專利名稱：聚合透鏡的方法
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及一種使透鏡形成單體的單體混合物發(fā)生光致聚合而形成透鏡的方法，所述透鏡例如是接觸鏡或眼內(nèi)透鏡。該單體混合物經(jīng)暴露于光源而固化，所述光源包括光譜的可見光區(qū)內(nèi)的光?；蛘撸词巩斣搯误w混合物包含紫外吸收化合物時，該單體混合物也經(jīng)暴露于紫外輻射源而固化。
透鏡例如接觸鏡或眼內(nèi)透鏡可以在透鏡中包含紫外吸收劑，以便吸收光譜的紫外區(qū)內(nèi)的光，更具體而言，吸收約200至400nm區(qū)域的光，而且尤其是約290至400nm的光。美國專利4,304,895(Loshaek)、4,528,311(Beard等人)和4,719,248(Bambury等人)中描述了供這種透鏡應用的代表性紫外吸收材料。
通常，這些透鏡通過包含所需的透鏡形成單體的單體混合物的自由基聚合而形成，這一般在熱(熱聚合)或光源(光致聚合)存在下發(fā)生。一種生產(chǎn)接觸鏡的具體方法涉及在熱水浴內(nèi)的試管中的初始單體混合物的熱聚合以提供桿狀制品，接著，將這些桿狀制品切成鈕扣狀，然后將這些鈕扣切削成接觸鏡；這些包含紫外吸收劑的透鏡的形成方法在前述美國專利4,304,895(Loshaek)和4,528,311(Beard等人)中進行了描述。其它方法涉及在模具中直接澆鑄該透鏡，其中將單體混合物裝入模具中，并通過暴露于紫外(UV)輻射而聚合。
在各種光致聚合方法中，已經(jīng)證明，單體混合物的紫外固化(即，將單體混合物暴露于主要在紫外區(qū)內(nèi)的輻射)非常有效。但是，對于包含紫外吸收劑的透鏡來說，當試圖固化單體混合物時遇到問題，因為這些試劑吸收紫外光，因此，減少了能實現(xiàn)聚合的UV光的量，并導致單體混合物固化的無效或不均勻固化。
也可能使用也包括光譜的可見光區(qū)內(nèi)的光的光源實現(xiàn)光致聚合，盡管這一區(qū)域中的光在實現(xiàn)常規(guī)透鏡形成單體混合物的聚合方面通常比紫外固化更低效。需要提供一種方法，其中包含紫外吸收劑的透鏡能夠經(jīng)自由基聚合而被有效地光致聚合，所述自由基聚合采用光譜的可見光區(qū)或紫外輻射的光能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種方法，所述方法用于將透鏡形成單體的混合物光致聚合以形成透鏡。除了這些透鏡形成單體之外，這種混合物還包含下式的引發(fā)劑 其中Ar代表芳基；Ra代表仲氨基；Rb代表烯鍵式不飽和基或芳基；且Rc代表仲氨基。
將單體混合物暴露于誘導聚合的輻射，尤其是可見光或紫外輻射下，以便固化該單體混合物?？梢詫⒃搯误w混合物裝入模塑腔具有所需透鏡形狀的模具中并在其中固化。這種方法對包含紫外吸收化合物的單體混合物有用。
具體實施方案本發(fā)明中采用的單體混合物包含常規(guī)透鏡形成單體。透鏡形成單體是可經(jīng)自由基聚合而聚合的單體，通常包括活化的不飽和基，而且最優(yōu)選烯鍵式不飽和基。(在本文中，術(shù)語“單體”表示可經(jīng)自由基聚合而聚合的較低分子量的化合物，以及也稱作“預聚物”、“大分子單體”的更高分子量的化合物，和相關(guān)術(shù)語。)一類優(yōu)選的透鏡形成單體是形成水凝膠共聚物的單體。水凝膠是交聯(lián)聚合物系統(tǒng)，它能以平衡狀態(tài)吸收并保持水。因此，對于水凝膠而言，單體混合物一般包含親水單體。合適的親水單體包括不飽和羧酸，例如甲基丙烯酸和丙烯酸；丙烯酸取代的醇，例如甲基丙烯酸2-羥乙酯(Hema)和丙烯酸2-羥乙酯；乙烯基內(nèi)酰胺，例如N-乙烯基吡咯烷酮；和丙烯酰胺，例如甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA)。
