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美發(fā)組合物的制作方法
專利名稱::美發(fā)組合物的制作方法
技術領域:
:本發(fā)明涉及一種美發(fā)組合物,該組合物能使頭發(fā)柔軟,并能改善其手感。頭發(fā)所產(chǎn)生的各種狀況變化,如手感變差(例如,頭發(fā)失去滋潤感),以及頭發(fā)強度降低通常都被認為是頭發(fā)損傷。一般認為頭發(fā)物理特性的這些變化是由于經(jīng)長期機械和化學處理造成的。為克服頭發(fā)手感變差(例如,頭發(fā)失去滋潤感)的問題,采用了在美發(fā)組合物中加入油性成分的辦法。但加入油性成分同時也會產(chǎn)生問題,會使頭發(fā)有油膩感,并且看上去較臟,不僅不會增進頭發(fā)的光滑性,而且還會對梳理性和手梳性造成某些阻礙。因此本發(fā)明的目的是提供一種美發(fā)組合物,該組合物能防止頭發(fā)滋潤感的喪失,使頭發(fā)牢固定型,并能改善其手感。本發(fā)明人為此進行了廣泛的研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)采用一種特定的酰胺化合物能提供一種美發(fā)組合物,該組合物可防止頭發(fā)表皮的起翹(lift-up)現(xiàn)象,并能防止頭發(fā)損傷的發(fā)展,從而能賦予頭發(fā)柔軟性,使頭發(fā)牢固定型,并能改善其手感,從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明由此提供了一種美發(fā)組合物,該組合物包含熔點為0-50℃的酰胺化合物。本發(fā)明的另一目的是提供一種將該酰胺化合物用于防止頭發(fā)表皮的起翹現(xiàn)象,并防止頭發(fā)損傷的發(fā)展的用途。本發(fā)明的美發(fā)組合物能使頭發(fā)柔軟,從而使頭發(fā)牢固定型,并能改善其手感,此外還能防止頭發(fā)分叉(spilt)。對于頭發(fā)的手感,該美發(fā)組合物能使頭發(fā)具有滋潤感,光滑、易于經(jīng)手指梳理,易于定型,有光澤,并具有良好的油潤感,而無油膩感。因此,經(jīng)該組合物護理的頭發(fā)看上去健康有生氣,手感自然,從而使人看上去更年輕。而且,經(jīng)反復采用本發(fā)明的美發(fā)組合物護理頭發(fā),其中所含的有效成分能滲透入頭發(fā)內(nèi)部,從而具有改進發(fā)質(zhì)的顯著作用。適用于本發(fā)明的酰胺化合物的熔點為0-50℃,優(yōu)選10-40℃。熔點超出該范圍的酰胺化合物在該組合物中不能穩(wěn)定加入。順便說一下,本發(fā)明中可根據(jù)JIS-K-7121-1987-9-9.1(2)由所測定的起始熔點經(jīng)外推法確定熔點。該酰胺化合物的實例包括酰胺,如異硬脂酰胺、異十六烷酸酰胺和異十四烷酸酰胺、酰基谷氨酸植物硬脂醇酯,以及如下式(1)至(3)所示的酰胺衍生物其中R1和R2彼此相同或不同,分別為可羥基化的C1-40烴基,R3為C1-6直鏈或支鏈亞烷基或單鍵,R4是氫原子、C1-12直鏈或支鏈烷氧基或2,3-二羥基丙氧基,條件是當R3是單鍵時,R4是氫原子。其中R1和R2的定義如上,R3a是C3-6直鏈或支鏈亞烷基,R4a是C1-12直鏈或支鏈烷氧基。其中R1、R2和R3的定義如上,R4b是氫原子、C1-12直鏈或支鏈烷氧基,或2,3-環(huán)氧丙氧基,條件是當R3是單鍵時,R4b是氫原子。在這些酰胺衍生物中的酰胺衍生物(1)中,R1和R2彼此相同或不同,分別為可羥基化的C1-40直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基。R1和R2的實例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十九烷基、三十烷基、異硬脂基、異十七烷基、2-乙基己基、1-乙基庚基、8-十七烷基、8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、2-庚基十一烷基、9-十八碳烯基、1-羥基壬基、1-羥基十五烷基、2-羥基十五烷基、15-羥基十五烷基、11-羥基十七烷基和11-羥基-8-十七碳烯基。優(yōu)選R1是C8-26直鏈或支鏈烷基或鏈烯基,其具體實例包括辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十二烷基、三十烷基、異硬脂基、2-乙基己基、2-庚基十一烷基和9-十八碳烯基。特別優(yōu)選烴基R1是C12-22直鏈或支鏈烷基,如十二基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十二烷基和甲基支化的異硬脂基。優(yōu)選R2是C9-25直鏈或支鏈烷基或鏈烯基,其具體實例包括壬基、十一烷基、十三烷基、十五烷基、十七烷基、二十一烷基、二十九烷基、異十七烷基、1-乙基庚基、8-十七烷基、8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、1-羥基壬基、1-羥基十五烷基、2-羥基十五烷基、15-羥基十五烷基、11-羥基十七烷基和11-羥基-8-十七碳烯基。特別優(yōu)選烴基R2是C11-21直鏈或支鏈烷基,如十一烷基、十三烷基、十五烷基、十七烷基、二十一烷基和甲基支化的異十七烷基。R3是C1-6直鏈或支鏈亞烷基或單鍵。具體的亞烷基包括亞甲基、1,2-亞乙基、1,3-亞丙基、1,4-亞丁基、1,5-亞戊基、1,6-亞己基、1-甲基-1,2-亞乙基、1-甲基-1,3-亞丙基、2-甲基-1,3-亞丙基、1,1-二甲基-1,2-亞乙基、1-乙基-1,2-亞乙基、1-甲基-1,4-亞丁基、2-乙基-1,3-亞丙基。優(yōu)選R3是C1-6直鏈亞烷基,特別優(yōu)選亞甲基、1,2-亞乙基、和1,3-亞丙基。R4是氫原子,C1-12直鏈或支鏈烷氧基,或2,3-二羥基丙氧基。具體的烷氧基包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、己氧基、辛氧基、癸氧基、1-甲基乙氧基和2-乙基己氧基。優(yōu)選R4是氫原子、C1-8烷氧基和2,3-二羥基丙氧基,特別優(yōu)選氫原子、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、1-甲基乙氧基、2-乙基己氧基和2,3-二羥基丙氧基。酰胺衍生物(1)中,特別優(yōu)選式(1)的化合物中R1、R2、R3和R4組合選自上述的特別優(yōu)選范圍。酰胺衍生物(2)中,R1和R2的定義如上,且優(yōu)選使用相同的基團。R3a的實例與酰胺衍生物(1)中列舉的亞烷基R3類似,但不包括亞甲基和1,2-亞乙基。優(yōu)選R3a是C3-6直鏈亞烷基,特別優(yōu)選1,3-亞丙基。R4a的實例與酰胺衍生物(1)中列舉的烷氧基R4類似。其優(yōu)選實例也與(1)中R4的優(yōu)選實例類似。酰胺衍生物(3)中,R1、R2和R3的定義如上。R4b是氫原子、C1-12直鏈或支鏈烷氧基,或2,3-環(huán)氧丙氧基。R1、R2和R3的具體實例與酰胺衍生物(1)中所列舉的類似。其優(yōu)選實例也與如上所述的類似。C1-12直鏈或支鏈烷氧基R4b的實例與酰胺衍生物(1)中列舉的R4類似。特別優(yōu)選氫原子、與R4所列舉的類似的烷氧基和2,3-環(huán)氧丙氧基。酰胺衍生物(1)至(3)中,特別優(yōu)選式(1)所示的酰胺衍生物。例如可采用以下的制備方法(1)或制備方法(2)制得酰胺衍生物(1)。制備方法1其中R1、R2和R3的定義如上,R4f是氫原子、C1-12直鏈或支鏈烷氧基,條件是當R3是單鍵時,R4f是氫原子。R6、R8、R10和R11分別是C1-8直鏈或支鏈、飽和或不飽和的烴基,其中優(yōu)選C1-5直鏈或支鏈烷基,特別優(yōu)選甲基。