專利名稱：染發(fā)組合物和方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及染發(fā)組合物和染發(fā)方法，更具體地，是涉及用同一種組合物既可對(duì)毛發(fā)漂白又可染色的染發(fā)組合物。
背景技術(shù)：
改變?nèi)嗣l(fā)顏色的需要不是現(xiàn)代才出現(xiàn)的。從羅馬帝國時(shí)期人類毛發(fā)的顏色就經(jīng)常被改變以適應(yīng)時(shí)尚和風(fēng)格的變化。然而，獲得精確的初始顏色并將其保留人們所期望長(zhǎng)的時(shí)間一直是一個(gè)難以實(shí)現(xiàn)的目標(biāo)。開發(fā)可帶來精確的持久保持的顏色的染發(fā)組合物的困難部分原因是由于頭發(fā)本身固有的結(jié)構(gòu)，部分原因是由于有效染發(fā)過程的所需條件。常規(guī)染發(fā)組合物的常見問題包括褪色、洗滌褪色、不規(guī)則染料吸收、頭發(fā)損傷和脆性、皮膚刺激、氣味及皮膚染色。
人們已進(jìn)行了數(shù)年的努力來消除與人類頭發(fā)的染色有關(guān)的許多問題。目前，已開發(fā)出多種染發(fā)的手段，包括直接作用染色、天然染色、金屬染色和氧化性染色。
為使用氧化性染色技術(shù)染色人或動(dòng)物的毛發(fā)，通常用氧化性染發(fā)劑和一種氧化劑的混合物處理毛發(fā)。過氧化氫是最常用的氧化劑。氧化性染發(fā)劑和過氧氧化劑可用于賦予毛發(fā)各種毛發(fā)顏色。然而，仍需要進(jìn)行大量的改進(jìn)以在所獲得的毛發(fā)色澤多樣性方面提供適應(yīng)性(flexibility)。通常，氧化性染發(fā)組合物被用于染色/使毛發(fā)顏色變深，而漂白組合物被用于漂白/使毛發(fā)顏色變淺。為豐富除了獨(dú)立的漂白和染發(fā)組合物可獲得的顏色以外的顏色種類，過去需進(jìn)行2個(gè)步驟的過程，即用含過硫酸鹽的漂白組合物對(duì)毛發(fā)進(jìn)行漂白步驟，然后用獨(dú)立的染發(fā)組合物進(jìn)行染色步驟。這種兩步法不方便并且費(fèi)時(shí)。由于過硫酸鹽與氧化性染料組分的不相容性，過去包含氧化性染色劑的組合物中不能包括過硫酸鹽。也可通過使用氨水或過氧化物，而用染發(fā)組合物提供有限的漂白/使毛發(fā)顏色變淺作用。但是，這類組合物的缺點(diǎn)是具有難聞的氣味并且漂白能力不足。因此，需要可同時(shí)進(jìn)行有效漂白和染色的一種組合物。
通常，含氧化性染發(fā)劑的染發(fā)組合物在較高的pH值(約pH9至約pH12)下進(jìn)行配制，除氧化性染發(fā)劑和無機(jī)過氧氧化劑外，一般還含有過氧化物活化劑和多種附加的潤膚、著色劑以及過氧氧化劑穩(wěn)定劑。已知通過使用頭發(fā)溶脹劑(HSA)也可提高氧化性染發(fā)劑的氧化性。這類HSA通過使頭發(fā)纖維溶脹而幫助過氧氧化劑和氧化性染發(fā)劑擴(kuò)散進(jìn)入頭發(fā)，由此促進(jìn)氧化和染色過程更快、更徹底，從而增強(qiáng)了氧化和染色過程。常用的HSA是一種含氨的，例如氫氧化銨的(堿性)水溶液。然而，氨可引起皮膚刺激，此外還具有所不期望的氣味，可產(chǎn)生催淚效果。
因此，需要開發(fā)一種具有人們所期望氣味的毛發(fā)漂白和染色組合物，其包含提供改進(jìn)的染發(fā)效果和頭發(fā)色澤多樣性的氧化性染發(fā)劑，而無需使用HSA。
還需要一種毛發(fā)染色和漂白組合物，其能降低對(duì)毛發(fā)的損傷并減小對(duì)使用者皮膚的刺激。還需要一種毛發(fā)染色和漂白組合物，其能夠具有有效的灰發(fā)覆蓋效果。
在水中解離產(chǎn)生HCO3-離子的化合物已知可用于染發(fā)組合物中。EP-A-435,012公開了多種產(chǎn)生HCO3-離子的化合物，即Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、KHCO3、(NH4)2CO3、NH4HCO3、CaCO3和Ca(HCO3-)2。
現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，在約7至約9的pH值下，在染發(fā)組合物中氧化劑與一種或多種氧化性或非氧化性染發(fā)劑和碳酸銨和/或氨基甲酸銨的組合可提供出色的初始頭發(fā)漂白和染色效果以及改善的適應(yīng)性和色澤的多樣性，減弱氣味，降低對(duì)皮膚的刺激和對(duì)頭發(fā)的損傷并且提供了有效的灰發(fā)遮蓋作用，而無需加入大量的緩沖劑、pH調(diào)節(jié)劑或頭發(fā)溶脹劑。
除非另有說明，所有的百分?jǐn)?shù)均以預(yù)期使用形式的最終組合物的重量計(jì)。
發(fā)明概述本發(fā)明的主題是一種適于處理人或動(dòng)物的毛發(fā)的漂白和染發(fā)組合物。
本發(fā)明的一個(gè)方面是提供一種毛發(fā)漂白和染色組合物，包括(a)氧化劑；(b)氧化性和/或非氧化性染發(fā)劑；
(c)碳酸銨和/或氨基甲酸銨；其中該組合物的pH值為約7至約9。
應(yīng)該理解，本文中組合物組分的百分重量以總組合物，包括預(yù)期使用形式的組合物的總重量計(jì)。
本發(fā)明的另一方面是提供一種毛發(fā)漂白和染色方法，其中將毛發(fā)漂白和染色組合物直接施用于毛發(fā)上，并且其中的毛發(fā)漂白和染色組合物包括(a)氧化劑；(b)氧化性和/或非氧化性染發(fā)劑；(c)碳酸銨和/或氨基甲酸銨；其中該組合物的pH值為約7至約9。
本發(fā)明的又一方面是提供一種包括第一組分和第二組分的成套產(chǎn)品(kit)，所述第一組分包括氧化劑，所述第二組分包括氧化性和/或非氧化性染發(fā)劑并結(jié)合有碳酸銨和/或氨基甲酸銨。
發(fā)明詳述本文采用的術(shù)語要被處理的“毛發(fā)或頭發(fā)”可以是“活體的”，即生長(zhǎng)于活體上或者可以是“非活體的”，即假發(fā)套、假發(fā)或其它非活體纖維的聚集物，例如紡織品和織物中使用的那些。哺乳動(dòng)物，尤其是人類的頭發(fā)是優(yōu)選的。但羊毛、皮毛和其它含黑色素的纖維也是本發(fā)明組合物適宜使用的底物。
本文采用的術(shù)語“毛發(fā)漂白和染色組合物”在廣義上是指包括含有本發(fā)明的氧化劑、氧化性和/或非氧化性染發(fā)劑和碳酸銨和/或氨基甲酸銨的組合的組合物，其中該組合物的pH值為約7至約9。并且，本發(fā)明也期望包括包含其它組分的復(fù)合組合物，所述其他組分可以是活性或非活性成分。因此，術(shù)語“毛發(fā)漂白和染色組合物”是指除包含活性氧化劑、染發(fā)劑及碳酸銨和/或氨基甲酸銨的混合物外，還包括例如氧化助劑、螯合劑、穩(wěn)定劑、增稠劑、緩沖劑、載體、表面活性劑、溶劑、抗氧化劑、聚合物和調(diào)理劑之類的組合物。
氧化劑本發(fā)明組合物包含作為基本特征的至少一種氧化劑，該氧化劑可以是無機(jī)或有機(jī)氧化劑。氧化劑的含量?jī)?yōu)選占組合物重量的約0.01％至約10％，優(yōu)選約0.01％至約6％，更優(yōu)選約1％至約4％。
無機(jī)氧化劑用于本發(fā)明的優(yōu)選氧化劑是無機(jī)的過氧氧化劑。無機(jī)過氧氧化劑應(yīng)安全有效地用在染發(fā)組合物中。優(yōu)選，當(dāng)本發(fā)明的組合物是液體形式或預(yù)期使用的形式時(shí)，適用于本發(fā)明的無機(jī)過氧氧化劑將溶于本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選，適用于本發(fā)明的過氧氧化劑將是水溶性的。本發(fā)明定義的水溶性氧化劑是指在25℃，在1000ml去離子水中的溶解度在約10g左右的物質(zhì)(″Chemistry″C.E.Mortimer.5th Edn.p277)。
用于本發(fā)明的無機(jī)過氧氧化劑通常是能在水溶液中產(chǎn)生過氧化物的無機(jī)過氧化物。無機(jī)過氧氧化劑是本領(lǐng)域已知的，包括過氧化氫、無機(jī)堿金屬過氧化物如高碘酸鈉、過溴酸鈉和過氧化鈉，以及無機(jī)過氧化氫合物鹽氧化物如過硼酸、過碳酸、過磷酸、過硅酸、過硫酸等的堿金屬鹽。這些無機(jī)過氧化氫合物鹽可以以一水合物、四水合物等形式加入。根據(jù)需要，可使用兩種或多種這類無機(jī)過氧氧化劑的混合物。雖然堿金屬溴酸鹽和碘酸鹽都適用于本發(fā)明，但溴酸鹽是優(yōu)選的。特別優(yōu)選用于本發(fā)明組合物的是過氧化氫。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，通過使用本發(fā)明的組合物，可提供有效的毛發(fā)漂白和染色作用，而無需使用氨，因此這些組合物沒有與氨有關(guān)的負(fù)面影響如氣味或皮膚刺激。
在本發(fā)明的優(yōu)選組合物中，無機(jī)過氧氧化劑的含量范圍占組合物重量的約0.01％至小于6％，優(yōu)選約0.01％至約4％，更優(yōu)選約1％至約4％，更優(yōu)選約2％至約3％。
預(yù)先形成的有機(jī)過氧酸除無機(jī)過氧氧化劑外，本發(fā)明的組合物可包含一種或多種預(yù)先形成的有機(jī)過氧酸氧化劑，或者可用有機(jī)過氧酸氧化劑替代無機(jī)過氧氧化劑。
用于本發(fā)明染發(fā)組合物的合適的有機(jī)過氧酸氧化劑具有下述通式結(jié)構(gòu)R-C(O)OOH其中R選自飽和或不飽和的、取代或未取代的、直鏈或支鏈的具有1-14個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基。
適用于本發(fā)明的一類有機(jī)過氧酸是具有下述通式的酰胺取代的化合物 或 其中R1是飽和或不飽和的具有1-14個(gè)碳原子的烷基或烷芳基，或者芳基；R2是飽和或不飽和的具有1-14個(gè)碳原子的烷基或烷芳基，或者芳基；R5是H或飽和或不飽和的具有1-10個(gè)碳原子的烷基或烷芳基，或者芳基。EP-A-0,170,386中描述了這類酰胺取代的有機(jī)過氧酸化合物。