另一類優(yōu)選的透鏡形成單體是形成硅氧烷共聚物的單體。這類系統(tǒng)包含含硅氧烷的單體。一類合適的含硅氧烷的單體包括公知的由式(I)代表的大單官能團的聚硅氧烷基烷基單體 X表示-COO-、-CONR4-、-OCOO-或-OCONR4-，其中每個R4為H或低級烷基；R3表示氫或甲基；h是1至10；并且每個R2獨立地代表低級烷基或鹵代烷基、苯基或下式的基團-Si(R5)3其中，每個R5獨立地為低級烷基或苯基。具體而言，這種大單體包括甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、甲基丙烯酸五甲基二硅氧烷基甲酯、三(三甲基甲硅烷氧基)甲基丙烯酰氧基丙基硅烷、甲基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基丙烯酰氧基甲基硅烷、3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯和3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基碳酸酯。
另一類合適的單體是含有多官能團烯鍵式“封端”硅氧烷的單體，尤其是式(II)代表的雙官能團單體 其中每個A′獨立地為活化的不飽和基；每個R′獨立地為具有1-10個碳原子的亞烷基，其中這些碳原子可以包括其間的醚、氨基甲酸乙酯或脲基連接；每個R8獨立地選自具有1-18個碳原子的一價烴基或鹵素取代的一價烴基，這些碳原子可以包括其間的醚鍵，并且a為等于或大于1的整數(shù)。優(yōu)選每個R8獨立地選自烷基、苯基和氟代烷基。需進一步注意，至少一個R8可以是氟代烷基，例如下式代表的基團-D′-(CF2)s-M′其中D′是具有1-10個碳原子的亞烷基，其中所述碳原子可以包括其間的醚鍵；M′是氫、氟或烷基，但優(yōu)選是氫；而且s是1-20，優(yōu)選1-6的整數(shù)。
關(guān)于A′，術(shù)語“活化的”用于描述不飽和基團，該基團包括至少一個便于自由基聚合的取代基，優(yōu)選是烯鍵式不飽和基。雖然可以使用多種這種基團，但是優(yōu)選A′是由以下通式代表的(甲基)丙烯酸的酯或酰胺
其中X優(yōu)選是氫或甲基，而Y是-O-或-NH-。其它合適的活化的不飽和基團的實例包括碳酸乙烯酯、氨基甲酸乙烯酯、富馬酸酯、富馬酰胺、馬來酸酯、丙烯腈基、乙烯基醚和苯乙烯基。式(II)的單體的具體實例包括以下各式 其中d、f、g和k為0-250，優(yōu)選為2-100；h是1至20，優(yōu)選1-6的整數(shù)；并且M′是氫或氟。
另外一類合適的含硅氧烷的單體包括式(IIIa)和(IIIb)的單體(IIIa)E′(*D*A*D*G)a*D*A*D*E′；或者(IIIb)E′(*D*G*D*A)a*D*G*D*E′；其中
D表示具有6-30個碳原子的烷基雙基、烷基環(huán)烷基雙基、環(huán)烷基雙基、芳基雙基或烷基芳基雙基；G表示具有1-40個碳原子的烷基雙基、環(huán)烷基雙基、烷基環(huán)烷基雙基、芳基雙基或烷基芳基雙基，并且所述碳原子在主鏈上可以含有醚、硫代或胺連接；*表示氨基甲酸乙酯或脲基連接；a至少是1；A表示下式的二價聚合物基 其中每個Rz獨立地表示具有1-10個碳原子的烷基或氟代烷基，其在碳原子之間可以含有醚連接；m′至少是1；并且p是這樣的數(shù)，它提供400-10000的部基團重量(moiety weight)；每個E′獨立地表示由下式代表的可聚合不飽和有機基 其中R23是氫或甲基；R24是氫、具有1-6個碳原子的烷基，或-CO-Y-R26基，其中Y為-O-、-S-或-NH-；R25是具有1-10個碳原子的二價亞烷基；R26是具有1-12個碳原子的烷基；X表示-CO-或-OCO-；Z表示-O-或-NH-；Ar表示具有6-30碳原子的芳基；w為0-6；x為0或1；y為0或1；并且z為0或1。