R9是氫原子、堿金屬原子或COR8,R7和R12分別是離去原子或基團,如鹵素原子、甲磺酸酯基團或甲苯磺酸酯基團。出于實用等的考慮,R7優(yōu)選是氯原子、或溴原子,特別優(yōu)選氯原子。出于實用等的考慮,R17優(yōu)選是甲磺酸酯基團或甲苯磺酸酯基團。制備方法2其中R1、R2和R6-R12的定義如上,R3g是含1-6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基。制備方法(1)和制備方法(2)中各步的反應條件如下第1步在室溫至150℃下由縮水甘油醚(7)和胺(8F)或(8G)反應制備氨基醇衍生物(4F)或(4G),在不含溶劑的條件下或在溶劑如水、低級醇如甲醇、乙醇或異丙醇,醚溶劑如四氫呋喃、二噁烷或乙二醇二甲醚,烴溶劑如己烷、苯、甲苯或二甲苯,或兩種或多種所需的溶劑的混合溶劑存在下進行該反應。第2步在室溫至150℃、常壓至0.01mmHg的減壓條件下由氨基醇衍生物(4F)或(4G)與脂肪酸酯(9)反應制備酰胺衍生物(2F)或(2G),該脂肪酸酯(9)優(yōu)選脂肪酸低級烷基酯,如脂肪酸甲酯或脂肪酸乙酯,該反應在堿性催化劑存在下進行,例如,在堿金屬氫氧化物,如氫氧化鉀或氫氧化鈉,堿土金屬氫氧化物,如氫氧化鈣,堿金屬碳酸鹽,如碳酸鉀,堿土金屬碳酸鹽,如碳酸鈣,或堿金屬醇化物,如甲醇鈉、乙醇鈉或叔丁醇鉀存在下進行。相對于氨基醇衍生物(4F)或(4G),堿性催化劑的用量優(yōu)選為0.01-0.2當量。優(yōu)選在反應的同時從體系中導出所得的醇,使反應速度加快。第3步酰胺衍生物(2F)或(2G)也可由如下方法制備在室溫至100℃下,使氨基醇衍生物(4F)或(4G)與脂肪酰氯(10)反應,該反應可在不含溶劑的條件下或在溶劑,例如鹵代烴溶劑如氯仿、二氯甲烷或1,2-二氯乙烷,醚溶劑如四氫呋喃、二噁烷或乙二醇二甲醚,烴溶劑如己烷、苯、甲苯或二甲苯,或兩種或多種所需的溶劑的混合溶劑中在存在或不存在堿,例如叔胺,如吡啶或三乙胺下進行以使氨基醇衍生物(4F)或(4G)轉(zhuǎn)化成酰胺酯衍生物(11F)或(11G),然后,第4步在堿性條件下選擇性地水解其酯基,例如在堿金屬氫氧化物,如氫氧化鉀或氫氧化鈉,堿土金屬氫氧化物,如氫氧化鈣,堿金屬碳酸鹽,如碳酸鉀,堿土金屬碳酸鹽,如碳酸鈣,或堿金屬醇化物,如甲醇鈉、乙醇鈉或叔丁醇鉀存在下水解。第5步在室溫至150℃下,由酰胺衍生物(2F)或(2G)與1-20當量的環(huán)氧化物(12)(優(yōu)選表氯醇)反應制備酰胺衍生物(3F)或(3G),該反應可在不含溶劑的條件下或在溶劑如水、醚溶劑如四氫呋喃、二噁烷或乙二醇二甲醚,烴溶劑如己烷、苯、甲苯或二甲苯,或兩種或多種所需的溶劑的混合溶劑中在1-10當量的堿金屬氫氧化物,如氫氧化鉀或氫氧化鈉,堿土金屬氫氧化物,如氫氧化鈣,堿金屬碳酸鹽,如碳酸鉀,堿土金屬碳酸鹽,如碳酸鈣存在下進行。出于對產(chǎn)率等的考慮,優(yōu)選在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下進行反應,例如季銨鹽如四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、硬脂基三甲基氯化銨或雙四氧乙烯基硬脂基甲基氯化銨,或銨內(nèi)酯,如月桂基二甲基羧基銨內(nèi)酯。第6步在室溫至300℃條件下將酰胺衍生物(3F)或(3G)經(jīng)水合作用制備酰胺衍生物(1F)或(1G),在堿性條件下,例如在堿金屬氫氧化物,如氫氧化鉀或氫氧化鈉,堿土金屬氫氧化物,如氫氧化鈣,堿金屬碳酸鹽,如碳酸鉀,堿土金屬碳酸鹽,如碳酸鈣存在下進行該反應,或在酸性條件下,例如在無機酸如硫酸或鹽酸,路易斯酸如三氟化硼或四氯化錫,羧酸如乙酸、十四烷酸或十六烷酸,或磺酸如對甲苯磺酸存在下進行該反應,或在酸堿混合條件下進行該反應。第7步酰胺衍生物(1F)或(1G)也可由如下方法制備酰胺衍生物(3F)或(3G)與一種或多種羧酸衍生物(13)單獨或組合地反應,該羧酸衍生物(13)優(yōu)選低級脂肪酸如乙酸,低級脂肪酸的堿金屬鹽如乙酸鈉,低級脂肪酸酐如乙酸酐,可在堿性催化劑例如叔胺(如三乙胺)存在下或不存在下進行該反應,使酰胺衍生物(3F)或(3G)轉(zhuǎn)化成為酯-酰胺衍生物(14F)或(14G),然后第8步在堿性條件下選擇性地水解其酯基,例如在堿金屬氫氧化物,如氫氧化鉀或氫氧化鈉,堿土金屬氫氧化物,如氫氧化鈣,堿金屬碳酸鹽,如碳酸鉀,堿土金屬碳酸鹽,如碳酸鈣,或堿金屬醇化物,如甲醇鈉、乙醇鈉或叔丁醇鉀存在下水解。第9步酰胺衍生物(1F)或(1G)也可由如下方法制備酰胺衍生物(3F)或(3G)與羰基化合物(15)反應,該羰基化合物優(yōu)選是低級脂肪酮,如丙酮或甲乙酮,該反應在酸性催化劑,例如在無機酸如硫酸、鹽酸或磷酸,羧酸如乙酸,路易斯酸如三氟化硼或四氯化錫存在下進行,使酰胺衍生物(3F)或(3G)轉(zhuǎn)化成1,3-二氧戊環(huán)-酰胺衍生物(16F)或(16G),然后,第10步在酸性條件下使1,3-二氧戊環(huán)-酰胺衍生物(16F)或(16G)進行去縮酮反應(deketalation),例如在無機酸如硫酸、鹽酸或磷酸,羧酸如乙酸,或磺酸如對甲苯磺酸存在下反應。第11步也可由酰胺衍生物(2F)或(2G)與甘油衍生物(17)反應制備1,3-二氧戊環(huán)-酰胺衍生物(16F)或(16G),在堿存在下,例如在堿金屬氫氧化物,如氫氧化鉀或氫氧化鈉,堿土金屬氫氧化物,如氫氧化鈣,堿金屬碳酸鹽,如碳酸鉀,堿土金屬碳酸鹽,如碳酸鈣,或堿金屬氫化物,如氫化鈉存在下在不含溶劑條件下或在溶劑,例如一非質(zhì)子傳遞極性溶劑如N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亞砜,醚溶劑如四氫呋喃、二噁烷或乙二醇二甲醚,烴溶劑如己烷、苯、甲苯或二甲苯,或兩種或多種所需的溶劑的混合溶劑中進行該反應。由以上方法制得的酰胺衍生物(1)可由本
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中本身已知的方法進行純化。本發(fā)明中,適用的酰胺衍生物(1)的純度可為100%,或者是含有一種或多種中間產(chǎn)物和/或一種或多種反應副產(chǎn)物的純度為70%或70%以上,但低于100%的混合物,同時確保其具有極好的作用和性能,并且不存在安全性問題。值得注意的是酰胺衍生物(1)包括其溶劑化物形式,典型的為水合物??捎芍苽浞椒?制得的酰胺衍生物(1)的實例包括以下化合物其中m和n是其分布集中在m=7和n=7的數(shù),m+n為10-16,m為4-10,n為4-10??捎芍苽浞椒?制得的酰胺衍生物(1)的實例包括以下化合物其中m和n是其分布集中在m=7和n=7的數(shù),m+n為10-16,m為4-10,n為4-10。特別優(yōu)選作為酰胺化合物的是總共含至少30個碳原子的N-取代酰胺化合物,由于該化合物具有較高的與水結(jié)合的特性,因此能改進向頭發(fā)內(nèi)部的滲透。另外,作為酰胺化合物,優(yōu)選能以1%(重量)或更高,特別是5%(重量)或更高的量保持結(jié)合水的那些。所結(jié)合的水含量可通過室溫下將水加入試樣中,將在試樣中加水直到均勻相消失的最大水量作為結(jié)合的水量,然后按以下等式計算出結(jié)合水的總量與試樣的總量的百分比而確定上述酰胺化合物可單獨使用或組合使用。優(yōu)選該酰胺化合物的加入量基于總組合物為0.001-50%(重量)。特別當加入量為0.01-40%(重量)、優(yōu)選0.1-20%(重量)時,頭發(fā)無黏膩感,并且柔軟。因此優(yōu)選該用量。除上述成分以外,本發(fā)明的美發(fā)組合物中還可加入甾醇,它能使頭發(fā)具有一定的強度、密度和硬度。該作用十分重要,因為許多人苦于發(fā)質(zhì)變差,即頭發(fā)強度和密度降低的問題。適用于本發(fā)明的甾醇的實例包括膽甾醇和膽甾醇衍生物。