專利名稱：一種用于可降解輸尿管支架管的復(fù)合材料及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于生物醫(yī)用材料領(lǐng)域，具體涉及一種用于可降解輸尿管支架管的復(fù)合材料及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
輸尿管支架管(雙豬尾導(dǎo)管，或稱D-J管)在泌尿外科手術(shù)中應(yīng)用極為廣泛，適用于上尿路手術(shù)以及碎石機(jī)碎石、輸尿管狹窄的擴(kuò)張等治療過(guò)程，它植入輸尿管后能起到引流尿液、防止輸尿管狹窄和粘連堵塞的重要作用。目前臨床應(yīng)用的輸尿管支架管多由不能在人體內(nèi)降解的硅橡膠或聚氨酯高分子復(fù)合材料制成，在臨床應(yīng)用上存在一些無(wú)法克服的缺陷，如必須通過(guò)侵入性操作即通過(guò)膀胱鏡來(lái)拔除，這類(lèi)膀胱鏡操作雖然算不上大手術(shù)，但病人會(huì)痛苦不堪，更為嚴(yán)重的是拔管時(shí)會(huì)對(duì)尿路組織造成不同程度的損傷，使其發(fā)生感染和水腫，常需急診治療。不可降解的輸尿管支架管還常常引起一些并發(fā)癥，隨著輸尿管支架管留置時(shí)間的延長(zhǎng)，這些復(fù)合材料開(kāi)始影響尿路上皮與尿液成分，導(dǎo)致輸尿管支架管周?chē)纬砂参?、?xì)菌生物膜并造成感染，這都是因?yàn)椴豢山到獾膶?dǎo)管長(zhǎng)期在體內(nèi)引起的異物反應(yīng)所致。另外，硅橡膠輸尿管支架管表面摩擦系數(shù)高，手術(shù)時(shí)插管比較困難，且置入體內(nèi)后很容易滑動(dòng)，不能很好滿足實(shí)際應(yīng)用的要求。因此，研制一種不需拔管又能自行降解排出體夕卜，且組織相容性良好的可降解的輸尿管支架管具有重要的臨床實(shí)用價(jià)值。國(guó)外已有文獻(xiàn)報(bào)道的(Laaksovirta, SLaurila M. et al. J urol, 167 1527, 2002)米用可降解丙交酯乙交酯共聚物(PLGA)為原復(fù)合材料來(lái)制造輸尿管支架管，該輸尿管支架管的缺點(diǎn)是分子量過(guò)低，降解時(shí)間過(guò)快，支撐作用只能持續(xù)一周左右，且復(fù)合材料是典型的塑料體，較硬，彈性差。中國(guó)專利申請(qǐng)CN10121`2937A公開(kāi)了一種纖維增強(qiáng)復(fù)合材料可吸收輸尿管內(nèi)支架，該專利申請(qǐng)中的可吸收復(fù)合材料可由L-丙交酯/ε -己內(nèi)酯制成，在植入時(shí)輸尿管支架與輸尿管壁摩擦大，植入困難，而且在體內(nèi)留置過(guò)程中，復(fù)合材料降解過(guò)慢，降解過(guò)程中形成的碎片可能堵塞輸尿管。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種可降解輸尿管支架管及其復(fù)合材料與制備方法，該可降解輸尿管支架管表面光滑、柔韌性好、降解碎片形態(tài)可控、降解速率符合臨床要求?！N用于可降解輸尿管支架管的復(fù)合材料，以重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，包括L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物60% 98%交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮2% 40%。本發(fā)明中，所述的L-丙交酯/ε-己內(nèi)酯共聚物(PLLCA)為用于可降解輸尿管支架管(簡(jiǎn)稱輸尿管支架管)的復(fù)合材料的主要組分，是一種彈性體材料，同時(shí)，該種組分具有良好的生物相容性，在體內(nèi)可以被降解。所述的交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮(PVPP)為一種由聚乙烯吡咯烷酮交聯(lián)后形成的親水性聚合物，交聯(lián)后熔點(diǎn)達(dá)到300°C，克服了熱穩(wěn)定性差影響復(fù)合材料性能的缺點(diǎn)；所述的交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮具有優(yōu)良的生理惰性和生物相容性，同時(shí)具備很強(qiáng)的吸水能力，制備成輸尿管支架管后，可以使該輸尿管支架管表面濕態(tài)摩擦大大降低，更重要的是利用其自身非常好的吸水膨脹性，通過(guò)吸水在輸尿管支架管內(nèi)部造成很高的壓力，可以提高所述輸尿管支架管的降解速率，并促使可降解組分L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物崩解成小碎片，順利從輸尿管內(nèi)通過(guò)，避免降解碎片堵塞輸尿管。為了使輸尿管支架管具有X光顯影性，所述復(fù)合材料中還需要造影劑硫酸鋇。