其它適宜的有機(jī)過氧酸氧化劑包括過乙酸、過壬酸、壬基酰氨基過氧己酸(NAPCA)、過苯甲酸、間氯過苯甲酸、二過氧間苯二甲酸、一過氧鄰苯二甲酸、過氧月桂酸、己烷磺?；^氧丙酸、N，N-鄰苯二甲酰氨基過氧己酸、一過琥珀酸、壬?；醣郊姿?、十二烷二?；贿^苯甲酸、過氧己二酸的壬基酰胺、二?；退孽；^氧化物，尤其是二過氧十二烷二酸、二過氧十四烷二酸和二過氧十六烷二酸及其衍生物。一-和二過壬二酸、一-二過巴西基酸和N-鄰苯二甲酰氨基過氧己酸及其衍生物也適用于本發(fā)明。
預(yù)先形成的有機(jī)過氧酸氧化劑應(yīng)安全有效地用于本發(fā)明組合物中。優(yōu)選，當(dāng)本發(fā)明的組合物是液體形式和預(yù)期使用形式時(shí)，適用于本發(fā)明的預(yù)先形成的有機(jī)過氧酸氧化劑可溶于本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選，適用于本發(fā)明的有機(jī)過氧酸氧化劑是水溶性的。本發(fā)明定義的水溶性預(yù)先形成的有機(jī)過氧酸氧化劑是指在25℃，在1000ml去離子水中地溶解度在約10g左右的物質(zhì)(″Chemistry″C.E.Mortimer.5th Edn.p277)。
適用于本發(fā)明的優(yōu)選過氧酸物質(zhì)選自過乙酸和過壬酸及它們的混合物。
當(dāng)存在預(yù)先形成的有機(jī)過氧酸氧化劑時(shí)，其含量?jī)?yōu)選占染發(fā)組合物重量的約0.01％至約8％，更優(yōu)選約0.1％至約6％，最優(yōu)選約0.2％至約4％，尤其優(yōu)選約0.3％至約3％。
當(dāng)本發(fā)明的組合物中存在無機(jī)過氧氧化劑和預(yù)先形成的有機(jī)過氧酸時(shí)，無機(jī)過氧氧化劑與預(yù)先形成的有機(jī)過氧酸的重量比優(yōu)選為約0.0125∶1至約500∶1，更優(yōu)選約0.0125∶1至約50∶1。
除了適用于本發(fā)明的無機(jī)過氧氧化劑和預(yù)先形成的有機(jī)過氧酸氧化劑外，本發(fā)明的組合物可任選地包含其它有機(jī)過氧化物，如脲過氧化物、三聚氰胺過氧化物和它們的混合物。當(dāng)存在有機(jī)過氧化物時(shí)，其含量為占組合物重量的約0.01％至約3％，優(yōu)選約0.01％至約2％，更優(yōu)選約0.1％至約1.5％，最優(yōu)選約0.2％至約1％。
染發(fā)劑本發(fā)明的染發(fā)組合物包括作為基本特征的氧化性或非氧化性染發(fā)劑。將這類染發(fā)劑與氧化劑和碳酸銨和/或氨基甲酸銨結(jié)合使用以配制成永久性的(permanent)、次永久性的(demi-permanent)、半永久性的(semi-permanent)和臨效的(temporary)染發(fā)組合物。
本發(fā)明定義的永久性染發(fā)組合物是一旦施用于毛發(fā)上，則基本上不會(huì)被洗除的組合物。本發(fā)明定義的次永久性染發(fā)組合物是經(jīng)過至多24次洗滌后可基本上洗除的組合物。本發(fā)明定義的半永久性染發(fā)組合物是一旦施用于毛發(fā)上之后，經(jīng)過至多10次洗滌后可基本上洗除的組合物。本發(fā)明定義的臨效組合物是一旦施用于毛發(fā)上，則在經(jīng)過2次洗滌后可基本上洗除的組合物。這些不同類型的染發(fā)組合物可通過將不同用量和比例的氧化劑和/或染料進(jìn)行特定組合來配制。本發(fā)明定義的洗除是經(jīng)過正常毛發(fā)清潔方案隨時(shí)間的變化將毛發(fā)顏色從毛發(fā)上除去的過程。本發(fā)明定義的耐洗度是指已染色毛發(fā)耐洗滌的程度。
氧化性染發(fā)劑本發(fā)明的優(yōu)選染發(fā)劑是氧化性染發(fā)劑。各種氧化性染發(fā)劑在本發(fā)明染發(fā)組合物中的濃度優(yōu)選為約0.001％至約3％重量，更優(yōu)選約0.01％至約2％重量。
氧化性染發(fā)劑在本發(fā)明組合物中的總含量為約0.001％至約5％，優(yōu)選約0.01％至約4％更優(yōu)選約0.1％至約3％，最優(yōu)選約0.1％至約1％重量。
任何氧化性染發(fā)劑都可用于本發(fā)明的組合物中。通常，但不是出于限制性的目的，氧化性染發(fā)劑主要由至少兩種組分組成，它們被一起稱為形成染料的中間體(或前體)。形成染料的中間體可在合適的氧化劑存在下反應(yīng)形成有色分子。
用于氧化性毛發(fā)著色劑的形成染料的中間體包括芳族二胺、氨基苯酚、各種雜環(huán)、苯酚、萘酚和它們的各種衍生物。這些形成染料的中間體可從廣義上劃分為第一中間體(primary intermediates)和第二中間體(secondary interdiates)。第一中間體是經(jīng)氧化被活化，而后可彼此反應(yīng)和/或與偶聯(lián)劑反應(yīng)形成有色染料配合物的化合物，它們也已知被稱為氧化性染料前體。第二中間體通常是無色的分子，它們可在活化后的前體/第一中間體的存在下形成顏色，可與其它中間體一起用于產(chǎn)生特定的顏色效果或使顏色穩(wěn)定，第二中間體也已知被稱為顏色調(diào)節(jié)劑或偶聯(lián)劑。
適用于本發(fā)明組合物和方法的第一中間體包括芳族二胺、多羥基酚、氨基苯酚和這些芳族化合物的衍生物(如，胺的N-取代衍生物和苯酚類的醚)。這類第一中間體在氧化前通常是無色的分子。
不受理論的束縛，本發(fā)明認(rèn)為由這些第一中間體和第二偶聯(lián)化合物形成顏色的方法包括順序步驟，根據(jù)該順序，第一中間體可(通過氧化)被活化，然后與偶聯(lián)劑結(jié)合得到二聚的共軛有色物質(zhì)，之后與另一個(gè)“被活化的”第一中間體結(jié)合產(chǎn)生三聚的共軛有色分子。
氧化性染料前體一般而言，氧化性染料第一中間體包括經(jīng)過氧化形成低聚物或聚合物的那些單體物質(zhì)，在所述低聚物或聚合物的分子結(jié)構(gòu)中具有擴(kuò)展的共軛電子系統(tǒng)。由于新的電子結(jié)構(gòu)，所得低聚物和聚合物的電子光譜表現(xiàn)出向可見光范圍的位移而產(chǎn)生出顏色。例如，可形成有色聚合物的氧化性第一中間體包括那些物質(zhì)如苯胺，它只具有一個(gè)官能團(tuán)并且經(jīng)過氧化形成一系列從綠色到黑色范圍的共軛的亞胺和醌型二聚體、三聚體等。具有兩個(gè)官能團(tuán)的化合物如對(duì)苯二胺，能氧化聚合得到較高分子量的具有擴(kuò)展的共軛電子體系的色物質(zhì)。本領(lǐng)域已知的氧化性染料可用于本發(fā)明的組合物。適用于本發(fā)明的代表性的第一中間體和第二偶聯(lián)劑記載于Sagarin，″CosmeticScience and Technology″(Interscience，Special Ed.Vol.2，308-310頁)。應(yīng)該理解下面詳述的第一中間體僅是以舉例的方式進(jìn)行描述，而非特意限制本發(fā)明的組合物和方法。
上述的作為第一中間體的代表性的芳族二胺、多羥基酚、氨基酚、及其衍生物可在芳環(huán)上帶有另外的取代基，例如鹵素、醛、羧酸、硝基、磺酸及取代的和未取代的烴基，并且在氨基氮原子和酚羥基的氧原子上也可帶有另外的取代基，例如取代的和未取代的烷基和芳基。
適宜的芳族二胺、氨基酚、多羥基酚和它們的衍生物的實(shí)例分別是下面通式(I)、(II)和(III)的化合物 或 其中Y是氫、鹵素(如，氟、氯、溴或碘)、硝基、氨基、羥基、 -COOM或-SO3M(其中M是氫、堿金屬、堿土金屬、銨或取代的銨，取代的銨中銨離子上的一個(gè)或多個(gè)氫被1-3個(gè)碳原子的烷基或羥基烷基置換)，其中R1、R2、R3和R4彼此相同或不同，它們選自氫、C1至C4烷基或鏈烯基和C6至C9芳基、烷芳基或芳烷基，并且R5是氫、C1至C4未取代的或取代的烷基或鏈烯基，其中的取代基選自上面Y中指定的那些；或者R5選自C6至C9未取代的或取代的芳基、烷芳基或芳烷基，其中的取代基選自上面Y中定義的那些。由于式(I)的前體是胺，因此它們可以以與過氧化物相容的所示鹽的形式用于本發(fā)明，其中X表示上文中詳述類型的與過氧化物相容的陰離子。應(yīng)該理解所示通式的鹽包括包含一個(gè)、二個(gè)或三個(gè)陰離子的那些鹽。
式(I)化合物的具體實(shí)例是鄰苯二胺、間苯二胺、對(duì)苯二胺、2-氯-對(duì)苯二胺、2-碘-對(duì)苯二胺、4-硝基-鄰苯二胺、2-硝基-對(duì)苯二胺、1，3，5-三氨基苯、2-羥基-對(duì)苯二胺、2，4-二氨基苯甲酸、2，4-二氨基苯甲酸鈉、二-2，4-二氨基苯甲酸鈣、2，4-二氨基苯甲酸銨、2，4-，二氨基苯甲酸三甲基銨、2，4-二氨基苯甲酸三-(2-羥乙基)銨、2，4-二氨基苯甲醛碳酸鹽、2，4-二氨基苯磺酸、2，4-二氨基苯磺酸鉀、N，N-二異丙基-對(duì)苯二胺碳酸氫鹽、N，N-二甲基-對(duì)苯二胺、N-乙基-N′-(2-丙烯基)-對(duì)苯二胺、N-苯基-對(duì)苯二胺、N-苯基-N-芐基-對(duì)苯二胺、N-乙基-N′-(3-乙基苯基)-對(duì)苯二胺、2，4-甲苯二胺、2-乙基-對(duì)苯二胺、2-(2-溴乙基)-對(duì)苯二胺、2-苯基-對(duì)苯二胺月桂酸鹽、4-(2，5-二氨基苯基)苯甲醛、2-芐基-對(duì)苯二胺乙酸鹽、2-(4-硝基芐基)-對(duì)苯二胺、2-(4-甲基苯基)-對(duì)苯二胺、2-(2，5-二氨基苯基)-5-甲基苯甲酸、甲氧基對(duì)苯二胺、二甲基-對(duì)苯二胺、2，5-二甲基對(duì)苯二胺、2-甲基-5-甲氧基-對(duì)苯二胺、2，6-甲基-5-甲氧基-對(duì)苯二胺、3-甲基-4-氨基-N，N-二乙基苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對(duì)苯二胺、3-甲基-4-氨基-N，N-雙(β-羥乙基)苯胺、3-氯-4-氨基-N，N-雙(β-羥乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