膽甾醇衍生物的具體實例包括膽甾醇鏈烯基琥珀酸酯,含C12-36、優(yōu)選C14-28飽和或不飽和、直鏈或支鏈烴基的膽甾醇酯,以及脫氫膽甾醇。作為膽甾醇鏈烯基琥珀酸酯,其實例包括那些由日本專利公開HEI5-294989中所述的制備方法合成的,例如,膽甾醇正十六碳烯基琥珀酸單酯和膽甾醇正十八碳烯基琥珀酸單酯。典型的膽甾醇酯包括膽甾醇異硬脂酸酯,膽甾醇1,2-羥基硬脂酸酯、羊毛脂肪酸膽甾醇酯和膽甾醇蓖麻油酸酯。其中,優(yōu)選膽甾醇鏈烯基琥珀酸酯,膽甾醇和膽甾醇異硬脂酸酯。以上列舉的甾醇可單獨使用或結(jié)合使用。優(yōu)選其加入量基于組合物總重量為0.001至40%(重量),特別優(yōu)選0.01-20%(重量),更優(yōu)選0.1-10%(重量)。在本發(fā)明的美發(fā)組合物中還可加入油性組分。加入油性組分可改善或調(diào)節(jié)手感,因此優(yōu)選加入該油性組分。對油性組分并無特殊限制,只要其適用于常用的化妝品組合物。其實例包括烴類、蠟類、動植物油脂、高級醇、高級脂肪酸、酰胺、甘油、酯類、醚類和聚硅氧烷。具體來說,烴類的實例包括液體石蠟、角鯊烯、凡士林和固體石蠟,蠟的實例包括蜂蠟、鯨蠟、羊毛脂和加洛巴蠟,動植物油脂的實例包括蓖麻油、可可油、水貂油、鱷梨油、橄欖油和胡桃油(macadamianutoil)。高級醇的實例包括含直鏈或支鏈烷基或鏈烯基的高級醇,如十六烷醇、油醇、硬脂醇、二十烷醇、二十二烷醇、十六烷醇、月桂醇、異硬脂醇和2-辛基-十二烷醇。高級脂肪酸的實例包括硬脂酸、十四烷酸、二十二烷酸、異硬脂酸、18-甲基二十烷酸和椰油脂肪酸,酰胺的實例包括含直鏈或支鏈烷基或鏈烯基的長鏈酰胺,甘油的實例包括丙二醇和甘油。酯類的實例包括高級脂肪酸酯,如十四烷酸異丙酯、月桂酸異丙酯、十六烷酸異丙酯、月桂酸己酯、乳酸十六烷基酯、丙二醇單硬脂酸酯、油酸油基酯、2-乙基己酸十六烷基酯、十四烷酸辛基十二烷基酯、三甲基己酸三甲基己基(hexanyl)酯、異壬酸異壬基酯和異壬酸十三烷基酯;高級脂肪酸/膽甾醇酯如膽甾醇12-異硬脂酸酯和胡桃脂肪酸膽甾醇酯;以及高級脂肪酸/甘油酯如油酸甘油單酯、十六烷酸甘油酯、二十二烷酸甘油單酯和異硬脂酸甘油單酯。醚類的實例包括異硬脂基甘油醚、聚氧乙烯-丙烯-丁基醚(polyoxyethylenepropylenebutylether)和異硬脂基膽甾醚。作為聚硅氧烷,其實例可以是以下(a)至(h)所列舉的那些聚硅氧烷。(a)由式(21)至(24)表示的聚醚改性的聚硅氧烷其中R21是氫原子或C1-10烴基,a為15或15以上,b為1或1以上,c為1-6,d為1-300,e為0-300,f為0-6,以及g為2-500。R21所表示的烴基優(yōu)選C1-8直鏈或支鏈飽和烴基,特別優(yōu)選甲基。在以上式中,a為20-500,b為1-100,c為2-4,d為2-50,e為0-50,f為2-4,以及g為2-50。當a表示小于15的數(shù)時,無法得到良好的光澤感(finishfeeling),從而不優(yōu)選該數(shù)。對于聚醚改性的聚硅氧烷,適于采用那些商用產(chǎn)品。優(yōu)選的實例包括“SH3772C”、“SH3773C”和“SH3775C”(分別是商標名;DowConingToraySilicone有限公司的產(chǎn)品);“KF352A”、“KF353A”、“KF615A”和“KF945A”(分別是商標名;Shin-EtsuChemical有限公司的產(chǎn)品)和“SilwetL-70001”,“L-7002”和“L-7602”(分別是商標名;NipponUnicar有限公司的產(chǎn)品)。(b)由式(25)表示的二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷或二苯基聚硅氧烷其中R22可相同或不同,并且分別是甲基、苯基或-OSi(CH3)2,h為3或3以上。在上式中,R22優(yōu)選是甲基,h優(yōu)選為50-3000。以上列舉的聚硅氧烷中,特別優(yōu)選二甲基聚硅氧烷。例如,適于采用商用產(chǎn)品如“SH200系列”(粘度至少為100cs)和“BY11-004”(分別是商標名;DowConingToraySilicone有限公司的產(chǎn)品);“KF96系列”(粘度至少為100cs),“KF96H系列”和“X-21-7501G”(分別是商標名;Shin-EtsuChemical有限公司的產(chǎn)品)。(c)由式(26)表示的(長鏈)烷基改性聚硅氧烷其中R23為C10-50烴基,i為0-1000,j為1-1000。在上式中,R23所代表的烴基優(yōu)選是C15-40直鏈或支鏈的飽和烴基,i優(yōu)選為10-500,j優(yōu)選為10-500。(d)由式(27)表示的烷氧基改性的聚硅氧烷其中R24為C10-30烴基,k為3-100,1為1-50。在上式中,R24所代表的烴基優(yōu)選是C12-20直鏈或支鏈的飽和烴基,特別優(yōu)選十六烷基和硬脂基,k和1分別優(yōu)選為5-50和2-20。(e)由式(28)表示的氨基改性的聚硅氧烷其中R25可相同或不同,分別為氫原子、羥基、甲基或甲氧基,R26為-(CH2)o-(OC2H4)p-(OC3H6)q-(NHC2H4)N(R27)2或-(CH2)o-(OC2H4)p-(OC3H6)q-(NHC2H4)N+(R27)3·Z-,其中R27可相同或不同,分別為氫原子或C1-6烴基Z為鹵素離子或有機陰離子,o為1-6,p和q分別為0-6,m為3-300,以及n為1-50。在上式中,優(yōu)選R25是羥基和甲基,R26優(yōu)選是-(CH2)3-NHC2H4NH2,m是3-300,n是1-20。(f)由式(29)或(30)表示的丁烯-鹽-改性的聚硅氧烷其中X是堿金屬、堿土金屬、氨、胺或季銨鹽,r是1-6,s和t分別是1-20,同時s/t大于1。在上式中,優(yōu)選堿金屬為鈉和鉀,X為季銨鹽,r是2-4,s和t是5-20。(g)由式(31)表示的聚硅氧烷樹脂其中R28可相同或不同,分別為甲基或苯基,u和v分別為10-100,同時,u/v為0.1-10。在上式中,優(yōu)選R28是甲基,優(yōu)選u和v分別是10-50。(h)噁唑啉改性的聚硅氧烷高彈體噁唑啉改性的聚硅氧烷高彈體的實例包括有機聚硅氧烷,其各自有一個聚(N-酰基亞烷基亞胺)通過含雜原子的亞烷基與有機聚硅氧烷鏈段鏈端或側(cè)鏈上的至少一個硅原子鍵合,所述的聚(N-?;鶃喭榛鶃啺?由各自由下式所示的重復單元構(gòu)成其中R29為氫原子、C1-22烷基、芳烷基或芳基,并且w為2或3;所含的有機聚硅氧烷鏈段和聚(N-?;鶃喭榛鶃啺?的重量比為98∶2至40∶60;并且重均分子量為50000至500000。以上列舉的油類組分中,優(yōu)選烴類、酯類和聚硅氧烷,更優(yōu)選液體石蠟、角鯊烯、十四烷酸異丙酯和十四烷酸辛基十二烷基酯。以上的油類組分可單獨使用或結(jié)合使用。優(yōu)選其加入量基于組合物總量為0.001-50%(重量),特別優(yōu)選0.01-40%(重量),并且更優(yōu)選0.1-20%(重量)。在本發(fā)明的美發(fā)組合物中還可加入聚合物。即使加入少量聚合物也可使頭發(fā)具有一定強度和密度,加強油性組分的作用,并且還能增進穩(wěn)定性。因此其使用是需要的。對聚合物并無特殊限制,只要其適用于常用的化妝品組合物??刹捎梅请x子聚合物、兩性聚合物、陰離子聚合物、陽離子聚合物,以及天然多糖及其衍生物中的任何一種。