧化乙烯的聚乙氧基化脂肪胺；含2-30摩爾氧化乙烯的氧乙烯基化脫水山梨醇脂肪酸酯；脂肪酸蔗糖酯、聚乙二醇脂肪酸酯、任選氧化烯基化的(C8-C20)烷基聚糖苷、N-烷基葡糖胺衍生物、氧化胺如(C10-C14)烷基胺氧化物或N-酰基氨基丙基嗎啉氧化物。應(yīng)當(dāng)指出，烷基聚糖苷類構(gòu)成特別適用于本發(fā)明目的的非離子表面活性劑。(ⅲ)兩性或兩性離子表面活性劑兩性或兩性離子表面活性劑，其性質(zhì)并非本發(fā)明的關(guān)鍵特征，尤其可以是(非限定性列舉)脂族仲胺或叔胺衍生物，其中脂族基團(tuán)是含8-18個(gè)碳原子并含至少一個(gè)水溶性陰離子基團(tuán)(如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)的直鏈或支鏈脂肪烴；還可以提到的是(C8-C20)烷基甜菜堿、磺基甜菜堿、(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜堿或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜堿。
在胺衍生物當(dāng)中，可舉出以商品名Miranol銷售的產(chǎn)品，如可見(jiàn)于美國(guó)專利2,528,378及2,781,354，其結(jié)構(gòu)如下R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)(2)其中R2代表水解椰子油中所含R2-COOH酸所衍生的烷基，庚基、壬基或十一烷基，R3代表β-羥乙基，并且R4代表羧甲基；以及R2’-CONHCH2CH2-N(B)(C)(3)其中B代表-CH2CH2OX’基團(tuán)，C代表-(CH2)z-Y’，其中z=1或2，X’代表-CH2CH2-COOH基團(tuán)或氫原子，Y’代表-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基團(tuán)，R2’代表椰子油或水解亞麻子油中所含R9-COOH酸的烷基，特別是C7、C9、C11或C13烷基及C17烷基及其異構(gòu)形式，或不飽和C17基團(tuán)。
這些化合物列于CTFA手冊(cè)中(1993年第5版)以下命名的條目下椰油兩性二乙酸二鈉、月桂基兩性二乙酸二鈉、辛基兩性二乙酸二鈉、辛酰基(caprylo)兩性二乙酸二鈉、椰油兩性二丙酸二鈉、月桂基兩性二丙酸二鈉、辛基兩性二丙酸二鈉、辛?；鶅尚远岫c、月桂基兩性二丙酸和椰油兩性二丙酸。
例如，可舉出Rhne-Poulenc公司出售的商品名Miranol C2M的椰油兩性二乙酸鹽。
本發(fā)明組合物中優(yōu)選采用表面活性劑混合物，特別是陰離子表面活性劑與兩性、兩性離子表面活性劑或非離子表面活性劑的混合物。特別優(yōu)選的混合物是由至少一種陰離子表面活性劑和至少一種兩性或兩性離子表面活性劑組成的混合物。
適用的陰離子表面活性劑優(yōu)選選自(C12-C14)烷基硫酸的鈉鹽、三乙醇胺鹽或銨鹽，含2.2mol氧化乙烯的氧乙烯基化(C12-C14)烷基醚硫酸鈉，椰油?；u乙基磺酸鈉，(C14-C16)-α-鏈烯磺酸鈉以及它們與以下成分的混合物-兩性表面活性劑如胺衍生物如已知的椰油兩性二丙酸二鈉或椰油兩性丙酸鈉，特別是由Rhne-Ploulenc公司以商品名“Miranol C2MCone.”銷售的產(chǎn)品，它是含38％活性成分的水溶液，或以商品名Miranol C32銷售的產(chǎn)品；-或兩性離子表面活性劑，如烷基甜菜堿、特別是由Henkel公司以商品名“Dehyton AB 30”銷售的椰油?；鸩藟A，它是含32％活性成分的水溶液。
相應(yīng)于本發(fā)明式(Ⅰ)的二烷基醚的用量?jī)?yōu)選占組合物總重量的0.1-10％(重量)，特別是0.5-5％(重量)。
適用于本發(fā)明組合物的聚硅氧烷的用量一般約占組合物總重量的0.05-20％(重量)，優(yōu)選為0.1-10％(重量)。
本發(fā)明組合物一般采用足量的表面活性劑以使組合物具有洗滌特性，用量?jī)?yōu)選約占組合物總重量5-50％(重量)，特別是8-35％(重量)。
組合物的pH一般是3-9，更具體是4-8。
含水介質(zhì)可僅含水，或由水與適用于化妝品的溶劑的混合物構(gòu)成，溶劑如C1-C4低級(jí)醇，例如乙醇、異丙醇、叔丁醇或正丁醇；亞烷基二醇如丙二醇，以及二醇醚。
除上述混合物外，本發(fā)明組合物還可含有粘度改性劑如電解質(zhì)或增稠劑。值得一提的具體有氯化鈉、二甲苯磺酸鈉、小核菌葡聚糖、黃原膠、脂肪酸烷醇酰胺、至多含5mol氧化乙烯的任選地氧亞乙基化的羧酸烷基醚烷醇酰胺，如由ChemY公司以商品名“Aminol A15”銷售的產(chǎn)品，交聯(lián)聚丙烯酸和交聯(lián)丙烯酸/C10-C30烷基丙烯酸酯共聚物。這些粘度改性劑在本發(fā)明組合物中的用量最高可占組合物總重量的10％(重量)。
本發(fā)明組合物中還可含最高3％(重量)的現(xiàn)有技術(shù)中已知的珠光劑或遮光劑，例如棕櫚酸鈉或棕櫚酸鎂，硬脂酸或羥基硬脂酸的鈉鹽或鎂鹽或含脂肪鏈的?；苌铮缫叶蓟蚓垡叶嫉膯斡仓狨セ蚨仓狨?。
本發(fā)明組合物中還可任選地包含其它能改善頭發(fā)或皮膚美容特性的成分，但它們對(duì)組合物的穩(wěn)定性應(yīng)無(wú)不利影響。在這方面值得一提的有陽(yáng)離子表面活性劑、陰離子或非離子或陽(yáng)離子或兩性聚合物、蛋白質(zhì)、水解蛋白、神經(jīng)酰胺、假神經(jīng)酰胺(pseudoceramide)、羥基酸、維生素、泛醇，以及動(dòng)植物油、礦物油或合成油。