(羰甲基(carbamethyl))苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(羰甲基)苯胺、4-氨基-N-乙基-(β-哌啶乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-(β-哌啶(piperidono)乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-嗎啉代乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-嗎啉代乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-乙酰氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-(β-甲氧基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-乙酰氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺酰氨基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺酰氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-磺基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-磺基乙基)苯胺、N-(4-氨基苯基)嗎啉、N-(4-氨基苯基)哌啶、2，3-二甲基-對(duì)苯二胺、異丙基-對(duì)苯二胺、N，N-雙-(2-羥乙基)-對(duì)苯二胺硫酸鹽。
通式(II)的化合物如下 或 其中X和Y與式(I)中相同，R1和R2可以彼此相同或不同且與式(I)中的相同，R5與式(I)中相同并且R6是氫或C1-C4取代的或未取代的烷基或鏈烯基，其中的取代基選自式(I)中定義為Y的那些。
式(II)化合物的具體實(shí)例是鄰氨基苯酚、間氨基苯酚、對(duì)氨基苯酚、2-碘-對(duì)氨基苯酚、2-硝基-對(duì)氨基苯酚、3，4-二羥基苯胺、3，4-二氨基苯酚、氯乙酸酯、2-羥基-4-氨基苯甲酸、2-羥基-4-氨基苯甲醛、3-氨基-4-羥基苯磺酸、N，N-二異丙基-對(duì)氨基苯酚、N-甲基-N-(1-丙烯基)-對(duì)氨基苯酚、N-苯基-N-芐基-對(duì)氨基苯酚硫酸鹽、N-甲基-N-(3-乙基苯基)-對(duì)氨基苯酚、2-硝基-5-乙基-對(duì)氨基苯酚、2-硝基-5-(2-溴乙基)-對(duì)氨基苯酚、(2-羥基-5-氨基苯基)乙醛、2-甲基-對(duì)氨基苯酚、(2-羥基-5-氨基苯基)乙酸、3-(2-羥基-5-氨基苯基)-1-丙烯、3-(2-羥基-5-氨基苯基)-2-氯-1-丙烯、2-苯基-對(duì)氨基苯酚棕櫚酸鹽、2-(4-硝基苯基)-對(duì)氨基苯酚、2-芐基-對(duì)氨基苯酚、2-(4-氯芐基-對(duì)氨基苯酚)高氯酸鹽、2-(4-甲基苯基)-對(duì)氨基苯酚、2-(2-氨基-4-甲基苯基)-對(duì)氨基苯酚、對(duì)甲氧基苯胺、2-溴乙基-4-氨基苯基醚磷酸鹽、2-硝基乙基-4-氨基苯基醚氫溴酸鹽、2-氨基乙基-4-氨基苯基醚、2-羥基乙基-4-氨基苯基醚、(4-氨基苯氧基)乙醛、(4-氨基苯氧基)乙酸、(4-氨基苯氧基)甲磺酸、1-丙烯基-4-氨基苯基醚異丁酸鹽、(2-氯)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-硝基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-氨基)-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-羥基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、N-甲基-對(duì)氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、2-氯-4-氨基苯酚、3-氯-4-氨基苯酚、2，6-二甲基-4-氨基苯酚、3，5-二甲基-4-氨基苯酚、2，3-二甲基-4-氨基苯酚、2，5-二甲基-4-氨基苯酚、2-羥基甲基-4-氨基苯酚、3-羥基甲基-4-氨基苯酚、2，6-二氯-4-氨基苯酚、2，6-二溴-4-氨基苯酚和2-溴-4-氨基苯酚。 式(III)化合物的具體實(shí)例是鄰羥基苯酚(兒茶酚)、間羥基苯酚(間苯二酚)、對(duì)羥基苯酚(氫醌)、4-甲氧基苯酚、2-甲氧基苯酚、4-(2-氯代乙氧基)苯酚、4-(2-丙烯氧基)苯酚、4-(3-氯-2-丙烯氧基)苯酚、2-氯-4-羥基苯酚(2-氯氫醌)、2-硝基-4-羥基苯酚(2-硝基氫醌)、2-氨基-4-羥基苯酚、1，2，3-三羥基苯(連苯三酚)、2，4-二羥基苯甲醛、3，4-二羥基苯甲酸、2，4-二羥基苯磺酸、3-乙基-4-羥基苯酚、3-(2-硝基乙基)-4-羥基苯酚、3-(2-丙烯基)-4-羥基苯酚、3-(3-氯-2-丙烯基)-4-羥基苯酚、2-苯基-4-羥基苯酚、2-(4-氯苯基)-4-羥基苯酚、2-芐基-4-羥基苯酚、2-(2-硝基苯基)-4-羥基苯酚、2-(2-甲基苯基)-4-羥基苯酚、2-(2-甲基-4-氯苯基)-4-羥基苯酚、3-甲氧基-4-羥基-苯甲醛、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、4-羥基-3-甲氧基肉桂酸、2，5-二甲氧基苯胺、2-甲基間苯二酚、α-萘酚及其鹽。
適于包括在上述本發(fā)明染發(fā)組合物和方法中的第二偶聯(lián)化合物包括某些芳族胺和苯酚類及其衍生物，它們自身不產(chǎn)生顏色，但可通過改變由第一氧化染料中間體顯色的顏色、色澤和顏色的強(qiáng)度。一些芳族胺和酚類化合物及它們的衍生物包括上式(I)、(Ia)、(Ib)、(II)和(III)所述類型的某些芳族二胺和多羥基苯酚類化合物，但本領(lǐng)域熟知的那些不宜作為第一中間體的那些化合物適宜作為本發(fā)明的偶聯(lián)劑。多羥基醇類也適宜作為本發(fā)明的偶聯(lián)劑。
作為偶聯(lián)劑的上述芳族胺和苯酚及其衍生物也可在芳環(huán)上帶有另外的取代基，如鹵素、醛、羧酸、硝基、磺?；氨粺N基取代和未取代的基團(tuán)，并且氨基氮原子或酚羥基的氧原子上也可帶有另外的取代基，如取代的或未取代的烷基和芳基。再者，它們的與過氧化物相容的鹽也適用于本發(fā)明。芳族胺、苯酚類化合物及其衍生物的實(shí)例是下面通式(IV)和(V)的化合物 或 其中Z是氫、C1至C3烷基、鹵素(如，氟、氯、溴、碘)、硝基、 -COOM或SO3M，(其中M是氫、堿金屬、堿土金屬、銨或取代的銨，取代的銨中銨離子上的一個(gè)或多個(gè)氫被1-3個(gè)碳原子的烷基或羥基烷基置換)，其中R1和R2彼此相同或不同，它們選自氫、C1至C4烷基或鏈烯基和C6至C9芳基、烷芳基或芳烷基，并且R7是氫、C1至C4未取代的或取代的烷基或鏈烯基，其中的取代基選自上面Z中指定的那些；或者R7選自C6至C9未取代的或取代的芳基、烷芳基或芳烷基，其中的取代基選自上面Z中定義的那些并且其中X如式(I)中所定義。
式(IV)化合物的具體實(shí)例是苯胺、對(duì)氯苯胺、對(duì)氟苯胺、對(duì)硝基苯胺、對(duì)氨基苯甲醛、對(duì)氨基苯甲酸、對(duì)氨基苯甲酸鈉、對(duì)氨基苯甲酸鋰、二-對(duì)氨基苯甲酸鈣、對(duì)氨基苯甲酸銨、對(duì)氨基苯甲酸三甲基銨、二(2-羥基乙基)-對(duì)氨基苯甲酸鹽、對(duì)氨基苯磺酸、對(duì)氨基苯磺酸鉀、N-甲基苯胺、N-丙基-N-苯基苯胺、N-甲基-N-2-丙烯基苯胺、N-芐基苯胺、N-(2-乙基苯基)苯胺、4-甲基苯胺、4-(2-溴乙基)苯胺、2-(2-硝基乙基)苯胺、(4-氨基苯基)乙醛、(4-氨基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯胺乙酸鹽、4-(3-溴-2-丙烯基)苯胺、4-苯基苯胺氯乙酸鹽、4-(3-氯苯基)苯胺、4-芐基苯胺、4-(4-碘芐基)苯胺、4-(3-乙基苯基)苯胺、4-(2-氯-4-乙基苯基)苯胺。 其中Z和R7如式(IV)中所定義并且R8是氫或C1-C4取代的或未取代的烷基或鏈烯基，其中的取代基選自式(IV)中定義為Z的那些。
式(V)化合物的具體實(shí)例是苯酚、對(duì)氯苯酚、對(duì)硝基苯酚、對(duì)羥基苯甲醛、對(duì)羥基苯甲酸、對(duì)羥基苯磺酸、乙基苯基醚、2-氯乙基苯基醚、2-硝基乙基苯基醚、苯氧基乙醛、苯氧基乙酸、3-苯氧基-1-丙烯、3-苯氧基-2-硝基-1-丙烯、3-苯氧基-2-溴-1-丙烯、4-丙基苯酚、4-(3-溴丙基)苯酚、2-(2-硝基乙基)苯酚、(4-羥基苯基)乙醛、(4-羥基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯酚、4-苯基苯酚、4-芐基苯酚、4-(3-氟-2-丙烯基)苯酚、4-(4-氯芐基)苯酚、4-(3-乙基苯基)苯酚、4-(2-氯-3-乙基苯基)苯酚、2，5-二甲苯酚、2，5-二氨基吡啶、2-羥基-5-氨基吡啶、2-氨基-3-羥基吡啶、四氨基嘧啶、1，2，4-三羥基苯、1，2，4-三羥基-5-(C1-C6-烷基)苯、1，2，3-三羥基苯、4-氨基間苯二酚、1，2-二羥基苯、2-氨基-1，4-二羥基苯、2-氨基-4-甲氧基-苯酚、2，4-二氨基苯酚、3-甲氧基-1，2-二羥基-苯、1，4-二羥基-2-(N，N-二乙基氨基)苯、2，5-二氨基-4-甲氧基-1-羥基苯、4，6-二甲氧基-3-氨基-1-羥基苯、2，6-二甲基-4-[N-(對(duì)羥基苯基)氨基]-1-羥基苯、1，5-二氨基-2-甲基-4-[N-(對(duì)羥基苯基)氨基]苯及其鹽。
適用于本發(fā)明的其它第一中間體包括兒茶酚類，尤其是兒茶酚“多巴”類，它們包括多巴本身以及同系物、類似物和DOPA的衍生物。適宜的兒茶酚類的實(shí)例包括半胱氨酰多巴、烷基具有1-4個(gè)，優(yōu)選1-2個(gè)碳原子的α-烷基多巴、腎上腺素和烷基具有1-6個(gè)，優(yōu)選1-2個(gè)碳原子的多巴烷基酯。