非離子聚合物的具體實例包括聚乙烯醇;聚乙烯吡咯烷酮聚合物如聚乙烯吡咯烷酮〔“LuviskolK12”和“LuviskolK13”(分別是商標名;BASFAG的產(chǎn)品),“PVPK15”和“PVPK30”(分別是商標名;GAF公司的產(chǎn)品)等〕,聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯基酯共聚物〔“LuviskolVA28”和“LuviskolVA73”(分別是商標名;BASFAG的產(chǎn)品),“PVP/VAE-735”和“S-630”(分別是商標名;GAF公司的產(chǎn)品)等〕,聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯基酯/丙酸乙烯基酯三元共聚物〔“LuviskolVAP343”(商標名;BASF的產(chǎn)品)等],聚乙烯吡咯烷酮/烷氨基丙烯酸酯共聚物[“Luviflex”(商標名;BASFAG的產(chǎn)品),“Copolymer845”,“Copolymer937”和“Copolymer958”(商標名;GAF公司的產(chǎn)品)等〕,聚乙烯吡咯烷酮/丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物〔“LuviflexVBM35”(商標名;BASFAG的產(chǎn)品)等〕;以及聚乙烯吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯/乙烯基己內(nèi)酰胺共聚物〔“CopolymerVC-713”(商標名;GAF公司的產(chǎn)品)等〕;和高聚聚乙二醇如聚乙二醇20000000〔“PolyoxWSRN-60K”(商標名;聯(lián)合碳化物公司的產(chǎn)品)等〕。兩性聚合物的具體實例包括兩性丙烯酸聚合物,如(甲基)丙烯酸二烷基氨基乙基酯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物〔“YukaformerM-75”和“YukaformerSM”(商標名;MitsubishiPetrochemical有限公司的產(chǎn)品)等〕和丙烯酸羥丙基酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯/辛基酰胺丙烯酸酯共聚物〔“Amformer28-4910”(商標名;NationalStarch公司的產(chǎn)品)等〕。陰離子聚合物的具體實例包括酸性丙烯酸聚合物,如(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯共聚物〔“PlusSizeL53P”(商標名;GooChemical有限公司的產(chǎn)品),“Diahold”(商標名;MitsubishiPetrochemical有限公司的產(chǎn)品)等〕,丙烯酸/丙烯酸烷基酯/烷基丙烯酰胺共聚物〔“Ultrahold8”(商標名;BASFAG的產(chǎn)品),“AmformerV-42”(商標名;NationalStarch公司的產(chǎn)品)等),以及丙烯酸乙基酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/丙烯酸共聚物〔“AmaholdDR-25”(商標名;聯(lián)合碳化物公司的產(chǎn)品)等〕;乙酸乙烯基酯醚聚合物,如甲基乙烯基醚/無水烷基馬來酰亞胺半酯共聚物〔“GantrezES-225”、“GantrezES-425”、“GantrezES-335”和“GantrezSP-215”(分別是商標名;GAF公司的產(chǎn)品)等〕;堿性丙烯酸聚合物如丙烯酰胺·丙烯酸酯四元聚合物〔在日本專利公開HEI2-180911中所述的那些〕;水可分散性聚酯樹脂,如二甘醇·環(huán)己烷二甲醇·間苯二甲酸-磺基間苯二甲酸縮聚物〔“EastmanAQ-38S”和“EastmanAQ-55S”(分別是商標名;EastmanChemicalProducts的產(chǎn)品)等〕;酸性聚乙酸乙烯基酯聚合物,如乙酸乙烯基酯/巴豆酸共聚物〔“Resin28-1310”(商標名;NationalStarch公司的產(chǎn)品),“LuvisetCA66”(商標名;BASF的產(chǎn)品)等〕,乙酸乙烯基酯/巴豆酸/新癸酸乙烯基酯共聚物〔“Resin28-2930”(NationalStarch公司)等〕和乙酸乙烯基酯/巴豆酸/丙酸乙烯基酯共聚物〔“LuvisetCAP”(商標名;BASF的產(chǎn)品)等〕。陽離子聚合物的具體實例包括(季銨化)乙烯吡咯烷酮(甲基)丙烯酸酯/氨基醇共聚物〔“Gafquat734”,和“Gafquat755”(分別是商標名;GAF公司的產(chǎn)品),“Copolymer845”(GAF公司)等〕;陽離子纖維素衍生物〔“CellquatL-200”,“CellquatH-100”和“CellquatH-60”(分別是商標名;NationalStarch公司的產(chǎn)品),“QuaternarySoftPolymerLM-200”(商標名;聯(lián)合碳化物公司的產(chǎn)品),“PolymerJR-400”,“PolymerJR-125”和“JR30M”(分別是商標名;聯(lián)合碳化物公司的產(chǎn)品),“JaguarC-13”(Cellanies公司)等〕;以及二甲基二烯丙基氯化銨衍生物,如二甲基二烯丙基氯化銨聚合物〔“Merquat100”(商標名;Merck&Co.公司的產(chǎn)品)等〕和二甲基二烯丙基氯化銨/丙烯酰胺共聚物〔“Merquat550”(商標名;Merck&Co.公司的產(chǎn)品)等〕。天然多糖及其衍生物的具體實例包括纖維素如纖維素膠,例如羧基纖維素鈉,十六烷基羥乙基纖維素,羥乙基纖維素,羥丙基甲基纖維素,羥丙基纖維素,甲基纖維素,乙基纖維素,結(jié)晶纖維素和羧甲基纖維素/鹽;殼多糖·脫乙酰殼多糖衍生物,如羥丙基脫乙酰殼多糖〔“Chitofilmer”,(商標名;IchimaruFalcos有限公司的產(chǎn)品)等〕,羧甲基殼多糖,羧甲基脫乙酰殼多糖,以及脫乙酰殼多糖與一價或二價酸的鹽〔脫乙酰殼多糖·吡咯烷酮羧酸鹽,脫乙酰殼多糖·乳酸鹽,脫乙酰殼多糖·甘醇酸鹽,脫乙酰殼多糖·己二酸鹽,脫乙酰殼多糖·琥珀酸鹽等〕;角叉菜膠;以及阿拉伯膠,直鏈淀粉,玉米淀粉(支鏈淀粉等),糊精,刺梧桐樹膠,果膠,sclerotioringum,黃蓍膠,咕噸膠,刺槐豆膠(rocustbeangum),瓜耳膠,羥丙基瓜耳膠,透明質(zhì)酸鈉(sodiumhyarolonate),精氨酸,精氨酸鹽〔“Texamine558”和“Texaine778”(分別是商標名;Henkel的產(chǎn)品)等〕,可溶性淀粉,二醛淀粉,淀粉,淀粉磷酸酯,當歸膠(angelicagum),阿拉伯半乳聚糖,羅望子膠,云扁豆蛋白,半乳聚糖,甘露聚糖和支鏈淀粉(pullulan)。這些聚合物中,特別優(yōu)選聚乙二醇20000000,(甲基)丙烯酸二烷基氨基乙基酯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物和羥丙基脫乙酰殼多糖。這些聚合物可單獨使用或結(jié)合使用。優(yōu)選其加入量基于組合物總重量為0.001-20%(重量),特別優(yōu)選0.01-10%(重量),更優(yōu)選0.1-5%(重量)。在本發(fā)明的美發(fā)組合物中,還可加入滲透促進劑。它能使頭發(fā)更柔軟,從而優(yōu)選加入該滲透促進劑。對該滲透促進劑并無特殊限制,只要其適用于常用的化妝品組合物。作為滲透促進劑,可列舉出下式(32)或(33)所示的有機溶劑作實例。其中R30為氫原子,C1-4直鏈或支鏈基,基團或基團,其中R31為氫原子,甲基或甲氧基并且R32為-CH2-,-C(CH3)2-,-CH2CH2-,-CH2CH(CH3)-,-CH2CH2CH2-或-CH=CH-CH2-,x,y和z分別是0-5的整數(shù),Y和Z分別是氫原子或羥基,條件是當R30和Z同時為氫原子時,以下等式x=y(tǒng)=z=0不成立。其中R33為C1-18直鏈或支鏈烷基。