陽(yáng)離子表面活性劑中，尤其值得一提的是(非限定性列舉)任選聚氧亞烷基化的伯、仲或叔脂肪胺鹽；季銨鹽如四烷基銨、烷基酰胺基烷基三烷基銨、二烷基二羥烷基銨、三烷基芐基銨、三烷基羥烷基銨或氯化或溴化烷基吡啶鎓；咪唑啉衍生物、二甲基三羥乙基銨脂肪二酯；或陽(yáng)離子性氧化胺，其中烷基含有1-4個(gè)碳原子。
適用于本發(fā)明的陽(yáng)離子聚合物型調(diào)理劑可選自任何一種本身為已知可改善經(jīng)該洗滌組合物處理過(guò)的頭發(fā)的美容性質(zhì)的那些，就是說(shuō)，特別是在專利申請(qǐng)EP-A-0,337,354以及法國(guó)專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2,270,846、2,383,660、2,598,611、2,470,596及2,519,863中所公開(kāi)的。
更為一般的說(shuō)，就本發(fā)明的目的而言，術(shù)語(yǔ)"陽(yáng)離子聚合物"是指任何含有陽(yáng)離子基團(tuán)和/或能離子化為陽(yáng)離子基團(tuán)的基團(tuán)的聚合物。
優(yōu)選的陽(yáng)離子聚合物選自其中單元中包含伯、仲、叔和/或季胺基團(tuán)的那些聚合物，該基團(tuán)可構(gòu)成主聚合物鏈一部分，或存在于直接與主鏈相連的取代側(cè)基中。
可使用的陽(yáng)離子聚合物的通常分子量約為500-5×106，優(yōu)選約為103-3×106。
陽(yáng)離子聚合物中特別值得一提的是季銨化蛋白質(zhì)(或水解蛋白)，以及多元胺、多氨基酰胺及聚季銨鹽型聚合物。這些均為已知產(chǎn)品。
季銨化蛋白質(zhì)或水解蛋白具體是在分子鏈端帶有或接枝有季銨基團(tuán)的化學(xué)改性多肽。其分子量例如可為1500-10000，特別是約2000-5000。其中特別值得一提的是-帶有三乙基銨基團(tuán)的膠原水解產(chǎn)物，如由Maybrook公司以商品名"Quat-Pro E"出售，并在《CTFA手冊(cè)》中被稱之為"TriethoniumHydrolyzed Collagen Ethosulfate(三乙基銨水解膠原三乙基硫酸鹽)"的產(chǎn)品；-帶有三甲基銨和三甲基硬脂酰氯化銨基團(tuán)的膠原水解產(chǎn)物，由Maybrook公司以商品名"Quat-Pro S"出售，并在《CTFA手冊(cè)》中被稱之為"硬脂三銨水解膠原"的產(chǎn)品；-帶有三甲基芐銨基團(tuán)的動(dòng)物蛋白水解產(chǎn)物，由Croda公司以商品名"Crotein BTA"出售，并在《CTFA手冊(cè)》中被稱之為"芐基三銨水解動(dòng)物蛋白"的產(chǎn)品；-在多肽鏈上帶有包含至少一個(gè)含1-18碳原子的烷基的季銨基團(tuán)的蛋白水解產(chǎn)物。
上述蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物當(dāng)中特別值得一提的有-"Croquat L"，其中季銨基團(tuán)包含C12烷基；-"Croquat M"，其中季銨基團(tuán)包含C10-C18烷基；-"Croquat S"，其中季銨基團(tuán)包含C18烷基；-"Croquat Q"，其中季銨基團(tuán)包含至少一個(gè)含1-18個(gè)碳原子的烷基。
以上各種產(chǎn)品由Croda公司出售。
其他季銨化蛋白質(zhì)或水解產(chǎn)物，例如是對(duì)應(yīng)于下式的那些
其中X是有機(jī)或無(wú)機(jī)酸的陰離子，A代表由膠原蛋白水解產(chǎn)物轉(zhuǎn)化的蛋白殘基，R5代表含至多30個(gè)碳原子的親脂性基團(tuán)，R6代表含1-6個(gè)碳原子的亞烷基。值得一提的產(chǎn)品例如有由Inolex公司以商品名"Lexein QX 3000"出售，并在《CTFA手冊(cè)》中被稱之為“椰油三銨膠原水解產(chǎn)物”的產(chǎn)品。
還可舉出季銨化植物蛋白，如小麥、玉米或大豆蛋白例如季銨化小麥蛋白，可舉出Croda公司以商品名"Hydrotriticum WQ或QM"出售，并在《CTFA手冊(cè)》中被稱之為"椰油二銨水解小麥蛋白"的產(chǎn)品；以商品名"Hydrotriticum QL"出售，并在《CTFA手冊(cè)》中被稱之為"月桂二銨水解小麥蛋白"的產(chǎn)品；或以商品名"Hydrotriticum QS"出售，并在《CTFA手冊(cè)》中被稱之為"硬脂二銨水解小麥蛋白"的產(chǎn)品。
