專利名稱：以水溶液生產(chǎn)聚乙烯基吡咯烷酮－碘的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種以水溶液制備聚乙烯基吡咯烷酮-碘(PVP-碘)的方法。聚乙烯基吡咯烷酮-碘是聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)和單質(zhì)碘的反應(yīng)產(chǎn)物，因為具有殺病原菌、殺細菌、殺真菌和消毒性能，其使用正與日俱增。
制備PVP-碘的方法通常是已知的。通常通過將聚乙烯基吡咯烷酮以固體或溶液形式與碘或碘化合物混合進行制備。然而在制備具有良好穩(wěn)定性和良好利用率的碘含量的PVP-碘時出現(xiàn)問題。
PVP-碘穩(wěn)定性的一個度量是碘在PVP-碘水溶液和庚烷之間的分布系數(shù)(DC)。這可根據(jù)US-A-3,028,300通過將可用碘含量為1.0重量％的碘溶液與庚烷一起在25℃下劇烈振搖一分鐘而測定，且若聚乙烯基吡咯烷酮和碘之間的結(jié)合足夠強，其可為約200或更高。PVP-碘的穩(wěn)定性，尤其是儲存穩(wěn)定性的另一度量是在加熱一定時間后測定碘損失，即可用碘的百分數(shù)降低。
PVP-碘的穩(wěn)定性的一個重要特征參數(shù)是碘∶碘化物比。當?shù)狻玫饣锉葹榧s2∶1時，PVP和碘的連接通常非常強以致于碘的臭味不再易于察覺且放入樣品上部氣體空間中的濕碘化鉀/淀粉試紙不顯色。
許多出版物，如DE-B 10 37 075、US-A 2,900,305、US-A2,826,532、US-A3,028,300、US-A3,898,326和DE-B 24 39 197描述了提供具有改進性能的PVP-碘的程序。然而所述方法要么得到穩(wěn)定性不令人滿意的PVP-碘復(fù)合物，要么要求進行熱處理以在PVP和碘之間形成足夠強的結(jié)合，即隨后將已經(jīng)形成的PVP-碘通常在70-90℃的溫度下加熱大于10小時的時間，在大多數(shù)情況下為20-64小時。為了達到可接受的制備時間，熱處理必須在較高的溫度，即高于70℃下進行。粉末形式的PVP-碘的熱處理在技術(shù)上是非常復(fù)雜的，因為粉末在這些溫度下非常容易附集。另一方面，若熱處理在水溶液中進行，通常觀察到碘通過形成沉淀和/或通過在必需溫度下升化而大量損失。
DE-A 25 40 170描述了聚乙烯基吡咯烷酮和作為碘提供化合物的堿金屬碘化物的使用，在無需長時間熱處理下得到了穩(wěn)定性令人滿意的PVP-碘。然而所得PVP-碘溶液因為其灰分含量高而不能用于藥物產(chǎn)品。
EP-A 027 613描述了一種制備PVP-碘的方法，其中使PVP、單質(zhì)碘和促進碘化物形成的化合物在水溶液中反應(yīng)。整個反應(yīng)的時間，即稱為反應(yīng)時間的時間和熱處理所需的時間，在7-32小時范圍內(nèi)，盡管使用了促進碘化物形成的化合物，且在該方法中達到低于約7％的碘損失所需的整個反應(yīng)時間至少為14小時。所用PVP溶液是濃度為50重量％且K值為13、濃度為40重量％且K值為17以及濃度為30重量％且K值為32的那些。
本發(fā)明的目的是提供一種可以從單質(zhì)碘開始容易和快速地制備PVP-碘的方法。本發(fā)明另外意欲提供具有改進穩(wěn)定性，尤其是改進儲存穩(wěn)定性的PVP-碘。