按照一定質(zhì)量比加入的硫酸鋇還能對(duì)輸尿管支架管起到增強(qiáng)的作用，所述的復(fù)合材料以重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，組成為L(zhǎng)-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物60% 93%交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮2% 15%硫酸鋇5% 30%，此時(shí)，得到的輸尿管支架管的強(qiáng)度能夠更好地滿足手術(shù)的需要。作為優(yōu)選，以摩爾數(shù)計(jì)，所述的L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物中ε -己內(nèi)酯單元占15% 40%，L-丙交酯單元占60% 85%，其中，L-丙交酯與ε -己內(nèi)酯含量在以上范圍內(nèi)變化，是調(diào)節(jié)復(fù)合材料的降解時(shí)間和軟硬性能符合臨床使用要求的主要措施。作為進(jìn)一步的優(yōu)選，所述的L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物中ε -己內(nèi)酯單元占20% 30%，L_丙交酯單元占70% 80%。為了保證輸尿管支架管具有足夠的強(qiáng)度，同時(shí)為了使輸尿管支架管在2個(gè)月內(nèi)從輸尿管內(nèi)降解排出，所述的L-丙交酯 / ε -己內(nèi)酯共聚物的重均分子量?jī)?yōu)選為30萬(wàn)-100萬(wàn)，為了提高該輸尿管支架管的降解能力，所述的L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物的重均分子量進(jìn)一步優(yōu)選為30萬(wàn)-50萬(wàn)。作為優(yōu)選，所述的交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮的粒徑為5 50μπι，在此粒徑范圍內(nèi)，所得到的輸尿管支架管的降解速度不會(huì)太快或者太慢，滿足手術(shù)上的需要。本發(fā)明中，所述的L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物的制備方法如下將脫水純化處理的ε -己內(nèi)酯單體和L-丙交酯單體置于反應(yīng)瓶中，再加入O. 01%的辛酸亞錫催化劑，在150°C左右真空條件下反應(yīng)6 8小時(shí)，得到共聚物，將該共聚物溶解于丙酮中，用乙醇沉淀，沉淀物在真空干燥器中干燥48小時(shí)即得到L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物彈性體材料。其分子量由凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定，其他的物性參數(shù)如玻璃化溫度(Tg)等用常規(guī)方法測(cè)定。本發(fā)明還提供了一種可降解輸尿管支架管，由上述復(fù)合材料制備得到，該可降解輸尿管支架管的形狀和長(zhǎng)度可以根據(jù)用途進(jìn)行選擇。作為優(yōu)選，所述的可降解輸尿管支架管的形狀為圓管型，管外徑為1. 7 3. 0mm，該種形狀與尺寸的可降解輸尿管支架管方便進(jìn)行泌尿外科手術(shù)。本發(fā)明還提供了上述可降解輸尿管支架管的制備方法，將上述復(fù)合材料通過(guò)擠出成型的工藝得到所述的可降解輸尿管支架管；其中，加工溫度為125 180°C ;擠出機(jī)頭溫度為125 145°C。該方法操作簡(jiǎn)單，易于大規(guī)模制備所述的可降解輸尿管支架管。同現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果體現(xiàn)在(I)本發(fā)明的輸尿管支架管所用的復(fù)合材料中的L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物是一種高強(qiáng)度、高彈性的可降解彈性體材料，其拉伸強(qiáng)度> lOMPa，斷裂伸長(zhǎng)率> 300%，彈性模量< 70MPa (—般塑料為1000-10000MPa)，解決了目前輸尿管支架管所用可降解彈性體分子量低、彈性差的缺陷，用該復(fù)合材料制成的輸尿管支架管具有現(xiàn)有硅膠管輸尿管支架管的物理特性。(2)本發(fā)明的輸尿管支架管所用的復(fù)合材料中的L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物和交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮均是生物相容性好的生物醫(yī)學(xué)復(fù)合材料，降解時(shí)間在1-2月左右，這非常適合手術(shù)后引流尿液，防止輸尿管狹窄的要求，并且不需拔管而能自行降解排出體外，減少病人的痛苦和負(fù)擔(dān)。(3)本發(fā)明的輸尿管支架管所用的復(fù)合材料中的交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮使輸尿管支架管具有光滑外表面，降低了手術(shù)時(shí)輸尿管支架管插入輸尿管產(chǎn)生的摩擦力，由于交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮具有較好的力學(xué)性能，加入量在一定范圍內(nèi)時(shí)不會(huì)降低復(fù)合材料的力學(xué)強(qiáng)度。