適用于本發(fā)明且特別值得一提的聚季銨鹽、聚酰胺基酰胺及多元胺型聚合物具體在法國(guó)專利2,505,348及2,542,997中有所描述。這些聚合物中可舉出以下聚合物(1)季銨化或非季銨化乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，如由ISP公司以商品名″Gafquat″出售的產(chǎn)品，例如Gafquat 734、755或HS100，或者商品名為″Copolymere937″的產(chǎn)品。這些聚合物在法國(guó)專利2,077,143和2,393,573中有詳細(xì)的描述。(2)含季銨基團(tuán)的纖維素醚衍生物，公開(kāi)在法國(guó)專利1,492,597中，特別是由聯(lián)合碳化物公司以商品名“JR”(JR 400、JR 125及JR 30M)或“LR”(LR 400及LR 30M)出售的聚合物。這些聚合物還在CTFA手冊(cè)中被定義為羥乙基纖維素季銨類，它與經(jīng)三甲基銨基團(tuán)取代的環(huán)氧化物反應(yīng)。(3)陽(yáng)離子纖維素衍生物，如接枝有季銨水溶性單體的纖維素共聚物或纖維素衍生物，特別是公開(kāi)在美國(guó)專利4,131,576中的那些，如羥烷基纖維素，譬如羥甲基-、羥乙基-或羥丙基纖維素，特別是接枝有甲基丙烯酰乙基三甲基銨、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基銨或二甲基二烯丙基銨鹽的那些。
符合該定義的商業(yè)產(chǎn)品，特別有由National Starch公司以商品名"Celquat L 200"以及"Celquat H 100"出售的產(chǎn)品。(4)陽(yáng)離子聚糖，特別是公開(kāi)在美國(guó)專利3,589,578以及4,031,307中的那些，如含陽(yáng)離子三烷基銨基團(tuán)的瓜爾膠。例如可采用以2,3-環(huán)氧丙基三甲基銨鹽(如氯化物)改性的瓜爾膠。
此類產(chǎn)品中，特別有Meyhall公司以商品名Jaguar C13 S、JaguarC 15、Jaguar C 17或Jaguar C162出售的產(chǎn)品。(5)由哌嗪基單元與直鏈或支鏈二價(jià)亞烷基或羥亞烷基構(gòu)成聚合物，其間可任選地間隔有氧、硫或氮原子或芳族或者雜環(huán)，以及這些聚合物的氧化和/或季銨化產(chǎn)物。這類聚合物，尤其公開(kāi)在法國(guó)專利2,162,025及2,280,361中；(6)水溶性多氨基聚酰胺，特別是由酸化合物與聚胺經(jīng)縮聚反應(yīng)制得的產(chǎn)物；這些多氨基聚酰胺可與表鹵代醇、二環(huán)氧化物、二酐、不飽和二酐、雙不飽和衍生物、雙鹵代醇、雙氮雜環(huán)丁鎓、雙-鹵代?；贰㈦p烷基鹵等進(jìn)行交聯(lián)，或者與由雙官能團(tuán)活性化合物與雙鹵代醇、雙氮雜環(huán)丁鎓、雙鹵代?；?、雙烷基鹵、表鹵代醇、二環(huán)氧化物或雙不飽和的衍生物之間的反應(yīng)生成的低聚物進(jìn)行交聯(lián)；交聯(lián)劑的用量為，0.025-0.35摩爾/l摩爾多氨基聚酰胺的氨基；這些多氨基聚酰胺可進(jìn)行烷基化，或者，若它們包含一個(gè)或多個(gè)叔胺官能團(tuán)，則它們可進(jìn)行季銨化。此類聚合物，具體公開(kāi)在法國(guó)專利2,252,840和2,368,508中；(7)多氨基聚酰胺的衍生物，由聚亞烷基多胺與多羧酸縮合，然后采用雙官能團(tuán)試劑經(jīng)烷基化生成。值得一提的例如有己二酸/二烷基氨基羥烷基二亞烷基三胺聚合物，其中烷基基團(tuán)包含1-4個(gè)碳原子，優(yōu)選地代表甲基、乙基或丙基。此類聚合物尤其公開(kāi)在法國(guó)專利1,583,363中。
這些衍生物中值得一提的有己二酸/二甲基氨基羥丙基/二亞乙基三胺聚合物，由Sandoz公司以商品名″Cartaretine F、F4或F8″出售。(8)按如下方案制備的聚合物由含2個(gè)伯胺基團(tuán)及至少一個(gè)仲胺基團(tuán)的聚亞烷基多胺，與選自二乙醇酸及含3-8個(gè)碳原子的飽和脂族二羧酸之類的二羧酸進(jìn)行反應(yīng)，該聚亞烷基多胺與二羧酸之間的摩爾比介于0.8∶1-1.4∶1的范圍；由此生成的多氨基聚酰胺再與表氯醇進(jìn)行反應(yīng)，其中表氯醇對(duì)該多胺聚酰胺的仲胺基團(tuán)之間摩爾比為0.5∶1-1.8∶1。此類聚合物尤其公開(kāi)在美國(guó)專利3,227,615及2,961,347中。
此類聚合物由Hercules公司以商品名″Hercosett 57″出售，或者當(dāng)采用己二酸/環(huán)氧丙基/二亞乙基三胺共聚物時(shí)，采用由同一公司以商品名"PD 170"或"Delsette 101"出售的產(chǎn)品。(9)甲基二烯丙基胺或二甲基二烯丙基銨的環(huán)狀聚合物，例如含有作為鏈的主要成分的下式(Ⅵ)或(Ⅵ’)所示單元的均聚物或共聚物
公式中k和t等于0或1,k+t之和等于1；R12代表氫原子或甲基基團(tuán)；R10和R11彼此獨(dú)立地代表含1-22個(gè)碳原子的烷基、優(yōu)選含有1-5個(gè)碳原子烷基的羥烷基，或是低級(jí)酰氨基烷基，或者，R10和R11，連同它們所連接的氮原子一起，代表諸如哌啶基或嗎啉基之類的雜環(huán)基團(tuán)；Y-是諸如溴、氯、乙酸根、硼酸根、檸檬酸根、酒石酸根、硫酸氫根、亞硫酸氫根、硫酸根或磷酸根之類的陰離子。這些聚合物尤其公開(kāi)在法國(guó)專利2,080,759及其增補(bǔ)證書2,190,406中。
上面規(guī)定的聚合物中，值得一提的具體有由Merck公司以商品名"Merquat 100"出售的二甲基二烯丙基氯化銨均聚物。(10)包含由下式所示重復(fù)單元的季銨化二銨聚合物