一種具體的氨基甲酸乙酯單體由下式代表 其中m至少是1，并優(yōu)選是3或4，a至少是1，并優(yōu)選是1，p是提供400-10000的基團重量的數(shù)，且優(yōu)選至少是30，R27是二異氰酸酯除去異氰酸酯基后的雙基，例如異氟爾酮二異氰酸酯的雙基，并且每個E″是下式代表的基團 其它含硅氧烷的單體包括美國專利5,034,461、5,610,252和5,496,871中描述的含硅氧烷的單體，這些專利引入本文作參考。本領(lǐng)域熟知其它含硅氧烷的單體。
在硅氧烷水凝膠的情況中，單體混合物中除包含硅氧烷的單體之外，還包含親水性單體。無論含硅氧烷的單體還是親水單體均可以起到交聯(lián)劑的作用(將交聯(lián)劑定義為具有多個可聚合官能團的單體)或者可采用單獨的交聯(lián)劑。
在眼內(nèi)透鏡的情況中，該單體混合物可以進一步包含用于增加所生成的共聚物的折射率的單體。這些單體的實例是芳族(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯基乙酯和(甲基)丙烯酸芐酯。
尤其適合于眼內(nèi)透鏡的另一類單體材料是具有較高折射率的含硅氧烷的單體。一個實例是式(IV)的單體材料
其中每個V獨立地是活化的不飽和基(類似于式(II)中的A′基)；每個R′獨立地為具有1-10個碳原子的亞烷基，其中這些碳原子可以包括其間的醚連接；R11-R15中的每一個獨立地為具有1-18個碳原子的烷基或鹵代烷基，這些碳原子可以包括其間的醚連接；Ar1-Ar3中的每一個是芳基，尤其是苯基、亞烷基苯基或苯基烷基；m、n、p和q的每一個是零或者整數(shù)；n+q至少為1，優(yōu)選至少為2的整數(shù)；并且m+n+p+q優(yōu)選提供分子至少為500，優(yōu)選為至少1000的預聚物。
單體混合物優(yōu)選包含紫外吸收劑，將紫外吸收劑定義為一種試劑，當將其加到最終的透鏡中時，該試劑能夠?qū)?00-400nm范圍內(nèi)光的透射率減少至少70％，更優(yōu)選將320-400nm范圍內(nèi)的光的透射率減少至少70％，并將290-320nm范圍內(nèi)的光的透射率減少至少90％。本發(fā)明適合于包含任意常規(guī)紫外吸收劑的單體混合物。一類常見的這種吸收劑是不可聚合的吸收劑，例如2，2-二羥基-4，4-二甲氧基-二苯甲酮和2，2-二羥基-4-甲氧基-二苯甲酮。但是優(yōu)選的是可聚合的紫外吸收劑，其包括活化的不飽和基，該基團可與形成透鏡的單體反應，從而使該紫外吸收劑與透鏡形成單體共聚。
美國專利4,304,895(Loshaek)、4,528,311(Beard等人)、4,716,234(Dunks等人)、4,719,248(Bambury等人)、3,159,646(Milionis等人)和3,761,272(Manneus等人)中描述了用于這種透鏡應用的代表性可聚合紫外吸收材料，這些專利引入本文作參考。具體的實例包括含苯并三唑的單體，例如2-(2′-羥基-5′-甲基丙烯酰胺基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-甲基丙烯酰胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-甲基丙烯酰氧丙基-3′-叔丁基-苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-甲基丙烯酰氧乙基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-甲基丙烯酰氧丙基苯基)苯并三唑；以及描述于美國專利4,304,895中的可聚合的二苯甲酮。