同時(shí)由于交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮較好的親水性，有效的改善了輸尿管支架管的表面性能，防止尿液中的細(xì)菌和無(wú)機(jī)物沉積在疏水的高分子復(fù)合材料表面形成生物膜和硬殼，而且交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮的加入有效的控制了 L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物降解產(chǎn)物的形態(tài)，減小了降解碎片的尺寸，防止碎片堵塞輸尿管。(4)本發(fā)明的輸尿管支架管成型時(shí)，加入了硫酸鋇，一方面是可以增強(qiáng)復(fù)合材料的強(qiáng)度，另一方面有利于成像顯影，便于醫(yī)學(xué)觀察。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1將脫水純化處理的180克ε -己內(nèi)酯單體和320克L-丙交酯置于2500ml反應(yīng)瓶中，再加入0. 01%的辛酸亞錫催 化劑，在真空條件下和150°C下反應(yīng)8小時(shí)，得到彈性的共聚物，將該共聚物溶解于丙酮中，用乙醇沉淀，沉淀物在真空干燥器中干燥48小時(shí)即得到L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物彈性體復(fù)合材料。產(chǎn)物的分子量由凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定重均分子量為38萬(wàn)，經(jīng)核磁IH譜測(cè)定，該聚合物中L-丙交酯與ε -己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)單元的摩爾比為75 25，利用差示掃描量熱法測(cè)定L-丙交酯/ε-己內(nèi)酯共聚物的玻璃化溫度(Tg)為 0. 67 0C ο將10克交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮(粒徑5 50 μ m，商品牌號(hào)PolyKoVidone )、90克硫酸鋇借助超聲作用均勻分散在4L含有400克L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物丙酮溶液中(L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物/交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮/硫酸鋇的質(zhì)量比為80/2/18)。利用8L乙醇沉淀得到復(fù)合材料。對(duì)復(fù)合材料進(jìn)行真空干燥48小時(shí)，即可利用單螺桿擠出機(jī)進(jìn)行擠出。擠出溫度在130 180°C范圍內(nèi)，擠出機(jī)頭的溫度設(shè)定在160°C，螺桿轉(zhuǎn)速設(shè)定為10轉(zhuǎn)/分。成型的輸尿管支架管外直徑為1. 7mm,內(nèi)直徑1.1mm,由于含有PVPP和硫酸鋇而呈乳白色。按以上配比制備的輸尿管支架管拉伸強(qiáng)度為16.8MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為781%，表現(xiàn)出又強(qiáng)又韌的性能特點(diǎn)。實(shí)施例2將脫水純化處理的150克ε -己內(nèi)酯單體和350克L-丙交酯置于2500ml反應(yīng)瓶中，再加入0. 01 %的辛酸亞錫催化劑，在150°C真空條件下反應(yīng)6小時(shí)，得到彈性共聚物，將該共聚物溶解于丙酮中，用乙醇沉淀，沉淀物在真空干燥器中干燥48小時(shí)即得到L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物彈性體復(fù)合材料。產(chǎn)物的分子量由凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定重均分子量為45. 5萬(wàn)，經(jīng)核磁IH譜測(cè)定，該聚合物中L-丙交酯與ε -己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)單元的摩爾比為80 20，利用差示掃描量熱法測(cè)定L-丙交酯/ε-己內(nèi)酯共聚物的玻璃化溫度(Tg)為7V。用熔融共混的方法，使用雙螺桿擠出機(jī)，在155°C的條件下，按質(zhì)量比85 : 10 : 5制備L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物/硫酸鋇/交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮擠出母料。將上述擠出切粒制備并真空干燥48小時(shí)的L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物/硫酸鋇/交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮復(fù)合材料400克利用單螺桿擠出機(jī)進(jìn)行擠出。