通式(Ⅶ)中R12、R14、R15及R16、可相同或不同，代表含1-20個(gè)碳原子的脂族、脂環(huán)或芳脂族基團(tuán)或低級(jí)羥烷基脂族基團(tuán)，或者R13、R14、R15及R16，合在一起或分別地與它們所連接的氮原子構(gòu)成雜環(huán)，該雜環(huán)還可任選地含除氮原子以外的第二種雜原子，或者，R13、R14、R15及R16代表經(jīng)腈基、酯基、?；蝓０坊蛘呋鶊F(tuán)-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D取代的直鏈或支鏈C1-C6烷基基團(tuán)，基團(tuán)-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D中R17是亞烷基、D是季銨基團(tuán)；A1和B1代表含2-20個(gè)碳原子的聚亞甲基基團(tuán)，它們可以是直鏈或支鏈的、飽和或不飽和基團(tuán)，且它們可包含連接到或嵌入其主鏈中的一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)，或一個(gè)或多個(gè)氧或硫原子或亞砜、砜、二硫、氨基、烷基氨基、羥基、季銨、脲基、酰胺或酯基等基團(tuán)，以及X-代表由無(wú)機(jī)或有機(jī)酸轉(zhuǎn)化的陰離子；A1、R13及R15可與它們所連接的2個(gè)氮原子一起構(gòu)成哌嗪環(huán)；另外，若A1代表直鏈或支鏈、飽和或不飽和亞烷基或羥亞烷基基團(tuán)，則B1還可代表基團(tuán)(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-，其中D代表a)式-O-Z-O-代表的二醇?xì)埢?，其中Z代表直鏈或支鏈烴基，或者對(duì)應(yīng)于以下通式之一的基團(tuán)-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-O]Y-CH2-CH(CH3)-其中x和y代表1-4的整數(shù)，此時(shí)則代表確定的獨(dú)特的聚合度，或者是1-4之間的任何數(shù)，此時(shí)則代表平均聚合度；b)雙仲二胺殘基，如哌嗪衍生物；c)通式-NH-Y-NH-的雙伯二胺殘基，其中Y代表直鏈或支鏈烴基，或者代表二價(jià)基團(tuán)-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；d)通式為-NH-CO-NH-的亞脲基。
優(yōu)選X-是諸如氯或溴之類的陰離子。
這類聚合物的數(shù)均分子量一般為1000-100,000。此種類型聚合物尤其公開(kāi)在法國(guó)專利2,320,330、2,270,846、2,316,271、2,336,434及2,413,907,以及美國(guó)專利2,273,780、2,375,853、2,388,614、2,454,547、3,206,462、2,261,002、2,271,378、3,874,870、4,001,432、3,929,990、3,966,904、4,005,193、4,025,617、4,025,627、4,025,653、4,026,945及4,027,020。(11)由式(Ⅷ)所示的單元組成的聚季銨化聚合物
式中R18、R19、R20及R21，可相同或不同，代表氫原子或甲基、乙基、丙基、β-羥乙基、β-羥丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基團(tuán)，其中p等于0或1-6的整數(shù)，條件是，R18、R19、R20及R21不同時(shí)為氫原子。r和s可相同或不同，為1-6的整數(shù)，q等于0或1-34的整數(shù)，X代表鹵素原子，A代表二鹵化物基團(tuán)，或優(yōu)選代表-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
此類化合物尤其公開(kāi)在專利申請(qǐng)EP-A-122,324中。
這類產(chǎn)品中，值得一提的例如有"Mirapol A 15"、"MirapolAD1"、"Mirapol AZ1"及"Mirapol 175"，由Mirapol公司出品。(12)由丙烯酸或甲基丙烯酸轉(zhuǎn)化的均聚物或共聚物，包含以下單元
和/或
其中基團(tuán)R22獨(dú)立地代表H或CH3，基團(tuán)A1獨(dú)立地為含1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或者1-4個(gè)碳原子的羥烷基。
基團(tuán)R23、R24及R25，可相同或不同，獨(dú)立地代表含1-18個(gè)碳原子的烷基或芐基，基團(tuán)R26及R27代表氫原子或含1-6個(gè)碳原子的烷基，X2-代表陰離子，如甲硫酸根(methosulphate)，或鹵素離子如氯或溴離子。