這些單體混合物還可以包含著色劑，將著色劑定義為這樣的試劑，當摻入最終的透鏡中時，其賦予透鏡一定程度的顏色。本發(fā)明適用于本領(lǐng)域已知的常規(guī)著色劑，包括不可聚合的試劑，或者包含可與透鏡形成單體反應的活化的不飽和基的可聚合試劑。后一類的一個實例是美國專利4,997,897中公開的化合物1，4-雙(4-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯基氨基)蒽醌，一種顯示藍色的著色劑。
如上述，已經(jīng)證實，經(jīng)紫外固化使單體混合物發(fā)生光致聚合而形成透鏡非常有效，但是，對于包含紫外吸收劑的透鏡，由于這種試劑吸收紫外光，從而遇到無效或不均勻固化的問題。本發(fā)明提供一種方法，其中包含紫外吸收劑的透鏡能夠經(jīng)自由基聚合而被有效地光致聚合。
更具體而言，發(fā)現(xiàn)即使當單體混合物包含紫外吸收劑時，主題引發(fā)劑仍允許通過光致聚合而滿意地固化透鏡形成單體混合物。這些引發(fā)劑可以由式(V)代表 其中Ar代表芳基；Ra代表仲氨基；Rb代表烯鍵式不飽和基或芳基；且
Rc代表仲氨基。
代表性的Ar基包括亞苯基、亞烷基亞苯基和亞苯基烷基。
代表性的Ra和Rc基包括二甲氨基和嗎啉代。
代表性的Rb基包括乙烯基、苯基和萘基。
一個具體實例是其中Ar為亞苯基，Ra為嗎啉代，Rb為苯基，且Rc為二甲氨基的化合物(2-芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁-1-酮)。該化合物可以Irgacure-369TM的商品名購得(Ciba SpecialtyChemicals)。這些引發(fā)劑的用量通常會為單體混合物的0.01-5重量％，并且更通常為0.1-2重量％。
通常，可以將該單體混合物裝入模具中，然后使模具中的單體混合物接受光照而發(fā)生固化。已知接觸鏡生產(chǎn)中用以固化單體混合物的各種方法，包括旋涂法和靜態(tài)澆鑄法。旋涂法涉及向模具中裝入單體混合物，并以受控方式旋轉(zhuǎn)模具，同時將單體混合物暴露于光。靜態(tài)澆鑄法涉及在兩個模具部件之間裝入單體混合物，其中一個模具部件經(jīng)過造型以便形成前部透鏡表面，而另一個模具部件經(jīng)過造型以便形成后部透鏡表面，并通過暴露于光而固化該單體混合物。在美國專利3,408,429、3,660,545、4,113,224、4,197,266和5,271,875中描述了這些方法。另外，可以將該單體混合物澆鑄成棒狀或鈕扣狀，然后將其切削成需要的透鏡形狀。
對于本發(fā)明，具體光源或輻射源的選擇并不是關(guān)鍵。可以購買到光致聚合用的紫外燈和可見光燈的各種光源。通常，術(shù)語“紫外輻射源”和類似術(shù)語表示提供主要處于300-400nm范圍內(nèi)的輻射的輻射源。術(shù)語“可見光源”或類似術(shù)語表示提供主要處于400-500nm范圍內(nèi)的輻射的光源。當使用可見光源時，在某些情況下，可能需要濾除處于光譜的紫外區(qū)的輻射，尤其是300-400nm區(qū)域的光。在這種情況下，如果需要，可以在用于澆鑄透鏡的模具的模塑材料中摻入紫外阻擋劑。
以下實施例舉例說明各種優(yōu)選的實施方案。
