專利名稱：作為有機(jī)材料穩(wěn)定劑的萘基三嗪的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及2-羥基苯基-1，3，5-三嗪類的新化合物，這些化合物含有一個(gè)或兩個(gè)α-或β-鍵合的萘基基團(tuán)，還涉及這些化合物在穩(wěn)定有機(jī)材料，特別是在塑料、表面-涂料、化妝品制劑、防曬劑或照相材料中的應(yīng)用，防止光，氧和/或熱的損害，以及涉及相應(yīng)穩(wěn)定的有機(jī)材料。
如果人們希望提高有機(jī)材料，特別是涂料的光穩(wěn)定性，通常添加光穩(wěn)定劑。一類非常經(jīng)常使用的光穩(wěn)定劑含有UV吸收劑，它們利用發(fā)色團(tuán)吸收有害輻射達(dá)到保護(hù)這種材料。一組重要的UV吸收劑由2-羥基苯基-1，3，5-三嗪類組成(US-A-3 118 887、US-A-3 242 175、US-A-3244 708、GB-A-1 321 561)。
在US-1 551 095、US-3 478 024和US-A-3 118 887中描述了氰尿酰氯與萘基化合物的反應(yīng)。在GB-A-1 321 561中推薦2-羥基苯基-4，6-雙(α-萘基)-1，3，5-三嗪類特定化合物作為照相材料的添加劑。
現(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)2-羥基苯基-4-萘基-1，3，5-三嗪類特定化合物令人驚奇地具有特別好的穩(wěn)定劑性質(zhì)。
因此，本發(fā)明涉及下式I化合物 式中
E相應(yīng)于式 或下式 R1是氫或OR3；R2是H、C1-C18烷基；C2-C6烯基；苯基；被C1-C8烷基或被C1-C8烷氧基取代的苯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；COOR4；CN；NH2、NHR7、-N(R7)(R8)、NH-CO-R5；鹵素；C1-C18鹵代烷基；-S-R3或-O-R3；R3是H、C1-C18烷基；C5-C12環(huán)烷基；C3-C18烯基；苯基；C1-C18烷基，它被苯基、乙烯基苯基、OH、C1-C18烷氧基、C5-C12環(huán)烷氧基、C3-C18烯氧基、鹵素、-COOH、-COOR4、-O-CO-R5、-O-CO-O-R6、-CO-NH2、-CO-NHR7、-CO-N(R7)(R8)、CN、NH2、NHR7、-N(R7)(R8)、-NH-CO-R5、苯氧基、C1-C18烷基-取代的苯氧基、苯基-C1-C4烷氧基、C6-C15雙環(huán)烷氧基、C6-C15雙環(huán)烷基-烷氧基、C6-C15雙環(huán)烯基-烷氧基和/或被C6-C15三環(huán)烷氧基取代；C5-C12環(huán)烷基，它被OH、C1-C4烷基、C2-C6烯基或被-O-CO-R5取代；-CO-R9或-SO2-R10；或R3是C3-C50烷基，它被一個(gè)或多個(gè)氧原子隔開和/或被OH、苯氧基取代或被C7-C18烷基苯氧基取代；或R3具有下述之一的定義-A；-CH2-CH(XA)-CH2-O-R12；-CR13R′13-(CH2)m-X-A；-CH2-CH(OA)-R14；-CH2-CH(OH)-CH2-XA； -CR15R′15-C(＝CH2)-R″15；-CR13R′13-(CH2)m-CO-X-A；-CR13R′13-(CH2)m-CO-O-CR15R′15-C(＝CH2)-R″15；或-CO-O-CR15R′15-C(＝CH2)-R″15，其中A是-CO-CR16＝CH-R17；R4是C1-C18烷基；C3-C18烯基；苯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；或C3-C50烷基，它被一個(gè)或多個(gè)-O-、-NH-、-NR7-和-S-隔開，以及可以被OH、苯氧基取代或被C7-C18烷基苯氧基取代；或是C2-C12羥基烷基；
R5是H；C1-C18烷基；被COOH或被COOR4取代的C1-C18烷基；C2-C18烯基；被COOH或被COOR4取代的C2-C18烯基；C5-C12環(huán)烷基；苯基；C7-C11苯基烷基；C6-C15雙環(huán)烷基；C6-C15雙環(huán)烯基；或C6-C15三環(huán)烷基；R6是H；C1-C18烷基；C3-C18烯基；苯基；C7-C11苯基烷基；或C5-C12環(huán)烷基；R7和R8彼此獨(dú)自地是C1-C12烷基；C3-C12烷氧基烷基；C4-C16二烷基氨基烷基；或C5-C12環(huán)烷基；或一起構(gòu)成C3-C9亞烷基、-氧雜亞烷基或-氮雜亞烷基；R9是C1-C18烷基；C2-C18烯基；苯基；C5-C12環(huán)烷基；C7-C11苯基烷基；C6-C15雙環(huán)烷基、C6-C15雙環(huán)烷基-烷基、C6-C15雙環(huán)烯基或C6-C15三環(huán)烷基；R10是C1-C12烷基；苯基；萘基或C7-C14烷基苯基；基團(tuán)R11、R22和R33彼此獨(dú)自地是H；C1-C18烷基；C3-C6烯基；C5-C12環(huán)烷基；苯基；萘基；聯(lián)苯基；C7-C11苯基烷基；C7-C14烷基苯基；鹵素；C1-C18鹵代烷基；或C1-C18烷氧基；R12是C1-C18烷基；C3-C18烯基；苯基；被一個(gè)至三個(gè)C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8烯氧基、鹵素和三氟甲基取代的苯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；C6-C15三環(huán)烷基；C6-C15雙環(huán)烷基；C6-C15雙環(huán)烷基-烷基；C6-C15雙環(huán)烯基-烷基；-CO-R5；或C3-C50烷基，它被一個(gè)或多個(gè)-O-、-NH-、-NR7-和-S-隔開，還可以被OH、苯氧基取代或被C7-C18烷基苯氧基取代；R13和R′13彼此獨(dú)自地是H；C1-C18烷基；或苯基；R14是C1-C18烷基；C3-C12烷氧基烷基；苯基；或苯基-C1-C4烷基；R15、R′15和R″15彼此獨(dú)自地是H或CH3；R16是H；-CH2-COO-R4；C1-C4烷基；或CN；R17是H；-COO-R4；C1-C17烷基；或苯基；R′22和R′33彼此獨(dú)自地具有R11或OR3的定義；或是NH2、NHR7、NH-CO-R5；-S-R3或-N(R7)(R8)；X是-NH-；-NR7-；-O-；-NH-(CH2)p-NH-；或-O-(CH2)q-NH-；以及其指數(shù)如下m是0-19的數(shù)；n是1-8的數(shù)；
p是0-4的數(shù)；和q是2-4的數(shù)。
在給定的定義范圍內(nèi)，基團(tuán)R2-R10、R12-R14、R16和R17為烷基時(shí)可以是支化或非支化烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基。
基團(tuán)R2、R3-R9、R12為C5-C12環(huán)烷基時(shí)包括環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基和環(huán)十二烷基。環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基和環(huán)十二烷基是優(yōu)選的。
R2-R6、R9、R11和R12為烯基時(shí)在給定的定義范圍內(nèi)其中包括烯丙基、異丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、異丁烯基、正戊-2，4-二烯基、3-甲基-丁-2-烯基、正辛-2-烯基、正十二-2-烯基、異十二烯基、正十二-2-烯基和正十八-4-烯基。
取代的烷基、環(huán)烷基或苯基可以是單取代的或多取代的，并且可以在鍵合碳原子(在α位)或在其它碳原子帶取代基；如果取代基是通過雜原子鍵合的(例如烷氧基)，優(yōu)選地它不在α位，這種取代的烷基含有2個(gè)，特別地3個(gè)或更多的碳原子。多個(gè)取代基優(yōu)選地與不同的碳原子鍵合。
被-O-、-NH-、-NR7-和/或被-S-隔開的烷基可以被一個(gè)或多個(gè)提到的基團(tuán)隔開，在每種情況下，正常地一個(gè)基團(tuán)被插入鍵中，并且不出現(xiàn)雜-雜鍵，例如像O-O、S-S、NH-NH等；如果隔開的烷基還被取代，這些取代基通常不會(huì)處在相對于雜原子的α-位。如果在一個(gè)基中出現(xiàn)多個(gè)-O-、-NH-、-NR7-和-S-類的隔開基團(tuán)，這些基團(tuán)通常是相同的。
芳基一般是芳族烴基，例如苯基、聯(lián)苯基或萘基，苯基和聯(lián)苯基是優(yōu)選的。芳烷基一般表示用芳基取代的烷基，特別是用苯基取代的烷基；C7-C20芳烷基因此包括例如芐基、α-甲基芐基、苯乙基、苯丙基、苯丁基、苯戊基和苯己基；C7-C11苯基烷基優(yōu)選地包括芐基、α-甲基芐基和α，α-二甲基芐基。
烷基苯基和烷基苯氧基分別是烷基-取代的苯基和苯氧基。
鹵素取代基是-F、-Cl、-Br或-I；-F或-Cl，特別地-Cl是優(yōu)選的。
鹵代烷基特別地是氯代烷基或三氟甲基；三氟甲基在工業(yè)上是特別重要的。
C1-C20亞烷基是例如亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基等。在這種情況下，例如在異亞丙基的情況下，烷基鏈還可以是支鏈。
C4-C12環(huán)烯基是例如2-環(huán)丁烯-1-基、2-環(huán)戊烯-1-基、2，4-環(huán)戊二烯-1-基、2-環(huán)己烯-1-基、2-環(huán)庚烯-1-基或2-環(huán)辛烯-1-基。
C6-C15雙環(huán)烷基是例如冰片基、降冰片基、2，2，2-雙環(huán)辛基。
冰片基和降冰片基，特別地冰片基和降冰片-2-基是優(yōu)選的。
C6-C15雙環(huán)烷氧基是例如冰片氧基和降冰片-2-基氧。
C6-C15雙環(huán)烷基-烷基或-烷氧基是被雙環(huán)烷基取代的烷基或烷氧基，其總碳原子數(shù)是6-15；實(shí)例是降冰片烷-2-甲基和降冰片烷-2-甲氧基。
C6-C15雙環(huán)烯基是例如降冰片烯基、降冰片二烯基。
降冰片烯基，特別地降冰片-5-烯基是優(yōu)選的。
C6-C15雙環(huán)烯基-烷氧基是被雙環(huán)烯基取代的烷氧基，其總碳原子數(shù)是6-15；實(shí)例是降冰片-5-烯基-2-甲氧基。
C6-C15三環(huán)烷基是例如1-金鋼烷基、2-金鋼烷基；1-金鋼烷基是優(yōu)選的。
C6-C15三環(huán)烷氧基是例如金鋼烷氧基。
C3-C12雜芳基優(yōu)選地是吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡咯基、呋喃基、噻吩基或喹啉基。
優(yōu)選給出這些式I化合物，其中在下式的α-位鍵合一個(gè)萘基單元或多個(gè)萘基單元
式中E相應(yīng)于式 或下式 工業(yè)上特別有意義的是式I化合物，其中在下式的β-位鍵合一個(gè)萘基單元或多個(gè)萘基單元
式中E相應(yīng)于式 或下式 式I的代表性化合物包括如下定義的那些化合物，其中R1是氫或OR3；R2是H、C1-C18烷基；C2-C6烯基；苯基；被C1-C8烷基或被C1-C8烷氧基取代的苯基；NH-CO-R5；鹵素；C1-C18鹵代烷基；或C1-C18烷氧基；R3是H、C1-C18烷基；C5-C12環(huán)烷基；C3-C18烯基；苯基；C1-C18烷基，它被苯基、乙烯基苯基、OH、C1-C18烷氧基、C5-C12環(huán)烷氧基、C3-C18烯氧基、鹵素、-COOH、-COOR4、-O-CO-R5、-O-CO-O-R6、-CO-NH2、-CO-NHR7、-CO-N(R7)(R8)、CN、NH2、NHR7、-N(R7)(R8)、-NH-CO-R5、苯氧基、C1-C18烷基-取代的苯氧基和/或被苯基-C1-C4烷氧基取代；C5-C12環(huán)烷基，它被OH、C1-C4烷基、C2-C6烯基或被-O-CO-R5取代；或R3是-SO2-R10；或R3是C3-C50烷基，它被一個(gè)或多個(gè)氧原子隔開和/或被OH、苯氧基取代或被C7-C18烷基苯氧基取代；或R3具有下述之一的定義-CO-CH＝CH2和-CO-C(CH3)＝CH2；R4是C1-C18烷基；C3-C18烯基；苯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；或C3-C50烷基，它被一個(gè)或多個(gè)-O-、-NH-、-NR7-和-S-隔開，以及可以被OH、苯氧基取代或被C7-C18烷基苯氧基取代；或是C2-C12羥基烷基；R5是H；C1-C18烷基；C2-C18烯基；C5-C12環(huán)烷基；苯基；或C7-C11苯基烷基；R6是H；C1-C18烷基；C3-C18烯基；苯基；C7-C11苯基烷基；或C5-C12環(huán)烷基；
R7和R8彼此獨(dú)自地是C1-C12烷基；C3-C12烷氧基烷基；C4-C16二烷基氨基烷基；或環(huán)己基；或一起構(gòu)成C3-C9亞烷基或-氧雜亞烷基；R10是C1-C12烷基；苯基；萘基或C7-C14烷基苯基；基團(tuán)R11、R22和R33彼此獨(dú)自地是H；C7-C11苯基烷基或C1-C8烷基；以及R′22和R′33彼此獨(dú)自地是H；C1-C8烷基；C3-C6烯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；苯基；萘基；聯(lián)苯基；C7-C11苯基烷基；C7-C14烷基苯基；NHR7；-N(R7)(R8)；C1-C18鹵代烷基；或鹵素；或具有OR3定義中之一。
后者中優(yōu)選的是下式IIa和IIb化合物 式中E相應(yīng)于式 或G；
E′相應(yīng)于式 或G′；G相應(yīng)于式 或 而G′相應(yīng)于式 或 特別優(yōu)選的是如下定義的式I化合物，其中R1是氫或OR3；R2是H、C1-C18烷基；苯基；被甲基或被甲氧基取代的苯基；NH-CO-R5；三氟甲基；或C1-C18烷氧基；R3是H、C1-C18烷基；環(huán)己基；C3-C18烯基；C1-C18烷基，它被苯基、OH、C1-C18烷氧基、環(huán)己氧基、鹵素、-COOH、-COOR4、-O-CO-R5、-CO-NHR7、-CO-N(R7)(R8)、CN、NHR7、-N(R7)(R8)、-NH-CO-R5和/或被苯基-C1-C4烷氧基取代；或環(huán)己基，它被OH、C1-C4烷基、C2-C6烯基或被-O-CO-R5取代；R4是C1-C18烷基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；或C2-C12羥基烷基；R5是H；C1-C18烷基；C2-C18烯基；環(huán)己基；苯基；或C7-C11苯基烷基；R7和R8彼此獨(dú)自地是C3-C12烷基或環(huán)己基；或一起構(gòu)成C3-C9氧雜亞烷基；
基團(tuán)R11、R22和R33彼此獨(dú)自地是H；C7-C11苯基烷基或C1-C8烷基；以及R′22和R′33彼此獨(dú)自地是H；C1-C8烷基；C3-C6烯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；三氟甲基；苯基；萘基；聯(lián)苯基；C7-C11苯基烷基；C7-C14烷基苯基；或NHR7或-N(R7)(R8)；或具有OR3定義中之一。
特別有意義的是式IIa和IIb化合物，其中式IIa中的E相應(yīng)于下式之一 和 式IIb中的E′相應(yīng)于式 或G′；G相應(yīng)于式 或
而G′相應(yīng)于式 以及R1是氫或OR3；R2是H、C1-C8烷基；甲氧基或苯基；R3是H、C1-C18烷基；C1-C12烷基，它被OH、C1-C18烷氧基、COOR4或被-O-CO-R5取代；R4是C1-C18烷基；R5是H；C1-C18烷基；或C7-C11苯基烷基；R22是H或甲基；以及R′22是H或C1-C4烷基；或具有OR3定義中之一。
與在EP-A-434 608中或在開始提到的其中一種出版物中所詳細(xì)說明的其中一種方法類似，或與在H.Brunetti和C.E.Lüthi，Helv.Chim.Acta 55，1566(1972)的出版物中所詳細(xì)說明的其中一種方法類似，可以通過鹵代三嗪與相應(yīng)的芳族化合物和酚的Friedel-Crafts加合反應(yīng)制備式I化合物；還可以參見US 5 726 310、6 057 444、6 225 468和EP-A-941 989、WO00/29392。這個(gè)步驟可以后接一個(gè)已知方法的另外反應(yīng)，生成式I化合物，其中R7不是氫；例如在EP-A-434 608，第15頁第11行至第17頁第1行中描述過這樣一些反應(yīng)和過程。這種方法特別適合于制備本發(fā)明式I化合物，其中在α-位鍵合了萘基團(tuán)(1-萘基)。