可用于制備對(duì)應(yīng)共聚物的共聚單體屬于如下的一類丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺及在氮原子經(jīng)低級(jí)烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、烷基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸、乙烯基吡咯烷酮或乙烯基酯。(13)乙烯基吡咯烷酮的季銨聚合物，以及乙烯基咪唑的季銨聚合物，如由BASF公司以商品名Luviquat FC 905、FC 550及FC 370出售的產(chǎn)品。(14)聚胺，如由漢高公司以商品名"Polyquart H"出售，并在CTFA手冊(cè)中被列為"聚乙二醇(15)牛油多胺"的產(chǎn)品。(15)交聯(lián)的聚合-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨聚合物，如通過(guò)如下方法制備的聚合物以氯甲烷季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯進(jìn)行均聚，或者丙烯酰胺與以氯甲烷季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯進(jìn)行共聚，均聚或共聚之后，用不飽和烯鍵化合物，特別是亞甲基雙丙烯酰胺進(jìn)行交聯(lián)。更具體地說(shuō)，可采用50％(重量)交聯(lián)丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨的共聚物(20/80重量比)在礦物油中的分散體形式。該分散體由Allied Colloids公司以商品名"Salcare SC 92"出售。還可以采用50％(重量)交聯(lián)甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨的均聚物在礦物油中的分散體形式。該分散體由Allied Colloids公司以商品名"Salcare SC 95"出售。
其他可用于本發(fā)明方法的陽(yáng)離子聚合物是聚亞烷基亞胺，特別是聚亞乙基亞胺；含乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓單元的聚合物；以及多胺與表氯醇、季銨化聚亞脲基及殼多酸衍生物的縮合產(chǎn)物的聚合物。
本發(fā)明中，尤其可采用選自以下成分的聚合物Mirapol、符合下列條件的通式(Ⅶ)的化合物，其中R13R14、R15及R16代表甲基，A1代表式-(CH2)3-的基團(tuán)，B1代表式-(CH2)6-的基團(tuán)，且X-代表氯陰離子(即以下記作Mexomer PO的產(chǎn)品)；以及符合下列條件的通式(Ⅶ)化合物其中R13、R14代表乙基基團(tuán)，R15及R16代表甲基基團(tuán)，A1和B1代表式-(CH2)3-的基團(tuán)，且X-代表溴陰離子(即以下記作Mexomer PAK的產(chǎn)品)。
在所有適用于本發(fā)明的陽(yáng)離子表面活性劑中，優(yōu)選采用季銨化纖維素醚衍生物，如聯(lián)合碳化物公司以商品名"JR 400"銷售的產(chǎn)品；環(huán)聚物，特別是二甲基二烯丙基銨氯化物的均聚物和二甲基二烯丙基氯化銨與丙烯酰胺的共聚物，如Merck公司以商品名"Merquat 550"及"Merquat S"銷售的產(chǎn)品；陽(yáng)離子多糖，更尤其是經(jīng)2,3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨改性的瓜爾膠，如Meyhall公司以商品名"Jaguar C13S"銷售的產(chǎn)品。
值得一提的兩性聚合物有-優(yōu)選約含60-98％衍生自二烷基二烯丙基銨單體單元的聚合物，其中烷基含有1-18個(gè)碳原子，優(yōu)選是約含1-40％衍生自丙烯酸和甲基丙烯酸單體的單元。
優(yōu)選的聚合物是二烯丙基二甲基聚合物，或是二烯丙基二乙基銨和丙烯酸的聚合物，如由Merck公司以商品名Merquat 280銷售的產(chǎn)品。-經(jīng)C4-C8二羧酸部分改性的殼聚糖，如在FR2137684中描述的那些產(chǎn)品。改性度約占?xì)ぞ厶强傊亓康?0-90％(重量)。這些殼聚糖可完全經(jīng)去乙?；?。
本發(fā)明中陽(yáng)離子聚合物可占最終組合物總重量的0.001％-10％(重量)，優(yōu)選0.005％-5％(重量)，更優(yōu)選0.01％-3％(重量)。
本發(fā)明組合物中還可含有發(fā)泡增效劑如C10-C181,2-烷烴二醇或由單乙醇胺或二乙醇胺得到的脂肪烷醇酰胺衍生物。
這些組合物中還可包含各種常用于化妝品的輔料，如化妝品領(lǐng)域中已知的香料、防腐劑、螯舍劑、泡沫穩(wěn)定劑和酸化劑或堿化劑。
本發(fā)明組合物優(yōu)選用作洗滌和調(diào)理頭發(fā)的洗發(fā)劑，這時(shí)可將其以洗滌有效量涂敷在濕發(fā)上，然后用水清洗。
本發(fā)明組合物也可用作洗滌和調(diào)理頭發(fā)和皮膚的浴用凝膠，這時(shí)可將其涂敷在打濕的皮膚和頭發(fā)上，然后清洗。
采用以下實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例1制備含有以下組分的洗發(fā)劑組合物-含2.2mol氧化乙烯的月桂基醚硫酸鈉(70/30 C12/C14)(AM=活性成分) 14gAM-由Rhne-Poulenc公司以商品名Miranol C2M銷售的含咪唑啉的兩性表面活性劑，含40％AM 4gAM-鯨蠟硬脂基硫酸鈉(重量比50/50) 0.75g-經(jīng)2,3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨改性的瓜爾膠，由Rhne-Poulenc公司以商品名Jaguar C 13S銷售0.2g-聚二甲基硅氧烷，由Rhne-Poulenc公司以商品名MirasilDM500000銷售 2.6g-二硬脂基醚4g-鯨蠟硬脂醇1g-經(jīng)10mol氧化乙烯氧乙烯基化的硬脂醇(ICI出品的Brij 76) 0.8g-檸檬酸適量pH5-香料、防腐劑適量-軟化水 適量 100g組合物穩(wěn)定并具有良好的珠光效果。