部分A-預聚物合成實施例1二甲基硅氧烷與二苯基硅氧烷的羥丁基端基共聚物的制備將1，3-雙(羥丁基)四甲基二硅氧烷(33.70克，0.118摩爾)、二甲基二甲氧基硅烷(403.18克，3.25摩爾)和二苯基二甲氧基硅烷(272.33克，1.08摩爾)加入1升的圓底燒瓶中。然后向燒瓶中緩慢加入水(78.29克)和濃鹽酸(11.9毫升)。使燒瓶的內(nèi)容物回流1小時。從內(nèi)容物中蒸出甲醇(253.3 mL)。向燒瓶中添加水(160mL)和濃鹽酸(130mL)。使燒瓶的內(nèi)容物回流1小時。然后，將燒瓶的內(nèi)容物傾入分液漏斗中。分離出硅氧烷層，用500mL乙醚稀釋并用250mL水洗滌一次，用250mL 5％的碳酸氫鈉水溶液洗滌兩次，并用250mL水洗滌兩次。用硫酸鎂干燥最終的有機層，然后在80℃(0.1mm Hg)下真空氣提，得到粗產(chǎn)物。然后將粗產(chǎn)物溶解在50/50的環(huán)己烷/二氯甲烷中，然后通過具有同樣溶劑混合物的硅膠柱。讓四氫呋喃(THF)通過該硅膠柱而將終產(chǎn)物收集在四氫呋喃中。合并四氫呋喃部分，干燥并真空氣提，得到終產(chǎn)物。對終產(chǎn)物的大小排阻色譜法(SEC)測定顯示，環(huán)狀化合物少于3％且滴定出的分子量為2821。
實施例2式(IV)的預聚物的制備將異氟爾酮二異氰酸酯(5.031克，0.0227摩爾)、實施例1得到的二甲基硅氧烷與二苯基硅氧烷的羥丁基端基共聚物(51.4465克，0.0189摩爾)、二月桂酸二丁基錫(0.1811克)和二氯甲烷(150毫升)裝入配備回流冷凝器和氮氣層的500毫升圓底燒瓶中?；亓鳠恐械膬?nèi)容物。在回流約90小時后，發(fā)現(xiàn)異氰酸酯減少到最初的16.2％(理論值是16.7％)。使燒瓶中的內(nèi)容物冷卻到環(huán)境溫度。將HEMA(1.1572克)和1，1′-2-二-萘酚(5.7毫克)加入燒瓶中并攪拌。七天后，紅外光譜中的NCO峰消失，使反應終止。在去除溶劑后以定量收率獲得產(chǎn)品。
實施例3羥丁基端基聚甲基硅氧烷(50％苯基含量)的制備將1，3-雙(羥丁基)四甲基二硅氧烷(13.18克，0.474摩爾)和二甲氧基苯基甲基硅烷(238.08克，1.306摩爾)加到1升的圓底燒瓶中。然后向燒瓶中緩慢加入水(23.58克或1.31摩爾)和濃鹽酸(4.8毫升)，并將內(nèi)容物在70℃下回流1小時。在回流之后，從燒瓶中蒸出甲醇(69.2克)，并向反應混合物中加入44毫升水和44毫升濃鹽酸。然后將燒瓶中的內(nèi)容物回流3.5小時，之后將其注入分液漏斗中。分離出硅氧烷層，用500毫升乙醚稀釋，并用100毫升水洗滌兩次，用100毫升5％的碳酸氫鈉洗滌兩次，用250mL水洗滌兩次。用硫酸鎂干燥最終的有機層，然后在80℃(0.1mm Hg)下真空氣提，得到清澈粘稠的粗產(chǎn)物。然后使用與以上實施例1中所述相同的方法以硅膠柱色譜法純化該粗產(chǎn)物。合并含產(chǎn)物的THF溶液，并用硫酸鎂干燥。真空氣提溶劑，獲得最終產(chǎn)物。滴定出的終產(chǎn)物的分子量為2697。
實施例4式(IV)的預聚物的制備本實施例中使用的工序和組分的進料比與以上實施例2的相同，不同的是，用實施例3的羥丁基端基聚甲基苯基硅氧烷共聚物代替實施例1中的共聚物。
實施例5二甲基硅氧烷與二苯基硅氧烷的羥丁基端基共聚物(甲基/苯基的比為27∶9且MW為約4000)的制備本實施例中使用的制備工序、成分和成分的進料比與實施例1中的相同，不同的是，使用制備SEC純化該粗產(chǎn)物。這樣做時，將粗產(chǎn)物溶解在THF(10％w/v)中，并通過制備SEC單元。在氣提掉所有溶劑后，終產(chǎn)物的純度超過97％，環(huán)狀化合物雜質(zhì)少于3％。滴定法測定的終產(chǎn)物分子量為4158。