為制備式I化合物，有利地使用一當(dāng)量氰尿酰氯作為原料，與各約一當(dāng)量的萘或適當(dāng)萘化合物、另外的芳族化合物和酚，例如像間苯二酚進(jìn)行反應(yīng)。合適的芳族原料應(yīng)該在其芳族化合物上具有至少一個(gè)C-H鍵；至少一種使用的酚應(yīng)該含有如此鄰位未取代的酚。另外的芳族化合物可以與其萘化合物或其酚相同，或可以是苯或取代苯，例如像甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲基苯、叔丁基苯、聯(lián)苯或甲氧基苯。其萘化合物優(yōu)選地是萘，或烷基-或烷氧基-萘，特別地α-或β-萘酚、α-或β-甲基萘、α-或β-甲氧基萘。其酚優(yōu)選地是苯酚、間苯二酚，或用烷基或用苯基烷基取代的間苯二酚，特別地間苯二酚。
在惰性溶劑中，在無水AlCl3存在下，讓這些原料與氰尿酰鹵以本身已知的方式進(jìn)行這種反應(yīng)?？梢允褂眠^量的三氯化鋁和/或以與HCl的混合物，例如與濃鹽酸水溶液的混合物方式使用三氯化鋁。有利地，首先讓萘基化合物進(jìn)行反應(yīng)，最后加酚化合物。
氰尿酰鹵與萘基化合物的反應(yīng)產(chǎn)物可以直接地進(jìn)一步進(jìn)行反應(yīng)，或也可以采用已知的方式進(jìn)行分離。許多這樣一些中間產(chǎn)物是新的，因此本發(fā)明涉及這些化合物2，4-雙(4-甲基-1-萘基)-6-氯-1，3，5-三嗪；2，4-雙(4-甲氧基-1-萘基)-6-氯-1，3，5-三嗪；2-(4-甲氧基-1-萘基)-4-(4-羥基-1-萘基)-6-氯-1，3，5-三嗪；2，4-雙(2-羥基-1-萘基)-6-氯-1，3，5-三嗪；2，4-雙(2-甲氧基-1-萘基)-6-氯-1，3，5-三嗪；2-(2-甲氧基-1-萘基)-4-(2-羥基-1-萘基)-6-氯-1，3，5-三嗪；2，4-二氯-6-(2-甲氧基-1-萘基)-1，3，5-三嗪。
合適的溶劑是例如烴、氯化烴、含有SO或SO2基團(tuán)的烴，或硝化芳族烴；高沸點(diǎn)烴，例如石油輕溶劑油、石油醚、甲苯或二甲苯，或環(huán)丁砜是優(yōu)選的。
溫度一般不是關(guān)鍵的；使用的溫度通常是從-20℃到該溶劑沸點(diǎn)，例如0-100℃。
選擇地，與已知化合物類似地，采用Grignard方法也可以制備本發(fā)明的α-或β-萘基三嗪，參見US 5 438 138和本文提到的出版物。
與US-A-5 545 863、US-A-5 478 935、US-6 020 490、WO96/28431中描述的方法類似，或與Brunetti和C.E.Lüthi，Helv.Chim.Acta55，1566(1972)類似，采用閉環(huán)反應(yīng)，也可以得到本發(fā)明的化合物。例如與WO96/28431類似，在每種情況下用相應(yīng)萘基化合物代替WO96/28431中描述的一種或兩種聯(lián)苯原料化合物，可以得到本發(fā)明的式I化合物。
也可以以已知方式改變反應(yīng)產(chǎn)物在相對于三嗪環(huán)對-位的游離酚羥基基團(tuán)，例如醚化。采用通常的方法，例如通過提取與分離步驟，過濾與干燥步驟進(jìn)行后處理；如果必要，可以進(jìn)行進(jìn)一步純化步驟，例如重結(jié)晶。
根據(jù)已知的方法，可以進(jìn)一步改變上述反應(yīng)的產(chǎn)物，但仍在給定的式I定義范圍內(nèi)。
可以通過用惰性氣體，例如氬氣沖洗除去氧氣來進(jìn)行這些反應(yīng)；但是，在每種情況下氧氣并不棘手，因此也可以在沒有所提到的措施的情況下進(jìn)行這種反應(yīng)。反應(yīng)完成時(shí)，可以根據(jù)通常的方法進(jìn)行后處理。
本發(fā)明的化合物特別適合于穩(wěn)定有機(jī)材料，防止其受到光、氧或熱的損害。本發(fā)明的化合物非常特別適合用作光穩(wěn)定劑(UV吸收劑)。
待穩(wěn)定的材料可以是例如油類、脂肪、蠟、表面涂料、化妝品、照相材料、紡織品和它們的染料，或殺生物劑。特別有意義的應(yīng)用是在塑料、橡膠、涂料材料、照相材料或粘合劑中存在這類聚合物材料。在化妝品制劑中使用時(shí)，涂有該制劑的皮膚或頭發(fā)也可防止光的損害而特別受到保護(hù)。
可以按這種方法穩(wěn)定的有機(jī)材料實(shí)例如下1、單烯烴和二烯烴聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基環(huán)己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環(huán)烯烴聚合物，例如環(huán)戊烯或降冰片烯聚合物，聚乙烯(它任選地可以被交聯(lián))，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
可以采用不同的方法，特別地采用下述方法來制備聚烯烴，即在前面段落中例舉的單烯烴聚合物，優(yōu)選地聚乙烯和聚丙烯a)自由基聚合作用(通常地在高壓與高溫下)。
b)使用含有一種或一種以上周期表第IVb、Vb、VIb或VIII族金屬的催化劑的催化聚合作用。這些金屬通常具有一個(gè)或一個(gè)以上的配位體，典型地氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基類、烯基類和/或可以為π-或σ-配位的芳基類化合物。這些金屬配合物可以呈游離形式或固定在基體上，典型地固定在活性氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑在聚合介質(zhì)中是可溶的或不溶的。在該聚合作用中可以使用這些催化劑本身或可以使用其它的活化劑，典型地烷基金屬、金屬氫化物、金屬烷基鹵、金屬烷基醚或金屬烷基氧環(huán)，所述的金屬是周期表第Ia、IIa和/或IIIa族的元素?；罨瘎┛梢苑奖愕赜闷渌孽ァ⒚?、胺或甲硅烷基醚基團(tuán)改性。Phillips，Standard Oil Indiana通常把這些催化劑系統(tǒng)稱之Ziegler(-Natta)，TNZ(DuPont)，金屬茂或單位點(diǎn)催化劑(SSC)。
2、在1)中提到的聚合物混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物、聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)和不同類聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3、單烯烴和二烯烴彼此間的共聚物或與其它乙烯單體的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物、乙烯/環(huán)烯烴共聚物(例如乙烯/降冰片烯，像COC)、乙烯/1-烯烴共聚物，其中1-烯烴原位生成；丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物以及它們的鹽(離聚物)，以及乙烯與丙烯和二烯的三元共聚物，例如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯；這樣一些共聚物與另外一種共聚物和在上面1)中提到聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA，和交替或無規(guī)聚亞烷基/一氧化碳共聚物及其與其它聚合物，例如聚酰胺的混合物。
4、烴樹脂(例如C5-C9)，其中包括烴樹脂的氫化改性(例如膠粘劑)和聚亞烷基與淀粉的混合物。
1)-4)的均聚物和共聚物可以具有任何的立體結(jié)構(gòu)，其中包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半-全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)的立體結(jié)構(gòu)；其中無規(guī)立構(gòu)聚合物是優(yōu)選的。也包括立構(gòu)規(guī)整嵌段共聚物。
5、聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6、由乙烯基芳族單體得到的芳族均聚物和共聚物，該單體包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、所有乙烯基甲苯，特別地對乙烯基甲苯的異構(gòu)體，所有乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基聯(lián)苯、乙烯基萘，和乙烯基蒽及其混合物的異構(gòu)體。均聚物和共聚物可以具有任何的立體結(jié)構(gòu)，其中包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半-全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)的立體結(jié)構(gòu)；其中無規(guī)立構(gòu)聚合物是優(yōu)選的。也包括立構(gòu)規(guī)整嵌段共聚物。
6a、包括前面提到的乙烯基芳族單體和選自如下共聚單體的共聚物乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、馬來酸酐、馬來酰亞胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚合物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高沖擊強(qiáng)度苯乙烯共聚物與其它聚合物的混合物，例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物；以及苯乙烯嵌段共聚物，例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b、6)中提到的聚合物經(jīng)氫化所得到的氫化芳族聚合物，其中特別包括由氫化無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯制備的聚環(huán)己基乙烯(PCHE)，它常常稱之聚乙烯基環(huán)己烷(PVCH)。
6c、6a)中提到的聚合物經(jīng)氫化得到的氫化芳族聚合物。
均聚物和共聚物可以具有任何的立體結(jié)構(gòu)，其中包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半-全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)的立體結(jié)構(gòu)；其中無規(guī)立構(gòu)聚合物是優(yōu)選的。也包括立構(gòu)規(guī)整嵌段共聚物。
7、乙烯基芳族單體的接枝共聚物，例如苯乙烯或α-甲基苯乙烯，像聚丁二烯上接枝苯乙烯、聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上接枝苯乙烯；聚丁二烯上接枝苯乙烯與丙烯腈(或甲基丙烯腈)；聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯；聚丁二烯上接枝苯乙烯和馬來酸酐；聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺；聚丁二烯上接枝苯乙烯和馬來酰亞胺；聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯；乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈；聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上接枝苯乙烯和丙烯腈；或丙烯酸酯/丁二烯共聚物上按枝苯乙烯和丙烯腈；以及它們與在6)列出的共聚物的混合物，例如稱之ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8、含鹵素的聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡膠、氯化和溴化異丁烯-異戊二烯共聚物(鹵丁基橡膠)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯共聚物、表氯醇均聚物和共聚物，特別地含鹵素乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯以及其共聚物，例如氯乙烯/偏氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9、由α，β-不飽和酸及其衍生物得到的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；用丙烯酸丁酯改善沖擊性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。
10、在9)中列出單體彼此間的共聚物或與其它不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/鹵乙烯共聚物，或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11、由不飽和醇和胺或?；苌锘蚱淇s醛得到的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯基縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基三聚氰胺；以及它們與前面1)中提到的烯烴的共聚物。
12、環(huán)醚均聚物和共聚物，例如聚亞烷基二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或其與二縮水甘油醚的共聚物。
13、聚縮醛，例如聚氧化亞甲基和含有氧化乙烯作為共聚單體的這些聚氧化亞甲基；用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。
14、聚苯醚和聚亞苯硫醚，以及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15、由一方面為羥基-封端聚醚、聚酯或聚丁二烯，與另一方面為脂族或芳族聚異氰酸酯以及其前體得到的聚氨酯。
16、由二胺和二羧酸和/或由氨基羧酸或相應(yīng)內(nèi)酰胺得到的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12，由間二甲苯二胺和己二酸開始的芳族聚酰胺；由六亞甲基二胺和間苯二甲酸或/和對苯二甲酸以及有或沒有作為改性劑的彈性體制備的聚酰胺，例如聚-2，4，4-三甲基六亞甲基對苯二酰胺或聚-間亞苯基間苯二酰胺；以及前述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學(xué)鍵合或接枝的彈性體的嵌段共聚物；或與聚醚，例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亞甲基二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；以及在加工期間縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺系統(tǒng))。
17、聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內(nèi)酰胺和聚苯并咪唑。
18、由二羧酸和二醇和/或由羥基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯得到的聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸-1，4-二羥甲基環(huán)己烷酯、聚萘烷酸亞烷基酯(PAN)和聚羥基苯甲酸酯，以及由羥基-封端聚醚得到的嵌段共聚醚酯；和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19、聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20、聚酮。
21、聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
22、由一方面為醛，另一方面為酚、脲和三聚氰胺得到的交聯(lián)聚合物，例如酚/甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂和三聚氰胺/甲醛樹脂。
23、干性和非干性的醇酸樹脂。
24、由飽和和不飽和二羧酸與多元醇共聚酯和作為交聯(lián)劑的乙烯基化合物得到的不飽和聚酯樹脂，以及它們的含鹵素改性，其可燃性低。
25、由取代丙烯酸酯得到的可交聯(lián)丙烯酸樹脂，例如環(huán)氧丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
26、與三聚氰胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、聚異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。
27、由脂族、環(huán)脂族、雜環(huán)或芳族縮水甘油基化合物得到的交聯(lián)環(huán)氧樹脂，例如雙酚A和雙酚F的二縮水甘油基醚產(chǎn)物，使用通常的硬化劑(例如酸酐或胺)，使用或不使用加速劑使它們交聯(lián)。
28、天然聚合物，例如纖維素、橡膠、白明膠以及它們的化學(xué)改性同系衍生物，像乙酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素，或纖維素醚，像甲基纖維素；以及松香及其衍生物。