我們發(fā)現(xiàn)該目的可以通過如下一種方法達到，在該方法中使用單質(zhì)碘將優(yōu)選具有高K值的高濃度聚乙烯基吡咯烷酮水溶液轉(zhuǎn)化成聚乙烯基吡咯烷酮-碘。驚人的是當使用本發(fā)明濃度的聚乙烯基吡咯烷酮溶液時，反應(yīng)時間顯著縮短且形成的PVP-碘顯示出顯著降低的碘損失。特別驚人的是甚至高濃度和高K值的PVP溶液和PVP-碘溶液顯示出較低的粘度且在本發(fā)明方法中粘度沒有增加或僅輕微增加，從而確保本發(fā)明方法易于進行。
因此本發(fā)明涉及一種以水溶液制備聚乙烯基吡咯烷酮-碘的方法，其中將聚乙烯基吡咯烷酮水溶液與基于以固體計算的聚乙烯基吡咯烷酮至少為4.0重量％的單質(zhì)碘混合，其中在混合時聚乙烯基吡咯烷酮水溶液基于聚乙烯基吡咯烷酮和水的總量的濃度c與聚乙烯基吡咯烷酮的K值滿足下列關(guān)系c＞100×
其中c以重量％給出且Fikentscher K值為10-100。因此濃度c僅與聚乙烯基吡咯烷酮與水的比例有關(guān)。
由本發(fā)明方法制備的聚乙烯基吡咯烷酮-碘溶液以及可通過除去水和其他揮發(fā)性組分由其得到的固體PVP-碘優(yōu)選具有的碘∶碘化物比例為約2∶1且按US-A3,028,300測定的分布系數(shù)(DC)在190-250范圍內(nèi)?？筛鶕?jù)本發(fā)明得到的PVP-碘優(yōu)選具有的碘損失＜6％，優(yōu)選＜5％且特別優(yōu)選＜4％，在80℃下儲存15小時后對可用碘含量為1.0％的水溶液測定得到。
在上述關(guān)系中的濃度c代表待用于本發(fā)明中的溶液的最小濃度，其取決于所用聚乙烯基吡咯烷酮的K值。優(yōu)選在本發(fā)明方法中聚乙烯基吡咯烷酮溶液的最大濃度c低于90重量％，優(yōu)選低于85重量％且特別優(yōu)選低于80重量％。
基于聚乙烯基吡咯烷酮和水的總量，聚乙烯基吡咯烷酮水溶液的濃度c和聚乙烯基吡咯烷酮的K值在混合時優(yōu)選滿足如下關(guān)系c＞100×
。
Fikentscher K值是聚乙烯基吡咯烷酮分子量的度量且如H.Fikentscher在《纖維素化學》(Cellulose-Chemie)(13，58-64和71-74(1932))中所述以1重量％水溶液進行測定。
適用于本發(fā)明方法的聚乙烯基吡咯烷酮具有的K值在10-100，優(yōu)選20-50，且特別優(yōu)選25-50的范圍內(nèi)，例如約30或約40。然而也可以且有利的是在本發(fā)明方法中處理K值較高的聚乙烯基吡咯烷酮，例如K值為約70-約85的聚乙烯基吡咯烷酮。
K值在10-20范圍內(nèi)的聚乙烯基吡咯烷酮優(yōu)選以在65-90重量％，特別優(yōu)選70-85重量％范圍內(nèi)的濃度c用于本發(fā)明方法中。K值在＞20-70范圍內(nèi)的聚乙烯基吡咯烷酮優(yōu)選以43-80重量％，特別優(yōu)選45-70重量％的濃度c用于本發(fā)明方法中。優(yōu)選在本發(fā)明方法中使用K值＞27的聚乙烯基吡咯烷酮且聚乙烯基吡咯烷酮含量＞35重量％的聚乙烯基吡咯烷酮溶液。K值為28-50，例如約30或約40的聚乙烯基吡咯烷酮優(yōu)選以36-75重量％，特別優(yōu)選42-65重量％，非常特別優(yōu)選45-55重量％，例如約45重量％的濃度c使用。K值＞50-100，例如為約60、約70或約90的聚乙烯基吡咯烷酮優(yōu)選以18-50重量％，特別優(yōu)選19-40重量％且非常特別優(yōu)選20-35重量％，例如約25重量％的濃度c使用。