有機溶劑的具體實例包括乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、苯甲醇、肉桂醇、苯乙醇、對甲氧苯甲醇、對甲基苯甲醇、苯氧基乙醇、2-芐氧基乙醇、甲基卡必醇、乙基卡必醇、丙基卡必醇、丁基卡必醇、三甘醇單乙醚、三甘醇單丁醚和甘油;吡咯烷酮衍生物如N-甲基吡咯烷酮、N-己基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮和N-月桂基吡咯烷酮。其中優(yōu)選異丙醇、正丙醇、苯甲醇、2-芐氧基乙醇和吡咯烷酮衍生物。以上滲透促進劑可單獨使用或結(jié)合使用。優(yōu)選其加入量基于組合物總量為0.001-20%(重量),特別優(yōu)選0.01-10%(重量),更優(yōu)選0.1-5%(重量)。如需要,除上述組分外,在本發(fā)明的美發(fā)組合物中還可加入常用于化妝品組合物的其它成分,其用量應不會影響本發(fā)明的有益效果。這些成分的實例包括藥物有效成分,如表面活性劑、去頭屑劑、殺蟲劑和維生素,防腐劑如羥苯甲酸酯類(paraben),著色劑如染料和顏料,紫外線吸收劑,植物提取物,收斂劑,氨基酸,蛋白質(zhì),蛋白水解產(chǎn)物,血液循環(huán)促進劑,濕潤劑,頭發(fā)生長促進劑,頭發(fā)滋潤劑,單氧(singletoxygen)抑制劑,抗氧劑,香精和著色劑。本發(fā)明的美發(fā)組合物包括各種適用于頭發(fā)的化妝品組合物,例如,預洗發(fā)劑、洗發(fā)劑、頭發(fā)漂洗劑、頭發(fā)調(diào)理劑、頭發(fā)護理劑、硬化洗液(settinglotion)、發(fā)泡定型洗液(blowstylinglotion)、發(fā)膠(hairspray)、定型乳液、定型凝膠、發(fā)漿、生發(fā)劑、發(fā)乳、頭發(fā)生長促進劑、頭發(fā)滋潤劑、持久卷發(fā)劑第1成分,持久卷發(fā)劑第2成分,持久染發(fā)劑和暫時染發(fā)劑??筛鶕?jù)使用情況將本發(fā)明的美發(fā)組合物制成各種劑型,如水溶液、乙醇溶液、乳化體、混懸劑、凝膠、液晶體、固體和氣霧劑形式。將通過以下實施例對本發(fā)明進行描述。然而應記住,本發(fā)明并非僅限于以下實施例。在制備實施例1-10中,采用上述制備方法1制備酰胺衍生物(1)。制備實施例1在裝有攪拌器、滴液漏斗、氮氣導入管和蒸餾裝置的2升五口燒瓶中加入743.2克(8.34mol)3-甲氧基丙胺和150毫升乙醇,在80℃的加熱條件下,在氮氣氣氛中攪拌所得的混合物,經(jīng)3小時向該混合物中滴加165.9克(0.56mol)十六烷基縮水甘油醚。滴加完畢后,在80℃下攪拌該反應混合物12小時,在加熱減壓下蒸出乙醇和過量的3-甲氧基丙胺。采用硅膠柱經(jīng)色譜法純化所得的剩余物,從而得到196.5克氨基醇衍生物(4a)(產(chǎn)率基于十六烷基縮水甘油醚為91%)(第1步)。在裝有攪拌器、滴液漏斗、氮氣導入管和蒸餾裝置的1升五口燒瓶中加入61.3克(158.1mmol)如上所得(第1步)且已熔融的化合物(4a)和1.53克(7.91mmol)28%的甲醇鈉的甲醇溶液,在60℃和氮氣氣氛中攪拌所得的混合物30分鐘。在相同條件下,經(jīng)1小時向該混合物中滴加38.3克(158.1mmol)十四烷酸甲酯。滴加完畢后,在60℃、減壓(80-10乇)條件下攪拌該反應混合物5小時,使反應進行完全。冷卻該反應混合物,然后采用硅膠柱經(jīng)色譜法純化該混合物,從而得到88.7克酰胺衍生物(2a)(產(chǎn)率94%)(第2步)。在裝有攪拌器、氮氣導入管和蒸餾裝置的1升五口燒瓶中加入94.5克(158.0mmol)如上(第2步)所得化合物(2a)、1.53克(4.74mmol)四丁基溴化銨、32.2克(347.6mmol)表氯醇、12.6克(315.0mmol)氫氧化鈉和66毫升甲苯,然后在45℃下,在氮氣氣氛中攪拌10小時。在70℃下將所得的反應混合物用水洗滌3次后,在加熱和減壓下蒸去甲苯和過量的表氯醇,并采用硅膠柱經(jīng)色譜法純化該殘余物,從而得到94.9克酰胺衍生物(3a)(產(chǎn)率92%)(第5步)。在安裝有攪拌器的100毫升高壓釜中加入71.3克(109.0mmol)如上(第5步)所得化合物、11.78克(654.1mmol)水、0.087克(2.18mmol)氫氧化鈉和0.87克(4.36mmol)十四烷酸,然后在160℃下,在封閉體系中攪拌6小時。冷卻反應混合物后,在80℃下用2%的NaCl水溶液洗滌2次,然后采用硅膠柱經(jīng)色譜法進行純化,從而得到68.3克目標酰胺衍生物(1a)(產(chǎn)率93%)(第6步)。在裝有攪拌器、氮氣導入管和蒸餾裝置的500毫升四口燒瓶中加入31.0克(47.4mmol)如上所得化合物(3a)(第5步)、11.9克(663.7mmol)水、13.6克(165.9mmol)乙酸鈉和104.9克(1746.8mmol)乙酸,然后在70℃下,在氮氣氣氛中攪拌19小時。在加熱和減壓下蒸出過量的乙酸,從而得到含有酯-酰胺衍生物(14a-1)、(14a-2)和(14a-3)的混合物(第7步)。該含這些酯-酰胺衍生物的混合物仍在燒瓶中不取出,然后加入59.3克(711.2mmol)49%的氫氧化鈉水溶液、18克水和200毫升丁醇,在80℃下攪拌3小時。經(jīng)加熱和減壓蒸去丁醇。用250毫升甲苯稀釋殘余物,在70℃下用水洗滌所得溶液2次。在加熱和減壓下蒸去甲苯,然后采用硅膠柱經(jīng)色譜法純化殘余物,從而得到22.3克所需的酰胺衍生物(1a)(產(chǎn)率70%)(第8步)。制備實施例2在裝有攪拌器、滴液漏斗、氮氣導入管和蒸餾裝置的10升五口燒瓶中加入4680克(52.5mol)3-甲氧基丙胺和900克乙醇,在80℃的加熱條件下,在氮氣氣氛中攪拌所得的混合物,經(jīng)3小時向該混合物中滴加1045克(3.50mol)十六烷基縮水甘油醚。滴加完畢后,在80℃下攪拌該反應混合物1小時,在加熱條件下經(jīng)減壓蒸餾蒸出乙醇和過量的3-甲氧基丙胺,從而得到含氨基醇衍生物(4a)作主要成分的產(chǎn)品(第1步)。上述所得的產(chǎn)品(第1步)中的主要成分是化合物(4a),且包含于10升的五口燒瓶中,向其中加入9.82克(0.175mol)氫氧化鉀。通入循環(huán)氮氣,在80℃、減壓條件下(60-100乇)攪拌所得的混合物3小時,同時蒸餾除去所得的水。然后在相同條件下攪拌,經(jīng)3小時,向該反應混合物中滴加882.3克(3.64mol)十四烷酸甲酯。在滴加的同時,蒸餾除去所得的甲醇。滴加完畢后在通入氮氣的條件下,并在60-45℃、減壓(60-10乇)下攪拌該混合物10小時,蒸出所得的甲醇,使反應進行完全,從而得到主要成分為酰胺衍生物(2a)的化合物(第2步)。向主要成分為化合物(2a)且包含于10升五口燒瓶中的如上所得產(chǎn)品(第2步)中加入33.9克(0.105mol)四丁基溴化銨、712.5克(7.70mol)表氯醇和2100克甲苯。通入氮氣,在45℃、減壓(150-50乇)和攪拌條件下經(jīng)2小時滴加1750.0克(21.0mol)48%氫氧化鈉水溶液,滴加完畢后,在相同條件下攪拌所得的混合物10小時,以使反應進行完全。在70℃下將該反應混合物用水洗滌4次后,在加熱和減壓下蒸餾除去甲苯和過量的表氯醇,從而得到主要成分為酰胺衍生物(3a)的產(chǎn)品(第5步)。向主要成分為化合物(3a)且包含于10升五口燒瓶中的產(chǎn)品(第5步)中加入378.2克(21.0mol)水、5.83克(0.070mol)48%氫氧化鈉水溶液和32.0克(0.14mol)十四烷酸,然后在100℃、氮氣氣氛下攪拌2.5天。在80℃下將該反應混合物用2%氯化鈉水溶液洗滌3次后,在加熱減壓下除去水,從而得到2261.5克主要成分為目標化合物(1a)的產(chǎn)品(第6步)。產(chǎn)品中化合物(1a)的含量為70%,此外還含有中間產(chǎn)物、反應副產(chǎn)物等,如以下各式所示其中n為2-10的整數(shù)。