29、上述聚合物的摻混物(摻混聚合物)，例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6和共聚物，PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
本發(fā)明因此涉及一種含有A)一種對氧化、熱或/和光化學(xué)的降解/生成敏感的有機(jī)材料和B)作為穩(wěn)定劑的至少一種式I化合物的組合物，還涉及式I化合物用于穩(wěn)定有機(jī)材料，防止氧化、熱或/和光化學(xué)的降解/生成。
本發(fā)明還包括一種穩(wěn)定有機(jī)材料，防止熱、氧化或/和光化降解/形成的方法，該方法包括在所述材料上涂布或添加至少一種式I化合物。
所使用穩(wěn)定劑的量取決于被穩(wěn)定的有機(jī)材料，還取決于穩(wěn)定材料的預(yù)期應(yīng)用。一般地，本發(fā)明的組合物含有每100重量份組分A為0.01-15重量份，特別地0.05-10重量份，更特別地0.1-5重量分穩(wěn)定劑(組分B)。穩(wěn)定劑(組分B)可以是單個(gè)式I化合物，也可以是一種混合物。
除了式I化合物外，本發(fā)明的組合物還可以含有一種或一種以上通常的添加劑作為附加組分(C)，例如像抗氧化劑、其它的光穩(wěn)定劑、金屬鈍化劑、亞磷酸酯或亞膦酸酯。這些添加劑實(shí)例如下1、抗氧化劑1.1烷基化單酚，例如2，6-二-叔丁基-4-甲基酚、2-叔丁基-4，6-二甲基酚、2，6-二-叔丁基-4-乙基酚、2，6-二-叔丁基-4-正丁基酚、2，6-二-叔丁基-4-異丁基酚、2，6-二環(huán)戊基-4-甲基酚、2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基-酚、2，6-雙十八烷基-4-甲基酚、2，4，6-三環(huán)己基酚、2，6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基酚、其側(cè)鏈?zhǔn)侵辨溁蛑ф湹娜苫?，例?，6-二-壬基-4-甲基酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)酚及其混合物。
1.2烷基硫代甲基酚，例如2，4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基酚、2，4-二辛基硫代甲基-6-甲基酚、2，4-二辛基硫代甲基-6-乙基酚、2，6-雙十二烷基硫代甲基-4-壬基酚。
1.3氫醌和烷基化氫醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基酚、2，5-二叔丁基氫醌、2，5-二叔戊基氫醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基酚、2，6-二叔丁基氫醌、2，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚、硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羥基苯基酯、己二酸雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯。
1.4生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)。
1.5羥基化硫代二苯基醚，例如2，2′-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基酚)、2，2′-硫代雙(4-辛基酚)、4，4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基酚)、4，4′-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基酚)、4，4′-硫代雙(3，6-二仲戊基酚)、4，4′-雙(2，6-二甲基-4-羥基苯基)硫醚。
1.6亞烷基雙酚，例如2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基酚)、2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基酚)、2，2′-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)-酚]、2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基酚)、2，2′-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基酚)、2，2′-亞甲基雙(4，6-二叔丁基酚)、2，2′-亞乙基雙(4，6-二叔丁基酚)、2，2′-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基酚)、2，2′-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基酚]、2，2′-亞甲基雙[6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基酚]、4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基酚)、4，4′-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基酚)、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙[3，3-雙(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸酯]、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環(huán)戊二烯、對苯二甲酸雙[2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯、1，1-雙-(3，5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2，2-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.70-、N-和S-芐基化合物，例如3，5，3′，5′-四叔丁基-4，4′-二羥基二芐基醚、4-羥基-3，5-二甲基芐基巰基乙酸十八烷基酯、4-羥基-3，5-二叔丁基芐基巰基乙酸十三烷基酯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺、二硫代對苯二甲酸雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)酯、雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸異辛基酯。
1.8羥基芐基化丙二酸酯，例如2，2，-雙(3，5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸雙十八烷基酯、2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸雙-十八烷基酯、2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸雙-十二烷基巰基乙基酯、2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]酯。
1.9芳族羥基芐基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)酚。
1.10三嗪化合物，例如2，4-雙(辛基巰基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5-三(4-二叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰脲酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?-六氫-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯。
1.11芐基膦酸酯，例如2，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二甲酯、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙酯、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸雙十八烷基酯、5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸雙十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸單乙酯鈣鹽。
1.12?；被樱?-羥基金酰苯胺(auranilide)、4-羥基硬脂酰苯胺、N-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，例如與下述醇的酯甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥乙基)酯、N，N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.14β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，例如與下述醇的酯甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥乙基)酯、N，N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷；3，9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸基-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺環(huán)[5，5]-十一烷。
1.15β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，例如與下述醇的酯甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥乙基)酯、N，N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.16 3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與一元醇或多元醇的酯，例如與下述醇的酯甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥乙基)酯、N，N′-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.17β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺，例如N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?六亞甲基二酰胺、N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?三亞甲基二酰胺、N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?酰肼、N，N′-雙[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羥基苯基]丙酸基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1，由Uniroyal提供)。
1.18抗壞血酸(維生素C)1.19胺抗氧化劑，例如N，N′-二-異丙基-對亞苯基二胺、N，N′-二-仲丁基-對亞苯基二胺、N，N′-雙(1，4-二甲基戊基)-對亞苯基二胺、N，N′-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對亞苯基二胺、N，N′-雙(1-甲基庚基)-對亞苯基二胺、N，N′-二環(huán)己基-對亞苯基二胺、N，N′-二苯基-對亞苯基二胺、N，N′-雙(2-萘基)-對亞苯基二胺、N-異丙基-N′-苯基-對亞苯基二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-對亞苯基二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-對亞苯基二胺、N-環(huán)己基-N′-苯基-對亞苯基二胺、4-(對甲苯氨磺酰基)二苯基胺、N，N′-二甲基-N，N′-二仲丁基-對亞苯基二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-異丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯基胺，例如p，p′-二叔辛基二苯基胺、4-正丁基氨基酚、4-丁?；被印?-壬?；被?、4-十二?；被?、4-十八?；被?、雙(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基酚、2，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-二氨基二苯基甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、1，2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-雙(苯基氨基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、雙[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘基胺、單-和雙烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物、單-和雙烷基化壬基二苯基胺的混合物、單-和雙烷基化十二烷基二苯基胺的混合物、單-和雙烷基化異丙基/異己基二苯基胺的混合物、單-和雙烷基化叔丁基二苯基胺的混合物、2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、單-和雙烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、單-和雙烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯、N，N-雙(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基-六亞甲基二胺、癸二酸雙(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)-酯、2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-酮、2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-醇。
2、UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1. 2-(2′-羥基苯基)苯并三唑，例如2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-雙(α，α-二甲基芐基)-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥基苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基氯苯并三唑、2，2′-亞甲基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基酚]；2-(3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羥基苯基)-2H-氯苯并三唑與聚乙二醇300的酯轉(zhuǎn)移產(chǎn)物； 其中R＝3′-叔丁基-4′-羥基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-[2′-羥基-3′-(α，α-二甲基芐基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑；2-[2′-羥基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲基芐基)苯基]苯并三唑。
2.2. 2-羥基二苯甲酮，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4，2′，4′-三羥基和2′-羥基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3取代或未取代苯甲酸酯，例如水楊酸-4-叔丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲?；g苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲?；?間苯二酚、苯甲?；g苯二酚、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、苯甲酸-3，5-二叔丁基-4-羥基十六烷酯、苯甲酸-3，5-二叔丁基-4-羥基十八烷酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸-2-甲基-4，6-二叔丁基苯酯。