在預(yù)先打濕的頭發(fā)上涂敷約12克組合物進(jìn)行洗發(fā)。將洗發(fā)劑揉出泡沫，然后用水徹底清洗。
頭發(fā)易于梳理，有光澤且手感柔軟。
組合物的發(fā)泡力高于100毫升。實(shí)施例2制備含有以下成分的洗發(fā)劑-含2.2mol氧化乙烯的月桂基醚硫酸鈉(70/30 C12/C14)(AM=活性成分) 14gAM-含有32％活性成分的椰油?；鸩藟A水溶液(Henkel公司出品的Dehyton AB 30) 2.56gAM-鯨蠟硬脂基硫酸鈉(重量比50/50) 0.75g-粘度為60000厘沲的聚二甲基硅氧烷，由Dow Corning公司以商品名Fluid DC銷售的粘度為200-60000厘沲的產(chǎn)品 1.5g-Amodimethicone,Dow Corning公司出品的商品名為Fluid DC 939的含35％活性物質(zhì)的陽(yáng)離子乳劑 1gMA-二硬脂基醚 1.5g-乙二醇二硬脂酸酯1g-椰油酸單異丙醇酰胺 2g-檸檬酸 適量 PH5-香料、防腐劑 適量-軟化水 適量 100g組合物穩(wěn)定并具有良好的珠光效果。
在預(yù)先打濕的頭發(fā)上涂敷約12克組合物進(jìn)行洗發(fā)。將洗發(fā)劑揉出泡沫，然后用水徹底清洗。
頭發(fā)易于梳理，有光澤且手感柔軟。
組合物的發(fā)泡力高于100毫升。實(shí)施例3制備含有以下成分的洗發(fā)劑-含2.2mol氧化乙烯的月桂基醚硫酸鈉(70/30 C12/C14)(AM=活性成分) 14gAM-由Rhne-Poulenc公司以商品名Miranol C2M銷售的含咪唑啉的兩性表面活性劑，含40％AM 4gAM-鯨蠟硬脂基硫酸鈉(重量比50/50) 0.75g-經(jīng)2,3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨改性的瓜爾膠，由Rhne-Poulenc公司以商品名Jaguar C 13S銷售 0.2g-粘度為60000厘沲的聚二甲基硅氧烷，由Dow Corning公司以商品名Fluid DC銷售的粘度為200-60000厘沲的產(chǎn) 2.6g品-二硬脂基醚 2.5g-癸醇、月桂醇和棕櫚醇的氧亞乙基化混合物(重量比85/8.5/6.5)，由Henkel公司以商標(biāo)名Mergital BL 3091.5g銷售-檸檬酸適量 pH5-香料、防腐劑適量-軟化水 適量 100g組合物穩(wěn)定并具有良好的珠光效果。
在預(yù)先打濕的頭發(fā)上涂敷約12克組合物進(jìn)行洗發(fā)。將洗發(fā)劑揉出泡沫，然后用水徹底清洗。
頭發(fā)易于梳理，有光澤且手感柔軟。
組合物的發(fā)泡力高于100毫升。實(shí)施例4制備含有以下成分的洗發(fā)劑-含2.2mol氧化乙烯的月桂基醚硫酸鈉(70/30 C12/C14)(AM=活性成分) 14gAM-含有32％活性成分的椰油?；鸩藟A水溶液(Henkel公司出品的Dehyton AB 30) 2.56gAM-鯨蠟硬脂基硫酸鈉(重量比50/50)0.75g-α,ω-羥基聚二甲基硅氧烷，OSI公司出品的商品名為TP512的含51％活性成分的含水乳劑 1.5gMA-二硬脂基醚 2.5g-乙二醇二硬脂酸酯 1g-椰油酸單異丙醇酰胺 2g-檸檬酸 適量 pH5-香料、防腐劑 適量-軟化水 適量 100g該組合物具有與實(shí)施例1中組合物類似的特性。
權(quán)利要求
1．用于洗滌和調(diào)理角蛋白物質(zhì)特別是頭發(fā)和皮膚的發(fā)泡組合物，其特征在于它包含存在于適用于化妝品的含水介質(zhì)中的至少一種聚硅氧烷、至少一種洗滌性表面活性劑和至少一種式(Ⅰ)所示的二烷基醚，該二烷基醚在低于或等于約30℃時(shí)是固體R-O-R’(Ⅰ)其中R和R’可相同或不同，代表含12-30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈、飽和或不飽和烷基，該組合物的發(fā)泡力大于50毫升。
2．權(quán)利要求1的組合物，其特征在于R和R’相同。
3．權(quán)利要求2的組合物，其特征在于R和R’代表硬脂基。
4．權(quán)利要求1-3中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于聚硅氧烷選自不溶于本發(fā)明組合物的聚有機(jī)硅氧烷，它們可呈油、蠟、樹(shù)脂或樹(shù)膠形式。
5．權(quán)利要求1-4中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于聚有機(jī)硅氧烷是非揮發(fā)性聚有機(jī)硅氧烷，選自聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、硅氧烷膠和樹(shù)脂，以及經(jīng)有機(jī)官能團(tuán)改性的聚有機(jī)硅氧烷，以及它們的混合物。