實施例6式(IV)的預聚物(同時含有二甲基硅氧烷和具有25％苯基單元的二苯基硅氧烷的聚硅氧烷)的制備本實施例中采用的工序與以上實施例2中描述的相同，不同的是原料為摩爾比為4.5∶3.5∶2.0的異氟爾酮二異氰酸酯/實施例5的共聚物/HEMA。在加入HEMA之前，異氰酸酯的含量為18.5％。
實施例7二甲基硅氧烷與苯基甲基硅氧烷的羥丁基端基共聚物(連接到硅上的甲基對苯基的比為3∶1且MW為約4000)的制備在本實施例中，采用與實施例1中相同的工序，不同的是各成分的量變化。在本實施例中，使用4-雙(4-羥丁基)四甲基二硅氧烷(19.08克，0.0686摩爾)、二甲氧基二甲基硅烷(151.67克，1.223摩爾)和二甲氧基苯基甲基硅烷(222.24克，1.219摩爾)。干燥后，用10％w/v的THF溶液使粗產(chǎn)物通過制備SEC柱(190毫升注射)。純化的產(chǎn)物純度超過97％，且分子量為4490。
實施例8式(IV)的預聚物(同時含有二甲基硅氧烷和具有25％總苯基單元的苯基甲基硅氧烷(2硅氧烷嵌段)的聚硅氧烷)的制備本實施例的工序與以下實施例12中描述的工序相同，不同的是，原料為摩爾比為3∶2∶2的異氟爾酮二異氰酸酯/實施例7的共聚物/HEMA。
實施例9式(IV)的預聚物(同時含有二甲基硅氧烷和具有25％總苯基單元的苯基甲基硅氧烷(1硅氧烷嵌段)的聚硅氧烷)的制備本實施例的工序與以上實施例2中描述的工序相同，不同的是，原料為摩爾比為2∶1∶2的異氟爾酮二異氰酸酯/實施例7的共聚物/HEMA。
實施例10式(IV)的預聚物(同時含有二甲基硅氧烷和具有25％總苯基單元的苯基甲基硅氧烷(3硅氧烷嵌段)的聚硅氧烷)的制備本實施例的工序與以上實施例2中描述的工序相同，不同的是，原料為摩爾比為4∶3∶2的異氟爾酮二異氰酸酯/實施例7的共聚物/HEMA。
B部分-膜制造在各實驗步驟的描述中采用以下命名法BzA-丙烯酸芐酯BzMA-甲基丙烯酸芐酯DMA-N，N-二甲基丙烯酰胺Irgacure-184TM-(I-184)商品苯乙酮基引發(fā)劑(Ciba SpecialtyChemical)，基于1-羥基環(huán)己基苯基酮Irgacure-369TM-(I-369)上述式(V)的商品引發(fā)劑(Ciba SpecialtyChemical)Irgacure-651TM-(I-651)商品苯乙酮基引發(fā)劑(Ciba SpecialtyChemical)，基于2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮Irgacure-819TM-(I-819)商品引發(fā)劑，基于雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(Ciba Specialty Chemical)UV劑-2-(2-羥基-5-甲基丙烯酰氨基苯基)-5-甲氧基苯并三唑(美國專利4,719,248的實施例4)實施例11通過將表1中的組分與20重量份(pbw)的己醇溶劑混合而制備適于提供硅氧烷眼內(nèi)透鏡的一系列單體混合物。所列的量為重量份。
在兩塊硅烷處理過的玻璃板之間，以強度為300微瓦的紫外(UV)光源將這些單體混合物固化2小時。然后剝離固化的膜，在異丙醇中萃取4小時并在真空烘箱中于70℃下干燥過夜。在空氣中干燥無可萃取物的膜。在表征前在硼酸鹽緩沖的鹽溶液中將這些干燥過的膜浸透過夜。所有的膜厚度均為170-200微米。按照ASTM D-1708在硼酸鹽緩沖鹽水中進行拉伸試驗。結(jié)果列于表1。