通常，適合的兒茶酚由下式(VI)表示 其中R1、R2和R3可以相同或不同，它們可以是選自下列的電子供體或受體取代基H、低級(jí)(C1-C6)烷基、OH、OR、COOR、NHCOR、CN、COOH、鹵素、NO2、CF3、SO3H或NR4R5，條件是R1、R2或R3中之一可能是CN、COOH、鹵素、NO2、CF3或SO3H；R4和R5可以相同或不同，是H、低級(jí)(C1-C6)烷基或取代的低級(jí)(C1-C6)烷基，其中的取代基可以是OH、OR、NHCOR6、NHCONH2、NHCO2R6、NHCSNH2、CN、COOH、SO3H、SO2NR6、SO2R6或CO2R6；R6是通過亞烷基鏈與氮原子相連的低級(jí)(C1-C6)烷基、低級(jí)(C1-C6)羥基烷基苯基，苯基或者被定義如R1的取代基取代的苯基，并且R是C1-C6烷基或C1-C6羥基烷基。
本發(fā)明還包括下式的氧化性染發(fā)劑 其中R1＝取代的或未取代的苯環(huán)、叔丁基等；R＝取代的或未取代的苯環(huán)和下式的基團(tuán) 其中R＝氨基烷基、酰氨基烷基、氨基苯(取代或未取代的)、酰氨基苯(取代的或未取代的)、烷基、取代或未取代的苯環(huán)；R1＝取代或未取代的苯環(huán)。
第一中間體可單獨(dú)用于本發(fā)明或者可與其它第一中間體結(jié)合使用，并且一種或多種第一中間體也可與一種或多種偶聯(lián)劑結(jié)合使用。對(duì)第一中間體和偶聯(lián)劑的選擇取決于所需的顏色、色澤和顏色的強(qiáng)度。可用于本發(fā)明的有十九種優(yōu)選的第一中間體和偶聯(lián)劑，它們可以單獨(dú)或結(jié)合使用以提供具有從灰金色到黑色的各種色澤的染料；它們是連苯三酚、間苯二酚、對(duì)甲苯二胺、對(duì)苯二胺、鄰苯二胺、間苯二胺、鄰氨基苯酚、對(duì)氨基苯酚、4-氨基-2-硝基苯酚、硝基-對(duì)苯二胺、N-苯基-對(duì)苯二胺、間氨基苯酚、2-氨基-3-羥基吡啶、1-萘酚、N，N-雙(2-羥基乙基)對(duì)苯二胺、4-氨基-2-羥基甲苯、1，5-二羥基萘、2-甲基間苯二酚和2，4-二氨基苯甲醚。如上所述，這些可以以分子形式或者過氧化物可相容鹽的形式使用。
例如，低強(qiáng)度顏色，例如天然金發(fā)色至淺棕色頭發(fā)色澤通常包含占染色組合物中總氧化性染色劑重量的約0.001％至約5％，優(yōu)選約0.1％至約2％，更優(yōu)選為約0.2％至約1％，它們可通過將第一中間體與偶聯(lián)劑結(jié)合來獲得，所述第一中間體是，例如1，4-二氨基-苯、2，5-二氨基甲苯、2，5-二氨基-苯甲醚、4-氨基苯酚、2，5-二氨基-芐醇和2-(2′，5′-二氨基)苯基-乙醇，所述偶聯(lián)劑是，例如間苯二酚、2-甲基間苯二酚或4-氯間苯二酚結(jié)合來獲得。
占總?cè)玖蟿┘s0.5％至約1％量的上述第一中間體與偶聯(lián)劑的類似組合，如5-氨基-2-甲基苯酚與1，3-二氨基-苯衍生物，例如2，4-二氨基-苯甲醚，可獲得中等強(qiáng)度的紅色。高強(qiáng)度的顏色如藍(lán)色至藍(lán)紫色的毛發(fā)色澤可通過占組合物的總?cè)旧珓┲亓康募s1％至約6％量將上述第一中間體與偶聯(lián)劑組合，如1，3-二氨基-苯或其衍生物，例如2，5-二氨基-甲苯來獲得。黑色的頭發(fā)顏色可通過結(jié)合上述第一中間體與偶聯(lián)劑，例如1，3-二氨基苯或其衍生物來獲得。
非氧化性染料和其它染料除了氧化性染發(fā)劑以外，本發(fā)明的毛發(fā)組合物還可包括非氧化性和其它染料物質(zhì)，或者用非氧化性和其它染料物質(zhì)代替氧化性染發(fā)劑。適用于本發(fā)明染發(fā)組合物和方法的任選的非氧化性和其它染料包括半永久性的、臨效的和其它染料。如本發(fā)明定義的非氧化性染料包括所謂的“直接作用染料”、金屬性染料、金屬螯合劑染料、纖維活性染料和其它合成或天然染料。各類非氧化性染料詳述于“Chemical and Physical Behaviour of HumanHair”3rd Ed.，C1arence Robbins(250-259頁)；“The Chemistry and Manufactureof Cosmetics”，Volume IV.2nd Ed.Maison G.De Navarre，第45章，G.S.Kass(841-920頁)；“cosmeticsScience and Technology”2nd Ed.，Vol.II BalsamSagarin，Chapter 23 by F.E.Wall(279-343頁)；“The Science of Hair Care”edited by C.Zviak，Chapter 7(pp 235-261)和“Hair Dyes”，J.C.Johnson，NoyesData Corp.，Park Ridge，U.S.A.(1973)，(3-91和113-139頁)。
不需要氧化作用來顯色的直接作用染料也被稱為毛發(fā)著色劑(hair tint)，它們是本領(lǐng)域很早以前就已知的。它們通常以包含表面活性劑的基質(zhì)形式被應(yīng)用于毛發(fā)。直接作用染料包括硝基染料，如硝基氨基苯或硝基氨基苯酚的衍生物；分散性染料，如硝基芳基胺、氨基蒽醌或偶氮染料；蒽醌染料、萘醌染料；堿性染料，如Acridine Orange C.I.46005。
往染料組合物中加入硝基染料以促進(jìn)顏色的著色并增加施用前染料混合物的適當(dāng)?shù)拿烙^性。
直接作用染料的其它實(shí)例包括Arianor染料堿性棕17，C.I.(顏色指數(shù))-12，251；堿性紅76，C.I.-12，245；堿性棕16，C.I.-12，250；堿性黃57，C.I.-12，719和堿性藍(lán)99，C.I.-56，059以及其它的直接作用染料酸性黃1，C.I.-10，316(D&C黃7號(hào))；酸性黃9，C.I.-13，015；堿性紫C.I.-45，170；分散性黃色3，C.I.-11，855；堿性黃57，C.I.-12，719；分散性黃色1，C.I.-10，345；堿性紫1，C.I.-42，535，堿性紫3，C.I.-42，555；綠藍(lán)色，C.I.-42090(FD&C藍(lán)1號(hào))；黃紅色，C.I.-14700(FD&C紅4號(hào))；黃色，C.I.19140(FD&C黃5號(hào))；黃橙色，C.I.15985(FD&C黃6號(hào))；藍(lán)綠色，C.I.42053(FD&C綠3號(hào))；黃紅色，C.I.16035(FD&C紅40號(hào))；藍(lán)綠色，C.I.61570(D&C綠3號(hào))；橙色，C.I.45370(D&C橙5號(hào))；紅色，C.I.15850(D&C紅6號(hào))；藍(lán)紅色，C.I.15850(D&C紅7號(hào))；微藍(lán)紅色，C.I.45380(D&C紅22號(hào))；藍(lán)紅色，C.I.45410(D&C紅28號(hào))；藍(lán)紅色，C.I.73360(D&C紅30號(hào))；略帶紅色的紫色，C.I.17200(D&C紅33號(hào)；暗藍(lán)紅色，C.I.15880(D&Cred no.34)；亮黃紅色，C.I.12085(D&C紅36號(hào))；亮橙色，C.I.15510(D&C橙4號(hào))；綠黃色，C.I.47005(D&C黃10號(hào))；藍(lán)綠色，C.I.59040(D&C綠8號(hào))；藍(lán)紫色，C.I.60730(Ext.D&C紫2號(hào))；綠黃色，C.I.10316(Ext.D&C黃7號(hào))；纖維活性染料包括分別得自ICI、Sandoz、Ciba-Geigy、Bayer和Hoechst的Procion(RTM)、Drimarene(RTM)、Cibacron(RTM)、Levafix(RTM)和Remazol(RTM)。
本發(fā)明定義的天然染料和植物染料包括指甲花(散沫花(Lawsoniaalba))、洋甘菊(德甘菊(Matricaria chamomila)或Anthemis nobilis)、靛藍(lán)、洋蘇木和胡桃殼提取物。
臨效染料或毛發(fā)染色漂洗劑通常包括這樣的染料分子，它們太大以致不能擴(kuò)散至發(fā)干中而只能作用于毛發(fā)的外部。它們一般通過免洗方法施用，在該方法中使染料溶液在毛發(fā)表面干燥。因此，這些染料通常不太能耐受使用表面活性物質(zhì)對(duì)毛發(fā)所進(jìn)行的洗滌或清洗，相對(duì)較容易從毛發(fā)上洗除。任何臨效的毛發(fā)染料均適用于本發(fā)明的組合物，下面描述優(yōu)選的臨效毛發(fā)染料的實(shí)例。 半永久染發(fā)劑是分子通常小于臨效頭發(fā)漂洗劑，但一般大于永久性(氧化)染發(fā)劑。通常，半永久染發(fā)劑以類似于氧化性染料的方式進(jìn)行作用，即它們具有擴(kuò)散至發(fā)干的潛力。但是，半永久染發(fā)劑的分子一般小于上述的共軛的氧化性染料分子，因此它們具有先進(jìn)入，然后逐漸從頭發(fā)上再次擴(kuò)散出來的傾向。簡(jiǎn)單的頭發(fā)洗滌和清洗作用將有助于這一過程，經(jīng)過5-8次洗滌后半永久染料通常較大程度地被從頭發(fā)上洗掉。任何半永久染料體系均適用于本發(fā)明組合物。用于本發(fā)明組合物的半永久染料是HC Blue2、HC Yellow4、HC Red3、Disperse Violet4、Disperse Black9、HC Blue7、HC Yellow2、Disperse Blue3、Disperse violet1及其混合物。下面列舉短效染料的實(shí)例 典型的短效染料體系同時(shí)混有大的和小的有色分子。由于發(fā)根至發(fā)稍的頭發(fā)粗細(xì)不均，小分子將在發(fā)根和發(fā)稍處擴(kuò)散，但不易保留于發(fā)稍內(nèi)，而較大的分子則通常僅能擴(kuò)散至頭稍。結(jié)合不同大小的染料分子有助于在初始染發(fā)過程中和隨后洗滌過程中獲得發(fā)根至發(fā)稍的均勻染色。