6．權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于(a)聚烷基硅氧烷選自-含有三甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷；-含有二甲硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷；-聚(C1-C20)烷基硅氧烷；(b)聚烷芳基硅氧烷選自-25℃下粘度為1×10-5-5×10-2m2/s的直鏈和/或支鏈的聚二甲基甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷；(c)硅膠選自分子量為200000-1000000的聚二有機(jī)硅氧烷，可單獨(dú)應(yīng)用或以與溶劑的混合物形式應(yīng)用；(d)選自由以下單元構(gòu)成的樹(shù)脂R2SiO2/2,R3SiO1/2,RSiO3/2和SiO4/2其中R是含1-16個(gè)碳原子的含烴基的基團(tuán)或苯基；(e)有機(jī)改性的聚硅氧烷，選自其結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)或多個(gè)與含烴的基團(tuán)相連的有機(jī)官能團(tuán)的聚硅氧烷。
7．權(quán)利要求6的組合物，其特征在于所采用的聚硅氧烷膠可單獨(dú)應(yīng)用或以混合物形式應(yīng)用，選自以下結(jié)構(gòu)-聚二甲基硅氧烷-聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷，-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷，-聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷，-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷膠，以及以下混合物-由端鏈羥基化的聚二甲基硅氧烷和環(huán)聚二甲基硅氧烷形成的混合物；-由聚二甲基硅氧烷膠和環(huán)聚硅氧烷形成的混合物；-不同粘度的聚二甲基硅氧烷的混合物。
8．權(quán)利要求6的組合物，其特征在于有機(jī)改性聚硅氧烷選自含有以下基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷(a)聚氧亞乙基和/或聚氧亞丙基；(b)取代或未取代的氨基；(c)巰基；(d)烷氧基化基團(tuán)；(e)下式所示的含有羥烷基官能團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷
其中R3可以相同或不同，選自甲基和苯基；至少60mol％的R3基表示甲基；R’3二價(jià)的是含C2-C18烴鏈的鏈烯基單元；p是1-30(含端值)；q是1-150(含端值)；(f)下式所示的酰氧基烷基
其中R4代表甲基，苯基，-OCOR5或羥基，每硅原子中僅有一個(gè)R4可以是羥基；R’4代表甲基，苯基，全部R4和R’4的至少60mol％表示甲基；R5代表C8-C20烷基或鏈烯基；R”代表直鏈或支鏈的含C2-C18烴鏈的兩價(jià)鏈烯基；r是1-120(含端值)；p是1-30；q等于0或低于0.5p,p+q為1-30，式(Ⅵ)的聚有機(jī)硅氧烷可包含以下基團(tuán)
其比例應(yīng)不超過(guò)p+q+r的總數(shù)的15％；(g)烷基羧酸基團(tuán)，(h)2-羥烷基磺酸鹽基團(tuán)，(i)2-羥烷基巰基磺酸鹽基團(tuán)，(j)羥基酰氨基。
9．權(quán)利要求1-8中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于聚有機(jī)硅氧烷選自含有三甲硅烷端基的聚烷基硅氧烷、含有二甲硅烷醇端基的聚烷基硅氧烷，聚烷芳基硅氧烷，兩種不同粘度的聚二甲基硅氧烷混合物，即一種膠和一種樹(shù)脂的混合物，有機(jī)硅氧烷和環(huán)聚硅氧烷的混合物，以及聚有機(jī)硅氧烷樹(shù)脂。
10．權(quán)利要求1-4中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于聚硅氧烷選自揮發(fā)性聚硅氧烷。
11．權(quán)利要求10的組合物，其特征在于揮發(fā)性聚硅氧烷選自-含有3-7個(gè)硅原子的環(huán)聚硅氧烷；-二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷類的環(huán)狀共聚物，其結(jié)構(gòu)如下
-環(huán)聚硅氧烷與有機(jī)硅衍生物的混合物；-含2-9個(gè)硅原子的直鏈揮發(fā)性聚硅氧烷，其在25℃下的粘度低于或等于5×10-6m2/s。
12．權(quán)利要求1-11中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其中的洗滌表面活性劑選自陰離子、兩性、兩性離子和非離子表面活性劑或它們的混合物。
13．權(quán)利要求1-12中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于采用的表面活性劑混合物選自陰離子表面活性劑與兩性、兩性離子或非離子表面活性劑的混合物。
14．權(quán)利要求1-13中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于用于該組合物中的聚硅氧烷的用量占組合物總重量的0.05-20％(重量)，優(yōu)選為0.1-10％(重量)。