2.4丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-碳化甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸丁酯、α-碳化甲氧基-對甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-碳化甲氧基-β-氰乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5鎳化合物，例如2，2′-硫代雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)酚]鎳配合物，例如有或沒有其它配位體的1∶1或1∶2配合物，其它配位體如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺；二丁基二硫代氨基甲酸鎳；單烷基酯鎳鹽，例如4-羥基3，5-二叔丁基芐基膦酸甲酯或乙酯鎳鹽；酮肟鎳配合物，例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟鎳配合物；1-苯基-4-月桂?；?5-羥基吡唑鎳配合物，有或沒有其它的配位體。
2.6立體受阻胺，例如癸二酸雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、琥珀酸雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正丁基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基酯、1-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合產(chǎn)物、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直鏈或環(huán)狀縮合產(chǎn)物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四甲酸酯、1，1′-(1，2-乙二基)-雙(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲?；?2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基芐基)-酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺環(huán)[4，5]癸烷-2，4-二酮、癸二酸雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、琥珀酸雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直鏈或環(huán)狀縮合產(chǎn)物、2-氯-4，6-雙(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨基丙基氨基)-乙烷的縮合產(chǎn)物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合產(chǎn)物、8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺環(huán)[4，5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、5-(2-乙基己?；?-氧甲基-3，3，5-三甲基-2-嗎啉酮、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酸基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1，3，5-三(N-環(huán)己基-N-(2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、1，3，5-三(N-環(huán)己基-N-(1，2，2，6，6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、2，4-雙[(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪與N，N′-雙(3-氨基丙基)乙二胺)的反應(yīng)產(chǎn)物、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合產(chǎn)物、1，2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氟-1，3，5-三嗪以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合產(chǎn)物(CAS Reg.No.[136504-96-6])；1，6-己烷二胺和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及N，N-二丁基胺和4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合產(chǎn)物(CAS Reg.No.[192268-64-7])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代-螺環(huán)[4，5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代-螺環(huán)[4，5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物、1，1-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N′-雙-甲?；?N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、馬來酸酐-α-烯烴共聚物與2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物。
2.7草酰胺，例如4，4′-二辛氧基草酰替苯胺、2，2′-二乙氧基草酰替苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁草酰替苯胺、2，2′-雙十二烷氧基-5，5′-二叔丁草酰替苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰替苯胺、N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙草酰替苯胺及其與2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁草酰替苯胺的混合物，鄰和對甲氧基雙取代的草酰替苯胺混合物和鄰和對乙氧基雙取代的草酰替苯胺混合物。
2.8 2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羥基丙氧基]苯基}-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金屬鈍化劑，例如N，N′-二苯基草酰胺、N-水楊醛-N′-水楊?；隆，N′-雙(水楊?；?肼、N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)肼、3-水楊酰基氨基-1，2，4-三唑、雙(亞芐基)草?；ｋ?、草酰替苯胺、異鄰苯二甲?；ｋ隆⒐锒；p苯基酰肼、N，N′-二乙?；憾；ｋ?、N，N′-雙(水楊?；?草?；ｋ隆，N′-雙(水楊酰基)硫代丙?；ｋ?。
4.亞磷酸酯和亞膦酸酯，例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4-二枯基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二異癸氧基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4-二(叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亞磷酸三硬脂基山梨糖醇酯、二亞磷酸四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-亞聯(lián)苯基酯、6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯基[d，g]-1，3，2-二氧雜phosphocin、甲基亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)酯、乙基亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯基[d，g]-1，3，2-二氧雜phosphocin、2，2′，2″-次氮基-[三乙基三(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-聯(lián)苯-2，2′-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-聯(lián)苯-2，2′-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧雜phosphirane。
下面的亞磷酸酯是特別優(yōu)選的亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯(Irgafos168，Ciba-Geigy)、亞磷酸三(壬基苯基)酯，

5.羥基胺，例如N，N-二芐基羥基胺、N，N-二乙基羥基胺、N，N-二辛基羥基胺、N，N-二月桂基羥基胺、N，N-雙十四烷基羥基胺、N，N-雙十六烷基羥基胺、N，N-雙十八烷基羥基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥基胺、由氫化脂胺得到的N，N-二烷基羥基胺。
6.硝酮，例如N-芐基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、由氫化脂胺得到N，N-二烷基羥基胺，再由此胺得到的硝酮。
7.硫代增效劑，例如硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二硬脂酯。
8.過氧化物消除劑，例如β-硫代二丙酸酯，像月桂酯、硬脂酯、肉豆蔻酯或十三烷酯，巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、十八烷硫醚、四(β-十二烷基巰基)丙酸季戊四醇酯。
9.聚酰胺穩(wěn)定劑，例如與碘化物和/或磷化合物結(jié)合的銅鹽，與二價(jià)錳鹽。
10.堿性助穩(wěn)定劑，例如三聚氰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、二氰基二酰胺、氰脲酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高級脂肪酸堿金屬鹽和堿土金屬鹽，像硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山崳酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻醇酸鈉和棕櫚酸鉀、焦兒茶酚酸銻或焦兒茶酚酸鋅。
11.成核劑，例如無機(jī)物質(zhì)，像滑石、金屬氧化物，像二氧化鈦或氧化鎂、優(yōu)選地堿土金屬磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機(jī)化合物，像單-或多羧酸及其鹽，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉；聚合化合物，例如離子共聚物(離聚物)。特別優(yōu)選的是1，32，4-雙(3′，4′-二甲基亞芐基)山梨糖醇、1，32，4-二(對甲基二亞芐基)山梨糖醇和1，32，4-二(二亞芐基)山梨糖醇。
12.填充劑和增強(qiáng)劑，例如碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、玻璃珠、石棉、滑石、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、炭黑、石墨、木粉和其它天然產(chǎn)品的粉或纖維、合成纖維。
13.其它的添加劑，例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、催化劑、流動(dòng)調(diào)節(jié)助劑、熒光增白劑、防火劑、抗靜電劑和發(fā)泡劑。
14.苯并呋喃酮和二氫吲哚酮，例如在US 4 325 863、US 4 338244、US 5 175 312、US 5 216 052、US 5 252 643、DE-A-4 316 611、DE-A-4 316 622、DE-A-4 316 876、EP-A-0589839或EP-A-0591102中公開的這些化合物，或3-[4-(2-乙酸基乙氧基)-苯基]-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酸基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3′-雙[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酸基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酸基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮。
待穩(wěn)定基體的性質(zhì)及其預(yù)定的應(yīng)用可決定其它添加穩(wěn)定劑的性質(zhì)與量，通常的使用量是以待穩(wěn)定材料計(jì)0.1-10重量％，例如0.2-5重量％。
本發(fā)明的化合物與立體受阻胺結(jié)合使用是特別有利的，例如2，2，6，6-四烷基哌啶衍生物。因此，本發(fā)明包括增效的穩(wěn)定劑混合物，它含有(a)式I化合物和(b)至少一種立體受阻胺，它與任何所希望酸的鹽或它與金屬的配合物，以及一種含有下述組分的組合物A)一種有機(jī)材料，它對氧化、熱或/和光化降解/形成是敏感的，B)至少一種式I化合物，以及C)該立體受阻胺類的常用添加劑。
優(yōu)選的立體受阻胺例如是在前面2.6中列出的那些胺，或下面作為本發(fā)明涂料組合物的添加劑。
特別有意義的是在合成的有機(jī)聚合物中式I化合物用作穩(wěn)定劑，相應(yīng)的組合物也如此。
待保護(hù)的有機(jī)材料優(yōu)選地是天然、半天然或合成的有機(jī)材料。在化妝品制劑中，本發(fā)明的化合物也可以用作人或動(dòng)物皮膚或頭發(fā)的防曬劑。因此，本發(fā)明還涉及一種含有式I的UV吸收劑和皮膚-和頭發(fā)-容許的載體或賦形劑的化妝品制劑，其UV吸收劑量優(yōu)選地是以制劑總重量計(jì)為0.25-5重量％。
在含有合成有機(jī)聚合物，特別地?zé)崴苄跃酆衔镒鳛榻M分A，涂料基料，例如像表面-涂料或照相材料的組合物中，使用本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合物特別有利。合適的熱塑性聚合物例如是聚烯烴，特別是聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)及其共聚物，以及在主鏈含有雜原子的聚合物(例如參見US 5 288 778，第2和3欄)。
本發(fā)明的添加劑在隨其它組分一起應(yīng)用時(shí)可以單獨(dú)地或以混合物加到該物質(zhì)中。如果希望，單個(gè)組分在加入聚合物之前可以例如以干燥狀、通過壓實(shí)或以熔體彼此進(jìn)行混合。
根據(jù)通常的方法，例如粉狀干混，或例如在惰性溶劑、水或油中以溶液、分散液或懸浮液濕混，可以將本發(fā)明的添加劑和任選其它組分加到聚合物中。例如在成形前后，或通過往聚合物材料施加或添加溶解或分散的添加劑或添加劑混合物，可以加入本發(fā)明的添加劑和任選其它的組分，再相繼除去或不除去溶劑或懸浮劑/分散劑。例如直接將干混合物或粉末或溶液或分散液、懸浮液或熔體加到加工設(shè)備(例如擠出機(jī)、混合器等)中是可能的。
原則上，在任何可加熱的配備攪拌裝置的容器中，例如在密閉裝置，像捏合機(jī)、混合器或攪拌容器中進(jìn)行加料。優(yōu)選地在擠出機(jī)或捏合機(jī)中進(jìn)行加料。可以在惰性氣氛下進(jìn)行加料，在氧存在下同樣可以進(jìn)行加料。
任何熔化和混合聚合物的常見裝置都可以用于添加這種添加劑或添加劑混合物。合適的裝置，例如像前面提到的那些裝置在該技術(shù)領(lǐng)域中都是已知的。