碳酸銨和/或氨基甲酸銨本發(fā)明組合物的另一種基本組分是碳酸銨和/或氨基甲酸銨，其含量?jī)?yōu)選為約0.01％至約10％，更優(yōu)選約0.1％至約5％，尤其優(yōu)選約2％至約5％重量。
本發(fā)明的染發(fā)組合物的pH值范圍為約7至約9，優(yōu)選約8至約9。
通過無機(jī)過氧氧化劑和碳酸銨和/或氨基甲酸銨的作用使本發(fā)明優(yōu)選的染色組合物的pH值維持在所需的pH范圍。但是，如果需要，組合物可包含一種或多種任選的緩沖劑和/或毛發(fā)溶脹劑(HSA)?？墒褂脭?shù)種不同的pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)最終組合物或其任何構(gòu)成部分的pH值。然而，本發(fā)明的優(yōu)選組合物基本上不含另外的緩沖劑和毛發(fā)溶脹劑，即它們包含少于約1％，優(yōu)選少于0.5％，更優(yōu)選為少于約0.1％(重量)的這類物質(zhì)。
pH值可使用處理角蛋白纖維，尤其是人頭發(fā)領(lǐng)域中已知的酸化劑，如無機(jī)和有機(jī)酸進(jìn)行調(diào)整，所述酸是例如鹽酸、酒石酸、檸檬酸、琥珀酸、磷酸和羧酸或磺酸如抗壞血酸、乙酸、乳酸、硫酸、甲酸、硫酸銨和磷酸二氫鈉/磷酸、磷酸氫二鈉/磷酸、氯化鉀/鹽酸、二氫鄰苯二甲酸鉀/鹽酸、檸檬酸鈉/鹽酸、二氫檸檬酸鉀/鹽酸、二氫檸檬酸鉀/檸檬酸、檸檬酸鈉/檸檬酸、酒石酸鈉/酒石酸、乳酸鈉/乳酸、乙酸鈉/乙酸、磷酸氫二鈉/檸檬酸和氯化鈉/甘油/鹽酸、琥珀酸和它們的混合物。
堿性緩沖劑的實(shí)例是氫氧化銨、乙胺、二丙胺、三乙胺和鏈烷二胺如1，3-二氨基丙烷，無水的堿性鏈烷醇胺如一-或二-乙醇胺，優(yōu)選氨基被完全取代的那些胺例如二甲基氨基乙醇、多亞烷基多胺如二亞乙基三胺或雜環(huán)胺如嗎啉以及堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉和氫氧化鉀、堿土金屬氫氧化物如氫氧化鎂和鈣、堿性氨基酸如L-精氨酸、賴氨酸、丙氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、羥賴氨酸和組氨酸及鏈烷醇胺如二甲基氨基乙醇和氨基烷基丙二醇以及它們的混合物。除碳酸銨或氨基甲酸銨以外的可在水中解離形成HCO3-的化合物(下文稱為“離子形成化合物”)也適用于本發(fā)明。適宜的離子形成化合物的實(shí)例是Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、NH4HCO3、CaCO3和Ca(HCO3)及它們的混合物。
下文中將描述的本發(fā)明的漂白和染發(fā)組合物可由含氧化劑、染發(fā)劑和碳酸銨和/或氨基甲酸銨的最終溶液組成，所述組分可在應(yīng)用于毛發(fā)之前混合或者是單組分體系。由此，本發(fā)明的組合物可包括多種獨(dú)立組分的成套產(chǎn)品。
在包括無機(jī)過氧氧化劑部分如過氧化氫的氧化和染色配套產(chǎn)品中(該部分可以以固體或液體形式存在)，可使用緩沖劑溶液以穩(wěn)定過氧化氫。由于過氧化氫在pH值2至4下穩(wěn)定，因此優(yōu)選使用具有該pH值范圍的緩沖劑。稀酸是適宜的過氧化物緩沖劑。
催化劑本發(fā)明的染發(fā)組合物可任選的含有用于催化無機(jī)過氧氧化劑和可任選的預(yù)先形成的過氧酸氧化劑的含過渡金屬的催化劑。一類適宜的催化劑是含有下列的催化劑體系具有明確漂白催化活性的重金屬陽離子，如銅、鐵或錳陽離子；基本沒有或不具有漂白催化活性的輔助金屬陽離子，如鋅或鋁陽離子；以及對(duì)催化性和輔助性金屬陽離子具有明確穩(wěn)定常數(shù)的螯合劑，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)及其水溶性鹽。這類催化劑公開于US-A-4,430,243。
其它類型的適宜催化劑包括公開于US-A-5,246,621和US-A-5,244,594中錳基配合物。這類催化劑的優(yōu)選實(shí)例包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(PF6)2、MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(ClO4)2、MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)4-(ClO4)2、MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(ClO4)3及其混合物。其它記載于EP-A-0,549,272中。其它適用于本發(fā)明的配體包括1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮雜環(huán)十二烷、2-甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷、2-甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷、1，2，4，7-四甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷及其混合物。
適宜催化劑的實(shí)例可參見US-A-4,246,612和US-A-5,227,084。也可參見US-A-5,194,416，其中講述了單核錳(IV)配合物，如Mn(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)(OCH3)3-(PF6)。如US-A-5,114,606中公開的另一類適宜的催化劑是錳(III)和/或(IV)與具有至少三個(gè)連續(xù)C-OH基團(tuán)的非羧基化多羥基化合物配體的水溶性配合物。其它實(shí)例包括與四-N-多齒配體和二-N-多齒配體配位的雙核Mn配合物，包括N4MnIII(u-O)2MnIVN4)+和[Bipy2MnIII(u-O)2MnIVbipy2]-(ClO4)3。
其它適宜的催化劑記載于，例如EP-A-0,408,131(鈷配合物催化劑)，EP-A-0,384,503和EP-A-0,306,089(金屬卟啉催化劑)，US-A-4,728,455(錳/多齒配體催化劑)，US-A-4,711,748和EP-A-0,224,952(吸附于硅鋁酸鹽上的錳催化劑)，US-A-4,601,845(硅鋁酸鹽負(fù)載的錳和鋅或鎂鹽)，US-A-4,626,373(錳/配體催化劑)，US-A-4,119,557(鐵配合物催化劑)，DE-A-2,054,019(鈷螯合催化劑)CA-A-866,191(過渡金屬鹽)，US-A-4,430,243(與錳陽離子和非催化性金屬陽離子的螯合物)和US-A-4,728,455(葡萄糖酸錳催化劑)。
重金屬離子螯合劑本發(fā)明的染色組合物可以包含作為任選組分的重金屬離子螯合劑。本發(fā)明中，重金屬離子螯合劑是指作用于螯合劑(螯合物或清除劑)重金屬離子的成分。這些組分也可具有鈣和鎂螯合能力，但優(yōu)選對(duì)結(jié)合重金屬離子，如鐵、錳和銅表現(xiàn)出選擇性。在本發(fā)明的染發(fā)組合物中，這類螯合劑有助于控制氧化作用并使染發(fā)產(chǎn)品具有良好的貯存穩(wěn)定性。
重金屬離子螯合劑的含量一般占組合物重量的約0.005％至約20％，優(yōu)選約0.01％至約10％，更優(yōu)選為約0.05％至約2％。
各種螯合劑，包括氨基膦酸酯，可購自Monsanto的Dequest(RTM)，次氮基乙酸鹽、羥乙基-亞乙基三胺等已知可用于這種用途中。用于本發(fā)明的適宜的重金屬離子螯合劑包括有機(jī)膦酸酯，如氨基亞烷基多(亞烷基膦酸酯)、堿金屬乙烷1-羥基二膦酸酯和次氨基三亞甲基膦酸酯。
上述種類中優(yōu)選的是二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸酯)、乙二胺三(亞甲基膦酸酯)、六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸酯)和羥基-亞乙基-1，1-二膦酸酯。
適用于本發(fā)明的優(yōu)選的可生物降解的非膦酸重金屬離子螯合劑包括次氮基乙酸和多氨基羧酸，如乙二胺四乙酸、亞乙基三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羥基丙二胺二琥珀酸或其任意鹽。尤其優(yōu)選的是乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)。參見US-A-4,704,233或其堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽或取代的銨鹽或者它們的混合物。
用于本發(fā)明的其它適宜的重金屬離子螯合劑是EP-A-317,542和EP-A-399,133中描述的亞氨基二乙酸衍生物，如2-羥基乙基二乙酸或甘油基亞氨基二乙酸。EP-A-516,102中描述的亞氨基二乙酸-N-2-羥基丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基N-2-羥基丙基-3-磺酸螯合劑也適用于本發(fā)明。EP-A-509,382中描述的β-丙氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N-一乙酸和亞氨基二琥珀酸螯合劑也適用于本發(fā)明。
EP-A-476,257描述了適宜的氨基螯合劑。EP-A-510,331描述了由膠原、角蛋白或酪蛋白衍生的適宜螯合劑。EP-A-528,859描述了適宜的烷基亞氨基二乙酸螯合劑。二吡啶甲酸和2-膦?；⊥?1，2，4-三羧酸也是適宜的。甘氨酰胺-N，N′-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N-N′-二戊二酸(EDDG)和2-羥基丙二胺-N-N′-二琥珀酸(HPDDS)也是適宜的。
本發(fā)明的重金屬離子螯合劑可以以它們的堿金屬鹽或堿土金屬鹽形式使用。