制備實施例3按照制備實施例1中的第1步和第2步制備酰胺衍生物(2b),但其中在制備實施例1的第2步中是以十六烷酸甲酯替代十四烷酸甲酯(第1步和第2步)。按照制備實施例1中的第5步制備酰胺衍生物(3b),但其中在制備實施例1的第5步中是由以上所得的化合物(2b)(第2步)替代化合物(2a)(第5步)。按照制備實施例1中的第6步制備目標酰胺衍生物(1b),但其中在制備實施例1的第6步中是由以上所得的化合物(3b)(第5步)替代化合物(3a),并且用十六烷酸替代十四烷酸(第6步)。在安裝有攪拌器和氮氣導入管的500毫升的四口燒瓶中加入34.1克(50.0mmol)上述(第5步)所得化合物(3b)、25.5克(250.0mmol)乙酸酐和25.3克(250.0mmol)三乙胺,然后在100℃下,在氮氣氣氛中攪拌10小時。使反應混合物在加熱和減壓下濃縮,并采用硅膠柱經(jīng)色譜法純化所得的剩余物,從而得到34.9克酯-酰胺衍生物(14b)(產(chǎn)率89%)(第7步)。在安裝有攪拌器和氮氣導入管的200毫升四口燒瓶中加入33.9克(43.2mmol)上述(第7步)所得化合物(14b)、0.42克(2.16mmol)28%的甲醇鈉的甲醇溶液和200毫升甲醇,然后在室溫下,氮氣氣氛中攪拌3.5小時。在加熱和減壓下濃縮該反應混合物,并采用硅膠柱經(jīng)色譜法純化所得的剩余物,從而得到16.0克目標酰胺衍生物(1b)(產(chǎn)率53%)(第8步)。在安裝有攪拌器和氮氣導入管的3升四口燒瓶中加入45.2克(72.0mmol)上述(第2步)所得化合物(2b)、2.86克(119.2mmol)氫化鈉和800毫升甲苯,然后在55℃下,在氮氣氣氛中攪拌30分鐘。然后在所得的混合物中加入34.8克(121.5mmol)1,2-異亞丙基二氧基-3-甲苯磺?;趸?,然后在100℃下攪拌18小時。在冰冷卻條件下在該反應混合物中加入20毫升2-丙醇以使未反應的氫化鈉失活,然后在加熱和減壓下濃縮該反應混合物,并采用硅膠柱經(jīng)色譜法純化所得的剩余物,從而得到51.0克1,3-二氧戊環(huán)-酰胺衍生物(16b)(產(chǎn)率96%)(第11步)。在安裝有攪拌器和氮氣導入管的2升四口燒瓶中加入51.0克(68.9mmol)上述(第11步)所得化合物(16b)、0.50克(2.63mmol)一水合甲苯磺酸和500毫升甲醇,然后在室溫下,在氮氣氣氛中攪拌12小時。然后在加熱和減壓下濃縮該反應混合物,并采用硅膠柱經(jīng)色譜法純化所得的剩余物,從而得到41.0克目標酰胺衍生物(1b)(產(chǎn)率85%)(第10步)。制備實施例4按照制備實施例1中的第1步和第2步制備酰胺衍生物(2c),但其中在制備實施例1的第2步中是由十二烷酸甲酯替代十四烷酸甲酯(第1步和第2步)。按照制備實施例1中的第5步制備酰胺衍生物(3c),但其中在制備實施例1的第5步中是由以上所得的化合物(2c)(第2步)替代化合物(2a)(第5步)。按照制備實施例1中的第7步和第8步制備目標酰胺衍生物(1c),但其中在制備實施例1的第7步中是由以上所得的化合物(3c)(第5步)替代化合物(3a)(第7步和第8步)。制備實施例5按照制備實施例1中的第1步和第2步制備酰胺衍生物(2d),但其中在制備實施例1的第2步中是由“LunacP-70”的甲酯替代十四烷酸甲酯(第1步和第2步)(“LunacP-70”是重量比為3∶70∶27的十四烷酸、十六烷酸和十八烷酸的混合物;由花王公司出品),所述甲酯是在硫酸催化劑存在下,經(jīng)加熱回流由“LunacP-70”與甲醇反應得到的。其中A表示C13H27、C15H31和C17H35的混合物。按照制備實施例3中的第11步和第10步制備目標酰胺衍生物(1d),但其中在制備實施例3的第11步中是由以上所得的化合物(2d)(第2步)替代化合物(2b),并且在接下來的第10步中,并不對所得的1,3-二氧戊環(huán)-酰胺衍生物(16d)進行純化(第11步和第10步)。其中A表示C13H27、C15H31和C17H35的混合物。制備實施例6按照制備實施例1中的第1步的反應制備氨基醇衍生物(4e),但其中在制備實施例1的第1步中是由十八烷基縮水甘油醚替代十六烷基縮水甘油醚(第1步)。按照制備實施例1中的第2步制備酰胺衍生物(2e),但其中在制備實施例1的第2步中是由以上所得的化合物(4e)(第1步)替代化合物(4a)(第2步)。按照制備實施例1中的第5步制備酰胺化合物(3e),但其中在制備實施例1的第5步中是由以上所得的化合物(2e)(第2步)替代化合物(2a)(第5步)。按照制備實施例1中的第7步和第8步制備目標酰胺衍生物(1e),但其中在制備實施例1的第7步中是由以上所得的化合物(3e)(第5步)替代化合物(3a)(第7步和第8步)。制備實施例7按照制備實施例1中的第2步制備酰胺衍生物(2f),但其中在制備實施例1的第2步中是由制備實施例6中的第1步所得的化合物(4e)替代化合物(4a),并且用十六烷酸甲酯替代十四烷酸甲酯(第1步和第2步)。按照制備實施例1中的第5步制備酰胺衍生物(3f),但其中在制備實施例1的第5步中是由化合物(2f)替代化合物(2a)(第5步)。按照制備實施例1中的第7步和第8步制備目標酰胺衍生物(1f),但其中在制備實施例1的第7步中是由以上所得的化合物(3f)(第5步)替代化合物(3a)(第7步和第8步)。制備實施例8按照制備實施例1中的第1步的反應制備氨基醇衍生物(4g),但其中在制備實施例1的第1步中是由十四烷基縮水甘油醚替代十六烷基縮水甘油醚(第1步)。按照制備實施例1中的第2步制備酰胺衍生物(2g),但其中在制備實施例1的第2步中是由以上所得的化合物(4g)(第1步)替代化合物(4a),并且其中用十六烷酸甲酯替代十四烷酸甲酯(第2步)。按照制備實施例1中的第5步制備酰胺化合物(3g),但其中在制備實施例1的第5步中是由以上所得的化合物(2g)(第2步)替代化合物(2a)(第5步)。按照制備實施例1中的第7步和第8步制備目標酰胺衍生物(1g),但其中在制備實施例1的第7步中是由以上所得的化合物(3g)(第5步)替代化合物(3a)(第7步和第8步)。制備實施例9按照制備實施例1中的第1步的反應制備氨基醇衍生物(4h),但其中在制備實施例1的第1步中是由2-甲氧基乙胺替代3-甲氧基丙胺(第1步)。按照制備實施例1中的第2步制備酰胺衍生物(2h),但其中在制備實施例1的第2步中是由以上所得的化合物(4h)(第1步)替代化合物(4a),并且其中用十六烷酸甲酯替代十四烷酸甲酯(第2步)。按照制備實施例1中的第5步制備酰胺衍生物(3h),但其中在制備實施例1的第5步中是由以上所得的化合物(2h)(第2步)替代化合物(2a)(第5步)。按照制備實施例1中的第6步制備目標酰胺衍生物(1h),但其中在制備實施例1的第6步中是由以上所得的化合物(3h)(第5步)替代化合物(3a)(第6步)。按照制備實施例3中的第11步制備1,3-二氧戊環(huán)-酰胺衍生物(16h),但其中在制備實施例3的第11步中是由以上所得的化合物(2h)(第2步)替代化合物(2b)(第11步)。按照制備實施例3中的第11步制備目標酰胺衍生物(1h),但其中在制備實施例3的第10步中是由以上所得的化合物(16h)(第11步)替代化合物(16b)(第10步)。制備實施例10按照制備實施例1中的第1步的反應制備氨基醇生物(4i),但其中在制備實施例1的第1步中是由乙胺替代3-甲氧基丙胺(第1步)。按照制備實施例1中的第2步制備酰胺衍生物(2i),但其中在制備實施例1的第2步中是由以上所得的化合物(4i)(第1步)替代化合物(4a),并且其中用十六烷酸甲酯替代十四烷酸甲酯(第2步)。按照制備實施例1中的第5步制備酰胺化合物(3i),但其中在制備實施例1的第5步中是由以上所得的化合物(2i)(第2步)替代化合物(2a)(第5步)。按照制備實施例1中的第6步制備目標酰胺衍生物(1i),但其中在制備實施例1的第6步中是由以上所得的化合物(3i)(第5步)替代化合物(3a)(第6步)。實施例1采用目前已知的方法根據(jù)下表1-3制備美發(fā)組合物,并測定經(jīng)這些組合物處理后的頭發(fā)手感。