優(yōu)選地，在擠出機(jī)加工步驟期間加入這些添加劑。特別優(yōu)選的加工裝置是單螺桿擠出機(jī)、反向或同向運(yùn)行的雙螺桿擠出機(jī)、行星齒輪擠出機(jī)或捏合機(jī)。加工機(jī)可以配備一個(gè)或多個(gè)可以施加負(fù)壓的除氣容器。
例如在Handbuch der Kunststoffextrusion，Vol.1 Grundlagen，editors F.Hensen，W.Knappe，H.Potente，1989，pp.3-7，ISBN3-446-14339-4(Vol.2 Extrusionsanlagen 1986，ISBN3-446-14329-7)中描述過合適的擠出機(jī)和捏合機(jī)。
該螺桿長度例如可以是螺桿直徑的1-60倍，優(yōu)選地35-48倍。螺桿旋轉(zhuǎn)速度優(yōu)選地是每分鐘10-600轉(zhuǎn)(rpm)，特別地25-300rpm。
最大生產(chǎn)能力取決于螺桿直徑、旋轉(zhuǎn)速度和驅(qū)動(dòng)力。通過改變所述參數(shù)或通過使用計(jì)量設(shè)備，也可以在不低于最大生產(chǎn)能力的條件下實(shí)施本發(fā)明的方法。
添加幾種組分時(shí)，可以讓這些組分預(yù)混合或單獨(dú)計(jì)量添加。
還可以采用噴灑方法往聚合物物質(zhì)添加本發(fā)明的添加劑和任選其它的組分。它們適合于稀釋其它的添加劑(例如上述的通常添加劑)或其熔體，使得有可能將它們噴灑在有其它添加劑的聚合物物質(zhì)上。特別有利的是在聚合催化劑失活期間采用噴灑方法添加本發(fā)明的添加劑；在這種情況下，可以利用逸出的蒸汽使聚合催化劑失活。例如在球狀聚合聚烯烴的情況下，采用噴灑方法添加本發(fā)明的添加劑和任選其它組分可能是有利的。
還可以往聚合物添加呈濃縮物(母料)形式的本發(fā)明添加劑和任選其它組分，該濃縮物含有例如以該聚合物重量計(jì)濃度為1-40％，優(yōu)選地2-20％的那些組分。其聚合物不必與最后添加這些添加劑的聚合物具有同樣的結(jié)構(gòu)?？梢允褂梅勰?、顆粒、溶液、懸浮液或膠乳狀的聚合物。
在成形前或成形期間，或通過加溶解或分散的化合物，可以往聚合物加入這些添加劑，這里可采用后續(xù)蒸去其溶劑的步驟。在彈性體的情況下，也可以使它們以膠乳形式被穩(wěn)定。式I化合物加入聚合物的另一種可能包括相應(yīng)的單體在聚合之前、之中或之后立刻添加它們或交聯(lián)之前添加它們。式I化合物可以像這樣或選擇性地以膠囊形式(例如在蠟、油或聚合物中)加入。
采用通常的方法，例如像熱壓、抽絲、擠出、吹塑、滾塑、噴涂或注塑，可以將以這樣方式得到的穩(wěn)定聚合物組合物轉(zhuǎn)變成成形物品，例如像纖維、薄膜、單絲、帶、非織造織物、表面-涂料、板、基料板、容器、管和其它型材。
在多層系統(tǒng)中使用也是有意義的，在這種情況下，本發(fā)明穩(wěn)定劑含量相對高(例如5-15重量％)的本發(fā)明聚合物組合物在成形物品上涂成薄層(10-100微米)，該物品由含有不多或沒有式I穩(wěn)定劑的聚合物制成?？梢耘c基體同時(shí)，例如采用所謂的共擠出進(jìn)行涂布。但也可以例如采用薄膜層壓或采用溶液涂布的方法往現(xiàn)成形的基體上涂布。制成物品的外層或多外層具有UV濾光器的功能，它可保護(hù)物品內(nèi)部不受UV光的作用。該外層優(yōu)選地含有5-15重量％，特別地5-10重量％至少一種式I化合物。在透明濾光層的情況下，UV吸收劑也可以存在于不同的層中或單個(gè)聚合物層中。
以這樣方式穩(wěn)定的材料有高耐侯性，特別地高抗UV光的特點(diǎn)。結(jié)果，該聚合物可長期保持其機(jī)械性能，還長期保持其顏色和光澤，甚至在外面使用時(shí)也如此。
在UV濾光層中使用本發(fā)明的化合物，可以有效地防止透過UV輻射及其相關(guān)的損害作用。因此，有可能生產(chǎn)保護(hù)容器或包裝薄膜，例如用于食品、藥物或化妝品的保護(hù)容器或包裝薄膜。
在塑料薄膜中，例如尤其作為溫室覆蓋物的農(nóng)用類聚乙烯薄膜中，使用本發(fā)明式I化合物可能很有利。根據(jù)本發(fā)明穩(wěn)定的溫室薄膜或農(nóng)用薄膜的特別優(yōu)點(diǎn)是有可能濾去會(huì)直接傷害農(nóng)作物和/或有利于大量致病微生物(例如真菌和病毒)和致病昆蟲(例如像粉虱、蚜蟲、牧草蟲等)傳播的UV輻射部分。如果可以防止或減少UV輻射進(jìn)入植物，則可以顯著地減少這些害蟲。[R.Reuveni等人，Plasticulture No.102，p.7(1994)；Y.Antignus等人，CIPA Congress March 1997，pp23-33]。令人驚奇地，除了UV濾光器的作用外，溫室中有用昆蟲(通常大黃蜂或蜜蜂)的活性沒有受到干擾，而這些昆蟲需要特定帶寬的UV輻射。同時(shí)，本發(fā)明的羥基苯基UV吸收劑在聚烯烴中具有良好的相容性和持久性。因此本發(fā)明也有助于改善農(nóng)用薄膜，還描述了一種抑制培養(yǎng)植物微生物侵?jǐn)_的方法，所述植物例如像西紅柿、黃瓜、葫蘆、瓜、柑桔類水果、薔薇、草莓、葡萄、紅辣椒等。
特別有意義的是本發(fā)明的穩(wěn)定劑在涂料，例如表面涂料中的應(yīng)用。
該涂料組合物優(yōu)選地每100重量份固體基料(組分A)含有0.01-10重量份，優(yōu)選0.05-10重量份，更特別地0.1-5重量份本發(fā)明的穩(wěn)定劑(組分B)。
這里多層系統(tǒng)也是可能的，面層中穩(wěn)定劑濃度比較高是可能的，例如以100重量份固體基料計(jì)穩(wěn)定劑為1-15重量份，特別地3-10重量份。
在涂料中這些化合物作為穩(wěn)定劑使用還伴隨有一個(gè)附加的優(yōu)點(diǎn)，其優(yōu)點(diǎn)是防止脫層，即涂料從基體上剝落。在這種情況下，基體例如可以是木材、陶瓷材料、金屬、塑料、表面涂布的物品和用有機(jī)材料初-涂的物品。
該基料在原則上可以是該技術(shù)領(lǐng)域中任何常見的基料，例如在烏爾曼工業(yè)化學(xué)百科全書(Ullmann′s Encyclopedia of IndustrialChemistry)，第5版，卷A18，第368-426頁，VCH，Weinhein 1991年中描述的那些基料。該基料一般應(yīng)是以熱塑性或熱固性樹脂為基的成膜基料，主要以熱固性樹脂為基的成膜基料。其基料實(shí)例是醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、環(huán)氧樹脂和聚氨酯樹脂及其混合物。
它可以是冷-固化或熱-固化基料，添加固化催化劑可能是有利的。例如在烏爾曼工業(yè)化學(xué)百科全書，第5版，卷A18，第469頁，VCH，lagsgesellschaft，Weinhein 1991年中描述過可加速基料完全固化的合適催化劑。
組分A是由官能丙烯酸酯樹脂和交聯(lián)劑組成的基料的涂料組合物是優(yōu)選的。
有特定基料的涂料組合物實(shí)例如下1、基于可冷-或熱-交聯(lián)的醇酸樹脂、丙烯酸酯樹脂、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂或三聚氰胺樹脂或這些樹脂的混合物的表面-涂料，任選地添加固化催化劑；2、基于含有羥基基團(tuán)的丙烯酸酯、聚酯或聚醚樹脂和脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或聚異氰酸酯的雙組分聚氨酯表面涂料；3、基于含有硫代基團(tuán)的丙烯酸酯、聚酯或聚醚樹脂和脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或聚異氰酸酯的雙組分聚氨酯表面涂料；4、基于封端異氰酸酯、異氰脲酸酯或聚異氰酸酯的單組分聚氨酯表面涂料，這些酯在烘干期間可解封閉；還可能適當(dāng)添加三聚氰胺樹脂；5、基于脂族或芳族氨基甲酸酯或聚氨酯和含有羥基基團(tuán)的丙烯酸酯、聚酯或聚醚樹脂的單組分聚氨酯表面涂料；6、基于氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)中有游離胺基團(tuán)的脂族或芳族氨基甲酸酯丙烯酸酯或聚氨基甲酸酯丙烯酸酯，三聚氰胺樹脂或聚醚樹脂的單組分聚氨酯表面涂料，任選地添加固化催化劑；
7、基于(聚)酮亞胺和脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或聚異氰酸酯的雙組分表面涂料；8、基于(聚)酮亞胺和不飽和丙烯酸酯樹脂或聚乙酰醋酸酯樹脂或甲基丙烯酰胺基乙醇酸甲酯的雙組分表面涂料；9、基于含有羧基-或氨基-基團(tuán)的聚丙烯酸酯和聚環(huán)氧化物的雙組分表面涂料；10、基于含有酸酐基團(tuán)的丙烯酸酯樹脂和多羥基或多氨基組分的雙組分表面涂料；11、基于含有丙烯酸酯的酸酐和聚環(huán)氧化物的雙組分表面涂料；12、基于(聚)噁唑啉和含有酸酐基團(tuán)的丙烯酸酯樹脂或不飽和丙烯酸酯樹脂或脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或聚異氰酸酯的雙組分表面涂料；13、基于不飽和(聚)丙烯酸酯和(聚)丙二酸酯的雙組分表面涂料；14、基于熱塑性丙烯酸酯樹脂或非固有地交聯(lián)丙烯酸酯樹脂與醚化三聚氰胺樹脂結(jié)合的熱塑性聚丙烯酸酯表面涂料；15、基于硅氧烷改性或氟改性的丙烯酸酯樹脂的表面-涂料系統(tǒng)；16、基于丙二酸酯封端的異氰酸酯與作為交聯(lián)劑(酸-催化的)的三聚氰胺樹脂(例如六甲氧基甲基三聚氰胺)的表面-涂料系統(tǒng)，特別地透明表面-涂料；17、基于低聚物氨基甲酸酯丙烯酸酯和/或?；a(chǎn)物丙烯酸酯的UV-固化系統(tǒng)，還任選地添加其它低聚物或單體；18、首先熱固化，然后采用UV固化或反之亦然的雙-固化系統(tǒng)，其中表面-涂料組合物的組分含有可以通過UV光和光引發(fā)劑和/或通過電子束固化引起反應(yīng)的雙鍵。
它們還可以是基于硅氧烷的涂料系統(tǒng)。例如在WO98/56852、WO98/56853、DE-A-2 914 427和DE-A-4 338 361中描述過這樣的涂料系統(tǒng)。
除了這些基料和穩(wěn)定劑外，該涂料組合物優(yōu)選地含有立體受阻胺類、2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪類和/或2-羥基苯基-2H-苯并三唑類光穩(wěn)定劑的其它組分(C)，例如在前面第2.1、2.6和2.8節(jié)中列出的那些化合物。其中在US-A-4 619 956、EP-A-434 608、US-A-5 198498、US-A-5 322 868、US-A-5 369 140、US-A-5 298 067、WO94/18278、EP-A-704 437、GB-A-2 297 091，特別地WO96/28431出版物中列出了其它2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪類光穩(wěn)定劑實(shí)例，使用這些光穩(wěn)定劑是有利的。添加2-間苯二酚基-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪類，其中芳基是苯基或聯(lián)苯基，和/或2-羥基苯基-2H-苯并三唑類的化合物在工業(yè)這個(gè)方面是特別有意義的。
為了達(dá)到最大的光穩(wěn)定性，添加立體受阻胺，例如在前面2.6節(jié)中列出的那些化合物是特別有意義的。因此，本發(fā)明還涉及涂料組合物，除了基料A和穩(wěn)定劑B外，它還含有立體受阻胺類光穩(wěn)定劑作為其它組分C。
后者優(yōu)選地是2，2，6，6-四烷基哌啶衍生物或3，3，5，5-四烷基-嗎啉-2-酮衍生物，它含有至少一個(gè)下式基團(tuán) 和/或 式中R是氫或甲基，特別是氫。
組分C的使用量優(yōu)選地是每100重量份固體基料為0.05-5重量份。
作為組分C可以使用的四烷基哌啶衍生物實(shí)例可參見EP-A-356677，第3-17頁，第a)-f)節(jié)。該EP-A的所述部分看作本發(fā)明說明書的構(gòu)成部分。使用下述四烷基哌啶衍生物是特別有利的琥珀酸雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，癸二酸雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，癸二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，丁基-(3，5，-二叔丁基-4-羥基芐基)-丙二酸二-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，癸二酸雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，丁烷-1，2，3，4-四甲酸四(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-酯，丁烷-1，2，3，4-四甲酸四(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-酯，
2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-3，20-二氮雜-21-氧代-二螺環(huán)[5.1.11.2]-正廿一烷，8-乙?；?3-十二烷基-1，3，8-三氮雜-7，7，9，9-四甲基螺環(huán)[4，5]-癸-2，4-二酮，1，1-雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基-氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)-乙烯或下式化合物
式中 式中
或 式中m的值為5-50。
除了組分A、B和任選地C外，該涂料組合物可以含有其它的組分，例如溶劑、顏料、染料、增塑劑、穩(wěn)定劑、流變添加劑，例如像觸變劑，干燥催化劑或/和流動(dòng)改善劑。
可能的組分例如是烏爾曼工業(yè)化學(xué)百科全書，第5版，卷A18，第429-471頁，VCH，Weinhein 1991年中描述的那些化合物。
可能的干燥催化劑和固化催化劑例如可以是游離(有機(jī))酸或堿，或也可以是(有機(jī))封端酸或堿，它們可以采用熱能或光能進(jìn)行激活，有機(jī)金屬化合物、胺、含有氨基基團(tuán)的樹脂和/或膦。有機(jī)金屬化合物例如是金屬羧酸鹽，特別是Pb、Mn、Co、Zn、Zr或Cu金屬羧酸鹽，或金屬螯合物，特別是Al、Ti、Zr或Hf金屬螯合物，或有機(jī)金屬化合物，例如像有機(jī)錫化合物。
金屬羧酸鹽的實(shí)例是硬脂酸Pb、Mn或Zn鹽、辛酸Co、Zn或Cu鹽、環(huán)烷酸Mn和Co鹽或相應(yīng)的亞油酸鹽、樹脂酸鹽或松漿油酸鹽。
金屬螯合物的實(shí)例是乙?；?、乙酸乙基乙酰酯、水楊醛、水楊醛肟、鄰-羥基苯乙酮或乙基-三氟乙?；宜狨サ匿X、鈦、鋯或鉿螯合物，以及這些金屬的醇鹽。
有機(jī)錫化合物的實(shí)例是二丁基氧化錫、二月桂酸二丁基錫和二辛酸二丁基錫。
胺的實(shí)例特別是叔胺，例如像三丁胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-二甲基乙醇胺、N-乙基嗎啉、N-甲基嗎啉和二氮雜雙環(huán)辛烷(三亞乙基二胺)、二氮雜雙環(huán)十一烯、DBN(＝1，5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯)及其鹽。其它的實(shí)例是季銨鹽，例如像三甲基芐基氯化銨。
含有氨基基團(tuán)的樹脂同時(shí)是基料和固化催化劑。它們的實(shí)例是含有氨基基團(tuán)的丙烯酸酯共聚物。
還可能使用作為固化催化劑的膦，例如像三苯基膦。
該涂料組合物還可以是可輻射-固化的涂料組合物。在這種情況下，基料基本上由具有乙烯不飽和鍵的單體或低聚化合物組成(預(yù)聚物)，它們在涂布后采用光化輻射的方法進(jìn)行固化，即轉(zhuǎn)變成交聯(lián)的高分子量形式。如果系統(tǒng)是UV-固化，它一般還含有光引發(fā)劑。在上述出版物烏爾曼工業(yè)化學(xué)百科全書，第5版，卷A18，第451-453頁中描述了相應(yīng)的系統(tǒng)。在可輻射固化的涂料組合物中，可以使用穩(wěn)定劑而不添加立體受阻胺。
該涂料組合物可以涂到任何所希望的基體上，例如涂到金屬、木材、塑料或陶瓷材料上。它們在汽車精裝中可以用作面漆。如果該面漆由兩層組成，其底層是著色的，而面層是不著色的，這種涂料組合物可以用于面層或底層或其兩層，但優(yōu)選地用于面層。
采用通常的方法可以在基體上涂布這種涂料組合物，所述方法例如是涂布、噴涂、澆注、浸涂或電泳；也可參見烏爾曼工業(yè)化學(xué)百科全書，第5版，卷A18，第491-500頁。
可以在室溫下或通過加熱使涂料固化，這取決于基料系統(tǒng)。優(yōu)選地在50-150℃下進(jìn)行固化，而在粉狀涂料組合物或卷涂組合物的情況下也可在更高溫度下固化。
得到的涂層具有極佳的抗光、氧和熱損害作用；應(yīng)特別提到，得到的涂層，例如表面-涂層具有良好的光穩(wěn)定性和耐侯性。