本發(fā)明方法中所用的聚乙烯基吡咯烷酮原則上可以任何方法得到。適于本發(fā)明方法的聚乙烯基吡咯烷酮例如可以通過使用游離基形成劑，尤其是有機過氧化合物，例如過氧化二烷基，或偶氮化合物，如AIBN在有機溶劑如異丙醇或甲苯中進行聚合，然后合適的話進行后處理，例如進行水蒸汽蒸餾而制備。例如聚乙烯基吡咯烷酮還可以通過在水(合適的話與有機溶劑混合)中在水溶性游離基形成劑如過氧化氫或過二硫酸鈉存在下的游離基聚合而制備。許多制備聚乙烯基吡咯烷酮的方法對本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員是已知的且例如描述于Houben-Weyl，《有機化學方法》(Methoden der Organischen Chemie)，Georg Thieme-Verlag，Stuttgart中。
已經(jīng)在聚合之后進行氫化處理的聚乙烯基吡咯烷酮也適用于本發(fā)明方法。這涉及通過常規(guī)的已知方法氫化聚乙烯基吡咯烷酮。用氫氣氫化例如描述于US-A2,914,516中。同樣合適的還有已經(jīng)用復(fù)合氫化物處理的聚乙烯基吡咯烷酮，其例如描述于EP-A 027 613中。
DE-B 28 18 767、EP-A 027 613中所述的聚乙烯基吡咯烷酮、其制備方法以及合適的反應(yīng)物和反應(yīng)條件也可類似地用于制備本發(fā)明所用的高濃度聚乙烯基吡咯烷酮溶液。因此特別參考這兩篇出版物。
除單質(zhì)碘外，其他可以使用的碘源為碘或其他提供碘的化合物，基于以固體計算的聚乙烯基吡咯烷酮使用至少4.0重量％，特別是至少6.0重量％和特別優(yōu)選至少8.0重量的單質(zhì)碘。單質(zhì)碘通常可以以5-35重量％，優(yōu)選10-30重量％，特別是15-25重量％，例如約20重量％的量使用。適合作為其他碘源的化合物的實例是碘化氫、堿金屬和堿土金屬的碘化物，尤其是堿金屬碘化物，例如碘化鈉和碘化鉀，多碘化物，特別是堿金屬多碘化物，碘化銨，特別是四烷基碘化銨，如四甲基碘化銨，三碘化磷，以及有機酸?；?，如乙酰基碘。優(yōu)選至少50％，特別是至少75％，特別優(yōu)選至少90％的存在于聚乙烯基吡咯烷酮-碘中的碘以單質(zhì)碘形式使用。在本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案中，將單質(zhì)碘用作唯一的碘源。
在本發(fā)明方法中，可以將反應(yīng)物，即碘、聚乙烯基吡咯烷酮和合適的話，還原劑以及合適的話，助劑相互獨立地、未稀釋地或以懸浮液或溶液混合。將反應(yīng)物混合形成PVP-碘在上述濃度c下進行。
例如可以在本發(fā)明方法中將碘和合適的話，其他碘源引入溶劑，優(yōu)選水中，且合適的話進行加熱。然后加入聚乙烯基吡咯烷酮，優(yōu)選以水溶液加入，并混合反應(yīng)混合物。反應(yīng)物的混合可以在與加入聚乙烯基吡咯烷酮相同的溫度下進行或在另一溫度，優(yōu)選更高的溫度下進行。