結(jié)果見表1-3。順便說一下,將約1毫克樣品加入差示掃描量熱器(DSC;5μl;SeikoElectronIndustry出品)的測試室中,并在10-200℃的掃描溫度下加熱,加熱速度為2℃/分鐘,以測定表中所列熔點。根據(jù)JIS-K-7121-1987-9-9.1(2)由起始熔點外推得到的熔點即為該熔點。(測定方法)將一束長約20厘米、重約6克的頭發(fā)洗凈并擦去水。在發(fā)束上涂敷該美發(fā)組合物,該組合物與頭發(fā)的重量比為0.1,然后自然風干。由9名專家組成的小組對頭發(fā)手感的變化進行感官測定。按照-2到2的分數(shù)劃分等級,對本發(fā)明的產(chǎn)品和對照組的產(chǎn)品進行評定,并測定出9名專家的評定平均值。具有較高分數(shù)的美發(fā)組合物性能極好。表1</tables>表2</tables>但其中在制備實施例1的第7步中是由以上所得的化合物(3c)(第5步)替代化合物(3a)(第7步和第8步)。制備實施例5按照制備實施例1中的第1步和第2步制備酰胺衍生物(2d),但其中在制備實施例1的第2步中是由“LunacP-70”的甲酯替代十四烷酸甲酯(第1步和第2步)(“LunacP-70”是重量比為3∶70∶27的十四烷酸、十六烷酸和十八烷酸的混合物;由花王公司出品),所述甲酯是在硫酸催化劑存在下,經(jīng)加熱回流由“LunacP-70”與甲醇反應得到的。其中A表示C13H27、C15H31和C17H35的混合物。按照制備實施例3中的第11步和第10步制備目標酰胺衍生物(1d),但其中在制備實施例3的第11步中是由以上所得的化合物(2d)(第2步)替代化合物(2b),并且在接下來的第10步中,并不對所得的1,3-二氧戊環(huán)-酰胺衍生物(16d)進行純化(第11步和第10步)。其中A表示C13H27、C15H31和C17H35的混合物。制備實施例6表4.</tables>表4的結(jié)果表明,即使將存在于頭發(fā)表面上的酰胺化合物洗去,本發(fā)明的美發(fā)組合物仍具有改進頭發(fā)手感和令頭發(fā)柔軟的極好作用。因此證明該組合物能滲入頭發(fā)內(nèi)部,從而從根本上改進頭發(fā)的物理特性。實施例3采用目前已知的方法制備具有表5所示組成的美發(fā)組合物,并測定經(jīng)該組合物處理后的頭發(fā)手感。按照如實施例1的方法進行測定,其中用該組合物處理頭發(fā),在60℃下經(jīng)1小時使各成分充分滲入頭發(fā)內(nèi)部,洗滌頭發(fā),風干頭發(fā)并除去頭發(fā)表面上的部分美發(fā)組合物。結(jié)果見表5。表5</tables>表5的結(jié)果表明,加入滲透促進劑能對手感和軟化作用帶來進一步改進。測試1測試實施例1中制備的美發(fā)組合物(本發(fā)明的產(chǎn)品2)對頭發(fā)損傷的修復作用。具體來說,經(jīng)3次氧化還原反應使一束長約20厘米、重約6克的頭發(fā)受到損傷。洗滌后,擦干發(fā)束上的水,在發(fā)采上涂敷該美發(fā)組合物,該美發(fā)組合物與頭發(fā)的重量比為0.1,然后自然風干。按照實施例1的方法對頭發(fā)手感的變化進行測定。結(jié)果見表6。表6</tables>表6的結(jié)果表明,頭發(fā)經(jīng)氧化還原反應而損傷后,其手感、光澤性、強度和密度都顯著變差。然而將本發(fā)明的美發(fā)組合物用于該損傷的頭發(fā),其各種物理特性均提高到近似正常頭發(fā)的水平。因此,本發(fā)明的美發(fā)組合物具有修復頭發(fā)損傷的極好作用。實施例4采用目前已知的方法制備具有表7所示組成的美發(fā)組合物,并按照如實施例1的方法測定經(jīng)該組合物處理后的頭發(fā)手感。結(jié)果見表7。表7</tables></tables>表7的結(jié)果表明,加入油性組分能改進頭發(fā)的手感,如光滑性和滋潤感。實施例5采用目前已知的方法制備具有表8所示組成的美發(fā)組合物,并按照如實施例1的方法測定經(jīng)該組合物處理后的頭發(fā)手感。結(jié)果見表8。表8</tables></tables>表8的結(jié)果表明,加入聚合物能促進該組合物使頭發(fā)具有一定強度和密度的作用。實施例6采用目前已知的方法制備具有表9所示組成的美發(fā)組合物,并按照如實施例1的方法測定經(jīng)該組合物處理后的頭發(fā)手感。結(jié)果見9。表9</tables>表9的結(jié)果表明,本發(fā)明的美發(fā)組合物改變了頭發(fā)的光滑性和滋潤感,從而改進了手感。測試2測定經(jīng)該美發(fā)組合物處理后的頭發(fā)的分叉出現(xiàn)率。具體來說,采用實施例1得到的本發(fā)明產(chǎn)品1和2以及對照產(chǎn)品1進行測試。將按實施例1經(jīng)各美發(fā)組合物處理的頭發(fā)和用作對照的未經(jīng)處理的頭發(fā)分別反復刷1000次,使頭發(fā)受到機械損傷。用經(jīng)該美發(fā)組合物處理后分叉頭發(fā)數(shù)除以未經(jīng)處理(對照組)的分叉頭發(fā)數(shù),從而測定出頭發(fā)分叉的出現(xiàn)率。頭發(fā)分叉出現(xiàn)率越低,頭發(fā)的損傷越少。結(jié)果見表10。表10</tables>表10的結(jié)果表明,經(jīng)本發(fā)明的美發(fā)組合物護理的頭發(fā)的分叉出現(xiàn)率較低,證明機械損傷得到抑制。實施例7采用目前已知的方法制備具有表11所示組成的美發(fā)組合物,并按照如實施例1的方法測定經(jīng)該組合物處理后的頭發(fā)手感。結(jié)果見表11。(測定方法)將一束長約20厘米、重約6克的頭發(fā)洗凈并擦去水。在發(fā)束上涂敷該美發(fā)組合物,該組合物與頭發(fā)的重量比為0.1,然后自然風干。由9名專家組成的小組對頭發(fā)手感的變化進行感官測定。按照-2到2的分數(shù)劃分等級,對本發(fā)明的產(chǎn)品和對照組的產(chǎn)品進行評定,并測定出9名專家的評定平均值。具有較高分數(shù)的美發(fā)組合物性能極好。A平均值不低于1,但不高于2。B平均值不低于0,但低于1。C平均值不低于-1,但低于0。D平均值不低于-2,但低于-1。表11(1)</tables></tables>表11(2)</tables></tables>表11的結(jié)果表明本發(fā)明的美發(fā)組合物具有改進頭發(fā)手感的極好作用。它對改進頭發(fā)的光滑性和手指通過性以及滋潤感特別有效。實施例8采用目前已知的方法制備具有表12所示組成的美發(fā)組合物,并測定經(jīng)該組合物處理后的頭發(fā)手感。按照如實施例7的方法處理頭發(fā),使各成分充分滲入頭發(fā)內(nèi)部,洗滌并風干頭發(fā)以除去頭發(fā)表面上的美發(fā)組合物,然后按照如實施例7的方法進行測定。結(jié)果見表12。表12</tables><表12的結(jié)果表明本發(fā)明的美發(fā)組合物具有改進頭發(fā)手感的極好作用。另外它能使頭發(fā)具有一定的強度和密度。實施例9采用目前已知的方法制備具有表13所示組成的美發(fā)組合物,并按照如實施例11的方法測定經(jīng)該組合物處理后的頭發(fā)手感。結(jié)果見表13。表13表13的結(jié)果表明,加入油性組分能使頭發(fā)的光滑性和滋潤感發(fā)生變化,從而改進了手感。實施例10采用目前已知的方法制備具有表14所示組成的美發(fā)組合物,并按照如實施例7的方法測定經(jīng)該組合物處理后的頭發(fā)手感。結(jié)果見表14。表14</tables>表14的結(jié)果表明,在本發(fā)明的美發(fā)組合物中加入聚合物能促進該組合物使頭發(fā)具有一定強度和密度的作用。