該涂料組合物可以含有一種基料可溶的有機(jī)溶劑或溶劑混合物。但是，該涂料組合物還可以是含水的溶液或分散液。它還可以是有機(jī)溶劑與水的混合物。該涂料組合物還可以是高固體的表面涂料或是無溶劑的涂料(例如粉狀涂料組合物)。粉狀涂料組合物例如是烏爾曼工業(yè)化學(xué)百科全書，第5版，卷A18，第438-444頁中描述的粉狀涂料組合物。該粉狀涂料組合物還可以呈粉漿料形式，即該粉末優(yōu)選地在水中的分散液。
顏料可以是無機(jī)、有機(jī)或金屬的顏料。優(yōu)選地，該涂料組合物不含有任何顏料，可用作透明的表面-涂料。
該涂料組合物在汽車工業(yè)中優(yōu)選用作面漆，特別用作精裝的著色或不著色面層，但是它也能用于底層。
如果要產(chǎn)生極薄的UV-吸收層，也可以采用等離子體-增強(qiáng)沉積方法將式I化合物涂到基體上。在該文獻(xiàn)中描述了諸多可能在真空條件下獲得等離子體的方法?？梢圆捎秒姼谢螂娙莘椒詈想娔??？梢允褂弥绷麟姾徒涣麟?，交流電的頻率可以是從幾kHz到兆赫。在微波范圍(千兆赫)內(nèi)輸入也是可能的。
優(yōu)選的基體是金屬、半導(dǎo)體、玻璃、石英或熱塑性塑料、交聯(lián)的或結(jié)構(gòu)上交聯(lián)的塑料。
作為半導(dǎo)體基體，特別提到硅，它例如呈晶片形式。
作為金屬，特別提到鋁、鉻、鋼和礬，它們用于制造高質(zhì)量鏡面，例如像望遠(yuǎn)鏡的反射鏡或汽車前燈鏡。鋁是特別優(yōu)選的。
作為主要等離子體氣體，有可能使用例如He、氬氣、氙氣、N2、O2或空氣，非反應(yīng)性氣體，例如He、氬氣和氙氣是優(yōu)選的。蒸發(fā)這些穩(wěn)定劑時(shí)，它們與等離子體氣體混合，并同樣被電離。
有穩(wěn)定劑的沉積過程本身對提供的氣體和電能耦合是不敏感的。至關(guān)緊要的因素是在相對低的壓力下進(jìn)行沉積過程。
該壓力優(yōu)選地是10-6毫巴至10-2毫巴，特別地10-3毫巴至10-4毫巴。
該物質(zhì)例如可以涂到等離子體電極上，并且可直接從其電極蒸發(fā)掉。但是，優(yōu)選地，被蒸發(fā)的物質(zhì)應(yīng)在位于等離子體放電外面的分開加熱板上或坩鍋內(nèi)。這種坩鍋或加熱板相對于等離子體可以是正電位或負(fù)電位。
例如A.T.Bell在J.Rholaban和A.T.Bell，Wiley，New York出版(1974)的“等離子體化學(xué)的技術(shù)與應(yīng)用”的“等離子體化學(xué)基本原理”中，或H.Suhr在Plasma Chem.Plasma Process3(1)，1，(1983)中描述了產(chǎn)生等離子體與沉積的實(shí)際配置。
蒸發(fā)穩(wěn)定劑的溫度優(yōu)選地是20-350℃，特別地100-250℃。
該方法特別適合于沉積薄層。沉積層的厚度優(yōu)選地是10-1000nm，特別地50-500nm，更特別地100-300nm。
在記錄材料中使用本發(fā)明的化合物也是優(yōu)選的。記錄材料應(yīng)理解例如是在Research Disclosure 1990，31429(第474-480頁)中描述的照相復(fù)制和其它復(fù)制技術(shù)使用的記錄材料。例如在US 6 184 375，從第34欄第9行到第63欄第52行中，或在GB-A-2 343 007，從第22頁最后一段到第106頁第35行中描述了記錄材料，例如像照相材料與其中存在的組分。其中類似于在GB-A-2 343 007，從第97頁第3段到第110頁中描述的UV吸收劑，或類似于在US 6 184 375中描述的式I化合物，可以使用本發(fā)明的式I化合物代替那些UV吸收劑或與之結(jié)合。
在防止UV輻射的液晶顯示器的保護(hù)涂料、薄膜和箔中，使用本發(fā)明的化合物作為UV吸收劑，以保護(hù)液晶顯示器的聚合物材料和其它組分不受UV光的損害可能很有利。由其中下述文獻(xiàn)可看到如此應(yīng)用與材料領(lǐng)域的實(shí)例JP-A-10-152568(9.6.1998)；JP-A-2000-227509(8.2.1999)；JP-A-2000-227508(2.8.1999)；JP-A-11-258425(30.11.1998)；JP-A-11-258421(13.3.1998)；JP-A-11-242119(30.11.1998)；JP-A-11-119003(13.10.1997)；JP-A-09-288213(19.4.1996)；JP-A-09-288212(19.4.1996)；JP-A-08-216316(14.2.1995)；JP-A-08-216324(14.2.1995)；and Chem.Abstr.13145869.
在記錄層和記錄介質(zhì)中使用本發(fā)明的化合物也可能很有利，其中例如使用藍(lán)色激光二極管(例如波長405nm)的激光輻射，例如用短-波輻射可引起光學(xué)特性的變化，借助其變化可以儲(chǔ)存數(shù)字信息，并且還可以接著從儲(chǔ)存層或儲(chǔ)存介質(zhì)取出這些信息。其中在JP-A-2001-277720；JP-A-2002-160452中可見到這樣的應(yīng)用與材料方面實(shí)例。
下面實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。除非另外指出，如在本說明書余下部分和專利權(quán)利要求書中一樣，實(shí)施例中所有以份或百分?jǐn)?shù)表示的數(shù)據(jù)都是以重量計(jì)的。在這些實(shí)施例和表中，使用了下面其中的縮寫diglyme 二甘醇二甲基醚DMSO二甲亞砜DMF 二甲基甲酰胺AcOEt 乙酸乙酯CHCl3氯仿CDCl3氘氯仿DSC 差示掃描量熱法＝差熱分析ε 摩爾消光系數(shù)1H-NMR1H核素的核磁共振TLC 薄層色譜(通常洗脫劑己烷/乙酸乙酯)In.vac 在減壓下MmHg乇(1乇＝133.322帕)m.p.熔點(diǎn)THF 四氫呋喃Tg玻璃化轉(zhuǎn)變溫度UVA UV-光-吸收化合物(UV吸收劑)λmax長-波吸收最大值(nm)TM， 登記商標(biāo)A制備實(shí)施例實(shí)施例A1制備雙-α-萘基-(2，4-二羥基苯基)-三嗪
在0℃，在氮?dú)庀峦?11克氯化鋁和50.0克氰尿酰氯在100毫升1，2-二氯苯中的懸浮液滴加6.5克36％鹽酸。該反應(yīng)混合物在25℃下再攪拌1小時(shí)。在1.5小時(shí)內(nèi)，往這種混合物添加66.0克萘在100毫升1，2-二氯苯中的溫溶液。添加完后，該反應(yīng)混合物在25℃下攪拌2小時(shí)。在60℃往該反應(yīng)混合物分份添加32.8克間苯二酚。2小時(shí)后，該反應(yīng)混合物用冰-水進(jìn)行水解，再過濾產(chǎn)物。該產(chǎn)物用甲乙酮和異丙醇處理純化。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6)δ13.08(s，1H)；10.5(s，1H)；9.02(d，J＝7.5Hz，2H)；8.57(d，J＝8.07Hz，1H)；8.46(d，J＝7.2Hz，2H)；8.34(d，J＝8.1Hz，2H)；8.22-8.19(m，2H)；7.70-7.86(m，6H)；6.71(dd，J＝2.1Hz，J＝8.7Hz，1H)；6.53(d，J＝2.1Hz，1H)。
實(shí)施例A2制備雙-α-萘基-(2-羥基-4-正己氧基苯基)-三嗪 20.7克碳酸鉀和18.2克己基溴加到44.1克實(shí)施例1的產(chǎn)物在50毫升DMF中的溶液里。該反應(yīng)混合物在100℃加熱2小時(shí)，然后倒入冰-水中，再用稀鹽酸酸化。該含水相用二氯甲烷提取。該有機(jī)相重復(fù)用水洗滌，然后用硫酸鎂干燥。硅膠色譜純化得到其產(chǎn)物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ13.2(s，1H)；9.02(寬s，2H)；8.61(d，J＝9Hz，1H)；8.42(寬s，2H)；8.08(d，J＝9Hz，2H)；7.98(d，J＝9Hz，2H)；7.55-7.67(m，4H)；6.60(dd，J＝3Hz，J＝9Hz，1H)；6.53(d，J＝3Hz，1H)；4.03(t，J＝6Hz，2H)；1.5-1.86(m，2H)；1.32-1.54(m，6H)；0.92(m，3H)。
實(shí)施例A3制備雙-α-萘基-(2-羥基-4-(2-乙基)己氧基苯基)-三嗪 20.7克碳酸鉀和21.2克乙基己基溴加到44.1克實(shí)施例1的產(chǎn)物在50毫升DMF中的溶液里。該反應(yīng)混合物在100℃加熱2小時(shí)，然后倒入冰-水中，再用稀鹽酸酸化。含水相用二氯甲烷提取。有機(jī)相重復(fù)用水洗滌，然后用硫酸鎂干燥。硅膠色譜純化得到其產(chǎn)物。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ13.2(s，1H)；9.27(寬s，2H)；8.61(d，J＝9.0Hz，1H)；8.35(寬s，2H)；8.08(d，J＝8.2Hz，2H)；7.97(d，J＝7.6Hz，2H)；7.58-7.69(m，6H)；6.61(dd，J＝2.3Hz，J＝9.0Hz，1H)；6.54(d，J＝2.3Hz，1H)；3.93(d，J＝5.6Hz，2H)；1.80-1.75(m，1H)；1.41-1.53(m，8H)；0.90-0.97(m，6H)。
實(shí)施例A4制備雙-α-(4-羥基-萘基)-(2，4-羥基苯基)-三嗪
在0℃，在氮?dú)庀峦?11克氯化鋁和50.0克氰尿酰氯在100毫升1，2-二氯苯中的懸浮液滴加6.5克36％鹽酸。該反應(yīng)混合物然后在25℃下攪拌1小時(shí)。在1.5小時(shí)內(nèi)，往這種混合物添加74.2克α-萘酚在200毫升1，2-二氯苯中的溫溶液。添加完后，該反應(yīng)混合物在25℃下再攪拌1小時(shí)，在60℃下攪拌1小時(shí)。在60℃下往反應(yīng)混合物分份添加32.8克間苯二酚。2小時(shí)后，研磨反應(yīng)混合物(固體)，再過濾其固體。往這種固體添加稀鹽酸，混合物加熱到沸騰。過濾其固體。該產(chǎn)物(或其鹽酸加合產(chǎn)物)可以用甲乙酮處理純化。
實(shí)施例A5制備雙-α-(4-己氧基-萘基)-(2，4-己氧基苯基)-三嗪 往23.7克(0.05摩爾)實(shí)施例4的產(chǎn)物在50毫升DMF的溶液添加45.6克(0.33摩爾)碳酸鉀和27.2(0.165摩爾)己基溴。該反應(yīng)混合物然后在110℃加熱2小時(shí)，然后倒入冰-水中，再用稀鹽酸酸化。含水相用乙酸乙酯提取。有機(jī)相重復(fù)用水洗滌，然后用硫酸鎂干燥。硅膠色譜純化得到其產(chǎn)物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ13.5(s，1H)；9.21(寬s，2H)；8.56(d，J＝9Hz，1H)；8.42(寬s，重疊的)；8.41(d，J＝7.5Hz，2H)；7.63-7.50(m，4H)；6.88(d，J＝8.1Hz，2H)；6.58(dd，J＝2.4Hz，J＝9Hz，1H)；6.50(d，J＝2.1Hz，1H)；4.23(t，4H)；4.02(t，2H)；1.99-1.95(m，4H)；1.89-1.76(m，2H)；1.60-1.35(m，18H)；0.96-0.92(m，9H)。
實(shí)施例A6制備雙-α-萘基-(2，4-二羥基苯基)-三嗪 a)50.0克1-溴萘在30毫升四氫呋喃(THF)中的溶液滴加到5.59克鎂在10毫升無水THF中的懸浮液里。在反應(yīng)延緩開始的情況下，添加少量的碘，加熱直到開始反應(yīng)。添加完后，往該反應(yīng)混合物添加110毫升THF，得到的混合物加熱至沸騰達(dá)1小時(shí)。然后冷卻到25℃。得到的溶液在25℃與氮?dú)庀碌渭拥?9.9克氰尿酰氯在50毫升THF中的溶液里，在其期間溫度保持在20-25℃。添加完后，該反應(yīng)混合物在50℃加熱16小時(shí)。然后倒入冰-水中，用稀鹽酸酸化。該含水相用甲苯提取，而有機(jī)相用硫酸鎂干燥。在減壓下除去溶劑。得到的產(chǎn)物(41.9克)不經(jīng)純化便可進(jìn)一步進(jìn)行反應(yīng)。
b)16.7克氯化鋁加到41.9克上述產(chǎn)物在100毫升1，2-二氯苯中的溶液里，該反應(yīng)混合物加熱到80℃。往這種混合物分份添加13.8克間苯二酚。反應(yīng)混合物在80℃下攪拌另15分鐘，然后在130℃下加熱3小時(shí)。得到的反應(yīng)物倒入冰中，過濾得到的產(chǎn)物。得到的產(chǎn)物在減壓下(in vac.)干燥。
選擇性地，類似于WO00/29392中描述的實(shí)施例20得到該產(chǎn)物。
實(shí)施例A7制備雙-α-萘基-(2-羥基-4-[3-正丁氧基-2-羥基丙氧基]-苯基)-三嗪 6.60克丁基-2，3-環(huán)氧丙醚和0.78克乙基-三苯基-磷鎓溴添加到20.0克實(shí)施例A6的產(chǎn)物在200毫升二甲苯中的溶液里。該反應(yīng)混合物加熱到沸騰達(dá)18小時(shí)。然后往該反應(yīng)混合物添加0.5克活性炭，得到的混合物再在25℃下攪拌1小時(shí)。用Hyflo(kieselguhr；Fluka56678)過濾反應(yīng)混合物后，在減壓下除去溶劑。殘留物的硅膠色譜純化可得到熔點(diǎn)118-119℃的產(chǎn)物。
實(shí)施例A8雙-α-萘基-(4-[1-乙氧基羰基-乙氧基]-2-羥基-苯基)-三嗪 9.39克碳酸鉀和9.02克2-溴丙酸乙酯添加到20.0克實(shí)施例A6的產(chǎn)物在200毫升DMF中的溶液里。該反應(yīng)混合物在125℃下加熱3.5小時(shí)。過濾沉淀的固體，然后用甲苯洗滌。合并的有機(jī)相在減壓下除去溶劑。殘留物的硅膠色譜純化可得到熔點(diǎn)124-125℃的產(chǎn)物。
實(shí)施例A9制備雙-α-萘基-(4-[2-羥基乙氧基]-2-羥基-苯基)-三嗪 9.39克碳酸鉀和4.39克碳酸乙烯酯添加到20克實(shí)施例A6的產(chǎn)物在200毫升DMF中的溶液里。該反應(yīng)混合物在140℃下加熱18小時(shí)。過濾沉淀的鹽，然后用甲苯洗滌。合并的有機(jī)相在減壓下除去溶劑，可直接用于下面的反應(yīng)。
實(shí)施例A10制備雙-α-萘基-(4-[2-乙酰氧基乙氧基]-2-羥基-苯基)-三嗪
9.11克乙酸酐、18.1克三乙胺和0.73克二甲基氨基吡啶在400毫升無水二氯甲烷中的溶液添加到實(shí)施例A9的產(chǎn)物中。該反應(yīng)混合物加熱到沸騰。反應(yīng)完成后(用TLC檢測)，在減壓下除去溶劑，其殘留物用二氯甲烷處理。該有機(jī)相用水洗滌，用硫酸鎂干燥。在除去溶劑后，殘留物用硅膠色譜純化，得到具有下述NMR數(shù)據(jù)的產(chǎn)物1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ13.3(s，1H)；9.02(寬s，2H)；8.63(d，J＝9.0Hz，1H)；8.45(寬s，2H)；8.08(d，J＝8.2Hz，2H)；7.97(d，J＝8.5Hz，2H)；7.56-7.67(m，6H)；6.64(dd，J＝2.5Hz，J＝9Hz，1H)；6.54(d，J＝2.5Hz，1H)；4.45-4.47(m，2H)；4.20-4.26(m，2H)；2.12(s，3H)。
實(shí)施例A11制備雙-α-(4-[1-乙氧基羰基-乙氧基]-萘基)-(4-[1-乙氧基羰基-乙氧基]-2-羥基-苯基)-三嗪 26.3克碳酸鉀和25.2克2-溴丙酸乙酯添加到20.0克實(shí)施例A4的產(chǎn)物在200毫升DMF中的溶液里。該反應(yīng)混合物在125℃加熱3小時(shí)。過濾沉淀的固體，然后用甲苯洗滌。合并的有機(jī)相在減壓下除去溶劑。硅膠色譜純化可得到具有下述NMR數(shù)據(jù)的產(chǎn)物1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ13.5(s，1H)；9.17(寬s，2H)；8.61(d，J＝9.0Hz，1H)；8.52(d，J＝8.2Hz，2H)；8.45(寬s，重疊的)；7.69-7.57(m，4H)；6.84(d，J＝9.0Hz，2H)；6.62(dd，J＝2.4Hz，J＝8.9Hz，1H)；6.48(d，J＝2.4Hz，1H)；5.06(q，J＝6.7Hz，2H)；4.85(q，J＝6.6Hz，1H)；4.33-4.18(m，6H)；1.82(d，J＝6.7Hz，6H)；1.67(d，J＝6.8Hz，3H)；1.31-1.24(m，9H)。
實(shí)施例A12制備雙-α-(4-甲基-萘基)-(2，4-二羥基-苯基)-三嗪 與專利WO00/29392中描述的實(shí)施例20類似地制備該產(chǎn)物，并且該產(chǎn)物無須進(jìn)一步純化而可用于后續(xù)反應(yīng)。