15．權(quán)利要求1-14中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于式(Ⅰ)中二烷基醚在組合物中的用量占組合物總重量的0.1-10％(重量)，特別是0.5-5％(重量)。
16．權(quán)利要求1-15中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于組合物中采用足量的表面活性劑以使組合物具有洗滌特性。
17．權(quán)利要求16中的組合物，其特征在于組合物中表面活性劑的用量占組合物總重量的5-50％(重量)，特別是8-35％(重量)。
18．權(quán)利要求1-17中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其pH為3-9，特別是3-8。
19．權(quán)利要求1-18中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于含水介質(zhì)可僅含水，或由水與適用于化妝品的溶劑的混合物構(gòu)成，溶劑選自低級(jí)醇，亞烷基二醇和二醇醚。
20．權(quán)利要求1-19中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于組合物中還含有粘度改性劑，選自電解質(zhì)或增稠劑，它們的用量最高可占組合物總重量的10％(重量)。
21．權(quán)利要求1-20中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其中還含有最高為3％(重量)的珠光劑和/或遮光劑。
22．權(quán)利要求1-21中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其中還含有一種或多種用于改善組合物美容特性的輔料，選自陽(yáng)離子表面活性劑、陰離子或非離子或陽(yáng)離子或兩性聚合物，或者任選季銨化的蛋白質(zhì)。
23．權(quán)利要求22的組合物，其特征在于其中的陽(yáng)離子聚合物選自含伯、仲、叔和/或季胺基團(tuán)的那些聚合物，該基團(tuán)可構(gòu)成聚合物主鏈一部分，或直接與主鏈相連，聚合物分子量約為500-5000000。
24．權(quán)利要求23的組合物，其特征在于其中的陽(yáng)離子聚合物選自季銨化纖維素醚衍生物、環(huán)聚物，以及陽(yáng)離子多糖，和它們的混合物。
25．權(quán)利要求24的組合物，其特征在于所述的環(huán)狀聚合物選自二甲基二烯丙基氯化銨均聚物，和二甲基二烯丙基氯化銨與丙烯酰胺的共聚物。
26．權(quán)利要求24的組合物，其特征在于所述的季銨化纖維素醚衍生物選自由羥乙基纖維素與經(jīng)三甲基銨基團(tuán)取代的環(huán)氧化物反應(yīng)得到的產(chǎn)品。
27．權(quán)利要求24的組合物，其特征在于所述的陽(yáng)離子多糖選自經(jīng)2,3-環(huán)氧丙基三甲基銨鹽改性的瓜爾膠。
28．權(quán)利要求1-27中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于兩性聚合物是二烷基二烯丙基銨與丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，和/或經(jīng)二羧酸部分改性的殼聚糖。
29．權(quán)利要求1-28中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其中含有各種適用于化妝品的輔料，選自香料、防腐劑、螯合劑、增泡劑、泡沫穩(wěn)定劑和酸化劑或堿化劑。
30．權(quán)利要求1-29中任一權(quán)利要求的組合物用作洗發(fā)劑的用途。
31．權(quán)利要求1-29中任一權(quán)利要求的組合物用作浴用凝膠的用途。
32．洗滌和調(diào)理角蛋白成分的方法，其特征在于將至少一種權(quán)利要求1-29中任一權(quán)利要求的組合物涂敷在這些角蛋白成分上，該組合物在角蛋白成分上保留任選長(zhǎng)時(shí)間，然后用水清洗被護(hù)理的角蛋白成分。
33．權(quán)利要求1-3中任一權(quán)利要求中限定的脂肪二烷基醚用作使聚硅氧烷懸浮于洗滌和調(diào)理發(fā)泡組合物的成分的用途，該組合物中含有存在于適用于化妝品的含水介質(zhì)中的表面活性劑。
全文摘要
用于洗滌和調(diào)理角蛋白成分特別是頭發(fā)和/或皮膚的發(fā)泡組合物,其中含有聚硅氧烷、表面活性劑和脂肪二烷基醚,該脂肪二烷基醚在不高于約30℃條件下呈固體并具有式(Ⅰ),組合物的發(fā)泡力大于50毫升,還公開(kāi)了采用該組合物的洗滌和調(diào)理方法。式(Ⅰ)即R－O－R’中,R和R’可相同或不同,是含12—30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的飽和或不飽和烷基。
文檔編號(hào)A61K8/896GK1226158SQ97196718
公開(kāi)日1999年8月18日 申請(qǐng)日期1997年7月21日 優(yōu)先權(quán)日1996年7月23日
發(fā)明者H·塞巴, S·德科斯泰 申請(qǐng)人:萊雅公司