在本發(fā)明方法中，優(yōu)選將聚乙烯基吡咯烷酮以水溶液引入且合適的話加熱。然后加入碘和合適的話，其他碘源，并混合反應(yīng)混合物。碘和合適的話，其他碘源的加入可以一次進行，分多次進行或連續(xù)進行。混合可以在與加入碘和合適的話，其他碘源相同的溫度下進行，或在另一溫度，優(yōu)選更高的溫度下進行。
可以不經(jīng)稀釋或以懸浮液或溶液(例如在水或有機溶劑中)加入碘和合適的話，其他碘源。
優(yōu)選至少在50℃以上的溫度下進行反應(yīng)物，特別是聚乙烯基吡咯烷酮和碘的混合。
當本發(fā)明方法在還原劑存在下進行時，其加入可通過預(yù)混還原劑和PVP和/或通過將還原劑加入初始料中和/或通過在混合過程中加入還原劑而一次或分次進行。
對本發(fā)明而言，混合是指意欲增加待混合組分(本文也稱為反應(yīng)物)的接觸并因此使得可以均勻和/或快速形成所需產(chǎn)物的共混或均化?？赏ㄟ^混合來產(chǎn)生盡可能均勻的混合物和/或引發(fā)或加速化學反應(yīng)。
能夠進行混合的方法是例如攪拌、振搖、注射氣體或液體以及進行超聲處理。
有關(guān)混合的合適方法和裝置是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的。合適的混合裝置的實例是也用于塑料技術(shù)中的混合的那些。合適的裝置例如描述于“Mishen beim Herstellen und Verarbeiten von Kunststoffen”，H.Pahl，VDI-Verlag1986中。合適的混合設(shè)備例如為攪拌容器，動態(tài)和靜態(tài)混合機，單軸攪拌器，例如具有氣提機構(gòu)的攪拌器，尤其是調(diào)漿機，多軸攪拌器，尤其是PDSM攪拌器，固體混合機，以及混合機/捏合機反應(yīng)器(如來自Krauss-Maffei的List and Reaktotherm的ORP，CRP，AP，DTP)，x通道混合機和密煉機，擠出機，例如Werner & Pfleiderer的ZKS型擠出機，以及轉(zhuǎn)子-定子系統(tǒng)，如Ika的Dispax。合適的擠出機例如是單螺桿擠出機，尤其是雙螺桿擠出機，例如共向旋轉(zhuǎn)或逆向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機。優(yōu)選使用可加熱的混合裝置。
本發(fā)明方法優(yōu)選在10-110℃，優(yōu)選20-105℃范圍內(nèi)的溫度下進行。在本發(fā)明方法中優(yōu)選反應(yīng)時間為20分鐘至20小時，優(yōu)選30分鐘至12小時，特別優(yōu)選1小時至6.5小時。在本發(fā)明范圍內(nèi)，反應(yīng)時間是指碘源與聚乙烯基吡咯烷酮在水溶液中首次接觸到存在穩(wěn)定PVP-碘溶液之間的時間。穩(wěn)定PVP-碘溶液在本發(fā)明中優(yōu)選是指由上述方法測得的碘損失在上述限度內(nèi)的PVP-碘溶液。
在本發(fā)明方法中，優(yōu)選將混合物在50-110℃，尤其是70-105℃，非常特別優(yōu)選85-100℃范圍內(nèi)的溫度下加熱30分鐘至15小時，尤其是60分鐘至12小時，特別優(yōu)選60分鐘至6.5小時。
混合也可在還原劑存在下進行。合適的還原劑尤其是能夠促進由單質(zhì)碘形成碘化物的那些。特別合適的化合物是在與碘反應(yīng)之后除了碘化物和合適的話還有水之外僅形成揮發(fā)性物質(zhì)如二氧化碳或氮氣的那些。還原劑優(yōu)選選自甲酸、草酸、甲酸和草酸的酯和鹽以及碳酸、甲酸和草酸的酰胺。