擠出溫度在130 160°C范圍內(nèi)，擠出機(jī)頭的溫度設(shè)定為155°C，螺桿轉(zhuǎn)速設(shè)定為17轉(zhuǎn)/分。成型的輸尿管支架管外直徑為2. Omm,內(nèi)直徑1. 2_。輸尿管支架管表面光滑，由于含有硫酸鋇而呈乳白色。復(fù)合材料制備的輸尿管支架管拉伸強(qiáng)度為13. 8MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為812%，力學(xué)強(qiáng)度達(dá)到臨床對(duì)輸尿管支架的要求。實(shí)施例3將脫水純化處理的200克ε -己內(nèi)酯單體和350克L-丙交酯置于2500ml反應(yīng)瓶中，再加入O. 01 %的辛酸亞錫催化劑，在150°C真空條件下反應(yīng)8小時(shí)，得到彈性共聚物，將該共聚物溶解于丙酮中，用乙醇沉 淀，沉淀物在真空干燥器中干燥48小時(shí)即得到L-丙交酯/E-己內(nèi)酯共聚物彈性體復(fù)合材料。產(chǎn)物的分子量由凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定重均分子量為33萬(wàn)，經(jīng)核磁IH譜測(cè)定，該聚合物中L-丙交酯與ε -己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)單元的摩爾比為73 27，利用差示掃描量熱法測(cè)定L-丙交酯/E-己內(nèi)酯共聚物的玻璃化溫度(Tg)為-1°C。用溶液共混的方法，參照實(shí)施例1的步驟，按質(zhì)量比80 : 10 : 10制備L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物/硫酸鋇/交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮擠出母料待擠出。將上述制備的L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物/硫酸鋇/交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮擠出母料200克進(jìn)行真空干燥48小時(shí)，使用單螺桿擠出機(jī)進(jìn)行擠出。擠出溫度在125 165°C之間，擠出機(jī)頭的溫度設(shè)定為150°C,螺桿轉(zhuǎn)速設(shè)定為5轉(zhuǎn)/分。成型的輸尿管支架管外直徑為1. 7mm，內(nèi)直徑1. 1mm。輸尿管支架管由于含有10 %的PVPP，所以表面非常光滑，管體因?yàn)楹辛蛩徜^而呈乳白色，可降解的輸尿管支架管的拉伸強(qiáng)度為10. 3MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為1091 %，既具有良好的強(qiáng)度并且管體非常柔軟，可以隨意彎折。實(shí)施例4將脫水純化處理的200克ε -己內(nèi)酯單體和300克L-丙交酯置于2500ml反應(yīng)瓶中，再加入O. 01%的辛酸亞錫催化劑，在150°C真空條件下反應(yīng)8小時(shí)，得到彈性共聚物，將該共聚物溶解于丙酮中，用乙醇沉淀，沉淀物在真空干燥器中干燥48小時(shí)即得到L-丙交酯/E-己內(nèi)酯共聚物彈性體復(fù)合材料。產(chǎn)物的分子量由凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定重均分子量為30萬(wàn)，經(jīng)核磁IH譜測(cè)定，該聚合物中L-丙交酯與ε -己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)單元的摩爾比為70 30，利用差示掃描量熱法測(cè)定L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物的玻璃化溫度(Tg)為-3. 3°C。用溶液共混的方法，參照實(shí)施例1的步驟，按質(zhì)量比70 15 15制備L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物/硫酸鋇/交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮擠出母料待擠出。將上述制備的L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物/硫酸鋇/交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮擠出母料200克進(jìn)行真空干燥48小時(shí)，使用單螺桿擠出機(jī)進(jìn)行擠出。擠出溫度在125 165°C之間，擠出機(jī)頭的溫度設(shè)定為140°C，螺桿轉(zhuǎn)速設(shè)定為8轉(zhuǎn)/分。成型的輸尿管支架管外直徑為1. 7mm,內(nèi)直徑1. 1mm。輸尿管支架管由于含有15%的交聯(lián)聚乙烯卩比咯燒酮,所以表面非常光滑，管體由于含有硫酸鋇而呈乳白色，可降解的輸尿管支架管的拉伸強(qiáng)度為13. 3MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為891%，具有強(qiáng)而韌的力學(xué)性能，滿足輸尿管支架臨床的要求。實(shí)施例5按實(shí)施例1的L-丙交酯/ε-己內(nèi)酯共聚物95%，交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮5%，參照實(shí)施例1的步驟，制備母料，使用單螺桿擠出機(jī)進(jìn)行擠出成型，得到不含硫酸鋇的輸尿管支架，成型的輸尿管支架管外直徑為1. 7mm,內(nèi)直徑1. 1mm。該輸尿管支架管的拉伸強(qiáng)度為