實施例15采用目前已知的方法制備具有如下組成的美發(fā)組合物,并測定經(jīng)該組合物處理后的頭發(fā)手感。按照如實施例7的方法對頭發(fā)進行處理,在60℃下經(jīng)1小時使各成分充分滲入頭發(fā)內(nèi)部,洗滌并風干頭發(fā),除去頭發(fā)表面上的美發(fā)組合物,然后按照如實施例11的方法進行測定。結(jié)果本發(fā)明的美發(fā)組合物能使頭發(fā)具有極好的手感并具有改進作用,特別是對光滑性和滋潤性。(成分)(重量%)酰胺衍生物(1e;熔點23℃)0.8膽甾醇0.3芐氧基乙醇1.0聚氧乙烯(20EO)脫水山梨醇單月桂酸1.5酯乙醇20水余量100.0實施例16采用目前已知的方法制備具有下述組成的美發(fā)組合物,并按照如實施例7的方法對經(jīng)處理的頭發(fā)進行測定。結(jié)果本發(fā)明的美發(fā)組合物對頭發(fā)手感具有極好的改進作用。具體而言,它改進了光滑性和滋潤性。另外,它能使頭發(fā)具有一定的強度和密度。(成分)(重量%)酰胺衍生物(1f;熔點35℃)4.0膽甾醇0.6羧乙烯基聚合物(“Carbopol940”,0.5商標名;B.F.Goodrich出品)甘油20三乙醇胺適量95%乙醇10香精、螯合劑、防腐劑適量純水余量100.0測試3測定經(jīng)該美發(fā)組合物處理后的頭發(fā)的分叉出現(xiàn)率。具體來說,采用實施例7得到的本發(fā)明產(chǎn)品39和40以及對照產(chǎn)品4進行測試。將如實施例7經(jīng)各美發(fā)組合物處理的頭發(fā)反復刷1000次,使頭發(fā)受到機械損傷。用經(jīng)該美發(fā)組合物處理后分叉頭發(fā)數(shù)除以未經(jīng)處理(對照組)的分叉頭發(fā)數(shù),從而測定出頭發(fā)分叉的出現(xiàn)率。頭發(fā)分叉出現(xiàn)率越低,頭發(fā)的損傷越少。結(jié)果見表15。表15表15的結(jié)果表明,經(jīng)本發(fā)明的美發(fā)組合物護理的頭發(fā)的分叉出現(xiàn)率較低,證明機械損傷得到抑制。本發(fā)明的美發(fā)組合物可使頭發(fā)柔軟,改進其手感,并具有防止頭發(fā)分叉的作用。特別是對于手感,該組合物能使頭發(fā)手感自然,尤其是具有滋潤感,易于經(jīng)手指梳理,易于定型,有光澤,并且不油膩,但具有良好的油潤性,從而得到健康、滋潤的頭發(fā),使人看上去更年輕。這些作用是由如下特性產(chǎn)生的,即上述的美發(fā)組合物能防止頭發(fā)表皮的起翹現(xiàn)象,并能減緩頭發(fā)損傷的發(fā)展。另外,將本發(fā)明的美發(fā)組合物反復用于頭發(fā)時能提高對頭發(fā)的改進,并促進其成分能滲入頭發(fā)內(nèi)部。權利要求1.一種美發(fā)組合物,包含一種熔點為0-50℃的酰胺化合物。2.根據(jù)權利要求1的美發(fā)組合物,其中酰胺化合物是總共含至少30個碳原子的N-取代酰胺化合物。3.根據(jù)權利要求1或2的美發(fā)組合物,其中酰胺化合物選自如下式(1)至(3)所示的酰胺衍生物其中R1和R2彼此相同或不同,分別為可羥基化的C1-40烴基,R3為C1-6直鏈或支鏈亞烷基或單鍵,R4是氫原子、C1-12直鏈或支鏈烷氧基或2,3-二羥基丙氧基,條件是當R3是單鍵時,R4是氫原子,其中R1和R2的定義如上,R3a是C3-6直鏈或支鏈亞烷基,R4a是C1-12直鏈或支鏈烷氧基,其中R1、R2和R3的定義如上,R4b是氫原子、C1-12直鏈或支鏈烷氧基,或2,3-環(huán)氧丙氧基,條件是當R3是單鍵時,R4b是氫原子。4.根據(jù)權利要求1或2的美發(fā)組合物,其中酰胺化合物選自各由下式(1)所示的酰胺衍生物其中R1和R2彼此相同或不同,分別為可羥基化的C1-40烴基,R3為C1-6直鏈或支鏈亞烷基或單鍵,R4是氫原子、C1-12直鏈或支鏈烷氧基或2,3-二羥基丙氧基,條件是當R3是單鍵時,R4是氫原子。5.根據(jù)權利要求3或4的美發(fā)組合物,其中R1是C8-26直鏈或支鏈烷基或鏈烯基,R2是C9-25直鏈或支鏈烷基或鏈烯基,R3是C1-6直鏈或支鏈亞烷基,R4和R4分別是氫原子,C1-8烷氧基,或2,3-二羥基丙氧基,R3a是C3-6直鏈或支鏈亞烷基,并且R4a是C1-8烷氧基。6.根據(jù)權利要求1-5中任一項的美發(fā)組合物,還含有甾醇。7.根據(jù)權利要求6的美發(fā)組合物,其中甾醇是膽甾醇或膽甾醇衍生物。8.根據(jù)權利要求1-7中任一項的美發(fā)組合物,還含有油性組分。9.根據(jù)權利要求8的美發(fā)組合物,其中油性組分是至少選自以下成分的一種烴類、蠟類、動植物油脂、高級醇、高級脂肪酸、酰胺、甘油、酯類、醚類和聚硅氧烷。10.根據(jù)權利要求1-9中任一項的美發(fā)組合物,還含有聚合物。11.根據(jù)權利要求10的美發(fā)組合物,其中聚合物至少是選自以下成分的一種非離子聚合物、兩性聚合物、陰離子聚合物、陽離子聚合物和天然多糖及其衍生物。12.根據(jù)權利要求1-11中任一項的美發(fā)組合物,還含有滲透促進劑。13.根據(jù)權利要求12的美發(fā)組合物,其中滲透促進劑是如下式(32)所示的化合物其中R30為氫原子,C1-4直鏈或支鏈烷基,基團或基團,其中R31為氫原子,甲基或甲氧基并且R32為-CH2-,-C(CH3)2-,-CH2CH2-,-CH2CH(CH3)-,-CH2CH2CH2-或-CH=CH-CH2-,x,y和z分別是0-5的整數(shù),Y和Z分別是氫原子或羥基,條件是當R30和Z同時為氫原子時,等式x=y(tǒng)=z=0不成立;或式(33)所示的化合物其中R33為C1-18直鏈或支鏈基。14.熔點為0-50℃的酰胺化合物在護理頭發(fā)中的用途,包括防止頭發(fā)表皮的起翹現(xiàn)象和減緩頭發(fā)損傷的發(fā)展。15.根據(jù)權利要求14的用途,其中酰胺化合物是總共含至少30個碳原子的N-取代酰胺化合物。16.根據(jù)權利要求14或15的用途,其中酰胺化合物選自如下式(1)至(3)所示的酰胺衍生物其中R1和R2彼此相同或不同,分別為可羥基化的C1-40烴基,R3為C1-6直鏈或支鏈亞烷基或單鍵,R4是氫原子、C1-12直鏈或支鏈烷氧基或2,3-二羥基丙氧基,條件是當R3是單鍵時,R4是氫原子,其中R1和R2的定義如上,R3a是C3-6直鏈或支鏈亞烷基,R4a是C1-12直鏈或支鏈烷氧基,其中R1、R2和R3的定義如上,R4b是氫原子、C1-12直鏈或支鏈烷氧基,或2,3-環(huán)氧丙氧基,條件是當R3是單鍵時,R4b是氫原子。17.根據(jù)權利要求14或15的用途,其中酰胺化合物選自各由下式(1)所示的酰胺衍生物其中R1和R2彼此相同或不同,分別為可羥基化的C1-40烴基,R3為C1-6直鏈或支鏈亞烷基或單鍵,R4是氫原子、C1-12直鏈或支鏈烷氧基或2,3-二羥基丙氧基,條件是當R3是單鍵時,R4是氫原子。全文摘要描述了一種美發(fā)組合物,它包含一種熔點為0—50℃的酰胺化合物。本發(fā)明的美發(fā)組合物可使頭發(fā)柔軟,改進其手感,并具有防止頭發(fā)分叉的作用。特別是對于手感,該組合物能使頭發(fā)手感自然,尤其是具有滋潤感,易于經(jīng)手指梳理,易于定型,有光澤,并且不油膩,但具有良好的油潤性,從而得到健康、滋潤的頭發(fā),使人看上去更年輕。文檔編號A61K8/68GK1183952SQ97122960公開日1998年6月10日申請日期1997年11月21日優(yōu)先權日1996年11月22日發(fā)明者坂井雅彥,杉野久實,平野祐司申請人:花王株式會社
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行業(yè)新聞
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