特別合適的還原劑的實例是碳酸銨、碳酸氫銨、氨基甲酸銨、脲、甲酸銨、甲酰胺、草酸銨、草氨酸和草酰胺。特別優(yōu)選草酸和甲酸及其酰胺和銨鹽。非常特別優(yōu)選草酸和甲酸，且在與碘的反應(yīng)中除了碘化氫之外僅形成二氧化碳。
還原劑的量通常應(yīng)使得當反應(yīng)完成時，1/5-2/5，優(yōu)選約1/3的所加碘轉(zhuǎn)化為碘化物。該量因此為2-30重量％，優(yōu)選4-22重量％，根據(jù)所用碘計算，這取決于加入方式。
優(yōu)選由本發(fā)明方法制備的聚乙烯基吡咯烷酮-碘溶液具有的可用碘含量，即可以用硫代硫酸鹽滴定的碘，為2-40重量％范圍內(nèi)，優(yōu)選4-30重量％，特別優(yōu)選7.5-15重量，基于以固體計算的PVP-碘的總重量。用該方法得到的PVP-碘溶液基本上可以根據(jù)需要進行稀釋或濃縮，例如直到得到固體PVP-碘。
下面通過某些實施方案更詳細地解釋本發(fā)明方法本發(fā)明方法例如可以以如下方式進行，即將碘以及合適的話，其他碘源加入水和合適的話，還原劑中，然后在攪拌下加入PVP溶液。優(yōu)選劇烈攪拌加入碘或碘源后的含水的含碘反應(yīng)混合物例如10分鐘至120分鐘，然后加入PVP溶液。優(yōu)選在加入PVP溶液后在10分鐘至2小時，例如約1小時的時間內(nèi)將反應(yīng)混合物加熱到70-100℃，例如約90℃，然后進一步混合2-10小時。
在本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案中，將聚乙烯基吡咯烷酮溶液和合適的話，還原劑加熱到50-110℃范圍內(nèi)的溫度，優(yōu)選70-105℃且特別優(yōu)選約85℃或約100℃，在該溫度下加入單質(zhì)碘以及合適的話，其他碘源，并將反應(yīng)物混合2-12小時，優(yōu)選2.5-10小時，特別優(yōu)選3-6.5小時。單質(zhì)碘以及合適的話，其他碘源的加入可一次進行，分2-15次進行，例如分5或10次，或連續(xù)進行。若分多次或連續(xù)加入單質(zhì)碘或其他碘源，加入優(yōu)選在20-90分鐘，優(yōu)選30-70分鐘，特別優(yōu)選40-60分鐘的期間內(nèi)進行。
在本發(fā)明方法的特別優(yōu)選實施方案中，將K值＞27的聚乙烯基吡咯烷酮的濃度c約為45重量％的PVP溶液與還原劑，優(yōu)選甲酸混合，然后分多次加入單質(zhì)碘，優(yōu)選分約10次，各次之間的間隔為幾分鐘，優(yōu)選約5-10分鐘。碘可以在室溫如約25℃下加入，或加入到已經(jīng)被加熱到40-100℃范圍內(nèi)的溫度，如約50℃或約85℃的初始料中。在加入完成后，將反應(yīng)混合物在70-100℃范圍內(nèi)的溫度，如約85℃下進一步混合2-6小時。然后可以僅通過加入水將反應(yīng)混合物稀釋到例如5-40重量范圍內(nèi)的固體含量，如約20重量％或約30重量％。
可由該方法得到的聚乙烯基吡咯烷酮-碘溶液優(yōu)選具有至少4重量％的可用碘含量，基于以固體計算的聚乙烯基吡咯烷酮-碘。