增稠劑本發(fā)明的染色組合物另外可包含重量百分含量為約0.05％至約20％，優(yōu)選約0.1％至約10％，更優(yōu)選為約0.5％至約5％的增稠劑。適用于本發(fā)明組合物的增稠劑選自油酸、鯨蠟醇、油醇、氯化鈉、鯨蠟/硬脂醇、硬脂醇，合成增稠劑如Carbopol、Aculyn和Acrosyl及其混合物。用于本發(fā)明的優(yōu)選增稠劑是Aculyn22(RTM)、steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物；Aculyn44(RTM)、聚氨酯樹脂和Acusol830(RTM)，可得自Rohm and Haas，Philadelphia，PA，USA的丙烯酸酯共聚物。適用于本發(fā)明的其它增稠劑包括藻酸鈉和阿拉伯膠，或者纖維素衍生物，如甲基纖維素或羧甲基纖維素的鈉鹽或丙烯酸聚合物。
稀釋劑水是本發(fā)明組合物的優(yōu)選稀釋劑。然而，本發(fā)明組合物也可包括一種或多種作為附加稀釋劑的溶劑。適用于本發(fā)明染色組合物的溶劑一般選自與水混溶的并對(duì)皮膚無害的那些。適于用作本發(fā)明的附加稀釋劑的溶劑包括C1-C20的一元醇或多元醇及它們的醚，甘油及其與一元醇和二元醇的醚是優(yōu)選的。在這些化合物中，包含2-10個(gè)碳原子的醇?xì)埢莾?yōu)選的。因此，優(yōu)選的組包括乙醇、異丙醇、正丙醇、丁醇、丙二醇、乙二醇一乙基醚及其混合物。水是本發(fā)明組合物優(yōu)選的主要稀釋劑。如本發(fā)明所定義，主要稀釋劑是指水的含量高于任何其它稀釋劑的總含量。
稀釋劑的含量?jī)?yōu)選占組合物重量的約5％至約99.98％，優(yōu)選約15％至約99.5％，更優(yōu)選為至少約30％至約99％，尤其優(yōu)選約50％至約98％。
酶用于本發(fā)明染色組合物的另一種附加物質(zhì)是一種或多種酶。
適宜的酶包括通常摻入洗滌組合物中的市售的脂肪酶、角質(zhì)酶(cutinases)、淀粉酶、中性和堿性蛋白酶、酯酶、纖維素酶、果膠酶、乳糖酶和過氧化物酶。US專利3,519,570和3,533,139中討論了適宜的酶。
過氧化物酶是對(duì)過氧化物具有特異性的但使用廣泛的物質(zhì)作為供體的血蛋白?；谠诮Y(jié)構(gòu)和特性上的相似性和能夠通過H2O2進(jìn)行某種程度的氧化的事實(shí),此處包括分解過氧化物的過氧化氫酶。H2O2的分解被認(rèn)為是一個(gè)分子被另一個(gè)分子氧化。這在需氧細(xì)胞中是很普遍的，因此具有某些重要作用。輔酶過氧化物酶不是血蛋白，但至少是一種黃素蛋白。其它黃素蛋白，如黃嘌呤氧化酶在也使用其它受體的H2O2。輔酶過氧化物酶在對(duì)H2O2不具特異性的方面，類似于這些酶，而不是傳統(tǒng)的過氧化物酶。用于本發(fā)明組合物的適宜的過氧化物酶包括辣根過氧化物酶、日本小蘿卜過氧化物酶、牛乳過氧化物酶、大鼠肝臟過氧化物酶、linginase和鹵代過氧化物酶，如氯-和溴-過氧化物酶。
相對(duì)于每克本發(fā)明的毛發(fā)處理組合物，酶以足以提供最高達(dá)約50mg，更優(yōu)選約0.01mg至約10mg活性酶的量任選摻入。除非另有說明，過氧化物酶以占組合物重量的約0.0001％至約5％，優(yōu)選約0.001％至約1％，更優(yōu)選為約0.01％至約1％活性酶的量摻入本發(fā)明組合物中。
市售的蛋白酶包括Novo Industries A/S(Denmark)以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase銷售的那些酶，Gist-Brocades以商品名Maxatase、Maxacal和Maxapem銷售的那些，Genencor Intemational銷售的那些，以及Solvay Enzymes以商品名Opticlean和Optimase銷售的那些。蛋白酶可以以占組合物重量的0.0001％至4％活性酶的量摻入本發(fā)明組合物中。
淀粉酶包括例如由特殊菌株地衣狀菌B獲得的α-淀粉酶，詳細(xì)描述于GB-1,269,839(Novo)。優(yōu)選的市售淀粉酶包括，例如Gist-Brocades以商品名Rapidase銷售的那些，和Novo Industries A/S以商品名Termamyl和BAN銷售的那些。淀粉酶可以以占組合物重量的0.0001％至2％活性酶的量摻入本發(fā)明組合物中。
脂肪分解酶可以以活性脂肪分解酶占組合物重量的0.0001％至2％(重量)，優(yōu)選0.001％至1％(重量)，最優(yōu)選0.001％至0.5％(重量)的量存在。
脂肪酶可以是從真菌或細(xì)菌來源獲得的，例如由產(chǎn)生脂肪酶的腐質(zhì)酶屬(Humicola sp.)、Thermomyces sp.或假單胞菌屬(Pseudomonas sp.)，包括類產(chǎn)堿假單胞菌(Pseudomonas pseudoalcaligenes)或熒光假單胞菌(Pseudomonasfluorescens)的菌株獲得。通過化學(xué)或遺傳學(xué)修飾的這些菌株的突變株獲得的脂肪酶也可用于本發(fā)明。優(yōu)選的脂肪酶是由類產(chǎn)堿假單胞菌獲得的，歐洲專利EP-B-0218272中描述了該酶。
本發(fā)明的另一種優(yōu)選的脂肪酶通過克隆胎毛腐質(zhì)酶(Humicolalanuginosa)的基因并使該基因在宿主米曲霉(Aspergillus oryza)中進(jìn)行表達(dá)獲得(如歐洲專利申請(qǐng)EP-A-0258068中所述)，該脂肪酶可以以商品名Lipolase購自Novo Industri A/S，Bagsvaerd，Denmark。該脂肪酶還記載于Huge-Jensen等的于1989年3月7日發(fā)布的美國專利4,810,414中。
表面活性劑物質(zhì)本發(fā)明的組合物另外可包含一種表面活性劑體系。包含在本發(fā)明組合物中的適宜表面活性劑一般具有約8至約22個(gè)碳原子的親脂鏈，它們選自陰離子、陽離子、非離子、兩性、兩性離子表面活性劑及其混合物。
(i)陰離子表面活性劑適用于本發(fā)明組合物的陰離子表面活性劑包括烷基硫酸鹽、乙氧基化的烷基硫酸鹽、烷基甘油基醚磺酸酯、甲基酰基?；撬猁}(taurate)、脂肪?；拾彼猁}、N-?；劝彼猁}、?；u乙基磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽、α-磺化脂肪酸、它們的鹽和/或它們的酯、烷基乙氧基羧酸鹽、烷基磷酸酯、乙氧基化烷基磷酸酯、烷基硫酸酯、?；“彼猁}和脂肪酸/蛋白質(zhì)縮合物，及其混合物。這些表面活性劑中，烷基和/或?；逆滈L(zhǎng)為C12-C22，優(yōu)選為C12-C18，更優(yōu)選為C12-C14。
(ii)非離子表面活性劑本發(fā)明的組合物也可包含水溶性非離子表面活性劑。這類表面活性劑包括C12-C14脂肪酸一-和二-乙醇酰胺、蔗糖聚酯表面活性劑和下列通式的多羥基脂肪酰胺表面活性劑。 上式的優(yōu)選的N-烷基、N-烷氧基或N-芳氧基、多羥基脂肪酰胺表面活性劑是其中R8是C5-C31烴基(hydrocarbyl)，優(yōu)選C6-C19烴基，包括直鏈和支鏈的烷基和鏈烯基或者其組合，并且R9通常是氫、C1-C8烷基或羥基烷基，優(yōu)選是甲基或者式-R1-O-R2的基團(tuán)，其中R1是C2-C8烴基，包括直鏈或支鏈的和環(huán)狀的(包括芳基)，并且優(yōu)選是C2-C4亞烷基，R2是C1-C8直鏈、支鏈和環(huán)狀的烴基，包括芳基和氧烴基，優(yōu)選是C1-C4烷基，尤其是甲基或苯基的那些。Z2是具有帶有至少2(在甘油醛的情況下)或至少3(在其它還原糖的情況下)個(gè)直接與鏈相連的羥基的直鏈烴基鏈的多羥基烴基部分，或者其烷氧基化衍生物(優(yōu)選是乙氧基化或丙氧基化物)。Z2優(yōu)選由還原糖通過還原氨化反應(yīng)獲得，Z2最優(yōu)選是縮水糖基(glycityl)。適宜的還原糖包括葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖以及甘油醛?？墒褂酶咂咸烟怯衩滋菨{、高果糖玉米糖漿和高麥芽糖玉米糖漿以及上面所列出的各種糖作為原料。這些玉米糖漿可提供用于制備Z2的糖組分的混合物。應(yīng)該清楚這絕不是想排除其它合適的原料。Z2優(yōu)選選自-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2H、CH2(CHOH)2(CHOR′)CHOH)-CH2OH，其中n是1-5的整數(shù)(包括1和5)且R′是H或環(huán)狀的單糖或多糖和其烷氧基化衍生物。如上所述，最優(yōu)選的是其中n是4的縮水糖基，尤其是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
最優(yōu)選的多羥基脂肪酰胺是式R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH的酰胺，其中R8是C6-C19的直鏈烷基或鏈烯基。在上式化合物中，R8-CO-N＜可以是，例如椰子酰胺(cocoamide)、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕櫚酰胺、牛脂酰胺等。
用于本發(fā)明的適宜的油衍生的非離子表面活性劑包括由植物和動(dòng)物衍生得到的水溶性軟化劑(emollient)，如具有插入的聚乙二醇鏈的甘油三酯；乙氧基化的甘油單酯和甘油二酯、多乙氧基化的羊毛脂和乙氧基化的黃油(butter)衍生物。用于本發(fā)明的一類優(yōu)選的油衍生的非離子表面活性劑具有下列通式 其中n是約5至約200，優(yōu)選約20至約100，更優(yōu)選為約30至約85，并且其中R包括平均具有約5至20個(gè)碳原子，優(yōu)選7至18個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)。