8.9MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為1092%，由于不含硫酸鋇，不具有X光顯影功能，此外拉伸強(qiáng)度有所降低。對(duì)比例I將脫水純化處理的200克L-丙交酯置于2500ml反應(yīng)瓶中，再加入O.1 %的辛酸亞錫催化劑，在真·空條件下和180°C下反應(yīng)8小時(shí)，得到聚(L-丙交酯)，將該聚合物溶解于二氯甲烷中，用乙醇沉淀，沉淀物在真空干燥器中干燥48小時(shí)即得到PLLA材料。產(chǎn)物的分子量由凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定重均分子量為60萬(wàn)。將得到的PLLA材料利用單螺桿擠出機(jī)進(jìn)行擠出。擠出溫度在130 180°C范圍內(nèi)，擠出機(jī)頭的溫度設(shè)定在130 150°C，螺桿轉(zhuǎn)速設(shè)定為5 20轉(zhuǎn)/分。成型的輸尿管支架管直徑為1. 7mm,內(nèi)直徑1. 1mm。對(duì)比例2將脫水純化處理的180克ε -己內(nèi)酯單體和320克L-丙交酯置于2500ml反應(yīng)瓶中，再加入O. 01%的辛酸亞錫催化劑，在真空條件下和150°C下反應(yīng)8小時(shí)，得到彈性的共聚物，將該共聚物溶解于丙酮中，用乙醇沉淀，沉淀物在真空干燥器中干燥48小時(shí)即得到L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物彈性體復(fù)合材料。產(chǎn)物的分子量由凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定重均分子量為38萬(wàn)，經(jīng)核磁IH譜測(cè)定，該聚合物中L-丙交酯與ε -己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)單元的摩爾比為75 25，利用差示掃描量熱法測(cè)定L-丙交酯/ε-己內(nèi)酯共聚物的玻璃化溫度(Tg)為 O. 67 0C ο將得到的L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物的材料利用單螺桿擠出機(jī)進(jìn)行擠出。擠出溫度在130 180°C范圍內(nèi)，擠出機(jī)頭的溫度設(shè)定在140°C，螺桿轉(zhuǎn)速設(shè)定為15轉(zhuǎn)/分。成型的輸尿管支架管直徑為1. 7mm,內(nèi)直徑1. 1mm。對(duì)比例3將脫水純化處理的180克ε -己內(nèi)酯單體和320克L-丙交酯置于2500ml反應(yīng)瓶中，再加入O. 01%的辛酸亞錫催化劑，在真空條件下和150°C下反應(yīng)8小時(shí)，得到彈性的共聚物，將該共聚物溶解于丙酮中，用乙醇沉淀，沉淀物在真空干燥器中干燥48小時(shí)即得到L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物彈性體復(fù)合材料。產(chǎn)物的分子量由凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定重均分子量為38萬(wàn)，經(jīng)核磁IH譜測(cè)定，該聚合物中L-丙交酯與ε -己內(nèi)酯結(jié)構(gòu)單元的摩爾比為75 25，利用差示掃描量熱法測(cè)定L-丙交酯/ε-己內(nèi)酯共聚物的玻璃化溫度(Tg)為 O. 67 0C ο將25克未交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮(粒徑5 50 μ m，商品牌號(hào)KoVidone )、75克硫酸鋇借助超聲作用均勻分散在4L含有400克L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物丙酮溶液中(L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物/未交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮/硫酸鋇的質(zhì)量比為80/5/15)。利用8L乙醇沉淀得到復(fù)合材料。對(duì)復(fù)合材料進(jìn)行真空干燥48小時(shí)，即可利用單螺桿擠出機(jī)進(jìn)行擠出。擠出溫度在130 180°C范圍內(nèi)，擠出機(jī)頭的溫度設(shè)定在140°C，螺桿轉(zhuǎn)速設(shè)定為15轉(zhuǎn)/分。成型的輸尿管支架管直徑為1. 7mm,內(nèi)直徑1. 1mm。對(duì)比例4將市購(gòu)的聚ε -己內(nèi)酯材料(商品牌號(hào)，PURAS0RB)利用單螺桿擠出機(jī)進(jìn)行擠出。擠出溫度在130 180°C范圍內(nèi)，擠出機(jī)頭的溫度設(shè)定在140°C，螺桿轉(zhuǎn)速設(shè)定為15轉(zhuǎn)/分。成型的輸尿管支架管直徑為1. 7mm,內(nèi)直徑1. 1mm。實(shí)施例6測(cè)定實(shí)施例1 4和對(duì)比例3得到的可降解的輸尿管支架管的表面摩擦系數(shù)，所使用的測(cè)定方法為標(biāo)準(zhǔn)ASTM-D1894-001塑料薄膜的摩擦系數(shù)測(cè)定方法，得到的結(jié)果列于表I。表I不同復(fù)合材料比例的可降解的輸尿管支架管的表面摩擦系數(shù)