根據(jù)本發(fā)明制備的PVP-碘溶液可以直接以常規(guī)方式配制，例如向用戶所需的產(chǎn)品中加入其他助劑，例如表面活性劑。這些溶液通常具有10-50重量％的總固體濃度。
本發(fā)明進一步涉及一種可通過上述方法得到的聚乙烯基吡咯烷酮-碘溶液。本發(fā)明的PVP-碘溶液優(yōu)選包含K值為25-90，尤其是25-35的聚乙烯基吡咯烷酮且PVP-碘固體含量在25-55重量％，尤其是30-50重量％的范圍內(nèi)。本發(fā)明的PVP-碘溶液有利的是在80℃下15小時后測得碘損失低于4％且游離碘(揮發(fā)性碘)含量低于2ppm。
本發(fā)明進一步涉及可通過從上述聚乙烯基吡咯烷酮-碘溶液中除去水和其他揮發(fā)性成分得到的固體聚乙烯基吡咯烷酮-碘。
本發(fā)明進一步涉及上述聚乙烯基吡咯烷酮-碘水溶液或固體聚乙烯基吡咯烷酮-碘在生產(chǎn)用于消毒、防腐或傷口處理的組合物和用于生產(chǎn)傷口包覆物中的用途。
本發(fā)明進一步涉及包含上述聚乙烯基吡咯烷酮-碘水溶液或固體聚乙烯基吡咯烷酮-碘的防腐組合物。
可由本發(fā)明得到的聚乙烯基吡咯烷酮-碘溶液的另一優(yōu)點是其可以直接以溶液使用且不必首先從該水溶液中分離PVP-碘，因為根據(jù)本發(fā)明制備的PVP-碘溶液有利的是具有高濃度。因此一般不需要將其進行復(fù)雜的濃縮；相反，它們可以合適的話在稀釋后直接配制成易于使用的PVP-碘溶液。根據(jù)本發(fā)明制備的高濃度PVP-碘溶液在用于通過除去水和其他揮發(fā)性成分而由其制備固體聚乙烯基吡咯烷酮-碘，例如聚乙烯基吡咯烷酮-碘粉末或顆粒時也是有利的，因為只需除去很少量的揮發(fā)性成分，尤其是水?？捎稍摲椒ǖ玫降男滦途垡蚁┗量┩橥?碘溶液令人驚奇的是盡管反應(yīng)時間縮短，但仍然具有高于傳統(tǒng)溶液的穩(wěn)定性，這尤其可由碘損失＜5％得到證實。
若需要，固體PVP-碘可以例如按如下方法由本發(fā)明所得到的PVP-碘溶液得到通過從該溶液沉淀出PVP-碘且合適的話，隨后過濾，或通過干燥方法，例如通過凍干、轉(zhuǎn)鼓干燥、噴霧干燥或噴霧造粒。
下列實施例說明本發(fā)明而不限制本發(fā)明。K值如H.Fikentscher(參見上文)所述進行測定。碘損失(IL)通過將可用碘含量為1％的PVP-碘水溶液在80℃的溫度下儲存15小時而測定。分布系數(shù)(DC)如US-A3,028,300所述在25℃的恒溫加熱浴中于封閉的玻璃燒瓶中通過用25ml庚烷劇烈振搖1.0ml可用碘含量為1.0％的PVP-碘水溶液1分鐘而測定。在放置幾分鐘后，分離兩相并通過用硫代硫酸鈉滴定而測定水相中的碘含量并通過分光光度法測定庚烷相中的碘含量。按下列等式進行計算DC＝[水相中碘的mg/庚烷中碘的mg]×[庚烷的ml(25)/水相的ml(1)]
將K值為30的聚乙烯基吡咯烷酮且濃度c為45重量％的733g聚乙烯基吡咯烷酮溶液和3.72g甲酸引入攪拌容器中并加熱到85℃。然后在攪拌下以約5分鐘的間隔分10等份加入70g單質(zhì)碘。然后在該溫度下再攪拌6小時。然后用水稀釋反應(yīng)混合物到固體含量為30.0重量％。
在本發(fā)明的實施例E2-E9中未觀察到沉淀的形成。本發(fā)明的實施例E2-E9具有的分布系數(shù)DC均在約200或更高的范圍內(nèi)且滿足在藥物應(yīng)用中的要求。表1