這類適宜的乙氧基化油和脂肪包括下列物質(zhì)的聚乙二醇衍生物椰油酸甘油酯、己酸甘油酯、辛酸甘油酯、牛脂酸甘油酯、棕櫚酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、油酸甘油酯、蓖麻油酸甘油酯以及由甘油三酯，如棕櫚油、杏仁油和玉米油衍生得到的脂肪酸甘油酯，優(yōu)選牛脂酸甘油酯和椰油酸甘油酯。
優(yōu)選用于本發(fā)明的是基于聚乙二醇的多乙氧基化的C9-C15脂肪醇非離子表面活性劑，每摩爾表面活性劑平均包含約5至約50個(gè)烯化氧單元。
適用于本發(fā)明的適宜的基于聚乙二醇的多乙氧基化的C9-C15脂肪醇包括C9-C11Pareth-3、C9-C11Pareth-4、C9-C11Pareth-5、C9-C11Pareth-6、C9-C11Pareth-7、C9-C11Pareth-8、C11-C15Pareth-3、C11-C15Pareth-4、C11-C15Pareth-5、C11-C15Pareth-6、C11-C15Pareth-7、C11-C15Pareth-8、C11-C15Pareth-9、C11-C15Pareth-10、C11-C15Pareth-11、C11-C15Pareth-12、C11-C15Pareth-13和C11-C15Pareth-14。PEG40氫化蓖麻油以商品名Cremophor(RTM)購自BASF。PEG7甘油基椰油酸酯(cocoate)和PEG20甘油基月桂酸酯分別以商品名Cetiol(RTM)HE和Lamacit(RTM)GML20購自Henkel。C9-C11Pareth-8以商品名Dobanol(RTM)91-8購自Shell Ltd。特別優(yōu)選用于本發(fā)明的是十六/十八(ceteryl)醇的聚乙二醇醚，如Ceteareth25，該產(chǎn)品可以以商品名CremaphorA25購自BASF。
適用于本發(fā)明的還有由從Shea Tree(Butyrospermum Karkii Kotschy)的果實(shí)中提取的復(fù)合植物脂肪及其衍生物得到的非離子表面活性劑。同樣，乙氧基化的芒果、可可和Illipe脂也可用于本發(fā)明的組合物中。雖然這些可歸在乙氧基化的非離子性表面活性劑類中，但應(yīng)該理解某些部分的組分仍是非乙氧基化的植物油或脂肪。
其它適宜的油衍生的非離子性表面活性劑包括下述油的乙氧基化衍生物杏仁油、花生油、米糠油、麥芽油、亞麻子油、霍霍巴油，杏核油、核桃油、棕櫚果實(shí)油、阿月渾子果實(shí)油、芝麻籽油、菜籽油、杜松油、玉米油、桃核油、罌粟籽油、松油、蓖麻油、大豆油、鱷梨油、紅花油、椰子油、榛實(shí)油、橄欖油、葡萄籽油和葵花籽油。
(iii)兩性表面活性劑適用于本發(fā)明組合物的兩性表面活性劑包括(a)式(VII)的咪唑啉鎓表面活性劑 其中R1是C7-C22烷基或鏈烯基，R2是氫或CH2Z，各個(gè)Z獨(dú)立地是CO2M或CH2CO2M，并且M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨；和/或式(VIII)的銨衍生物 其中R1，R2和Z定義如上；(b)式(IX)的氨基鏈烷酸或鹽R1NH(CH2)nCO2M式(X)的亞氨基二鏈烷酸或鹽R1N[(CH2)mCO2M]2和式(XI)的亞氨基多鏈烷酸或鹽 其中n、m、p和q是1-4的數(shù)，并且R1和M獨(dú)立地選自上面描述的組；和(c)它們的混合物。
適宜的(a)類兩性表面活性劑以商品名Miranol和Empigen銷售，應(yīng)理解為也包括這類的配合混合物。通常，Miranols描述為具有通式(VII)，盡管CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary，3rd Edition標(biāo)明了非環(huán)狀結(jié)構(gòu)(VIII)，但是4th Edition還標(biāo)明了另一種結(jié)構(gòu)異構(gòu)體，其中R2是O-連接的而不是N-連接的。在實(shí)際中，有可能存在環(huán)狀與非環(huán)狀的配合混合物，為完整起見，本發(fā)明包括這兩種定義。
適宜的(a)類兩性表面活性劑的實(shí)例包括式XII和/或XIII化合物，其中R1是C8H17(尤其是異辛基)、C9H19和C11H23烷基。特別優(yōu)選的是其中R1是C9H19，Z是CO2M并且R2是H的化合物；其中R1是C11H23，Z是CO2M并且R2是CH2CO2M的化合物；和其中R1是C11H23，Z是CO2M并且R2是H的化合物。
在CTFA命名中，適用于本發(fā)明的物質(zhì)包括椰油兩性羧基丙酸鹽、椰油兩性羧基丙酸，尤其是椰油兩性乙酸鹽和椰油兩性二乙酸鹽(也稱為椰油兩性羧基甘氨酸鹽)。具體的市售產(chǎn)品包括以下列商品名銷售的那些Ampholak7TX(甲基牛油聚丙基胺羧酸鈉)，Empigen CDL60和CDR60(Albright &Wilson)，Miranol H2M Conc.，Miranol C2M Conc.N.P.，Miranol C2M Conc.O.P.，Miranol C2M SF，Miranol CM Special(Rhne-Poulenc)；Alkateric 2CIB(Alkaril Chemicals)；Amphoterge W-2(Lonza，Inc.)；Monateric CDX-38，Monateric CSH-32(Mona Industries)；Rewoteric AM-2C(Rewo ChemicalGroup)；和Schercotic MS-2(Scher Chemicals)。適用于本發(fā)明的兩性表面活性劑的其它實(shí)例包括辛苯聚醇-1(Octoxynol-1(RTM))，聚氧乙烯(1)辛基苯基醚壬苯聚醇-4(Nonoxynol-4(RTM))，聚氧乙烯(4)壬基苯基醚和壬苯聚醇(Nonoxynol-9)，聚氧乙烯(9)壬基苯基醚。
應(yīng)該清楚，許多市售的這類兩性表面活性劑是以與例如氫氧化物抗衡離子或與陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑一起的電中性配合物形式制備和銷售的，尤其是硫酸酯化的C8-C18醇、C8-C18乙氧基化醇或C8-C18?；视王ヮ惖哪切?yīng)注意兩性表面活性劑的濃度和重量比是以表面活性劑的未配合形式計(jì)算的，任何陰離子表面活性劑的抗衡離子應(yīng)被認(rèn)為是整體陰離子表面活性劑組分的一部分。
(b)類的優(yōu)選的兩性表面活性劑的實(shí)例包括Berol Nobel以商品名Ampholak X07和Ampholak 7CX銷售的N-烷基聚三亞甲基、聚-羧甲基胺及其鹽，尤其是三乙醇銨鹽以及N-月桂基-β-氨基丙酸和N-月桂基-亞氨基-二丙酸的鹽。這類物質(zhì)由Henkel以商品名Deriphat和由Rhne-Poulenc以商品名Mirataine銷售。
(iv)兩性離子表面活性劑宜包括在本發(fā)明組合物中的水溶性輔助兩性離子表面活性劑包括式R5R6R7N+(CH2)nCO2M的烷基甜菜堿(betaine)和下式(XII)的酰氨基甜菜堿 其中R5是C11-C22烷基或鏈烯基，R6和R7獨(dú)立地是C1-C3烷基，M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨，并且n、m各自是1-4的數(shù)。優(yōu)選的甜菜堿包括椰油酰氨基丙基二甲基羧基甲基甜菜堿、月桂基酰氨基丙基二甲基羧基甲基甜菜堿和Tego甜菜堿(RTM)。
宜包括在本發(fā)明組合物中的水溶性輔助磺基甜菜堿表面活性劑包括下式(XIII)的烷基磺基甜菜堿 其中R1是C7-C22烷基或鏈烯基，R2和R3獨(dú)立地是C1-C3烷基，M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨，并且m和n是1-4的數(shù)。本發(fā)明優(yōu)選的是椰油酰氨基丙基羥基磺基甜菜堿。
宜包含在本發(fā)明組合物中的水溶性輔助氧化物胺表面活性劑包括烷基氧化胺R5R6R7NO和下式(XIV)的酰氨基氧化胺 其中R5是C11-C22烷基或鏈烯基，R6和R7獨(dú)立地是C1-C3烷基，M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨且m是1-4的數(shù)。優(yōu)選的胺氧化物包括椰油酰氨基丙基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺和肉桂基二甲基氧化胺。
任選的物質(zhì)多種附加的任選物質(zhì)可加到本發(fā)明的染發(fā)組合物中，它們各自的含量占組合物重量的約0.001％至約5％，優(yōu)選約0.01％至約3％，更優(yōu)選為約0.05％至約2％。這類物質(zhì)包括蛋白質(zhì)和多肽及其衍生物；水溶性或可增溶的防腐劑，例如DMDM乙內(nèi)酰脲、Germall 115、羥基苯甲酸的甲基、乙基、丙基和丁基酯、EDTA、Euxyl(RTM)K400；天然防腐劑，例如芐醇、山梨酸鉀和紅沒藥醇、苯甲酸、苯甲酸鈉和2-苯氧基乙醇；抗氧劑，例如亞硫酸鈉、氫醌、亞硫酸氫鈉、偏亞硫酸氫鈉和巰基乙酸、連二亞硫酸鈉、異抗壞血酸和其它硫醇；顏料去除劑，如草酸、硫酸酯化蓖麻油、水楊酸和硫代硫酸鈉；H2O2穩(wěn)定劑，例如錫化合物，如錫酸鈉、氫氧化錫和辛酸錫；N-乙酰苯胺；非那西?。荒z體二氧化硅，如硅酸鎂、羥基喹啉硫酸鹽，磷酸鈉和焦磷酸四鈉；和ρ-羥基苯甲酸；增濕劑，如透明質(zhì)酸、殼多糖，以及淀粉-接枝的聚丙烯酸鈉，如購自Celanese Superabsorbent Materials，Portsmith，VA，USA和記載于US-A-4,076,663的Sanwet(RTM)IM-1000、IM-1500和IM-2500以及甲基纖維素、淀粉、高級(jí)脂肪醇、石蠟油、脂肪酸等；溶劑；抗菌劑，如Oxeco(苯氧基異丙醇)；低溫相調(diào)節(jié)劑，如銨離子源(如NH4Cl)；粘度調(diào)節(jié)劑，如硫酸鎂和其它電解質(zhì)；季銨化合物，如二硬脂基-、二月桂基-、二氫牛油-、二甲基氯化銨、二鯨蠟基二乙基乙基硫酸銨、二牛油二甲基甲基硫酸銨、二大豆烷基二甲基氯化銨和二椰油二甲基氯化銨；毛發(fā)調(diào)理劑，如聚硅氧烷，高級(jí)醇，陽離子聚合物等；酶穩(wěn)定劑，如水溶性鈣源或硼酸鹽類；著色劑；TiO2和TiO2-包衣的云母；香料和香料增溶劑；沸石，例如ValfourBV400及其衍生物和Ca2+/Mg2+螯合劑，如多羧酸鹽，氨基多羧酸鹽、多磷酸鹽、氨基多磷酸鹽等，以及水軟化劑，如檸檬酸鈉。