實(shí)施例A13制備雙-α-(4-甲基-萘基)-(2-羥基-4-正己氧基苯基)-三嗪 33.1克碳酸鉀和29.0克己基溴添加到75.0克實(shí)施例A12的產(chǎn)物在50毫升DMF中的溶液里。該反應(yīng)混合物在120℃加熱3小時(shí)。過濾沉淀的固體，然后用甲苯洗滌。合并的有機(jī)相在減壓下除去溶劑。硅膠色譜純化可得到具有下述數(shù)據(jù)的標(biāo)題產(chǎn)物1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ13.3(s，1H)；9.06(寬s，2H)；8.59(d，J＝9.0Hz，1H)；8.32(寬s，2H)；8.11-8.14(m，2H)；7.59-7.64(m，4H)；6.59(dd，J＝2.4Hz，J＝9.3Hz，1H)；6.52(d，J＝2.3Hz，1H)；4.03(t，J＝6.6Hz，2H)；2.80(s，2H)；1.79-1.83(m，2H)；1.32-1.47(m，2H)；1.33-1.37(m，4H)；0.92(t，J＝7.0Hz，3H)。
實(shí)施例A14α-(2-甲氧基-萘基)-α-(2-羥基-萘基)-(2-羥基-4-正己氧基苯基)-三嗪 (主要產(chǎn)物)a)在0℃，在氮?dú)庀峦?52克氯化鋁和70.0克氰尿酰氯在300毫升1，2-二氯苯中的懸浮液滴加9.4克36％鹽酸。該反應(yīng)混合物然后在25℃下再攪拌1小時(shí)。在4小時(shí)內(nèi)，往這種混合物添加108克β-甲氧基-萘在150毫升1，2-二氯苯中的溶液。添加完后，該反應(yīng)混合物在25℃下再攪拌3小時(shí)。在50℃往該反應(yīng)混合物分份添加41.8克間苯二酚。該反應(yīng)混合物攪拌1小時(shí)，其溫度同時(shí)從65℃升到90℃。固體反應(yīng)混合物然后用冰-水進(jìn)行水解。過濾粗產(chǎn)物，再在110℃減壓下干燥，該產(chǎn)物無須進(jìn)一步純化而可用于后續(xù)反應(yīng)。

b)41.5克碳酸鉀和36.3克己基溴添加到75.0克步驟a)的粗產(chǎn)物在600毫升DMF中的混合物里。該反應(yīng)混合物在125℃下加熱3小時(shí)。過濾沉淀的固體，然后用甲苯洗滌。合并的有機(jī)相在減壓下除去溶劑。硅膠色譜純化與后續(xù)結(jié)晶可得到具有下述數(shù)據(jù)的標(biāo)題產(chǎn)物1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ13.2(s，1H)；8.49(d，J＝8.6Hz，1H)；7.98-7.72(m，6H)；7.30-7.48(m，6H)；6.48-6.56(m，2H)；4.15(t，J＝6.6Hz，2H)；4.01(t，J＝6.6Hz，2H)；3.98(s，3H)；1.85-1.65(m，4H)；1.10-1.50(m，12H)；0.90-0.92(m，3H)；0.74-0.78(m，3H)。
實(shí)施例A152，4-雙-α-(2-甲氧基-萘基)-6-(2-羥基-4-正己氧基苯基)-1，3，5-三嗪 a)類似于專利WO00/29392中描述的實(shí)施例18制備該產(chǎn)物，并且該產(chǎn)物無須進(jìn)一步純化而可用于后續(xù)反應(yīng)。
b)41.3克碳酸鉀和37.0克己基溴添加到75.0克上述粗產(chǎn)物在600毫升DMF中的溶液里。該反應(yīng)混合物在125℃下加熱3小時(shí)。過濾沉淀的固體，然后用甲苯洗滌。合并的有機(jī)相在減壓下除去溶劑。硅膠色譜與后續(xù)HPLC色譜純化可得到具有下述數(shù)據(jù)的標(biāo)題產(chǎn)物1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ13.5(s，1H)；9.22(寬s，2H)；8.61(d，J＝9.1Hz，1H)；8.45(寬s，2H)；8.42(d，J＝9.2Hz，2H)；7.55-7.67(m，4H)；7.00(d，J＝8.3Hz，2H)；6.61(dd，J＝2.4Hz，J＝8.9Hz，1H)；6.54(d，J＝2.4Hz，1H)；4.12(s，6H)；4.03(t，J＝6.6Hz，2H)；1.77-1.84(m，2H)；1.35-1.55(m，6H)；0.90-0.94(m，3H)。
實(shí)施例A16制備雙-氯-α-萘基-三嗪 228克1-溴萘在250毫升THF中的溶液滴加到28.0克鎂在100毫升無水THF中的懸浮液里，其滴加方式達(dá)到反應(yīng)溫度保持在50℃-65℃。在反應(yīng)延緩開始的情況下，添加少量的碘，加熱直到開始反應(yīng)。添加完后，該反應(yīng)混合物加熱沸騰15分鐘。然后冷卻到25℃。
得到的溶液在25℃與氮?dú)庀碌渭拥?93.6克氰尿酰氯在500毫升THF中的溶液里，在其操作期間反應(yīng)溫度保持在20-25℃。添加完后，該反應(yīng)混合物在25℃再攪拌2小時(shí)，然后倒入冰-水中，用稀鹽酸酸化。過濾產(chǎn)物，并用水洗滌。在甲苯中結(jié)晶得到熔點(diǎn)165-170℃的標(biāo)題產(chǎn)物。
實(shí)施例A17制備雙-(2，4-二羥基苯基)-α-萘基-三嗪
56.3克氯化鋁和120毫升沸程110-160℃的石油餾分添加到50.0克實(shí)施例A16的產(chǎn)物中。然后往該混合物添加150毫升環(huán)丁砜，反應(yīng)混合物加熱到45℃。
在40℃，往這種混合物滴加49.8克間苯二酚在60毫升環(huán)丁砜中的溶液。在1小時(shí)后，該反應(yīng)混合物在80℃加熱5小時(shí)，然后往其中添加850毫升甲醇和300毫升水。過濾產(chǎn)物，往其中添加880毫升36％鹽酸，然后混合物加熱沸騰達(dá)1小時(shí)。在冷卻到25℃后，過濾產(chǎn)物，并用水洗滌。在減壓下干燥，得到所希望的產(chǎn)物，其熔點(diǎn)高于280℃。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ13.0(s，2H)；10.5(s，2H)；8.67-8.63(m，1H)；8.31(d，J＝8.9Hz，2H)；8.24-8.07(m，3H)；7.75-7.60(m，3H)；6.52(dd，J＝2.3Hz，J＝8.9Hz，2H)；6.36(d，J＝2.3Hz，2H)。
實(shí)施例A18α-萘基-雙-(2-羥基-4-[3-正丁氧基-2-羥基-丙氧基]-苯基)-三嗪 11.1毫升丁基-2，3-環(huán)氧丙醚和1.3克乙基-三苯基-磷鎓溴添加到15.0克實(shí)施例A17的產(chǎn)物在70毫升1，3，5三甲基苯中的溶液里。該反應(yīng)混合物在150℃加熱18小時(shí)。然后添加0.5克活性炭，混合物再在25℃下攪拌1小時(shí)。用Hyflo(kieselguhr；Fluka 56678)過濾后，在減壓下除去溶劑。硅膠色譜純化可得到標(biāo)題產(chǎn)物。
實(shí)施例A19制備雙-氯-α-(4-甲氧基-萘基)-三嗪
299克1-溴-4-甲氧基-萘在190毫升四氫呋喃(THF)的溶液滴加到33.7克鎂在126毫升無水THF中的懸浮液里，其滴加方式達(dá)到反應(yīng)溫度保持在60-65℃。在反應(yīng)延緩開始的情況下，添加少量的碘，加熱直到開始反應(yīng)。添加完后，反應(yīng)混合物加熱沸騰另1小時(shí)。然后冷卻到25℃。得到的溶液在25℃與氮?dú)庀碌渭拥?21克氰尿酰氯在630毫升THF中的溶液里，在其操作期間，反應(yīng)溫度保持在20-25℃。添加完后，反應(yīng)混合物在25℃再攪拌18小時(shí)。反應(yīng)混合物然后倒入冰-水中，用鹽酸酸化。產(chǎn)物經(jīng)過濾，再用水洗滌，然后在甲苯中重結(jié)晶；熔點(diǎn)142-145℃。
實(shí)施例A20制備雙-(2，4-二羥基苯基)-α-(4-甲氧基-萘基)-三嗪
241克氯化鋁和450毫升沸程110-140℃的石油餾分添加到213克實(shí)施例A19的產(chǎn)物中。然后往混合物添加635毫升環(huán)丁砜，反應(yīng)混合物溫?zé)岬?0℃。
在45℃，往這種混合物滴加216克間苯二酚在270毫升環(huán)丁砜中的溶液。該反應(yīng)混合物然后在85℃加熱5小時(shí)，再倒入3000毫升甲醇和3500毫升冰-水混合物中。過濾產(chǎn)物，再用水洗滌。在減壓下干燥，得到熔點(diǎn)310-316℃的標(biāo)題產(chǎn)物。
實(shí)施例A21α-(4-甲氧基-萘基)-雙-(2-羥基-4-[3-正丁氧基-2-羥基-丙氧基]-苯基)-三嗪 12.6克丁基-2，3-環(huán)氧丙醚和1.6克乙基-三苯基-磷鎓溴添加到20.0克實(shí)施例A20的產(chǎn)物在90毫升1，3，5三甲基苯中的溶液里。該反應(yīng)混合物在150℃下加熱20小時(shí)。然后添加0.5克活性炭，混合物在25℃下攪拌1小時(shí)。用Hyflo(kieselguhr；Fluka 56678)過濾后，在減壓下除去溶劑。硅膠色譜純化可得到標(biāo)題產(chǎn)物。
實(shí)施例A22
在有水分離器的磺化瓶中，6.04克水楊酸酰胺在30毫升無水二甲苯和0.5克吡啶中的溶液加熱到回流。在1.5小時(shí)內(nèi)滴加10.58克2-萘?；仍?0毫升二甲苯中的溶液。該混合物保持在回流溫度下，直到不能分離出更多的水。通過蒸發(fā)濃縮反應(yīng)混合物，并在130℃在水噴射真空下脫氣。得到14克無色樹脂狀的苯并噁嗪酮中間產(chǎn)物，它無須純化便可進(jìn)一步處理。
實(shí)施例A232-(2-羥基苯基)-4-(β-萘基)-6-(4-苯基苯基)-1，3，5三嗪
7克實(shí)施例A22的產(chǎn)物(22毫摩爾)與6克(26毫摩爾)4-苯基-苯甲脒鎓鹽酸鹽在200毫升甲醇中加熱到60℃。然后添加5克甲醇鈉(在甲醇中，30％；28毫摩爾)；然后在60℃下攪拌加熱1小時(shí)，接著冷卻，過濾，再用甲醇洗滌兩次，每次50毫升，得到4.16克白色粉末狀的標(biāo)題產(chǎn)物，其熔化溫度范圍227-239℃。
在150毫升二甲基甲酰胺中重結(jié)晶，接著用甲醇洗滌，得到3.34克純化的最終產(chǎn)物。
元素分析計(jì)算值82.46％C；4.69％H；9.31％N；測定值82.24％C；4.68％H；9.27％N；λmax(CHCl3)＝271nm。
實(shí)施例A242-(2-羥基苯基)-4-(β-萘基)-6-苯基-1，3，5三嗪 與實(shí)施例A23的方法類似，使用一當(dāng)量苯甲脒鎓鹽酸鹽代替4-苯基-苯甲脒鎓鹽酸鹽，得到3.12克標(biāo)題產(chǎn)物。
元素分析計(jì)算值78.14％C；4.72％H；10.94％N；測定值79.98％C；4.56％H；11.19％N；λmax(CHCl3)＝271nm。
B應(yīng)用實(shí)施例使用下面本發(fā)明式I的UVA
如前面所解釋的，本發(fā)明的組合物還可以含有一種或多種已知的UVAs。在該實(shí)施例中，使用其中下述化合物 實(shí)施例B1以通常的方式在聚酯支持體上涂布下述組合物的白明膠層(每m2)
組分量白明膠 1200毫克磷酸三甲苯酯150毫克固化劑 40毫克潤濕劑 100毫克式I化合物 300毫克使用2-羥基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪鉀鹽作為固化劑，使用4，8-二異丁基-萘-2-磺酸鈉作為潤濕劑。
白明膠層在20℃干燥7天。使用本發(fā)明化合物1-3時(shí)，得到清晰的透明層，它們適合于照相記錄材料，例如用作UV濾光層。
可用Perki正Elmer生產(chǎn)的Lambda15分光光度計(jì)測量如此生產(chǎn)的UV濾光層的長-波吸收最大值(λmax)和在λmax處的光密度(ODmax)。結(jié)果列于下表。
實(shí)施例B2其步驟與實(shí)施例B1中所描述的相同，但使用本發(fā)明的化合物與非本發(fā)明的第二種UV吸收劑(UVA)的混合物，并列于下表中。
得到清晰的透明層，它們適合于照相記錄材料，例如用作UV濾光層。
可用Perki正Elmer生產(chǎn)的Lambda 15分光光度計(jì)測量如此生產(chǎn)的UV濾光層的長-波吸收最大值(λmax)和在λmax處的光密度(ODmax)。結(jié)果列于下表。
實(shí)施例B3如實(shí)施例B1和B2中所描述的那樣生產(chǎn)UV濾光層。相應(yīng)的試樣在Atlas曝光裝置中用60kJ/cm2進(jìn)行曝光，并測定了在長-波吸收最大值(λmax)處光密度降低情況。結(jié)果列于下表。
實(shí)施例B4如實(shí)施例B1和B2中所描述的那樣生產(chǎn)UV濾光層。相應(yīng)的試樣儲(chǔ)存在80℃與70％濕度的氣候試驗(yàn)柜中達(dá)14天，并測定了在長-波吸收最大值(λmax)處的光密度降低情況。結(jié)果列于下表。
實(shí)施例B5其步驟與實(shí)施例B1中所描述的相同，但以這樣方式使用本發(fā)明的化合物，以致得到光密度2.0的濾光器(在長-波吸收最大值(λmax)處測量)。得到清晰的透明層，它們適合于照相記錄材料。下表列出所需要的UVA總量。
實(shí)施例B6以通常的方式在涂布聚乙烯的支持體材料上涂布具有下述組分的發(fā)色乳液(在每種情況下每m2給定量)
TCP＝磷酸三甲苯酯；DBP＝鄰苯二甲酸二丁酯使用的成色劑相應(yīng)于下式
2，4-二氯-6-羥基三嗪鉀鹽用作固化劑，二異丁基萘磺酸鈉鹽用作潤濕劑。
這些層在20℃下干燥7天。
每步具有密度差0.3logE的步進(jìn)式光楔曝光于如此得到的每層之下，然后根據(jù)生產(chǎn)者的說明書在負(fù)彩色相紙的Agfa P-94處理過程中進(jìn)行處理。
在Atlas曝光裝置中在根據(jù)實(shí)施例B3和B5制備的UV濾光器后面使如此產(chǎn)生的試樣曝光。在曝光前后，測量反射光的密度(紅紫色層在綠色光區(qū)，黃色層在藍(lán)色光區(qū))。起始密度為1.0的結(jié)果記在下表中。不含有任何UVA的濾光層的試樣(-)和只是含有通常HBT-2化合物的濾光層的試樣(*)用作對比。
表B6曝光后彩色密度的降低
實(shí)施例B7生產(chǎn)具有下述層結(jié)構(gòu)的照相材料
白明膠層由下述組分組成(每m2支持體材料)藍(lán)光-敏感層α-(3-芐基-4-乙氧基乙內(nèi)酰脲-1-基)-α-新戊?；?2-氯-5-[α-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁酰胺基]乙酰替苯胺(400毫克)α-(1丁基-苯基尿唑-4-基)-α-新戊?；?5-(3-十二烷-磺?；?2-甲基丙酰胺基)-2-甲氧基乙酰胺(400毫克)鄰苯二甲酸二丁酯(130毫克)鄰苯二甲酸二壬酯(130毫克)白明膠(1200毫克)1，5-二氧雜-3-乙基-3-[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸基甲基]-8，10-二苯基-9-噻-[5，5]螺環(huán)十一烷(150毫克)丙二酸雙(1-丙烯酰基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-酯(150毫克)3，5-二叔丁基-4-羥基-(2，4-二叔戊基苯基)苯甲酸酯(150毫克)聚(N-叔丁基丙烯酰胺)(50毫克)藍(lán)光-敏感的氯溴化銀乳劑(240毫克)第一白明膠中間層白明膠(100毫克)2，5-二叔辛基氫醌(100毫克)5-[2，5-二羥基-4-(4-己氧基羰基-1，1-二甲基丁基)-苯基]-5-甲基己酸己酯(100毫克)鄰苯二甲酸二丁酯(200毫克)鄰苯二甲酸二異癸酯(200毫克)綠光-敏感層7-氯-2-{2-[2-(2，4-二叔戊基苯氧基)辛酰胺基-1-甲基乙基}-6-甲基-1H-吡唑啉并[1，5-b][1，2，4]三唑(100毫克)6-叔丁基-7-氯-3-(3-十二烷磺?；?-1H-吡唑啉并[1，5-o][1，2，4]三唑(100毫克)鄰苯二甲酸二丁酯(100毫克)磷酸二甲苯酯(100毫克)磷酸三辛酯(100毫克)
白明膠(1400毫克)3，3，3′，3′-四甲基-5，5′，6，6′-四丙氧基-1，1′-螺環(huán)聯(lián)茚滿(100毫克)4-(異-十三烷氧基苯基)硫代嗎啉-1，1-二氧化物(100毫克)4，4′-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基酚)(50毫克)2，2′-異亞丁基-雙(4，6-二甲基酚)(10毫克)3，5-二氯-4-(十六烷氧基碳酰氧基)乙基苯甲酸酯(20毫克)3，5-雙[3-(2，4-二叔戊基苯氧基)丙基氨基甲酰基]苯亞硫酸鈉(20毫克)綠光-敏感的氯溴化銀乳液(150毫克)第二白明膠中間層白明膠(1000毫克)5-氯-2-(3，5-二叔丁基-2-羥基苯基)苯并1，2，3-三唑(200毫克)2-(3-十二烷基-2-羥基-5-甲基苯基)苯并1，2，3-三唑(200毫克)磷酸三壬酯(300毫克)2，5-二叔辛基氫醌(50毫克)5-[2，5-二羥基-4-(4-己氧基羰基-1，1-二甲基丁基)-苯基]-5-甲基己酸己酯(50毫克)紅光-敏感層2-[α-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁酰胺基]-4，6-二氯-5-乙基酚(150毫克)2，4-二氯-3-乙基-6-十六烷酰胺酚(150毫克)4-氯-2-(1，2，3，4，5-五氟苯甲酰胺基)-5-[2-(2，4-二叔戊基己氧基)-3-甲基丁酰胺基]酚(100毫克)鄰苯二甲酸二辛酯(100毫克)鄰苯二甲酸二環(huán)己酯(100毫克)白明膠(1200毫克)5-氯-2-(3，5-二叔丁基-2-羥基苯基)苯并-1，2，3-三唑(100毫克)2-(3-十二烷基-2-羥基-5-甲基苯基)苯并-1，2，3-三唑(100毫克)3，5-二叔丁基-4-羥基-(2，4-二叔戊基苯基)苯甲酸酯(50毫克)聚(N-叔丁基丙烯酰胺)(300毫克)N，N-二乙基-2，4-二叔戊基苯氧基乙酰胺(100毫克)2，5-二叔辛基氫醌(50毫克)紅光-敏感的氯溴化銀乳液(200毫克)生產(chǎn)有或沒有UV吸收劑的面層有UV吸收劑2，5-二叔辛基氫醌(20毫克)5-[2，5-二羥基-4-(4-己氧基羰基-1，1-二甲基丁基)-苯基]-5-甲基己酸己酯(20毫克)白明膠(120毫克)磷酸三壬酯(120毫克)本發(fā)明實(shí)施例A3的UV吸收劑(300毫克)沒有UV吸收劑白明膠(800毫克)2，4-二氯-6-羥基三嗪鉀鹽溶液用作固化劑，二異丁基萘磺酸鈉鹽用作潤濕劑。