1)甲酸，100％2)當出現(xiàn)兩個數(shù)值時，第一個數(shù)值涉及碘加入過程中的溫度3)SC代表固體含量(重量％)4)通過用硫代硫酸鹽滴定進行測定5)在80℃下加熱1％濃度的溶液15小時之后測定6)中試試驗
權(quán)利要求
1.一種以水溶液制備聚乙烯基吡咯烷酮-碘的方法，其中將聚乙烯基吡咯烷酮水溶液與基于以固體計算的聚乙烯基吡咯烷酮至少為4.0重量％的單質(zhì)碘混合，其中在混合時聚乙烯基吡咯烷酮水溶液基于聚乙烯基吡咯烷酮和水的總量的濃度c與聚乙烯基吡咯烷酮的K值滿足下列關(guān)系c＞100×
其中c以重量％給出且Fikentscher K值為10-100。
2.如權(quán)利要求1所要求的方法，其中在50-110℃的溫度下加熱混合物30分鐘至15小時。
3.如權(quán)利要求1或2所要求的方法，其中在還原劑存在下進行混合。
4.如前述權(quán)利要求中的任意一項所要求的方法，其中還原劑選自甲酸、草酸、甲酸和草酸的酯和鹽以及碳酸、甲酸和草酸的酰胺。
5.如前述權(quán)利要求中的任意一項所要求的方法，其中將聚乙烯基吡咯烷酮溶液和合適的話，至少部分還原劑混合，合適的話加熱該混合物，然后加入碘。
6.如前述權(quán)利要求中的任意一項所要求的方法，其中使用K值＞27的聚乙烯基吡咯烷酮且聚乙烯基吡咯烷酮含量＞35重量％的聚乙烯基吡咯烷酮溶液。
7.如前述權(quán)利要求中的任意一項所要求的方法，其中在溶液中存在的聚乙烯基吡咯烷酮-碘的可用碘含量為至少4重量％。
8.一種聚乙烯基吡咯烷酮-碘水溶液，可由如權(quán)利要求1-7中任意一項所要求的方法得到。
9.一種固體聚乙烯基吡咯烷酮-碘，可通過從如權(quán)利要求8所定義的聚乙烯基吡咯烷酮-碘水溶液除去水和其他揮發(fā)性成分得到。
10.如權(quán)利要求8所定義的聚乙烯基吡咯烷酮-碘水溶液或如權(quán)利要求9所定義的固體聚乙烯基吡咯烷酮-碘在生產(chǎn)用于消毒、防腐或傷口處理的組合物中的用。
11.如權(quán)利要求10所要求的用途，用于生產(chǎn)傷口包覆物。
12.一種防腐組合物，包含如權(quán)利要求8所定義的聚乙烯基吡咯烷酮-碘水溶液或如權(quán)利要求9所定義的固體聚乙烯基吡咯烷酮-碘。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種以水溶液制備碘－聚乙烯基吡咯烷酮的方法,其中將聚乙烯基吡咯烷酮水溶液與基于聚乙烯基吡咯烷酮計算的固體至少為4.0重量%的單質(zhì)碘混合。本發(fā)明的特征在于在混合時聚乙烯基吡咯烷酮水溶液基于聚乙烯基吡咯烷酮和水的總量的濃度c與聚乙烯基吡咯烷酮的K值滿足下列關(guān)系:c>100×
,其中c以wt%給出且Fikentscher K值為10－100。本發(fā)明還涉及根據(jù)所述方法得到的碘－聚乙烯基吡咯烷酮溶液。從碘－聚乙烯基吡咯烷酮溶液中除去水和其他揮發(fā)性組分后可以得到固體碘－聚乙烯基吡咯烷酮。本發(fā)明進一步涉及含有溶解的固體碘－聚乙烯基吡咯烷酮的碘－聚乙烯基吡咯烷酮水溶液在生產(chǎn)消毒劑、防腐劑中或在處理傷口和生產(chǎn)傷口包覆物中的用途。
文檔編號A61K47/14GK1374835SQ00812978
公開日2002年10月16日 申請日期2000年9月15日 優(yōu)先權(quán)日1999年9月16日
發(fā)明者H·維特勒, A·桑訥 申請人:巴斯福股份公司