本發(fā)明通過下列非限制性實(shí)施例表示。在實(shí)施例中，除非另有說明，所有濃度均以100％活性物質(zhì)為基礎(chǔ)，所有百分?jǐn)?shù)均是重量百分?jǐn)?shù)，縮寫具有下列指定含義氧化劑 過氧化氫氧化性染料1對(duì)苯二胺氧化性染料22，5-二氨基甲苯硫酸鹽氧化性染料3對(duì)氨基苯酚氧化性染料4間苯二酚氧化性染料5 間氨基苯酚氧化性染料6 間苯二胺氧化性染料7 2-氨基-3-羥基吡啶氧化性染料8 1-萘酚氧化性染料9 4-氨基-2-羥基甲苯螯合劑 EDTA四鈉鹽表面活性劑1 Ceteareth-25增稠劑1 鯨蠟醇增稠劑2 硬脂醇?jí)A1 碳酸銨溶劑一縮二丙二醇實(shí)施例I-XV下列是染發(fā)組合物形式的毛發(fā)處理組合物，它們代表了本發(fā)明。



在上面的實(shí)施例中，用水作為稀釋劑。然而，在變化的方案中，實(shí)施例中總水量的一部分，即約0.5％至約50％(重量)可被下列稀釋劑替代例如低級(jí)醇，如乙二醇、乙二醇單乙基醚、二甘醇、二甘醇單乙基醚、丙二醇、1，3-丙二醇、乙醇、異丙醇、甘油、丁氧基乙醇、乙氧基二甘醇、己二醇、聚甘油-2-油基醚及其混合物。
實(shí)施例I-XV提供全范圍的顏色，即從金色(blonde)至黑色，同時(shí)減輕了皮膚刺激、毛發(fā)損傷和氣味。實(shí)施例的組合物還具有出色的灰色覆蓋效果。
使用方法重要的是染發(fā)組合物是消費(fèi)者容易和便于制備和使用的形式，因?yàn)檠趸瘎┍仨毐３峙c毛發(fā)接觸一段時(shí)間而不會(huì)融化或從毛發(fā)上滴淌下來，而有可能產(chǎn)生眼部或皮膚刺激。
為說明上面的描述，本發(fā)明的染發(fā)組合物可以呈單一包裝形式，或?yàn)楸３址€(wěn)定性將組分獨(dú)立包裝的成套產(chǎn)品形式，并且如果需要，可在臨施用于毛發(fā)之前由使用者即時(shí)混合，或者混合后貯存以便將來使用，或者混合后使用一部分，貯存剩余的部分以便將來使用。
如上文所述，本發(fā)明的組合物可以呈單一包裝形式由消費(fèi)者使用。這樣的單一包裝將包含一種pH值7至9的溶液，它含有氧化劑、染發(fā)劑和碳酸銨和/或氨基甲酸銨。該溶液可由消費(fèi)者直接施用于毛發(fā)而無需任何預(yù)先的處理或混合，因此提供了一種簡(jiǎn)單、快速、易于使用的和“毫不混亂”的染發(fā)體系。這類單一組分系統(tǒng)的另一種優(yōu)點(diǎn)是它可被貯存或再次使用，即單一包裝包括在一段時(shí)間內(nèi)足以供數(shù)次使用的染發(fā)組合物。
因此，本發(fā)明另一方面提供一種毛發(fā)漂白和染色的方法，其中將毛發(fā)漂白和染色組合物直接施用于毛發(fā)，其中的毛發(fā)漂白和染色組合物包含(a)氧化劑；(b)氧化性或非氧化性染發(fā)劑；和(c)碳酸銨和/或氨基甲酸銨；其中組合物的pH值為約7至約9。
根據(jù)所需染色程度，本發(fā)明的染發(fā)組合物施用于毛發(fā)的時(shí)間為1至60分鐘。優(yōu)選的時(shí)間為5至30分鐘。本發(fā)明的染發(fā)組合物即可用于濕法，也可用于干法。
本發(fā)明另一方面提供一種毛發(fā)漂白和染發(fā)的方法，包括以下步驟向毛發(fā)施用含有氧化劑的第一組分，然后向毛發(fā)施用包含氧化性和/或非氧化性染色劑與碳酸銨和/或氨基甲酸銨的第二組分。另外，本發(fā)明提供一種毛發(fā)漂白和染發(fā)的方法，包括以下步驟向毛發(fā)施用包含氧化性和/或非氧化性染色劑并結(jié)合有碳酸銨和/或氨基甲酸銨的第一組分，然后施用包含氧化劑的第二組分。
成套產(chǎn)品本發(fā)明還提供一種染發(fā)成套產(chǎn)品，其中該配套產(chǎn)品包括兩種或多種獨(dú)立的組分。在優(yōu)選的方案中，在施用于毛發(fā)之前混合配套產(chǎn)品的組分形成染發(fā)組合物。在另一種方案中，以順序方式將各組分單獨(dú)施用于毛發(fā)。
本發(fā)明的優(yōu)選配套產(chǎn)品包括至少兩種組分，第一組分包含氧化性和/或非氧化性染發(fā)劑與碳酸銨和/或氨基甲酸銨，第二組分包含氧化劑。這些組分可由使用者在臨施用于毛發(fā)前立即混合或者可單獨(dú)施用。也可將這些組分混合，貯存所得的組合物以便將來使用或者使用所得組合物的一部分并貯存剩余的組合物以便將來使用。在本發(fā)明的一種方案中，氧化性組分包括含有無機(jī)過氧氧化劑(通常是過氧化氫)和上述的其它物質(zhì)的穩(wěn)定水溶液，氧化劑的量使得在用于毛發(fā)的染發(fā)組合物中的最終濃度為約0.05％至約6％(重量)。
這類配套產(chǎn)品的實(shí)施例如下I.配制成套染發(fā)產(chǎn)品，其中包括下列組分的單一包裝(1)一瓶50ml的過氧化氫(6％(重量)H2O2)，和任選的緩沖劑和/或穩(wěn)定劑；(2)一50ml瓶，包含一種或多種氧化性染發(fā)劑、碳酸銨和/或氨基甲酸銨和任選的其它物質(zhì)，如表面活性劑、穩(wěn)定劑、緩沖劑、抗氧劑、增稠劑等。包含氧化性染發(fā)劑與碳酸銨和/或氨基甲酸銨的組分也可與過氧化物混合形成本發(fā)明的染發(fā)體系，所得的溶液或者施用于毛發(fā)上進(jìn)行染色，或者貯存便于將來使用，或者貯存獨(dú)立包裝的穩(wěn)定組分并在需要時(shí)混合。
II.如上面I描述的成套染發(fā)產(chǎn)品，其中在向毛發(fā)施用氧化性染發(fā)劑、碳酸銨和/或氨基甲酸銨和其它物質(zhì)之前向毛發(fā)施用含過氧化氫的組分。
III.如上面I描述的成套染發(fā)產(chǎn)品，其中向已經(jīng)施用了氧化性染發(fā)劑、碳酸銨和/或氨基甲酸銨和其它物質(zhì)的毛發(fā)施用含有過氧化氫的組分。
IV.用于本發(fā)明染發(fā)組合物的成套組分的其它實(shí)例包括獨(dú)立包裝的氧化劑組分和獨(dú)立包裝的氧化性染發(fā)劑組分，后者的組分包含染發(fā)劑與碳酸銨和/或氨基甲酸銨，其中的一種或兩種組分以顆粒形式存在。
權(quán)利要求
1.一種毛發(fā)漂白和染色組合物，包含(a)氧化劑；(b)氧化性或非氧化性染發(fā)劑；和(c)碳酸銨和/或氨基甲酸銨；其中組合物的pH值為約7至約9。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中組合物的pH值為約7.25至約9.0，優(yōu)選約7.75至約9.0，更優(yōu)選為約8至約9，最優(yōu)選約8.25至約9。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其中的氧化劑是無機(jī)過氧氧化劑。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的組合物，其中無機(jī)過氧氧化劑的存在量為組合物重量的0.01％至小于約6％，優(yōu)選約0.01％至約4％，更優(yōu)選為約1％至約4％，更優(yōu)選為約2％至約3％。
5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的組合物，其中的氧化劑是過氧化物。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的組合物，其中的染發(fā)劑是氧化性染發(fā)劑。
7.權(quán)利要求6的組合物，其中氧化性染發(fā)劑的總含量為約0.001％至約5％，優(yōu)選約0.01％至約4％，更優(yōu)選為約0.1％至約3％，最優(yōu)選約0.1％至約1％重量。
8.權(quán)利要求6或7的組合物，其中每種氧化性染發(fā)劑的存在量為約0.001％至約3％，優(yōu)選約0.01％至約2％重量。
9.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的組合物，其基本上不含附加的緩沖劑和pH調(diào)節(jié)劑。
10.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的組合物在漂白和染色人或動(dòng)物的毛發(fā)中的應(yīng)用。
11.一種漂白和染色人或動(dòng)物毛發(fā)的方法，包括向毛發(fā)施用權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的毛發(fā)漂白和染色組合物。
12.一種毛發(fā)漂白和染發(fā)成套產(chǎn)品，包括至少兩種組分，第一組分包含氧化劑，第二組分包含染發(fā)劑與碳酸銨和/或氨基甲酸銨的組合。
13.一種漂白和染色人或動(dòng)物毛發(fā)的方法，包括以下步驟向毛發(fā)施用第一組分，然后向毛發(fā)施用第二組分，其中所述第一組分包含氧化劑，所述第二組分包含染發(fā)劑與碳酸銨和/或氨基甲酸銨的組合。
14.一種漂白和染色人或動(dòng)物毛發(fā)的方法，包括以下步驟向毛發(fā)施用第一組分，然后施用第二組分，所述第一組分包含染發(fā)劑與碳酸銨和/或氨基甲酸銨的組合，所述第二組分包含氧化劑。
全文摘要
一種將毛發(fā)漂白和染色的組合物，包含(a)氧化劑；(b)氧化性或非氧化性染發(fā)劑；和(c)碳酸銨和/或氨基甲酸銨；其中組合物的pH值為約7至約9。該產(chǎn)品可提供了出色的毛發(fā)染色作用、各種色澤、良好的灰發(fā)覆蓋作用、降低了皮膚刺激，減少了毛發(fā)損傷并減少了氣味。
文檔編號(hào)A61K8/00GK1411361SQ00817369
公開日2003年4月16日 申請(qǐng)日期2000年10月18日 優(yōu)先權(quán)日1999年10月20日
發(fā)明者多米尼克·普拉特, 珍妮弗·M·福沃德, 路易斯·C·迪亞斯 申請(qǐng)人:寶潔公司