權(quán)利要求
1.一種用于可降解輸尿管支架管的復(fù)合材料，其特征在于，以重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，包括 L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物60% 98% 交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮2 % 40 %。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于可降解輸尿管支架管的復(fù)合材料，其特征在于，以重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，組成為 L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物60% 93% 交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮2% 15% 硫酸鋇5% 30%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于可降解輸尿管支架管的復(fù)合材料，其特征在于，以摩爾數(shù)計(jì)，所述的L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物中ε -己內(nèi)酯單元占15% 40%，L_丙交酯單元占60% 85%。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的用于可降解輸尿管支架管的復(fù)合材料，其特征在于，所述的L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物中ε -己內(nèi)酯單元占20% 30%，L-丙交酯單元占70% 80%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4任一項(xiàng)所述的用于可降解輸尿管支架管的復(fù)合材料，其特征在于，所述的L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物的重均分子量為30萬(wàn)-100萬(wàn)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用于可降解輸尿管支架管的復(fù)合材料，其特征在于，所述的L-丙交酯/ ε -己內(nèi)酯共聚物的重均分子量為30萬(wàn)-50萬(wàn)。
7.—種可降解輸尿管支架管，其特征在于，由權(quán)利要求1 6任一項(xiàng)所述的復(fù)合材料制得。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的可降解輸尿管支架管，其特征在于，所述的可降解輸尿管支架管的形狀為圓管型，管外徑為1. 7 3. 0mm。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了用于可降解輸尿管支架管的復(fù)合材料，以重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，包括60％～98％的L-丙交酯/ε-己內(nèi)酯共聚物和2％～40％的交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮。該復(fù)合材料中的L-丙交酯/ε-己內(nèi)酯共聚物為具有良好生物相容性的彈性材料，交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮可以降低所制得的可降解輸尿管支架管的表面摩擦系數(shù)，同時(shí)還可以增加可降解輸尿管支架管的降解速度。本發(fā)明還公開(kāi)了一種由該復(fù)合材料制得的可降解輸尿管支架管，該可降解輸尿管支架管具有較好的生物相容性，易于降解，可以應(yīng)用于泌尿外科手術(shù)。
文檔編號(hào)A61L31/04GK103041454SQ20121053857
公開(kāi)日2013年4月17日 申請(qǐng)日期2012年12月11日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月11日
發(fā)明者陳和春, 張大宏, 熊成東, 龐秀炳, 陳棟梁 申請(qǐng)人:浙江微度醫(yī)療器械有限公司, 中國(guó)科學(xué)院成都有機(jī)化學(xué)有限公司