表1實施例 11 C-1 C-2預聚物實施例665 65 65BzA 15 15 15BzMA 15 15 15DMA 5 55UV劑 0.25 0.25 0.25I-3691 -- --I-819-- 1--I-651-- --1％可萃取物 13.2％ 15.1％--％水 0.5％ 0.5％ --模量g/mm21841 2176 --(標準偏差) (262) (499) --％伸長率 309％ 320％ --實施例11的結(jié)果表明，實施例11中采用的式(V)的引發(fā)劑即使當單體混合物包含紫外吸收劑時，也有效地紫外固化透鏡形成單體混合物。此引發(fā)劑和實施例C-1中采用的包含I-819的單體混合物一樣有效。相反，包含I-651的類似的單體混合物停留在流體狀態(tài)而沒有有效地固化。
實施例12用藍色光源代替紫外光源固化與實施例11相同批次的單體混合物。膜被有效地固化，而且具有以下物理性質(zhì)模量1806(18)g/mm2；和百分伸長率321(18)％。此數(shù)據(jù)表明，式(V)的引發(fā)劑適于透鏡形成單體混合物的紫外固化和可見光固化。
實施例13通過將表1中的組分與20重量份(pbw)的己醇溶劑混合而制備表2中所列的單體混合物。所列的量為重量份。在兩塊硅烷處理過的玻璃板之間如實施例12中那樣以藍色光源固化這些單體混合物，并如實施例11和12中那樣加工固化的膜。結(jié)果列于表2中。
表2實施例 13A 13B 13C 13D 13E預聚物實施例250 ---- -- --預聚物實施例6-- 50-- -- --預聚物實施例8-- --50 -- --預聚物實施例9-- ---- 50 --預聚物實施例10 -- ---- -- 50BzA 20 2020 20 20BzMA 10 1010 10 10DMA 20 2020 20 20UV劑 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25I-36911 111％可萃取物 15.6 14.4 11.6 8.4 13.1％水 11.7 10.5 7.8 ----模量g/mm294 131 108 279 115(標準偏差) (8) (41) (7) (26) (9)％伸長率 438 415 346 222 290
實施例14如實施例13中那樣制備并固化列于表3中的單體混合物，這些單體混合物包含20pbw的己醇溶劑。結(jié)果列于表3中。
表3實施例 13A13B13C13D13E13F預聚物實施例290 -- -- -- ----預聚物實施例4-- 90 -- -- ----預聚物實施例6-- -- 90 -- ----預聚物實施例8-- -- -- 90 8585BzA -- -- -- -- 5 --BzMA 5 5 5 5 5 10DMA 5 5 5 5 5 5UV劑 0.25 0.25 0.250.25 0.25 0.25I-3691 1 1 1 1 1％可萃取物 17.1 9.712.013.6 12.8 13.4％水 3.04.42.1 2.30.3 0模量g/mm269 81 81 63 62104(標準偏差) (1)(4)(4) (4)(15) (9)％伸長率 134137132 213127203實施例15-眼內(nèi)透鏡澆鑄將實施例13E的單體混合物裝入兩件套的模具中，該模具具有模塑表面，這些表面經(jīng)造型以便提供眼內(nèi)透鏡，使單體混合物包含在這兩個模塑表面之間形成的模具腔中。然后如同實施例11中那樣使這一組件接受紫外光照射。將兩個模具部件分開，獲取眼內(nèi)透鏡，此透鏡是透明的。
實施例16-接觸鏡澆鑄可以用實施例13A的單體混合物澆鑄接觸鏡。將該單體混合物放置在第一塑料模具部件的模塑表面上和第二塑料模具部件上，該第一塑料模具部件的模塑表面造型以提供前部接觸鏡表面，該第二模具部件具有模塑表面，該表面造型以提供后部接觸鏡表面，使單體混合物包含在在這兩個模塑表面之間形成的模具腔中。如同實施例11中那樣使這一組件接受紫外光照射，或者如同實施例12中那樣使這一組件接受可見光照射。固化之后，將兩個模具部件分開，獲取接觸鏡。