每步具有密度差0.3logE的三個(gè)步進(jìn)式光楔曝光于每個(gè)試樣之下(分別使用藍(lán)、綠或紅光)，然后進(jìn)行根據(jù)彩色相紙的RA-4(Kodak)加工方法的步驟。
在曝光與處理后，在光楔的密度0.9-1.1下，在藍(lán)綠色步為紅色，在紅紫色步為綠色，在黃色步為藍(lán)色時(shí)測量其反射光密度。然后在Atlas曝光裝置中用總量為15kJ/cm2使這些光楔曝光，然后再測量其反射光密度。
在紅紫色光楔的情況下，測量了在黃色步為藍(lán)色時(shí)在曝光前后的反射光密度。
本發(fā)明化合物的存在可以降低產(chǎn)生藍(lán)綠色、紅紫色和黃色圖像的顏色的光密度損失，也降低了紅紫色層的黃化。
實(shí)施例B82-層金屬面漆的穩(wěn)定作用在2-組分聚氨酯透明表面涂料中，試驗(yàn)了本發(fā)明的UV吸收劑，其使用濃度為1.5％(以固體基料計(jì))。還試驗(yàn)了添加或沒有添加Tinuvin292立體受阻胺的情況(HALS；Ciba Specialty Chemicals；主要組分雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)癸二酸酯)，使用濃度以固體基料計(jì)為1％。
表面涂料配方a)多元醇組分·MacrynalTMSM 510n(60％)a)75.0克·乙酸丁二酯15.0克·SolvessoTM100b)6.1克·甲基異丁基酮 3.6克·辛酸鋅(8％金屬) 0.1克·BYKTM300c)0.2克總量100.0克b)異氰酸酯組分·DesmodurTMN 75d)40.0克a)OH-官能的聚(甲基)丙烯酸酯(formerly Vianova ResinsGmbH，德國)。
b)沸程161-178℃的芳族烴混合物(由Esso生產(chǎn))。
c)以二甲基聚硅氧烷為基的流動(dòng)改善劑(Byk Chemie，Wesel，德國)。
d)異氰酸酯固化劑(75重量％乙酸甲氧基丙酯/二甲苯，1∶1，Bayer AG)。
本發(fā)明的UV吸收劑攪拌加入多元醇組分中。不含有任何光穩(wěn)定劑的透明表面-涂料配方用作參比。涂布前立刻添加異氰酸酯組分。
在稀釋到噴涂粘度后，把制成的透明表面-涂料涂布到預(yù)制的鋁板上(Uniprime Epoxy，銀-金屬基涂料)，然后在80℃/45分鐘條件下干燥。達(dá)到干層厚度40微米。
然后這些試樣進(jìn)行加速的風(fēng)化作用(Atlas公司的UVCON風(fēng)化裝置，UVB-313-燈，在70℃周期8小時(shí)的曝光和在50℃的4小時(shí)縮合)。在風(fēng)化作用試驗(yàn)過程中，測量了光澤(20°gloss，DIN 67 530)。在表8a中列出了僅用本發(fā)明UVA得到的結(jié)果，而在表8b中列出了與HALS結(jié)合得到的結(jié)果。本發(fā)明化合物的編號系指制備實(shí)施例A。
表8a在0小時(shí)、1200小時(shí)和2000小時(shí)風(fēng)化作用后的20°光澤(UVCON，UVB-313)
表8b風(fēng)化作用前后的20°光澤，與HALS結(jié)合
權(quán)利要求
1.式I化合物 式中E相應(yīng)于式 或下式 R1是氫或OR3；R2是H、C1-C18烷基；C2-C6烯基；苯基；被C1-C8烷基或被C1-C8烷氧基取代的苯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；COOR4；CN；NH2、NHR7、-N(R7)(R8)、NH-CO-R5；鹵素；C1-C18鹵代烷基；-S-R3或-O-R3；R3是H、C1-C18烷基；C5-C12環(huán)烷基；C3-C18烯基；苯基；C1-C18烷基，它被苯基、乙烯基苯基、OH、C1-C18烷氧基、C5-C12環(huán)烷氧基、C3-C18烯氧基、鹵素、-COOH、-COOR4、-O-CO-R5、-O-CO-O-R6、-CO-NH2、-CO-NHR7、-CO-N(R7)(R8)、CN、NH2、NHR7、-N(R7)(R8)、-NH-CO-R5、苯氧基、C1-C18烷基-取代的苯氧基、苯基-C1-C4烷氧基、C6-C15雙環(huán)烷氧基、C6-C15雙環(huán)烷基-烷氧基、C6-C15雙環(huán)烯基-烷氧基和/或被C6-C15三環(huán)烷氧基取代；C5-C12環(huán)烷基，它被OH、C1-C4烷基、C2-C6烯基或被-O-CO-R5取代；-CO-R9或-SO2-R10；或R3是C3-C50烷基，它被一個(gè)或多個(gè)氧原子隔開和/或被OH、苯氧基取代或被C7-C18烷基苯氧基取代；或R3具有下述之一的定義-A；-CH2-CH(XA)-CH2-O-R12；-CR13R′13-(CH2)m-X-A；-CH2-CH(OA)-R14；-CH2-CH(OH)-CH2-XA； -CR15R′15-C(＝CH2)-R″15；-CR13R′13-(CH2)m-CO-X-A；-CR13R′13-(CH2)m-CO- O-CR15R′15-C(＝CH2)-R″15；或-CO-O-CR15R′15-C(＝CH2)-R″15，其中A是-CO-CR16＝CH-R17；R4是C1-C18烷基；C3-C18烯基；苯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；或C3-C50烷基，它被一個(gè)或多個(gè)-O-、-NH-、-NR7-和-S-隔開，以及可以被OH、苯氧基取代或被C7-C18烷基苯氧基取代；或是C2-C12羥基烷基；R5是H；C1-C18烷基；被COOH或被COOR4取代的C1-C18烷基；C2-C18烯基；被COOH或被COOR4取代的C2-C18烯基；C5-C12環(huán)烷基；苯基；C7-C11苯基烷基；C6-C15雙環(huán)烷基；C6-C15雙環(huán)烯基；或C6-C15三環(huán)烷基；R6是H；C1-C18烷基；C3-C18烯基；苯基；C7-C11苯基烷基；或C5-C12環(huán)烷基；R7和R8彼此獨(dú)自地是C1-C12烷基；C3-C12烷氧基烷基；C4-C16二烷基氨基烷基；或C5-C12環(huán)烷基；或一起構(gòu)成C3-C9亞烷基、-氧雜亞烷基或-氮雜亞烷基；R9是C1-C18烷基；C2-C18烯基；苯基；C5-C12環(huán)烷基；C7-C11苯基烷基；C6-C15雙環(huán)烷基、C6-C15雙環(huán)烷基-烷基、C6-C15雙環(huán)烯基或C6-C15三環(huán)烷基；R10是C1-C12烷基；苯基；萘基或C7-C14烷基苯基；基團(tuán)R11、R22和R33彼此獨(dú)自地是H；C1-C18烷基；C3-C6烯基；C5-C12環(huán)烷基；苯基；萘基；聯(lián)苯基；C7-C11苯基烷基；C7-C14烷基苯基；鹵素；C1-C18鹵代烷基；或C1-C18烷氧基；R12是C1-C18烷基；C3-C18烯基；苯基；被一個(gè)至三個(gè)C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8烯氧基、鹵素和三氟甲基取代的苯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；C6-C15三環(huán)烷基；C6-C15雙環(huán)烷基；C6-C15雙環(huán)烷基-烷基；C6-C15雙環(huán)烯基-烷基；-CO-R5；或C3-C50烷基，它被一個(gè)或多個(gè)-O-、-NH-、-NR7-和-S-隔開，還可以被OH、苯氧基取代或被C7-C18烷基苯氧基取代；R13和R′13彼此獨(dú)自地是H；C1-C18烷基；或苯基；R14是C1-C18烷基；C3-C12烷氧基烷基；苯基；或苯基-C1-C4烷基；R15、R′15和R″15彼此獨(dú)自地是H或CH3；R16是H；-CH2-COO-R4；C1-C4烷基；或CN；R17是H；-COO-R4；C1-C17烷基；或苯基；R′22和R′33彼此獨(dú)自地具有R11或OR3的定義；或是NH2、NHR7、NH-CO-R5；-S-R3或-N(R7)(R8)；X是-NH-；-NR7-；-O-；-NH-(CH2)p-NH-；或-O-(CH2)q-NH-；以及其指數(shù)如下m是0-19的數(shù)；n是1-8的數(shù)；p是0-4的數(shù)；和q是2-4的數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的式I化合物，其中R1是氫或OR3；R2是H、C1-C18烷基；C2-C6烯基；苯基；被C1-C8烷基或被C1-C8烷氧基取代的苯基；NH-CO-R5；鹵素；C1-C18鹵代烷基；或C1-C18烷氧基；R3是H、C1-C18烷基；C5-C12環(huán)烷基；C3-C18烯基；苯基；C1-C18烷基，它被苯基、乙烯基苯基、OH、C1-C18烷氧基、C5-C12環(huán)烷氧基、C3-C18烯氧基、鹵素、-COOH、-COOR4、-O-CO-R5、-O-CO-O-R6、-CO-NH2、-CO-NHR7、-CO-N(R7)(R8)、CN、NH2、NHR7、-N(R7)(R8)、-NH-CO-R5、苯氧基、C1-C18烷基-取代的苯氧基和/或被苯基-C1-C4烷氧基取代；C5-C12環(huán)烷基，它被OH、C1-C4烷基、C2-C6烯基或被-O-CO-R5取代；或R3是-SO2-R10；或R3是C3-C50烷基，它被一個(gè)或多個(gè)氧原子隔開和/或被OH、苯氧基取代或被C7-C18烷基苯氧基取代；或R3具有下述之一的定義-CO-CH＝CH2和-CO-C(CH3)＝CH2；R4是C1-C18烷基；C3-C18烯基；苯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；或C3-C50烷基，它被一個(gè)或多個(gè)-O-、-NH-、-NR7-和-S-隔開，以及可以被OH、苯氧基取代或被C7-C18烷基苯氧基取代；或是C2-C12羥基烷基；R5是H；C1-C18烷基；C2-C18烯基；C5-C12環(huán)烷基；苯基；或C7-C11苯基烷基；R6是H；C1-C18烷基；C3-C18烯基；苯基；C7-C11苯基烷基；或C5-C12環(huán)烷基；R7和R8彼此獨(dú)自地是C1-C12烷基；C3-C12烷氧基烷基；C4-C16二烷基氨基烷基；或環(huán)己基；或一起構(gòu)成C3-C9亞烷基或-氧雜亞烷基；R10是C1-C12烷基；苯基；萘基或C7-C14烷基苯基；基團(tuán)R11、R22和R33彼此獨(dú)自地是H；C7-C11苯基烷基或C1-C8烷基；以及R′22和R′33彼此獨(dú)自地是H；C1-C8烷基；C3-C6烯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；苯基；萘基；聯(lián)苯基；C7-C11苯基烷基；C7-C14烷基苯基；NHR7；-N(R7)(R8)；鹵素或C1-C18鹵代烷基；或具有OR3定義中之-。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，該化合物相應(yīng)于式IIa或IIb 式中E相應(yīng)于式 或G；E′相應(yīng)于式 或G′；G相應(yīng)于式 或 而G′相應(yīng)于式 或
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的式I化合物，其中R1是氫或OR3；R2是H、C1-C8烷基；苯基；被甲基或被甲氧基取代的苯基；NH-CO-R5；三氟甲基；或C1-C18烷氧基；R3是H、C1-C18烷基；環(huán)己基；C3-C18烯基；C1-C18烷基，它被苯基、OH、C1-C18烷氧基、環(huán)己氧基、鹵素、-COOH、-COOR4、-O-CO-R5、-CO-NHR7、-CO-N(R7)(R8)、CN、NHR7、-N(R7)(R8)、-NH-CO-R5和/或被苯基-C1-C4烷氧基取代；或環(huán)己基，它被OH、C1-C4烷基、C2-C6烯基或被-O-CO-R5取代；R4是C1-C18烷基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；或C2-C12羥基烷基；R5是H；C1-C18烷基；C2-C18烯基；環(huán)己基；苯基；或C7-C11苯基烷基；R7和R8彼此獨(dú)自地是C3-C12烷基或環(huán)己基；或一起構(gòu)成C3-C9氧雜亞烷基；基團(tuán)R11、R22和R33彼此獨(dú)自地是H；C7-C11苯基烷基或C1-C8烷基；以及R′22和R′33彼此獨(dú)自地是H；C1-C8烷基；C3-C6烯基；C7-C11苯基烷基；C5-C12環(huán)烷基；三氟甲基；苯基；萘基；聯(lián)苯基；C7-C11苯基烷基；C7-C14烷基苯基；或NHR7或-N(R7)(R8)；或具有OR3定義中之一。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的式IIa或IIb的化合物，其中式IIa中的E相應(yīng)于下式之一 和 式IIb中的E′相應(yīng)于式 或G′；G相應(yīng)于式 或 而G′相應(yīng)于式 以及R1是氫或OR3；R2是H、C1-C8烷基；甲氧基或苯基；R3是H、C1-C18烷基；C1-C12烷基，它被OH、C1-C18烷氧基、-COOR4或被-O-CO-R5取代；R4是C1-C18烷基；R5是H；C1-C18烷基；或C7-C11苯基烷基；R22是H或甲基；以及R′22是H或C1-C4烷基；或具有OR3定義中之一。
6.一種組合物，它含有A)一種對光、氧或/和熱損害敏感的有機(jī)材料和B)至少一種根據(jù)權(quán)利要求1所述的式I化合物作為穩(wěn)定劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，它含有組分A)和B)，其中組分A)是一種合成有機(jī)聚合物、表面-涂料基料、記錄材料或動(dòng)物或人的頭發(fā)。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，除了組分A)和B)外，它還含有一種或多種選自顏料、染料、增塑劑、抗氧化劑、流動(dòng)改善劑、其它UV吸收劑、金屬鈍化劑、金屬氧化物、有機(jī)磷化合物、羥基胺、立體受阻胺、防火劑的化合物作為其它組分。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，它含有以該組合物重量計(jì)0.01-10重量％的組分B)。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其中組分A)是一種表面涂料基料或是一種彩色照相材料，后者含有在載體上的至少一種光-敏鹵化銀乳劑層和任選中間層和/或保護(hù)層，所述層中至少一層含有組分(B)。
11.根據(jù)權(quán)利要求7所述的記錄材料，它含有其量為0.001-10克/m2的組分(B)。
12.一種使有機(jī)材料穩(wěn)定，防止其受到光、氧和/或熱損害的方法，其中將根據(jù)權(quán)利要求1所述的式I化合物與所述材料混合或涂布到所述材料上。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的式I化合物用于使有機(jī)材料穩(wěn)定，防止其受到光、氧和/或熱損害的用途。
14.一種含有至少一種或多種權(quán)利要求1所述的式I化合物和至少一種頭發(fā)-和皮膚-化妝可接受載體或賦形劑的化妝品制劑。
15.2，4-雙(4-甲基-1-萘基)-6-氯-1，3，5-三嗪；2，4-雙(4-甲氧基-1-萘基)-6-氯-1，3，5-三嗪；2-(4-甲氧基-1-萘基)-4-(4-羥基-1-萘基)-6-氯-1，3，5-三嗪；2，4-雙(2-羥基-1-萘基)-6-氯-1，3，5-三嗪；2，4-雙(2-甲氧基-1-萘基)-6-氯-1，3，5-三嗪；2-(2-甲氧基-1-萘基)-4-(2-羥基-1-萘基)-6-氯-1，3，5-三嗪；2，4-二氯-6-(2-甲氧基-1-萘基)-1，3，5-三嗪。
全文摘要
描述了新的式I化合物，式中E相應(yīng)于式(A)或式(B)，基團(tuán)R
文檔編號A61K8/00GK1571814SQ02820590
公開日2005年1月26日 申請日期2002年10月10日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月18日
發(fā)明者V·V·托安, G·梅茨格爾, T·謝菲, S·比里, C·布利爾德, D·賴內(nèi)爾, P·米歇利斯 申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司