對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，在本文的教導下，可能做出許多另外的改進和改變。因此應理解，在權(quán)利要求的范圍內(nèi)，本發(fā)明可以以具體描述的方式以外的方式得以實施。
權(quán)利要求
1.一種方法，所述方法包括提供單體混合物和光致聚合所述單體混合物，所述單體混合物包含透鏡形成單體和下式的引發(fā)劑 其中Ar代表芳基；Ra代表仲氨基；Rb代表烯鍵式不飽和基或芳基；且Rc代表仲氨基。
2.權(quán)利要求1的方法，其中在式(V)中，Ar為亞苯基，Ra為嗎啉代，Rb為苯基，且Rc為二甲氨基。
3.權(quán)利要求1的方法，其中將該單體混合物暴露于主要位于光譜的可見光區(qū)內(nèi)的光。
4.權(quán)利要求1的方法，其中將該單體混合物暴露于主要位于光譜的紫外區(qū)內(nèi)的輻射。
5.權(quán)利要求1的方法，其中將該單體混合物裝入模具組件的透鏡造型模具腔中。
6.權(quán)利要求5的方法，其中在第一模具部件和第二模具部件之間形成該模具腔，該第一模具部件具有造型以提供后部接觸鏡表面的模塑表面，該第二模具部件具有造型以提供前部接觸鏡表面的模塑表面。
7.權(quán)利要求5的方法，其中在第一模具部件和第二模具部件之間形成該模具腔，該第一模具部件具有造型以提供后部眼內(nèi)透鏡表面的模塑表面，該第二模具部件具有造型以提供前部眼內(nèi)透鏡表面的模塑表面。
8.權(quán)利要求1的方法，其中該單體混合物包含親水性透鏡形成單體。
9.權(quán)利要求1的方法，其中該單體混合物包含含硅氧烷的透鏡形成單體。
10.權(quán)利要求1的方法，其中該單體混合物進一步包含紫外吸收劑。
11.聚合單體混合物以形成透鏡的方法，所述方法包括將包含透鏡形成單體、紫外吸收化合物和下式的聚合引發(fā)劑的單體混合物裝入模具中，以及將模具中的該單體混合物暴露于光源，以固化模具中的該單體混合物， 其中Ar代表芳基；Ra代表仲氨基；Rb代表烯鍵式不飽和基或芳基；且Rc代表仲氨基。
12.權(quán)利要求11的方法，其中在式(V)中，Ar為亞苯基，Ra為嗎啉代，Rb為苯基，且Rc為二甲氨基。
13.權(quán)利要求11的方法，其中將該單體混合物暴露于主要位于光譜的可見光區(qū)內(nèi)的光。
14.權(quán)利要求11的方法，其中將該單體混合物暴露于主要位于光譜的紫外區(qū)內(nèi)的輻射。
15.權(quán)利要求11的方法，其中該透鏡是接觸鏡。
16.權(quán)利要求15的方法，其中該模具包括在第一模具部件和第二模具部件之間形成的模具腔，該第一模具部件具有造型以提供后部接觸鏡表面的模塑表面，該第二模具部件具有造型以提供前部接觸鏡表面的模塑表面。
17.權(quán)利要求11的方法，其中該透鏡是眼內(nèi)透鏡。
18.權(quán)利要求11的方法，其中該單體混合物包含選自親水性透鏡形成單體和含硅氧烷的透鏡形成單體的的至少一員。
全文摘要
本發(fā)明涉及光致聚合單體混合物而形成透鏡的方法，所述方法包括光致聚合透鏡形成單體的混合物，所述混合物包含式(V)的引發(fā)劑，其中Ar代表芳基；R
文檔編號A61L27/00GK1582303SQ02821934
公開日2005年2月16日 申請日期2002年10月8日 優(yōu)先權(quán)日2001年11月2日
發(fā)明者賴有進 申請人:博士倫公司